Горчичный газ иприт. Что такое горчичный газ? Иприт - лекарство

Война - всегда страшна и ужасна. Но некоторые виды оружия настолько жестоки, что запрещены всеми мыслимыми международными конвенциями в сфере ведения боевых действий. В число последних входит горчичный газ, более известный как иприт.

Физико-химические характеристики

Данное боевое отравляющее вещество имеет формулу (Cl-CH 2 CH 2)2S. Иприт относится к кожно-нарывным средствам, полностью уничтожает легкие при вдыхании даже сравнительно небольших количеств газа. Прекрасно проникает в организм через кожные покровы, резина стандартных противогазов также является проницаемой.

Вещество не имеет цвета, но в некоторых случаях проявляется легкий желтоватый или зеленоватый оттенок. Считается, что горчичный газ получил свое название из-за специфического запаха, похожего на аромат свежих семян этого растения, но немногочисленные выжившие чаще вспоминают про запах хрена.

«Боевое крещение»

Впервые боевое применение зафиксировано в Первой Мировой, когда немецкая сторона обстреляла снарядами с ипритом русские войска. Произошло это под городком Ипр (Бельгия) в 1917 году.

В случае первого боевого использования отравлению подверглись около 2,5 тысяч человек, причем скончались 87 из них. Английские химики достаточно быстро смогли сделать горчичный газ в домашних условиях, но его производство удалось наладить только через год, причем всего через два месяца после этого было подписано перемирие.

Отметим, что Первая Мировая вошла в историю как период, в течение которого использовались в гигантских количествах. Даже во Вторую Мировую их было потрачено намного меньше. Вдумайтесь только: всего за пару лет использования иприта на головы солдат было вылито около 12 тысяч тонн этого яда! Тяжелейшие отравления получили примерно 400 тысяч человек.

Почему он так опасен

Вещество сразу же приобрело предельно дурную славу даже у немецких войск. Начать с того, что горчичный газ (перед переходом в газообразное состояние, конечно же) очень медленно испаряется. Территория, которая подверглась заражению им, в течение нескольких суток смертельно опасна для всего живого.

Но куда ужаснее то действие, которое он оказывает на организм человека.

Поражающий эффект

Так как горчичный газ обладает нарывным действием, первым под удар попадает кожный покров. На коже быстро образуются огромные пузыри, заполненные желтоватой сукровицей и гноем. Пораженные люди слепнут, у них наблюдается усиленное слезоотделение, гиперсаливация (усиленное выделение слюны), а также боли в пазухах носа. При попадании дисперсионной взвеси в ЖКТ развивается сильнейшая диарея, тошнота и спазматические боли в желудке.

Иприт очень коварен еще и тем, что даже при попадании в организм средней его дозы симптомы могут проявиться только через 12 часов или вообще спустя сутки. Если концентрация и время экспозиции были выше, то проявления наблюдаются уже через пару часов.

Пример боевой эффективности

Английский генерал-майор Уайт в 1918 году сопровождал группу раненых и пострадавших от иприта бойцов в санитарном поезде. Прибыв к очередной станции, они должны были забрать еще одну партию раненых солдат. Один из офицеров увидел, что на платформе забыли личные вещи пострадавших, среди которых оказался бинокль в кожаном футляре. Он в спешке забрал его, после чего повесил в своем купе и лег спать.

Как выяснилось впоследствии, на футляре оставалась пара капель отравляющего вещества. За ночь они испарились. Даже столь ничтожной дозы хватило, чтобы офицер получил серьезные повреждения глаз. К счастью, его удалось вылечить, но на это понадобилось три (!) месяца. Вдумайтесь только: от пары капель человек выбыл из строя на несколько месяцев. Что же говорить о тех случаях, когда солдаты оказывались в самом эпицентре...

Летальность

Принято считать, что горчичный газ (иприт) приводит к летальному исходу далеко не в 100 % случаев. Зачастую пострадавшие выздоравливают, хотя на это уходит очень много времени. Впрочем, «выздоровлением» это можно назвать с большой натяжкой, так как у многих остаются огромные шрамы на всю оставшуюся жизнь. Немалая часть пострадавших в скором времени сталкивается с проблемой внезапно появившихся хронических заболеваний.

Если пары иприта даже в ничтожных концентрациях попадут в организм беременной женщины, то (за исключением поздних сроков) она практически со 100 % вероятностью родит ребенка с генетическими дефектами, недостатками в умственном и физическом развитии.

Нарывы, которые образуются на коже человека в результате воздействия иприта, лечатся очень и очень плохо. Выжившим нередко приходится ампутировать пораженные конечности, так как огромные гноящиеся язвы начинают угрожать развитием гангрены, отравляют организм человека продуктами распада.

В случае же вдыхания паров иприта практически всегда наступает смерть (90 %), ибо легкие разлагаются едва ли не мгновенно, а если кто-то и выживет, то на всю оставшуюся жизнь останется инвалидом.

Факторы, влияющие на эффективность иприта

Практически сразу после начала использования иприта было замечено, что эффективнее всего он действует в условиях жаркой и сухой погоды. Объясняется это очень просто: при высоких температурах воздуха скорость испарения боевого отравляющего вещества значительно повышается, а потная кожа становится намного более уязвимой перед ядом.

При температуре всего лишь 14 градусов Цельсия иприт быстро замерзает. К сожалению, вскоре были разработаны специальные добавки, при добавлении которых это боевое отравляющее вещество становится намного устойчивее. Причем стойкость к замерзанию повышается настолько, что его можно использовать даже в странах с очень холодным климатом.

В частности, незадолго до запрещения иприта была разработана смесь, которая позволяет с успехом его использовать даже в Арктике. Механизм действия прост: снаряды с отравляющим веществом взрываются, после чего мельчайшие капельки яда оседают на одежде и оружии противника. Как только люди заходят в более-менее теплое помещение, он начинает интенсивно испаряться и быстро вызывает отравление.

Учитывая, что горчичный газ времен 1-й Мировой до сих пор ядовит, зараженная местность в холодном климате вообще будет оставаться опасной на протяжении многих десятилетий.

Отдаленные последствия

Увы, но даже на этом последствия отравления ипритом не заканчиваются. Дело в том, что данное отравляющее вещество грубо повреждает Солдаты, подвергшиеся химической атаке под Ипром, погибли не все. Кто-то из них вернулся домой, причем многие из них были в репродуктивном возрасте. Процент уродств и генетических заболеваний у их детей и внуков во много раз превысил обычные показатели.

Горчичный газ - это мощный канцероген и мутаген. Под Ипром, где он впервые использовался, до сих пор наблюдается повышенная частота возникновения рака.

Современное положение дел

Как мы уже говорили, эффект от применения иприта настолько потряс что уже в те годы начали раздаваться голоса о его полном запрещении. Тему эту поднимали и в Лиге Наций, и в ООН, которая стала ее преемницей. Вот только после бесконечных бюрократических дрязг началась уже Вторая Мировая, а затем принятие соответствующих решений неоднократно саботировалось.

