តួលេខបង្ហាញក្រាហ្វនៃមុខងារចែកចាយនៃម៉ូលេគុលអុកស៊ីហ៊្សែនពីលើល្បឿន (ការចែកចាយ Maxwell) សម្រាប់សីតុណ្ហភាព T=273 K ក្នុងល្បឿនមុខងារឈានដល់អតិបរមារបស់វា។ នេះគឺជាដង់ស៊ីតេប្រូបាប៊ីលីតេ ឬសមាមាត្រនៃម៉ូលេគុលដែលល្បឿនរបស់វាផ្ទុកក្នុងចន្លោះល្បឿនពីទៅក្នុងមួយឯកតានៃចន្លោះពេលនេះ។ សម្រាប់ការចែកចាយ Maxwell សេចក្តីថ្លែងការណ៍គឺជាការពិតថា ...

បញ្ជាក់ យ៉ាងហោចណាស់ពីរជម្រើសចម្លើយ

តំបន់នៃរបារស្រមោលគឺស្មើនឹងប្រភាគនៃម៉ូលេគុលដែលមានល្បឿនក្នុងចន្លោះពីទៅ ឬប្រូបាប៊ីលីតេដែលល្បឿននៃម៉ូលេគុលមានបញ្ហានៅក្នុងជួរនៃល្បឿននេះ។

នៅពេលដែលសីតុណ្ហភាពកើនឡើង ល្បឿនដែលទំនងបំផុតនៃម៉ូលេគុលនឹងកើនឡើង

លំហាត់ប្រាណ
ថាមពល Kinetic នៃចលនាបង្វិលនៃម៉ូលេគុលទាំងអស់។ក្នុង 2 ក្រាមនៃអ៊ីដ្រូសែននៅសីតុណ្ហភាព 100 K គឺ ...

ប្រសិទ្ធភាពនៃវដ្ត Carnot គឺ 40% ។ ប្រសិនបើសីតុណ្ហភាពកំដៅកើនឡើង 20%និងកាត់បន្ថយសីតុណ្ហភាពរបស់ម៉ាស៊ីនត្រជាក់ 20% ប្រសិទ្ធភាព (គិតជា%) នឹងឈានដល់តម្លៃ ...

ដ្យាក្រាមបង្ហាញពីដំណើរការវដ្តពីរសមាមាត្រនៃការងារដែលបានធ្វើនៅក្នុងវដ្តទាំងនេះគឺ ... ។

ដើម្បីរលាយម៉ាស់ជាក់លាក់នៃទង់ដែង បរិមាណធំជាងគឺត្រូវបានទាមទារកំដៅជាងការរលាយម៉ាស់ដូចគ្នានៃស័ង្កសី ចាប់តាំងពីកំដៅជាក់លាក់នៃការលាយទង់ដែងគឺធំជាងស័ង្កសី 1,5 ដង (J/kg, J/kg)។ ចំណុចរលាយនៃទង់ដែងគឺខ្ពស់ជាង 2 ដងនៃចំណុចរលាយនៃស័ង្កសី ( , ) ។ ការបំផ្លិចបំផ្លាញនៃបន្ទះឈើគ្រីស្តាល់នៃលោហៈកំឡុងពេលរលាយនាំឱ្យមានការកើនឡើងនៃ entropy ។ ប្រសិនបើ entropy នៃស័ង្កសីបានកើនឡើង នោះការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុង entropy នៃទង់ដែងនឹងមាន ...

ចម្លើយ៖ ¾ DS

ការពឹងផ្អែកនៃសម្ពាធនៃឧស្ម័នដ៏ល្អមួយនៅក្នុងភាពដូចគ្នាខាងក្រៅវាលទំនាញពីកម្ពស់សម្រាប់សីតុណ្ហភាពពីរផ្សេងគ្នា () ត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូប ...