И только в 1993 году, спустя практически 100 лет со дня первого боевого использования иприта, он, как и все прочие боевые отравляющие вещества, был полностью запрещен. В настоящее время во всем мире остатки утилизируются. В частности, не так давно территорию Сирии покинул последний горчичный газ. Отрава в скором времени будет полностью переработана.

Эта группа объединяет преимущественно стойкие, высококипящие жидкие вещества, один из характерных признаков поражения которыми состоит в воспалении кожных покровов тела различной степени - от покраснения до образования гнойных инфильтратов, переходящих в язвы. Естественно, что такие отравляющие вещества в еще большей степени поражают другие системы организма - более чувствительные и более нежные, чем кожа: глаза, внутренние органы. ОВ кожно-нарывного действия обладают также общеядовитым действием за счет всасывания их через кожу в кровь. Отдельным представителям группы присуще и некоторое раздражающее действие слизистых оболочек глаз и дыхательных путей.

Отравляющие вещества кожно-нарывного действия способны вызвать смертельные отравления людей и животных. Учитывая обеспеченность современных армий надежными средствами индивидуальной и коллективной защиты, зарубежные военные специалисты не ставят целью уничтожение живой силы противника с помощью кожно-нарывных ОВ. Они предназначаются главным образом для временного, хотя и на длительный срок, выведения живой силы из строя. Одновременно решаются задачи по сковыванию боевых действий войск и изнурению живой силы. Первая из них обусловлена способностью кожно-нарывных ОВ заражать на длительное время местность и местные объекты, вооружение и военную технику, объекты тыла и населенные пункты. Вторая достигается высокой кожно-резорбтивной проницаемостью ОВ, обусловливающей необходимость полной защиты тела. Все объекты, зараженные ОВ кожно-нарывного действия, требуют дегазации.

Для применения кожно-нарывных ОВ в иностранных армиях разработаны артиллерийские химические снаряды, химические авиационные бомбы взрывного действия и химические фугасы.

Кожно-нарывным действием обладают представители самых различных классов органических соединений, среди которых наиболее известными являются галоидзамещенные тиоэфиры, третичные амины, первичные арсины, оксимы, кетоны, сложные эфиры сильных кислот. Несмотря на столь разнородный состав, для веществ этой группы характерно одно общее свойство - все они являются алкилирующими или ацилирующими средствами по отношению к соединениям, имеющим атомы со свободными парами электронов.

Так, галоидзамещенные тиоэфиры и третичные амины способны алкилировать нуклеофильные атомы кислорода, азота, серы в различных соединениях с образованием новых элемент углеродных связей - соответственно эфирных С-О, аминных С-N. сульфидных С-S. Кожно-нарывные ОВ алкилирующего действия устойчивы, длительное время сохраняют свои поражающие свойства, признаки поражения ими обычно проявляются после определенного периода скрытого действия.

Ацилирующими свойствами по отношению к нуклеофильным реагентам обладают галоидангидриды некоторых двухосновных кислот, например фосгеноксим и особенно галоидангидриды мышьяковистых кислот. Они ацилируют соединения по атомам кислорода, азота или серы, образуя с ними сложноэфирные, амидные или тиоэфирные связи. Кожно-нарывные ОВ ацилируюшего действия менее стойки, чем алкилаторы, их токсический эффект проявляется быстрее, так как им свойственно еще и прижигающее действие.

Наибольший интерес среди ОВ кожно-нарывного действия представляет вещество НD (иприт). Определенное значение может иметь вещество L (люизит), способное найти применение в качестве компонента тактических смесей. Нельзя полностью исключать возможность использования для заражения источников воды некоторых представителей так называемых азотистых ипритов (агентов НN1, НN2, НNЗ).



ИПРИТ - 2,2′-дихлорэтиловый тиоэфир



Иприт
Азотистый иприт (Агент HN3)
Люизит

История. Из так называемых OB с желтым крестом бис-2-хлорэтиловый тиоэфир под названием «лост» был впервые применен немецкими войсками в ночь с 12 на 13 июля 1917 г. в ожесточенном сражении за Ипр. Особое значение этого OB заключалось не только в том, чтобы на долгое время сделать пораженных небоеспособными. С этим новым ОВ было принято на вооружение средство поражения, от которого не предохраняли средства защиты органов дыхания от уже известных OB. Из-за особых свойств иприта проникать через обмундирование и обувь и вызывать поражения кожи уже в небольших количествах атакованные были вынуждены защищать от его воздействия все тело.

Химическая стабильность и исключительные физические свойства, которые обеспечивали высокую стойкость иприта, возводили это соединение в ранг мощного оборонительного средства, которое стесненная немецкая армия могла долгое время эффективно противопоставлять наступательным замыслам союзников.

В марте 1918 г. немецкие войска выпустили по частям 3-й английской армии около 250000 ипритных мин. Союзникам удалось применить освоенный промышленностью иприт по рубежам немецкой обороны только в июне 1918 г.

Потери, понесенные от иприта, были больше, чем от других OB. По английским данным, их потери от иприта составили 80% от общего числа отравленных OB; остальные 20% включали пораженных удушающими OB и OB, раздражающими носоглотку.

Полученный в чистом виде Мейером в 1886 г. бис-2-хлорэтиловый тиоэфир еще раньше был синтезирован другими химиками: в 1822 г. во Франции - Дюпре, в 1860 г. в Англии - Гутри и в Германии - Ниманом. Они получали это соединение при действии этилена на моно- или двухлористую серу. Уже Гутри и Ниман установили физиологическую активность этого вещества, хотя они получили его лишь в неочищенном виде. Оба химика отмечали, что действие этой жидкости и ее паров на кожу вызывает образование волдырей. В 1891 г. немецкий окулист Лебер сообщил о проведенных им опытах по исследованию действия иприта на глаза и о возникающих при этом воспалениях.



Альберт Ниманн (Albert Niemann)
(20 мая 1834, Госляр - 19 января 1861, Госляр)

Немецкий химик-фармацевт, создатель иприта. В 1849 году Ниманн стал учеником аптекаря в Геттингене. В 1852 году в возрасте 18 лет он поступил в университет Геттингена на отделение технологии лекарственных форм философского факультета. В 1858 году он успешно сдал экзамен на фармацевта и стал работать в лаборатории Геттингенского университета у профессора Ф. Вёлера, который поставил перед молодым исследователем две задачи: провести химическую реакцию хлорида серы с этиленом, и определить химический состав листьев коки. С обеими задачами Ниманн блестяще справился. В первом случае он получил горчичный газ (иприт), который использовался в качестве химического оружия во время Первой мировой войны. В результате первой газовой атаки на реке Ипр было убито 5 тысяч человек, а 15 тысяч остались инвалидами. Проводя эксперименты, Ниманн и сам отравился, так как он ничего не знал о токсических свойствах горчичного газа и не предпринял никаких мер защиты. Страдая от отравления, он все же успешно провел исследование листьев коки и в 1860 году выделил в чистом виде алкалоид, которому дал название "кока-ин" (вещество внутри коки). Специфическое онемение языка после контакта с кокаином Ниманн описал в своей диссертации "О новом органическом основании, содержащемся в листьях коки". Он был представлен к степени доктора химии, но 19 января 1861 года умер дома в Госларе от пневмонии в возрасте 26 лет, так и не завершив перспективную научную работу.


Виктор Мейер
(Victor Meyer)
(8 сентября 1848, Берлин - 18 августа 1897, Гейдельберг)

Изучал химию в Гейдельберге и Берлине. В 1871 году он был приглашен заведовать кафедрой органической химии в университет Штутгарта. С 1872 по 1885 год он работал в Цюрихском политехническом институте. В 1885 году Виктор Мейер работал профессором в Геттингене и, наконец, в 1889 году - в университете Гейдельберга.

Виктор Мейер разработал в 1878 году метод по определению молярной массы жидких соединений при помощи аппарата, названного в его честь аппаратом Виктора Мейера. Он также обнаружил органические нитросоединения, открыл в 1882 году новое вещество, которое назвал тиофен и впервые выделил в чистом виде и описал физиологическое действие иприта (горчичный газ, S-Lost). Ввел в обращение термин "стереохимия". Открытая им реакция синтеза нитросоединений получила название в его честь.

Фредерик Гутри
(Frederick Guthrie)
(1833 - 1886)

Британский научный писатель и профессор. В 1874 году стал сооснователем Лондонского Физического Сообщества (сейчас Институт Физики) и был его президентом с 1884 по 1886 год. Гутри был убежден, что наука должна основыватся не на теории, а на экспериментах. Гутри был первым, кто описал воздействие "горчичного газа" на человека. Независимо от Альберта Нимана, он в 1860 году синтезировал иприт, используя реакцию этилена и дихлорида серы. Фредерик Гутри был также лингвистом, драматургом и поэтом. Писал под псевдонимом Frederick Cerny. Его сын Фредерик Бикель Гутри был агрохимиком.

Незадолго до первой мировой войны англичанин Кларк, ученик Эмиля Фишера, в химическом институте Берлинского университета изучал некоторые реакции синтезированного им самим бис-2-хлорэтилового тиоэфира.

С тех пор как иприт стал известен в качестве ОВ, он явился предметом научных исследований. Кроме, технологических изменений, методы его получения в принципе изменились несущественно. Описанные Мейером, Гутри и др. методы получили дальнейшее развитие и видоизменение для использования в промышленном масштабе.

С тех пор итальянские фашисты применили иприт при оккупации Эфиопии, а во время второй мировой войны многими воюющими державами были заготовлены большие запасы этого ОВ. Он ни в коей мере не потерял свое военное значение, несмотря на существование более эффективных ОВ. Возможности его применения в бою для обеспечения или затруднения боевых действий, а также для постановки заграждений разнообразны, особенно при помощи современных средств применения.

Иприт считается одним из важных ОВ и принадлежит к табельным ОВ многих армий.

Методы получения. Получить бис-2-хлорэтиловый тиоэфир можно разными способами: хлорированием бис-2-оксиэтилового тиоэфира (тиодигликоля) соответствующими хлорирующими агентами; прямым синтезом из этилена и хлоридов серы; фотохимическим синтезом из хлористого этилена и сероводорода или 2-хлорэтил меркаптана.

Методом получения из тиодигликоля пользовался еще Мейер, который в качестве хлорирующего агента применял треххлористый фосфор:

3S(CH 2 CH 2 OH) 2 + 2PCl 3 → 3S(CH 2 CH 2 CI) 2 + 2H 3 PО 3


Позже Кларк заменил треххлористый фосфор хлористым водородом

S(CH 2 CH 2 OH) 2 + 2HCl → S(CH 2 CH 2 CI) 2 + Н 2 O


а Штейнкопф и сотр. предложили пользоваться сульфурилхлоридом или тионилхлоридом:

S(CH 2 CH 2 OH) 2 + SOCI 2 → S(CH 2 CH 2 Cl) 2 + SO 2 + H 2 O


Тиодигликоль получают по аналогии с общим методом синтеза тиоэфиров взаимодействием алкилгалогенидов, в данном случае этиленхлоргидрина, с сульфидом щелочного металла

2СlСН 2 СН 2 ОН + Na 2 S → S(CH 2 CH 2 OH) 2 + 2NaCl

Или из окиси этилена и сероводорода:


Этиленхлоргидрин получают действием хлорноватистой кислоты на этилен или, с таким же успехом, из окиси этилена и хлористого водорода:

СН 2 =СН 2 + НОСl → СH 2 OН-СН 2 Cl



Прямой синтез иприта из этилена и хлоридов серы (развитие экспериментальных исследований Гутри и Нимана) был избран во время первой мировой войны союзниками как самый удобный и быстрый. Они применяли различные смеси как моно-, так и двухлористой серы и получали при этом большое число продуктов, смесь которых они принимали за чистое соединение.

Поуп осуществил синтез иприта - из однохлористои серы и этилена при 70°С и равномерном энергичном перемешивании с применением активированного угля в качестве катализатора:

S 2 Сl 2 + 2СН 2 =СН 2 → S(СН 2 СН 2 Сl) 2 + S


Промышленные способы получения. В крупном промышленном масштабе производство иприта осуществляется по методам Мейера и Гутри. Возможен промышленный фотохимический синтез, который и был внедрен в ведущих странах по производству ОВ в связи с реорганизацией таких предприятий.

В то время как в Германии и в первую и во вторую мировую войну применяли преимущественно так называемый тиодигликольный (оксольный) процесс (модицифированиый метод Мейера), производство иприта во Франции, Англии, США базировалось на прямом синтезе из этилена и хлоридов серы.

В оксольном процессе для замещения оксигрупп пропускают в тиодигликоль медленный ток сухого хлористого водорода. Реакторы и вся система коммуникаций установки изготовлены из свинца или освинцованы. Тем самым исключается образование солей железа. Процесс хлорирования ведут при 50°С, поддерживая температуру при помощи систем нагревания и охлаждения. После полного поглощения хлористого водорода полученный иприт, обладающий большой плотностью, выводят из реактора и направляют на вакуумную перегонку, где при пониженном давлении отгоняется вода. Иприт очищают перегонкой в вакууме или обработкой органическими растворителями.

По сравнению с прямым синтезом производство иприта тиодигликольным процессом более трудоемко, но приводит к более высоким выходам (95%) продукта при лучшем качестве.

Прямой синтез иприта, применявшийся союзниками, подвергался после первой мировой войны постоянным усовершенствованиям. Процесс состоит из четырех стадий: I) получение двухлористой серы из элементов; 2) приготовление раствора двухлористой серы в четыреххлористом углероде; 3) присоединение двухлористой серы к этилену путем пропускания этилена в раствор, при этом получается разбавленный раствор иприта; 4) отделение иприта от растворителя для повторного его использования в процессе.