ពីឧស្ម័នដ៏ល្អខាងក្រោមនេះ សូមជ្រើសរើសឧស្ម័នទាំងនោះដែលសមាមាត្រនៃសមត្ថភាពកំដៅម៉ូលេគុលគឺស្មើនឹង (មិនអើពើនឹងរំញ័រនៃអាតូមនៅខាងក្នុងម៉ូលេគុល)។

អុកស៊ីហ្សែន

ដ្យាក្រាមបង្ហាញពីវដ្ត Carnotសម្រាប់ឧស្ម័នដ៏ល្អ។

ចំពោះតម្លៃនៃការងារនៃការពង្រីក adiabatic នៃឧស្ម័ន និងការបង្ហាប់ adiabatic ទំនាក់ទំនងខាងក្រោមគឺពិត៖…

តួលេខបង្ហាញក្រាហ្វនៃមុខងារចែកចាយម៉ូលេគុលនៃឧស្ម័នដ៏ល្អមួយនៅក្នុងលក្ខខណ្ឌនៃល្បឿន (ការចែកចាយ Maxwell) ដែលជាប្រភាគនៃម៉ូលេគុលដែលល្បឿនរបស់វាមាននៅក្នុងល្បឿនចាប់ពីទៅក្នុងមួយឯកតានៃចន្លោះពេលនេះ។

សម្រាប់​មុខងារ​នេះ សេចក្តីថ្លែងការណ៍​គឺ​ពិត​ថា…

នៅពេលដែលសីតុណ្ហភាពផ្លាស់ប្តូរ តំបន់នៅក្រោមខ្សែកោងមិនផ្លាស់ប្តូរទេ។

តួលេខបង្ហាញពីវដ្ដ Carnot ក្នុងកូអរដោនេ (T, S) ដែល S- ធាតុចូល។ ការពង្រីក Adiabatic កើតឡើងនៅដំណាក់កាល ...

ឧស្ម័នដ៏ល្អមួយត្រូវបានផ្ទេរពីរដ្ឋទីមួយទៅរដ្ឋទីពីរដោយពីរវិធី (និង) ដូចបង្ហាញក្នុងរូប។ កំដៅដែលទទួលបានដោយឧស្ម័ន ការផ្លាស់ប្តូរថាមពលខាងក្នុង និងការងាររបស់ឧស្ម័នកំឡុងពេលផ្លាស់ប្តូររបស់វាពីរដ្ឋមួយទៅរដ្ឋមួយទៀតគឺទាក់ទងដោយទំនាក់ទំនង...

ដ្យាក្រាមនៃដំណើរការរង្វិលនៃឧស្ម័ន monatomic ដ៏ល្អមួយ។បង្ហាញក្នុងរូប។ ការងាររបស់ឧស្ម័នគិតជាគីឡូជូលក្នុងដំណើរការរង្វិលគឺ...

រូបមន្ត Boltzmann កំណត់លក្ខណៈនៃការចែកចាយភាគល្អិតនៅក្នុងស្ថានភាពនៃចលនាកម្ដៅដ៏ច្របូកច្របល់នៅក្នុងវាលកម្លាំងសក្តានុពល ជាពិសេសការចែកចាយម៉ូលេគុលក្នុងកម្ពស់នៅក្នុងបរិយាកាស isothermal មួយ។ ផ្គូផ្គងរូបភាព និងសេចក្តីថ្លែងការណ៍ដែលត្រូវគ្នារបស់ពួកគេ។

1. ការចែកចាយនៃម៉ូលេគុលនៅក្នុងវាលកម្លាំងមួយនៅសីតុណ្ហភាពខ្ពស់ខ្លាំងណាស់នៅពេលដែលថាមពលនៃចលនាកម្ដៅដ៏ច្របូកច្របល់លើសពីថាមពលសក្តានុពលនៃម៉ូលេគុល។

2. ការចែកចាយម៉ូលេគុលមិនមែនជា Boltzmann ហើយត្រូវបានពិពណ៌នាដោយមុខងារ។

3. ការចែកចាយម៉ូលេគុលខ្យល់នៅក្នុងបរិយាកាសរបស់ផែនដី។

4. ការចែកចាយម៉ូលេគុលនៅក្នុងវាលកម្លាំងនៅសីតុណ្ហភាពមួយ។

ឧស្ម័នឧត្តមគតិ Monatomic ដែលជាលទ្ធផលនៃ isobaricដំណើរការបូកសរុបបរិមាណកំដៅ។ ដើម្បីបង្កើនថាមពលខាងក្នុងនៃឧស្ម័ន
ផ្នែកមួយនៃកំដៅត្រូវបានប្រើប្រាស់ស្មើ (គិតជាភាគរយ) ...

ការពង្រីក Adiabatic នៃឧស្ម័ន (សម្ពាធបរិមាណ, សីតុណ្ហភាព, entropy) ត្រូវគ្នាទៅនឹងដ្យាក្រាម ...

សមត្ថភាពកំដៅ Molar នៃឧស្ម័នដ៏ល្អមួយនៅសម្ពាធថេរតើអថេរឧស្ម័នសកលនៅឯណា។ ចំនួននៃការបង្វិលដឺក្រេនៃសេរីភាពនៃម៉ូលេគុលគឺ ...

ការពឹងផ្អែកនៃកំហាប់នៃម៉ូលេគុលឧស្ម័នដ៏ល្អនៅក្នុងផ្នែកខាងក្រៅវាលទំនាញឯកសណ្ឋានពីកម្ពស់សម្រាប់សីតុណ្ហភាពពីរផ្សេងគ្នា () ត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូប ...

ប្រសិនបើយើងមិនគិតពីចលនារំញ័រនៅក្នុងម៉ូលេគុលលីនេអ៊ែរកាបូនឌីអុកស៊ីត (សូមមើលរូបភព។ ) បន្ទាប់មកសមាមាត្រនៃថាមពល kinetic នៃចលនាបង្វិលទៅថាមពល kinetic សរុបនៃម៉ូលេគុលគឺ ...

ទូរទឹកកកនឹងកើនឡើងទ្វេដង បន្ទាប់មកប្រសិទ្ធភាពម៉ាស៊ីនកំដៅ...

ថយចុះដោយ

ថាមពល kinetic ជាមធ្យមនៃម៉ូលេគុលឧស្ម័ននៅសីតុណ្ហភាពអាស្រ័យលើការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធនិងរចនាសម្ព័ន្ធរបស់ពួកគេដែលត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងលទ្ធភាពនៃប្រភេទផ្សេងៗនៃចលនានៃអាតូមនៅក្នុងម៉ូលេគុលនិងម៉ូលេគុលខ្លួនឯង។ បានផ្តល់ថាមានតែចលនាបកប្រែ និងបង្វិលនៃម៉ូលេគុលទាំងមូលប៉ុណ្ណោះ ដែលកើតឡើង ថាមពល kinetic ជាមធ្យមនៃម៉ូលេគុលអាសូតគឺស្មើនឹង ...

ប្រសិនបើបរិមាណកំដៅដែលត្រូវបានបញ្ចេញដោយសារធាតុរាវការងារទូទឹកកកនឹងកើនឡើងទ្វេដង បន្ទាប់មកប្រសិទ្ធភាពនៃម៉ាស៊ីនកំដៅ

ក្រសួងអប់រំ និងវិទ្យាសាស្ត្រនៃសាធារណរដ្ឋតាតារស្ថាន

វិទ្យាស្ថានប្រេងរដ្ឋ ALMETYEVSK

នាយកដ្ឋានរូបវិទ្យា

លើប្រធានបទ៖ "ច្បាប់របស់ Debye នៃគូប"

បញ្ចប់ដោយសិស្សនៃក្រុម 18-13B Gontar I.V. Instructor: Mukhetdinova Z.Z.