Все эти четыре производственные операции можно проводить непрерывно в один прием. Применявшиеся французами реакторы имели высоту 18 м. Изготовлялись они целиком из свинца и были снабжены сложной системой змеевиков охлаждения. У каждой такой гигантской колонны был свой массивный змеевиковый конденсатор из серебра.

Во время пропускания этилена в раствор четыреххлористого углерода температуру реакции поддерживали 60-70°С. Этилен должен быть предварительно тщательно высушен и очищен от спирта. Выход составлял около 80%.

Физические свойства. Чистый бис-2-хлорэтиловый тиоэфир - бесцветная маслянистая жидкость, не обладающая запахом. Технические продукты окрашены примесями в цвета от желтого до темно-коричневого и обладают характерным сладковатым запахом. Ниже температуры застывания (13,5°С) тиоэфир кристаллизуется в виде длинных бесцветных ромбических кристаллов. С помощью прецизионных измерений установлена его температура плавления 14,44-14,45°С; обычно данные колеблются в пределах 14,1-14,5°С. Технический иприт застывает при температуре от 5 до 10°С.

При нагревании до температуры кипения (около 217°С) иприт разлагается с образованием зловонных продуктов, напоминающих по запаху не то горчицу, не то чеснок.

Иприт американского производства, так называмый НD, имеет т. кип. 228°С, т. пл. 14°С.

Иприт тяжелее воды (d 20 1,2741). Вследствие некоторой поверхностной активности он уменьшает поверхностное натяжение воды и в небольшой мере растекается по ней тонким слоем, как пленка масла. Добавлением более поверхностно-активных веществ, которые растворяются в иприте, эффективное растекание можно увеличить. Давление пара бис-2-хлорэтилового тиоэфира довольно мало (0,1 мм. рт. ст. при 20°С).

Хотя с возрастанием температуры воздуха стойкость иприта уменьшается, но за счет его испарения воздух обогащается парами иприта. В жаркие безветренные дни создается концентрация, почти в 50 раз превышающая обычно необходимую токсическую концентрацию. Даже при скорости ветра 2 м/сек и плотности заражения порядка 5 г/м 2 на открытой местности пары иприта еще эффективны в течение 3-4 ч.

При температуре ниже 15°С, особенно на покрытой растительностью или очень лесистой местности, зараженность держится более недели. Ниже 4°С при скорости ветра свыше 8 м/сек пары иприта в воздухе уже не эффективны.

Чтобы повысить стойкость иприта и, тем самым, его эффективность, вносят добавки, которые повышают его вязкость (так называемые вязкие рецептуры). Эти добавки гарантируют не только большую продолжительность действия, но и затрудняют дегазацию, которая в этом случае вряд ли осуществима водными дегазирующими растворами. Повышение вязкости одновременно подавляет образование аэрозоля и способствует образованию капелек большего размера (а не дыма) при поливке с самолетов.

Растворимость бис-2-хлорэтилового тиоэфира в воде мала, примерно 0,8 г/л. В органических растворителях - галогеналканах, бензоле, хлорбензоле - он растворяется столь же хорошо, как и в растительных или животных жирах. В то время как растворимость ОВ в абсолютном этаноле выше 16°С составляет почти 100%, в 92%-ном этаноле она достигает едва 25%. С такими растворителями, как нефть и дизельное топливо, он смешивается ограниченно, имеются области несмешиваемости. При низкой температуре для растворения иприта можно использовать только низкокипящие фракции, например легкий бензин и петролейный эфир, которые являются превосходными средствами для экстракции иприта.

Вследствие своей высокой диффузионной способности иприт быстро проникает через ряд веществ и материалов. Так, жидкий иприт быстро просачивается через ткани, кожу, картон, бумагу и тонкую резину. Он быстро впитывается в пористые неоднородные материалы, такие, как кирпич, бетон, необработанная древесина и старые потрескавшиеся масляные покрытия.

Химические свойства. При обычной температуре бис-2-хлорэтиловый тиоэфир представляет собой устойчивое соединение. При нагревании выше 170°С он разлагается с образованием неприятно пахнущих ядовитых продуктов различного состава. Выше 500°С происходит полное термическое разложение. Кратковременное нагревание даже выше 300°С почти не приводит к образованию продуктов разложения, поэтому иприт считается относительно устойчивым к детонации.

По отношению к металлам при обычной температуре иприт инертен. Загрязненный продукт, содержащий обычно воду и хлористый водород, вызывает коррозию стали. Образующиеся соли железа способствуют коррозии. Из-за выделяющихся газов - водорода, сероводорода, этилена н других продуктов разложения - следует считаться с повышением давления в закрытых емкостях, минах, бомбах и контейнерах для перевозки.

Гидролиз. В водных растворах бис-2-хлорэтиловый тиоэфир гидролизуется с замещением атомов хлора на гидроксильные группы. В присутствии избытка соляной кислоты реакция обратима. Обычно она идет с образованием неядовитого тиодигликоля:


Воду, содержащую небольшие количества (~ I%) иприта, можно дегазировать кипячением в течение 15 мин. При температуре ниже 0°С гидролиз продолжается несколько суток. Более сильно зараженную воду приходится подвергать обычным приемам дегазации и очистки.

Вследствие гидролиза концентрация иприта в воздухе через сутки уменьшается почти на порядок.

Из-за малой растворимости бис-2-хлорэтилового тиоэфира, в зависимости от присутствующего его количества, вода заражается на длительный срок, поскольку взамен гидролизованного иприта в воду все время постепенно диффундируют новые порции иприта. Опыты показывают, что находящееся под водой ОВ остается эффективным годами, если совсем или почти отсутствует перемешивание.

Так как ОВ практически нерастворимо в воде, гидролиз может протекать только на самой границе раздела фаз. Для быстрого гидролиза обязательно требуется энергичное перемешивание. Если же перемешивание недостаточно, то, особенно при применении технических сортов иприта, из-за содержащихся в нем загрязнений и примесей в результате побочных реакций образуется третья фаза, в которой иприт мало растворим и которая защищает и «консервирует» его от дальнейшего гидролиза.

Из всего сказанного выше ясно, что для достижения полноты гидролиза требуются большой избыток воды и энергичное перемешивание либо нагревание, а еще лучше, если действуют все три фактора.

Для того чтобы вывести гидролиз за поверхность раздела фаз гетерогенной системы, нужно гомогенизировать смеси, скажем, добавкой растворителей, которые могут смешиваться и с водой, и с ипритом (метанол и др.). Такими добавками пользуются, в частности, при употреблении водных дегазирующих растворов.

Скорость гидролиза бис-2-хлорэтилового тиоэфира зависит от концентрации ионов водорода - способствует ему щелочная среда, а кислая - препятствует и замедляет гидролиз.

Реакция бис-2-хлорэтилового тиоэфира с аммиаком даже при температуре выше 150°С идет очень медленно. Однако под давлением уже при 60°С образуется 1,4-тиазан - бесцветная, дымящаяся на воздухе жидкость:


С первичными аминами в спиртовых растворах при обычных условиях происходит аналогичная циклизация тиоэфира.