Almetyevsk ឆ្នាំ ២០១០

១.ថាមពលនៃបន្ទះឈើគ្រីស្តាល់………………………………… ៣

2. គំរូ Einstein …………………………………………………….. ៦

3. Debye model ……………………………………………….. ៧

៤.ច្បាប់នៃ Debye cubes …………………………………………………… ៨

5. សមិទ្ធិផលរបស់ Debye …………………………………………………………………………………………………………………………………… …………………………………………………………………………………………………………………………………….

៦.ឯកសារយោង…………………………………………………….. ១២

ថាមពលបន្ទះឈើគ្រីស្តាល់

លក្ខណៈពិសេសនៃរាងកាយរឹងគឺវត្តមាននៃការបញ្ជាទិញរយៈពេលវែងនិងខ្លី។ នៅក្នុងគ្រីស្តាល់ដ៏ល្អ ភាគល្អិតកាន់កាប់មុខតំណែងជាក់លាក់ ហើយវាមិនចាំបាច់ក្នុងការយកទៅពិចារណា N! នៅក្នុងការគណនាស្ថិតិ។

ថាមពលនៃបន្ទះឈើគ្រីស្តាល់នៃគ្រីស្តាល់ monatomic មានការរួមចំណែកសំខាន់ពីរគឺ E = U o + E col ។ អាតូមញ័រនៅក្នុងបន្ទះឈើ។ សម្រាប់ភាគល្អិត polyatomic បង្កើតជាគ្រីស្តាល់ វាចាំបាច់ក្នុងការគិតគូរពីកម្រិតផ្ទៃក្នុងនៃសេរីភាព: រំញ័រ និងការបង្វិល។ ប្រសិនបើយើងមិនគិតពីភាពមិនស៊ីសង្វាក់គ្នានៃរំញ័រអាតូមិក ដែលផ្តល់ការពឹងផ្អែករបស់ U o លើសីតុណ្ហភាព (ការផ្លាស់ប្តូរទីតាំងលំនឹងនៃអាតូម) U o អាចស្មើនឹងថាមពលសក្តានុពលនៃគ្រីស្តាល់ ហើយមិនអាស្រ័យលើ T .នៅ T = 0 ថាមពលនៃបន្ទះឈើគ្រីស្តាល់ i.e. ថាមពលសម្រាប់យកភាគល្អិតគ្រីស្តាល់ទៅចម្ងាយគ្មានកំណត់នឹងស្មើនឹង E cr = - E o = - (U o + E o, រាប់) ។

នៅទីនេះ E o រាប់គឺជាថាមពលនៃលំយោលសូន្យ។ ជាធម្មតាតម្លៃនេះគឺមានលំដាប់ 10 kJ/mol និងតិចជាង U o ។ ពិចារណា Ecr = - Uo ។ (វិធីសាស្រ្តនៃ summand ធំបំផុត) ។ Ecr នៅក្នុងគ្រីស្តាល់អ៊ីយ៉ុងនិងម៉ូលេគុលរហូតដល់ 1000 kJ / mol នៅក្នុងម៉ូលេគុលនិងនៅក្នុងគ្រីស្តាល់ដែលមានចំណងអ៊ីដ្រូសែន: រហូតដល់ 20 kJ / mol (CP 4 - 10, H 2 O - 50) ។ តម្លៃត្រូវបានកំណត់ពីបទពិសោធន៍ ឬគណនាលើមូលដ្ឋាននៃគំរូមួយចំនួន៖ អន្តរកម្មអ៊ីយ៉ុងយោងទៅតាម pendant កងកម្លាំង van der Waals យោងទៅតាមសក្តានុពល Sutherland ។

ពិចារណាគ្រីស្តាល់អ៊ីយ៉ុងនៃ NaCl ដែលមានបន្ទះគូបដែលផ្តោតលើមុខ៖ នៅក្នុងបន្ទះឈើអ៊ីយ៉ុងនីមួយៗមានអ្នកជិតខាងចំនួន 6 នៃសញ្ញាផ្ទុយនៅចម្ងាយ R នៅស្រទាប់ទីពីរបន្ទាប់ 12 អ្នកជិតខាងនៃសញ្ញាដូចគ្នានៅចម្ងាយ 2 1/2 ។ R, ស្រទាប់ទី 3: 8 ions នៅចម្ងាយ 3 1/2 R, ស្រទាប់ទី 4: 6 ions នៅចម្ងាយ 2R ។ល។