Окисление. Как типичный представитель тиоэфиров, иприт можно легко окислить в сульфоксид или в сульфон согласно уравнению:


В качестве окислителей пригодны перекись водорода, азотная кислота, перманганат калия, хромовая кислота, хлорная известь, гипохлориты и др.

Хотя продукты окисления иприта - сульфоксид и бис-(2-хлорэтил)-сульфон - сильно ядовитые соединения, а сульфоксид обладает даже кожно-нарывным действием, окисление иприта является одной из важных реакций дегазации. Продукты окисления представляют собой твердые кристаллические вещества, и поэтому они не обладают кожно-резорбтивными свойствами.

При действии сильных окислителей или при окислении в более жестких условиях реакция идет дальше образования сульфоксида и сульфона и завершается полным разложением тиоэфира.

Бис-2-хлорэтиловый тиоэфир окисляется при 150°С избытком концентрированной НNO 3 в сульфоксид. Реакция быстрая и экзотермическая. Она может идти и дальше - с выделением двуокиси азота и образованием в конечном счете сульфона:


При действии дымящей азотной кислоты и нагревании образуется, например, 2-хлорэтансульфокислота СlСН 2 СН 2 SO 2 ОН.

Для получения бис-(2-хлорэтил)-сульфоксида бис-2-хлорэтиловый тиоэфир прибавляют по каплям при 20°С к концентрированной НNО 3 . Если смесь разбавить водой, то сульфоксид выпадает в виде белого осадка, который перекристаллизовывают из 60%-ного этанола (бесцветные чешуйки, т. пл. 110°С).

При действии на иприт хромовым ангидридом в уксусной кислоте при 100°С (20 мин нагревания) образуется чистый бис-(2-хлорэтил)-сульфон, т. пл. 55-56°С.

Сухая хлорная известь преимущественно окисляет иприт, но одновременно происходит и хлорирование. При определенных условиях эта быстрая экзотермическая реакция сопровождается воспламенением непрореагировавшего тиоэфира. В качестве продуктов реакции были идентифицированы - хлористый водород, двуокись углерода, двуокись серы, галогеналканы (например, дихлорэтан, хлороформ), хлораль, хлориды серы и др. При использовании кашицы хлорной извести реакция идет спокойнее с образованием в основном сульфоксида и сульфона.

Гипохлориты в водных растворах частично окисляют, частично хлорируют бис-2-хлорэтиловый тиоэфир.

Хлорирование. При действии хлора и, отчасти, других хлорирующих агентов, например дихлорамина и сульфурилхлорида, получают различные хлорированные тиоэфиры и сульфоксиды. Ниже приведены формулы соединений, получающихся при хлорировании иприта:


Все они, кроме первого соединения, являющегося твердым веществом (белые неустойчивые иглы), представляют собой жидкости. В зависимости от числа атомов хлора и от их положения в молекуле эти продукты хлорирования обладают лишь слабой, либо вовсе не обладают физиологической активностью.

Реакции с хлораминами. Моно- и дихлорамины легко реагируют с бис-2-хлорэтиловым тиоэфиром. Дихлорамин имеет то преимущество перед монохлорамином, что реакция, идет в гомогенной среде, так как дихлорамин сравнительно легко растворим в органических растворителях. Продукты реакции неядовиты.

Реакция с гексаметилентетрамином. Одной из реакций, важных для дегазации кожи, является предложенное Брюэром и Бушеро воздействие гексаметилентетрамином на гидролиз иприта. Выделяющийся при гидролизе хлористый водород реагирует с гексаметилентетрамином с образованием формальдегида, который, благодаря своему дубящему действию, содействует локализации и лучшему заживлению ипритных поражений на коже. Применение гексаметилентетрамина в качестве стабилизатора этого ОВ объясняется аналогичной реакцией.

Реакция выражается следующим уравнением:

2S(СН 2 СН 2 Сl) 2 + 10Н 2 О + (СН 2) 6 N 4 → 2S(СН 2 СН 2 ОН) 2 + 4NН 4 Сl + 6НСНО


Реакции с солями металлов. Подобно незамещенным тиоэфирам, иприт обладает способностью образовывать аддукты с солями металлов, так называемые соли сульфония. Образующиеся комплексы иногда трудно растворимы в воде и имеют характерную окраску, вследствие чего они нашли применение в качественном и количественном анализе.

Чаще всего используют галогениды тяжелых металлов - иодид и хлорид ртути, хлориды меди, цинка, титана, платины, палладия и золота.

С хлорным золотом бис-2-хлорэтиловый тиоэфир образует комплексное соединение:

S(СН 2 СН 2 Сl) 2 + АuСl 3 → [Сl 2 АuS + (СН 2 СН 2 Сl) 2 ]Сl -


Токсические свойства. Иприт действует как контактный и ингаляционный яд; пары и капли иприта поражают глаза. Как уже упоминалось, вследствие высокой растворимости иприта в липидах или его резорбции во все органы наступают интоксикации общего характера, которые являются причиной его общеядовитого действия.

Способность иприта проникать через кожу зависит от температуры. Скорость резорбции пропорциональна повышению температуры: при 21-23°С она составляет около 1,4·10 -3 мг/см 2 ·мин, при более высокой температуре - около 2,7·10 -3 мг/см 2 ·мин. Во время этого опыта, проводившегося на предплечье, относительная влажность насыщенного парами иприта воздуха составляла около 46%. Количества ОВ порядка 6·10 -3 мг, проникавшие через кожу, в 50% случаев вызывали образование волдырей.

В 100% случаев образование эритем наступает при дозе иприта 0,01 мг/см 2 поверхности кожи, маленькие пузыри образуются при 0,1-0,15 мг/см 2 , большие - при 0,5 мг/см 2 .

Глаза поражаются малыми количествами ОВ. Так, концентрация 1,2·10 -3 мг/л после 45 мин экспозиции вызывает светобоязнь, спазм век и воспаление конъюнктивы, длящееся до 4 недель. Выздоровление наступает через 3 месяца. Более высокие концентрации при меньшей экспозиции приводят к опасным поражениям глаз.

При времени экспозиции 2-5 мин концентрация 0,03 мг/л смертельна, концентрации уже в 0,01 мг/л при воздействии 15 мин очень опасны, они ведут к поражениям кожи и к сильным воспалениям слизистой оболочки глаз.

При подкожной инъекции летальной дозой является 40-60 мг/кг массы.

Использованная литература

Ипри́т (или горчичный газ, синонимы: 2,2"-дихлордиэтиловый тиоэфир, 2,2"-дихлордиэтилсульфид, 1-хлор-2-(2"-хлорэтилтио)-этан, «Лост») - химическое соединение с формулой S(CH2CH2Cl)2. Является боевым токсическим отравляющим веществом кожно-нарывного действия. (по другой классификации - ОВ цитотоксического действия, общего алкилирующего свойства.)