ថាមពលសក្តានុពលនៃគ្រីស្តាល់នៃអ៊ីយ៉ុង 2N នឹងជា U = Nu ដែល u គឺជាថាមពលនៃអន្តរកម្មនៃអ៊ីយ៉ុងជាមួយអ្នកជិតខាងរបស់វា។ ថាមពលអន្តរកម្មនៃអ៊ីយ៉ុងមានពីរពាក្យ៖ ការច្រានចោលរយៈពេលខ្លីដោយសារកម្លាំងវ៉ាឡេន (វគ្គទី ១) និងការទាក់ទាញ ឬការច្រានចោលការចោទប្រកាន់៖ + សញ្ញាសម្រាប់ការច្រានចោលនៃដូចគ្នា - ការទាក់ទាញនៃអ៊ីយ៉ុងផ្សេងគ្នា។ អ៊ី - គិតថ្លៃ។ យើងណែនាំតម្លៃនៃចម្ងាយកាត់បន្ថយ p ij = r ij / R ដែល r ij ជាចម្ងាយរវាងអ៊ីយ៉ុង R គឺជាប៉ារ៉ាម៉ែត្របន្ទះឈើ។

ថាមពលនៃអន្តរកម្មនៃអ៊ីយ៉ុងជាមួយអ្នកជិតខាងទាំងអស់ដែលជាកន្លែងដែល

ថេររបស់ Madelung \u003d 6/1 - 12/2 1/2 + 8/3 1/2 - 6/2 + .... នៅទីនេះ - សម្រាប់អ៊ីយ៉ុងនៃសញ្ញាបន្ទុកដូចគ្នា + សម្រាប់ផ្សេងគ្នា។ សម្រាប់ NaCl a = 1.747558... A n = S 1/ p ij n នៅក្នុងពាក្យដំបូង។ ចម្ងាយ R o (ពាក់កណ្តាលនៃគែមនៃគូបក្នុងករណីនេះ) ត្រូវគ្នាទៅនឹងថាមពលសក្តានុពលអប្បបរមានៅ T = 0 ហើយអាចត្រូវបានកំណត់ដោយទិន្នន័យគ្រីស្តាល់និងដឹងពីសក្តានុពល repulsion ។ វាច្បាស់ណាស់។ ហើយ​បន្ទាប់​មក

ពីទីនេះយើងរកឃើញ A n និងថាមពល ឬ .

n គឺជាប៉ារ៉ាម៉ែត្រនៃសក្តានុពល repulsion ហើយជាធម្មតា ³ 10, i.e. ការរួមចំណែកសំខាន់ត្រូវបានធ្វើឡើងដោយអន្តរកម្ម Coulomb (យើងសន្មតថា R មិនគួរឱ្យកត់សម្គាល់អាស្រ័យលើ T) ហើយការច្រានចោលគឺតិចជាង 10% ។

សម្រាប់ NaCl អន្តរកម្ម Coulomb គឺ 862 ការច្រានចេញគឺ 96 kJ/mol (n = 9) ។ សម្រាប់គ្រីស្តាល់ម៉ូលេគុលវាអាចត្រូវបានគណនាដោយសក្តានុពល 6-12 ហើយថាមពលនឹងស្មើនឹង

z 1 គឺជាចំនួនអាតូមក្នុងលំហសំរបសំរួលទី 1 R 1 គឺជាកាំនៃលំហសំរបសំរួលដំបូង b គឺជាប៉ារ៉ាម៉ែត្រសក្តានុពល។

សម្រាប់គ្រីស្តាល់ដែលមិនមែនជាអ៊ីយ៉ុង សមាសធាតុរំញ័រនៃថាមពលត្រូវតែយកមកពិចារណា។ មិនមានចលនាបកប្រែ និងបង្វិលនៅសូន្យដាច់ខាត។ អ្វីដែលនៅសល់គឺសមាសធាតុរំញ័រនៃថាមពល។ រំញ័រ 3N - 6 ប៉ុន្តែការបកប្រែ និងរំញ័របង្វិលសំដៅទៅលើគ្រីស្តាល់ទាំងមូល។ ប្រហែលជាយើងអាចសន្មត់ថា 3N ពីព្រោះ N (ធំ, ចំនួននៃភាគល្អិតនៅក្នុងគ្រីស្តាល់) ។ បន្ទាប់មករាល់ដឺក្រេ 3N នៃសេរីភាពនៃគ្រីស្តាល់នៃភាគល្អិត N គឺលំយោល។ ជាគោលការណ៍ វាងាយស្រួលក្នុងការគណនាផលបូកលើរដ្ឋ និងមុខងារទែរម៉ូឌីណាមិក។ ប៉ុន្តែអ្នកត្រូវដឹងពីវិសាលគមប្រេកង់នៃការរំញ័រគ្រីស្តាល់។ ចំនុចនោះគឺថាការផ្លាស់ទីលំនៅរបស់ភាគល្អិតមួយបណ្តាលឱ្យមានការផ្លាស់ទីលំនៅរបស់អ្នកដទៃ ហើយលំយោលត្រូវបានភ្ជាប់គ្នា។ ផលបូកសរុបលើស្ថានភាពនៃចលនាលំយោលនឹងត្រូវបានកំណត់៖

.

ដោយសារតែ គឺជាគ្រីស្តាល់ បន្ទាប់មកនៅលើ N ! មិនចាំបាច់ចែករំលែកទេ។ ថាមពលជាមធ្យមគឺស្មើនឹងដេរីវេនៃ lnZ ទាក់ទងទៅនឹង T នៅថេរ V គុណនឹង kT 2 ។ ដូច្នេះថាមពលបន្ទះឈើគឺស្មើនឹងផលបូកនៃការរួមចំណែកនៃថាមពលសក្តានុពល និងរំញ័រ។

និង entropy S = E / T + k ln (Z) ។

គំរូសំខាន់ពីរត្រូវបានប្រើសម្រាប់ការគណនា។

ម៉ូដែល Einstein

ប្រេកង់ទាំងអស់ត្រូវបានចាត់ទុកថាដូចគ្នា៖ សំណុំនៃលំយោលអាម៉ូនិកមួយវិមាត្រ។ ផលបូកលើរដ្ឋនៃលំយោលបីវិមាត្រមាន 3 ពាក្យដូចគ្នា q = [ 2sh(hn/ 2kT)] -3 ។ សម្រាប់ភាគល្អិត N នឹងមានកត្តា 3N ។ ទាំងនោះ។ ថាមពល

នៅ T ខ្ពស់ ការពង្រីកអិចស្ប៉ូណង់ស្យែលទៅជាស៊េរី ដែនកំណត់ sh(hn/ 2kT) = hn/ 2kT និង

Entropy នៃចលនា oscillatory

សមត្ថភាពកំដៅនៃគ្រីស្តាល់:

OP មានកំហុស។ ដូច្នេះហើយ T >> q E = hn/k ធំ ដែនកំណត់ C v ® 3Nk: ច្បាប់ Dulong-Petit សម្រាប់គ្រីស្តាល់ monatomic ។ និង (និទស្សន្តមានទំនោរទៅ 0 យ៉ាងឆាប់រហ័ស) ។

នៅក្នុងការប៉ាន់ស្មានបុរាណ Ecol ដោយគ្មានលំយោលសូន្យគឺស្មើនឹង 3NkT ហើយការរួមចំណែកនៃលំយោលទៅនឹងសមត្ថភាពកំដៅគឺ 3Nk = 3R ។ ការគណនាយោងទៅតាម Einstein៖ ខ្សែកោងទាប ដែលបង្វែរពីទិន្នន័យពិសោធន៍កាន់តែគួរឱ្យកត់សម្គាល់។