Получение

Иприт получают двумя способами:
Из этилена CH2=CH2 и хлоридов серы, например S2Cl2 или SCl2:
SCl2 + 2 C2H4 → (ClCH2CH2)2S
Из тиодигликоля S(CH2CH2OH)2 и трихлорида фосфора PCl3:
(HO-CH2CH2)2S + 2PCl3 → 3(Cl-CH2CH2)2S + 2P(OH)3
или тиодигликоля и соляной кислоты:
(HO-CH2CH2)2S + 2HCl → (Cl-CH2CH2)2S + 2H2O
[править]
Физические свойства

Иприт - бесцветная жидкость, с запахом чеснока или горчицы. Технический иприт - тёмно-коричневая, почти чёрная жидкость с неприятным запахом. Температура плавления составляет 14,5 °C, температура кипения - 217 °C (с частичным разложением), плотность 1,280 г/см³ (при 15 °C). Иприт легко растворяется в органических растворителях - галогеналканах, бензоле, хлорбензоле - столь же хорошо, как и в растительных или животных жирах; растворимость в воде составляет 0,05%. В то время, как растворимость в абсолютном этаноле выше 16°С составляет почти 100%, в 92%-ном этаноле она едва достигает 25%.

Вследствие некоторой поверхностной активности он уменьшает поверхностное натяжение воды и в небольшой мере растекается по ней тонким слоем, как плёнка масла. В результате добавления 1% высокомолекулярного амина C22H38O2NH2 растекание иприта по воде увеличивается на 39%.

Иприт очень медленно гидролизуется водой, скорость гидролиза резко возрастает в присутствии едких щелочей, при нагревании и перемешивании.

Иприт энергично реагирует с хлорирующими и окисляющими агентами. Так как при этом образуются нетоксичные продукты, указанные выше реакции используют для дегазации иприта. С солями тяжёлых металлов иприт образует комплексные окрашенные соединения; на этом свойстве основано обнаружение иприта.
[править]
Химические свойства

Иприт - это органическое соединение, которое имеет следующую формулу: (ClCH2CH2)2S.

При обычной температуре иприт представляет собой устойчивое соединение. При нагревании выше 170 °C он разлагается с образованием неприятно пахнущих ядовитых продуктов различного состава. При температуре выше 500 °C происходит полное термическое разложение. Кратковременное нагревание даже выше 300 °C почти не приводит к образованию продуктов разложения, поэтому иприт считается относительно устойчивым к детонации.

По отношению к металлам при обычной температуре иприт инертен, он почти не воздействует на свинец, латунь, цинк, сталь, алюминий; при повышении температуры сталь разрушается. Загрязнённый иприт, содержащий обычно воду и хлористый водород, вызывает коррозию стали. Образующиеся соли железа способствуют коррозии. Из-за выделяющихся газов - водорода, сероводорода, этилена и других продуктов разложения - следует считаться с повышением давления в закрытых ёмкостях, минах, бомбах и контейнерах для перевозки.

Ингибиторы коррозии и антиоксиданты препятствуют разложению при хранении. Такими веществами могут быть, например, галогениды тетраалкиламмония, гексаметилентетрамин, пиридин, пиколин, хинолин и другие органические аминопроизводные.

В организме человека иприт вступает в реакцию с NH группами нуклеотидов, которые входят в состав ДНК. Это способствует образованию сшивок между цепями ДНК, из-за чего данный участок ДНК становится неработоспособным.
[править]
Поражающее действие

Иприт воздействует на организм человека несколькими способами:

Человек после отравления ипритом.
разрушение межклеточных мембран;
нарушение обмена углеводов;
«вырывание» азотистых оснований из ДНК и РНК.

Иприт обладает поражающим действием при любых путях проникновения в организм. Поражения слизистых оболочек глаз, носоглотки и верхних дыхательных путей проявляются даже при незначительных концентрациях иприта. При более высоких концентрациях наряду с местными поражениями происходит общее отравление организма. Иприт имеет скрытый период действия (2-8 ч) и обладает кумулятивностью.

В момент контакта с ипритом раздражение кожи и болевые эффекты отсутствуют. Пораженные ипритом места предрасположены к инфекции. Поражение кожи начинается с покраснения, которое проявляется через 2-6 ч после воздействия иприта. Через сутки на месте покраснения образуются мелкие пузыри, наполненные жёлтой прозрачной жидкостью. В последующем происходит слияние пузырей. Через 2-3 дня пузыри лопаются и образуется незаживающая 20-30 суток язва. Если в язву попадает инфекция, то заживление наступает через 2-3 мес.

При вдыхании паров или аэрозоля иприта первые признаки поражения проявляются через несколько часов в виде сухости и жжения в носоглотке, затем наступает сильный отек слизистой оболочки носоглотки, сопровождающийся гнойными выделениями. В тяжёлых случаях развивается воспаление лёгких, смерть наступает на 3-4-й день от удушья. Особенно чувствительны к парам иприта глаза. При воздействии паров иприта на глаза появляется ощущение песка в глазах, слезотечение, светобоязнь, затем происходят покраснение и отек слизистой оболочки глаз и век, сопровождающийся обильным выделением гноя.

Попадание в глаза капельно-жидкого иприта может привести к слепоте. При попадании иприта в желудочно-кишечный тракт через 30-60 мин появляются резкие боли в желудке, слюнотечение, тошнота, рвота, в дальнейшем развивается понос (иногда с кровью).

Интересно отметить высказывания В.Мейера (Meyer V.), который получил иприт в чистом виде в 1886 году

Первая помощь при поражении ипритом

Антидота при отравлении ипритом нет. Капли иприта на коже необходимо немедленно продегазировать с помощью индивидуального противохимического пакета. Глаза и нос следует обильно промыть, а рот и горло прополоскать 2 % раствором питьевой соды или чистой водой. При отравлении водой или пищей, заражённой ипритом, вызвать рвоту, а затем ввести кашицу, приготовленную из расчёта 25 г активированного угля на 100 мл воды. Язвы, образовавшиеся из-за попадания капель иприта на кожу, следует прижигать перманганатом калия (KMnO4)

Защитные средства

Для защиты органов дыхания и кожных покровов от действия иприта используются соответственно противогаз и специальная защитная одежда. Следует отметить, что иприт обладает способностью диффундировать в сложные органические соединения. Поэтому следует помнить, что ОЗК и противогаз ограниченно защищают кожные покровы. Время нахождение в зоне поражения ипритом не должно превышать 40 минут, во избежание проникновения ОВ через средства защиты к коже.

Первая в истории химическая атака была произведена 22 апреля 1915 года немецкими войсками вблизи бельгийского города Ипр. В качестве отравляющего вещества в тот раз был использован хлор, ставший первой разновидностью химического оружия. За первой атакой последовала вторая, 31 мая того же года на Восточном фронте - с применением фосгена. И 12 мая 1917 года, спустя еще несколько эпизодов успешного использования других отравляющих веществ (ОВ), вновь возле Ипра была проведена химическая атака - с применением горчичного газа, позже по месту сражения получившего название "иприт".

История

Родиной горчичного газа можно считать Бельгию. Ее уроженец, физик Сезар Депре, впервые в 1822 году синтезировал это вещество. Он получил горчичный газ при действии на этилен хлористой серы (дихлорида серы). Горчичный газ также был получен Ричем в 1854 году и Фредериком Гутри в 1860 году с использованием тех же реагентов. Последний в своих исследованиях уже говорил о поражающем действии газа.

Впервые в чистом виде горчичный газ был получен немецким ученым Виктором Мейером. Вместо прямого синтеза он использовал тиодигликоль и треххлористый фосфор. Мейер подробно описал физические и химические свойства этого соединения.

Во время Первой мировой войны и после нее изучением газа занимались Ломмель и Штейнкопф (тогда появилось первоначальное название этого вещества - Lost). Благодаря их исследованиям, Германия смогла применить Lost уже в 1917 году. Метод получения использовался тот же, что у Мейера, только вместо треххлористого углерода применяли тионилхлорид.

После газовых атак страны Антанты осознали эффективность иприта и через некоторое время также наладили его производство.

В гилеровской Германии производству иприта уделялось большое значение: объем произведенного ОВ измерялся сотнями тысяч тонн. Его уничтожение после войны заняло около десяти лет.

Значение и преимущества

До горчичного газа немцы использовали ядовитый хлор и удушающие фосген/дифосген (а также их смеси в различных пропорциях) - газообразные ОВ. При всей эффективности они имели и недостатки: зависимость от метеорологических условий, трудности с доставкой и установкой газовых баллонов, плохо контролируемый радиус поражения. С изобретением артиллерийской стрельбы боеприпасами с ОВ появилась возможность использовать отравляющие вещества в любом агрегатном состоянии: жидком, твердом, газообразном. Здесь нашли применение твердые соединения с мышьяком. Однако страны Антанты быстро совершенствовали противогазы, и эти ОВ стали малоэффективными.

С появлением иприта начался новый этап развития ОВ. Главной особенностью газа Lost было кожно-нарывное действие - кроме органов дыхания, он поражал также глаза и участки тела, проникая под одежду и обувь, противогазы при этом не спасали. К тому же иприт обладал малой летучестью - это позволяло "заражать" не живую силу, а целые участки местности.

Благодаря этому ряду преимуществ перед другими ОВ первого поколения, иприт долго оставался "в строю", его производство в больших объемах имело место вплоть до середины XX века.

Структура

Систематическое наименование иприта - 2,2"-дихлордиэтилсульфид. В Англии и США он называется "горчичный газ" по характерному едкому чесночному запаху. В Германии газ получил кодовые названия H (для технического), HS и позднее HD - для перегнанного вещества.

Формула горчичного газа относительно несложная.

Физические свойства

При нормальных условиях (атмосферном давлении, температуре 20 o C) иприт - летучая маслянистая жидкость. Характерный запах и желтоватый цвет ему придают примеси. В воде не растворяется, а гидролизуется (распадается) с образованием тиодигликоля. В спирте растворим ограниченно, а в органических растворителях - эфире, бензоле, хлороформе, животных и растительных маслах - очень хорошо. Также хорошо растворяется в других ОВ, что позволяет создавать смеси из нескольких веществ.

Химические свойства и обезвреживание

Хотя ранее в статье упоминалось, что в воде ядовитый горчичный газ подвергается гидролизу, на практике часто наблюдалось следующее: иприт, хранившийся по несколько лет в неблагоприятных условиях, во влажных помещениях или в поврежденных баллонах, мало терял свою активность. Это не соответствует лабораторным данным: если вещество гидролизуется, оно перестает существовать в изначальном молекулярном (для газа) виде и теряет свои свойства. Такое противоречие объясняется тем, что вода и иприт - не смешивающиеся жидкости: в лаборатории при гидролизе постоянно происходит интенсивное перемешивание, и реакция идет по всему объему, а в полевых условиях вода покрывает горчичный газ слоем, и реакция идет только на границе двух сред, да и то крайне медленно и обратимо.

Для дегазации (обезвреживание) иприта в больших объемах особое значение имеет хлорная известь, в простонародье "хлорка". Применяют ее в виде концентрированного водного раствора, в котором вымачивают зараженные предметы, тщательно перемешивая. Гипохлориты наиболее выгодны в экономическом плане: они стоят недорого и производятся в больших количествах.

В последние десятилетия большое значение для дегазации отравляющего горчичного газа приобрели хлорамины. Один из наиболее важных в практическом применении - хлорамин T. По сравнению с комплексным действием хлорной извести на иприт, реакция с натриевой солью хлорамина T проста: сера в дихлордиэтилсульфиде окисляется, и образуется продукт присоединения к ней хлорамина. На основе хлорамина T в США была создана смесь, пригодная для дегазации даже приборов и автомашин.

Остальные дегазирующие смеси, хоть они и могут быть и более эффективными, имеют лишь ограниченное применение на практике из-за дороговизны сырья и сложности производства.

Одна из качественных реакций, позволяющая обнаружить 10 мг горчичного газа в 1000 литрах воздуха - реакция с хлоридом золота (II), характеризующаяся появлением желтоватого осадка в растворе хлорида, а при больших концентрациях иприта - красновато-желтых маслянистых капель.

Получение

Существует три основных способа получения иприта в лаборатории и в промышленных масштабах.

Первый - реакция этилена с дихлоридом серы. Этот способ был разработан Гутри.

Второй способ был открыт Мейером и заключался в действии на тиодигликоль хлорирующими агентами: хлоридами фосфора, хлороводором, тионилхлоридом.

Третий способ был разработан в 1942 году Лазьером в США. Он основан на взаимодействии сероводорода с винилхлоридом в присутствии органических перекисей в качестве катализаторов. Выход продукта может достигать 75% - это высокий показатель для органического синтеза.

Действие на организм

Горчичный газ - отравляющее вещество кожно-нарывного и общепоражающего действия. Он действует на все участки организма, поэтому для защиты от него необходима специальная одежда, закрывающая всю поверхность тела.

Иприт имеет скрытый период действия, то есть непосредственно после попадания на кожу никаких симптомов не будет, и только спустя 2-6 часов появляется покраснение, воспаление - идет отторжение эпидермиса. Эпидермис отмирает, и на его месте появляются нагноения и язвы, требующие длительного лечения. Если же таковое лечение отсутствует, смерть наступает в промежутке от нескольких часов до одного месяца (в зависимости от дозы ОВ).

При попадании иприта на глаза начинается воспаление передних отделов глаза, особенно роговицы (возможна даже потеря зрения, вызванная ее помутнением). Далее развивается гнойный конъюнктивит и некроз тканей, что требует длительного лечения.

Действие иприта на органы дыхания локализуется в верхних отделах дыхательной системы. Появляется внутреннее кровотечение, возникают гнойные и гангренозные очаги, при больших концентрациях может развиться отек легких.