គំរូរបស់ Einstein ផ្តល់សមីការនៃរដ្ឋសម្រាប់រាងកាយរឹង: (យោងទៅតាម Melvin-Hughes)

u o = - q sublimation, m, n - ប៉ារ៉ាម៉ែត្រពិសោធន៍ ដូច្នេះសម្រាប់ xenon m = 6, n = 11, a o - interatomic distance at T = 0. Ie. pV/ RT = f(n, a o, n, m)។

ប៉ុន្តែនៅជិត T = 0 ការសន្មត់របស់ Einstein អំពីប្រេកង់ដូចគ្នាមិនដំណើរការទេ។ Oscillators អាចមានភាពខុសប្លែកគ្នានៅក្នុងកម្លាំងនៃអន្តរកម្ម និងប្រេកង់។ បទពិសោធន៍នៅសីតុណ្ហភាពទាបបង្ហាញពីការពឹងផ្អែកគូបលើសីតុណ្ហភាព។

ម៉ូដែល Debye

Debye បានស្នើគំរូមួយសម្រាប់អត្ថិភាពនៃប្រេកង់បន្តបន្ទាប់គ្នា (យ៉ាងតឹងរឹងសម្រាប់ប្រេកង់ទាប សម្រាប់រំញ័រកម្ដៅ - phonons) រហូតដល់អតិបរមាជាក់លាក់មួយ។ មុខងារចែកចាយប្រេកង់នៃលំយោលអាម៉ូនិក មានទម្រង់ ដែល គ លីត្រ, គ t- ល្បឿននៃការសាយភាយនៃរលករំញ័របណ្តោយ និងឆ្លងកាត់។ នៅប្រេកង់ខាងលើអតិបរមា g = 0 ។

តំបន់នៅក្រោមខ្សែកោងទាំងពីរត្រូវតែដូចគ្នា។ តាមការពិត មានប្រេកង់ជាក់លាក់មួយ គ្រីស្តាល់មិនមានអ៊ីសូត្រូពិចទេ (ជាធម្មតាវាត្រូវបានមិនអើពើ ហើយល្បឿននៃការសាយភាយរលកក្នុងទិសដៅត្រូវបានសន្មត់ថាដូចគ្នា)។ វាអាចថាប្រេកង់ Debye អតិបរមាគឺខ្ពស់ជាងចំនួនពិត ដែលតាមពីលក្ខខណ្ឌនៃតំបន់ស្មើគ្នា។ តម្លៃនៃប្រេកង់អតិបរិមាត្រូវបានកំណត់ដោយលក្ខខណ្ឌដែលចំនួនលំយោលសរុបគឺ 3N (យើងធ្វេសប្រហែសលើភាពមិនស៊ីសង្វាក់ថាមពល) និង , s គឺជាល្បឿននៃរលក។ យើងសន្មត់ថាល្បឿន c l និង c t គឺស្មើគ្នា។ លក្ខណៈ Debye សីតុណ្ហភាព Q D = hn m / k ។

យើងណែនាំ x = hn/kT ។ ថាមពលរំញ័រជាមធ្យមបន្ទាប់មកនៅអតិបរមា

ពាក្យទីពីរនៅក្រោមអាំងតេក្រាលនឹងផ្តល់ឱ្យអ៊ីសូន្យរំញ័រ E o \u003d (9/8) NkQ D ហើយបន្ទាប់មកថាមពលរំញ័រនៃគ្រីស្តាល់៖

ដោយសារ U o និង E o មិនអាស្រ័យលើ T ការរួមចំណែកដល់សមត្ថភាពកំដៅនឹងផ្តល់ឱ្យពាក្យទី 2 នៅក្នុងកន្សោមសម្រាប់ថាមពល។

យើងណែនាំមុខងារ Debye

នៅ T ខ្ពស់ យើងទទួលបាន D(x) ® ជាក់ស្តែង 1. ភាពខុសគ្នាទាក់ទងនឹង x យើងទទួលបាន .