Общеотравляющее действие иприта связано с тем, что он не только взаимодействует с пораженными участками, но и всасывается в кровь и разносится по всему организму, что проявляется в нарушении кровообращения, токсических почечных, желудочно-кишечных и мозговых кровотечениях.

Модификации на основе иприта

Известно, что перед Второй мировой войной и во время нее в военно-химических лабораториях США и Англии занимались ипритом Левинштейна - смесью обычного иприта с полисульфидами, в строении которых содержались длинные цепочки атомов серы. О военном значении этого вещества по имеющимся данным судить трудно.

Уже упомянутым Штейнкопфом после Первой мировой войны были получены дибром- и дийоддиэтилсульфиды (так называемые бром-Lost и йод-Lost). Широкого применения они не получили, так как по эффективности соответствуют обычному иприту, а в производстве значительно дороже.

Плотность 1,280 г/см 3 (15 °С) г/см³ Термические свойства Температура плавления 14,5 °C Температура кипения 217 °C Химические свойства Растворимость в воде 0,05 % г/100 мл

Ипри́т (или горчичный газ , синонимы: 2,2"-дихлордиэтиловый тиоэфир, 2,2"-дихлордиэтилсульфид, 1-хлор-2-(2"-хлорэтилтио)-этан, «Лост») - химическое соединение с формулой S(CH 2 CH 2 Cl) 2 . Является боевым отравляющим веществом (ОВ) кожно-нарывного действия. (По другой классификации - ОВ цитотоксического действия, общего алкилирующего свойства.)

Получение

Иприт получают двумя способами:

  1. Из этилена CH 2 =CH 2 и хлоридов серы, например S 2 Cl 2 или SCl 2: SCl 2 + 2 C 2 H 4 → (ClCH 2 CH 2) 2 S
  2. Из тиодигликоля S(CH 2 CH 2 OH) 2 и трихлорида фосфора PCl 3: 3(HO-CH 2 CH 2) 2 S + 2PCl 3 → 3(Cl-CH 2 CH 2) 2 S + 2P(OH) 3 или тиодигликоля и соляной кислоты : (HO-CH 2 CH 2) 2 S + 2HCl → (Cl-CH 2 CH 2) 2 S + 2H 2 O

Физические свойства

В момент контакта с ипритом раздражение кожи и болевые эффекты отсутствуют. Поражённые ипритом места предрасположены к инфекции. Поражение кожи начинается с покраснения, которое проявляется через 2-6 ч после воздействия иприта. Через сутки на месте покраснения образуются мелкие пузыри, наполненные жёлтой прозрачной жидкостью, в последующем сливающиеся. Через 2-3 дня пузыри лопаются и образуется заживающая только через 20-30 суток язва . Если в язву попадает инфекция , то заживление может затянуться до 2-3 месяцев.

«Сначала я склонялся к тому, что явления, наблюдающиеся при действии хлорида, следует объяснить особой восприимчивостью экспериментатора; однако в результате опытов, выполненных по моей просьбе в здешнем физиологическом институте, я уяснил нечто более важное. Согласно этим опытам, это соединение обладает в высокой степени опасными свойствами, как можно было заключить на основании предварительного, ограничивающегося наиболее важными и бросающимися в глаза наблюдениями, сообщения.
Каждого из кроликов средней величины дважды помещали на 3-4 часа в запертую клетку, вентилируемую сильным потоком воздуха. Перед попаданием в клетку поток воздуха проходил через стеклянную трубку, в которой находились полоски фильтровальной бумаги, смоченные 2,2"-дихлордиэтилсульфидом. Животные были возбуждены, часто касались лапами носа и морды, которые имели характерную ярко-красную окраску. Конъюнктива тоже покраснела, а глаза были очень влажными. Выделение влаги кожей заметно увеличилось. На следующий день глаза сильно воспалились, веки склеились гнойными выделениями. Появился сильный насморк, уши сильно опухли и в слуховом проходе появилось гнойное воспаление. К вечеру третьего дня животные умерли от острой пневмонии, распространившейся на оба легких. Один очень сильный кролик, который несколько часов вдыхал пары вещества через отверстие воздуховодной трубки, так что не действовали на поверхность тела, умер уже вечером того же дня от развившейся пневмонии, поэтому времени для проявления других симптомов уже не было. У кроликов, которым с помощью тонкой кисточки на неповрежденную кожу кончиков ушей было нанесено немного дихлодиэтилсульфида, на месте нанесения совершенно не появилось следов поражения, однако всё ухо сильно опухло, а в одном случае от основания слухового прохода до наружной части уха возникло обильное гнойное воспаление. Возможность затекания препарата в слуховой проход была исключена отчасти из-за незначительности нанесенного кисточкой количества вещества, отчасти вследствие того, что препарат был нанесён на наружную поверхность уха. В случае, когда кожу предварительно обнажали сбриванием шерсти с кончиков ушей, нанесённый кисточкой препарат, разумеется, вызывал преимущественное нагноение в этом месте, но одновременно и более сильное опухание всего уха и воспаление глаз. При подкожном введении примерно двух капель препарата в царапину на коже спины кролика возникало воспаление обоих глаз, очень сильный насморк и на третий день наступала смерть вследствие пневмонии. На месте нанесения препарата никаких признаков поражения не было. Так как пары вещества оказывали на экспериментатора вредное действие, подобное вкратце описанному выше, эти опыты пришлось прекратить.»

Минимальная доза, вызывающая образование нарывов на коже, составляет 0,1 мг/см². Лёгкие поражения глаз наступают при концентрации 0,001 мг/л и экспозиции 30 мин. Смертельная доза при действии через кожу 70 мг/кг (скрытый период действия до 12 ч и более). Смертельная концентрация при действии через органы дыхания в течение 1,5 ч - около 0,015 мг/л (скрытый период 4 - 24 ч).

Первая помощь при поражении ипритом

Защитные средства

Для защиты органов дыхания и кожных покровов от действия иприта используются соответственно противогаз и специальная защитная одежда. Поскольку иприт обладает способностью диффундировать в сложные органические соединения, следует помнить, что ОЗК и противогаз не гарантируют полную защиту кожных покровов. Время нахождения в зоне поражения ипритом не должно превышать 40 минут, во избежание проникновения ОВ через средства защиты к коже.

История

Примечания

Литература

  • Франке З. Химия отравляющих веществ. М., «Химия», 1973, т. 1, стр.136.
  • Соборовский Л. З., Эпштейн Г. Ю., Химия и технология боевых отравляющих веществ, М., 1938.
  • Сартори М., Новое в химии боевых отравляющих веществ, «Успехи химии», 1954, т. 21, в. 1, с. 62.
  • Эдуард Петрович Петренко. Военная токсикология, радиобиология и медицинская защита. - 2004. - 115 с.

Ссылки


Wikimedia Foundation . 2010 .

Синонимы :

СХОЖИЕ СТАТЬИ