នៅដែនកំណត់ T ខ្ពស់ C V = 3Nk និងទាប៖ .

នៅ T តូច ដែនកំណត់ខាងលើនៃការរួមបញ្ចូលមានទំនោរទៅរកភាពគ្មានទីបញ្ចប់ E - E o = 3Rp 4 T 4 /5Q D 3 ហើយយើងទទួលបានរូបមន្តសម្រាប់កំណត់ C v នៅ T® 0: ដែលជាកន្លែងដែល

បាន​ទទួល ច្បាប់នៃគូបរបស់ Debye.

ច្បាប់គូបរបស់ Debye ។

លក្ខណៈសីតុណ្ហភាព Debye អាស្រ័យលើដង់ស៊ីតេនៃគ្រីស្តាល់ និងល្បឿននៃការសាយភាយនៃលំយោល (សំឡេង) នៅក្នុងគ្រីស្តាល់។ អាំងតេក្រាល Debye ដ៏តឹងរឹងត្រូវតែដោះស្រាយនៅលើកុំព្យូទ័រ។

លក្ខណៈសីតុណ្ហភាព Debye (រូបវិទ្យា។ សព្វវចនាធិប្បាយ)

Na 150 Cu 315 Zn 234 Al 394 Ni 375 Ge 360 ​​Si 625

A.U 157 342 316 423 427 378 647

Li 400 K 100 Be 1000 Mg 318 Ca 230 B 1250 Ga 240

ជា 285 Bi 120 Ar 85 ក្នុង 129 Tl 96 W 310 Fe 420

Ag 215 Au 170 Cd 120 Hg 100 Gd 152 Pr 74 Pt 230

La 132 Cr 460 Mo 380 Sn(ស) 170, (ប្រផេះ) 260 C(ពេជ្រ) 1860

ដើម្បីប៉ាន់ប្រមាណលក្ខណៈសីតុណ្ហភាព Debye អ្នកអាចប្រើរូបមន្តជាក់ស្តែង Lindemann: Q D \u003d 134.5 [Tmelt / (AV 2/3)] 1/2 នៅទីនេះ A គឺជាម៉ាស់អាតូមនៃលោហៈ។ ចំពោះ​សីតុណ្ហភាព​អែងស្តែង​វិញ​គឺ​ប្រហាក់​ប្រហែល​គ្នា ប៉ុន្តែ​កត្តា​ទី​១​ត្រូវ​យក​ជា​១០០។

សមិទ្ធិផលរបស់ Debye

Debye គឺជាអ្នកនិពន្ធនៃស្នាដៃជាមូលដ្ឋានលើទ្រឹស្តី quantum នៃសារធាតុរាវ។ នៅឆ្នាំ 1912 គាត់បានណែនាំគំនិតនៃបន្ទះឈើគ្រីស្តាល់ជាឧបករណ៍ផ្ទុកយឺតអ៊ីសូត្រូពិចដែលមានសមត្ថភាពរំញ័រក្នុងជួរប្រេកង់កំណត់ (គំរូរាងកាយរឹងរបស់ Debye) ។ ដោយផ្អែកលើវិសាលគមនៃលំយោលទាំងនេះ គាត់បានបង្ហាញថានៅសីតុណ្ហភាពទាប សមត្ថភាពកំដៅនៃបន្ទះឈើគឺសមាមាត្រទៅនឹងគូបនៃសីតុណ្ហភាពដាច់ខាត (ច្បាប់សមត្ថភាពកំដៅរបស់ Debye) ។ ជាផ្នែកនៃគំរូនៃរូបកាយរឹងរបស់គាត់ គាត់បានណែនាំពីគោលគំនិតនៃសីតុណ្ហភាពលក្ខណៈដែលឥទ្ធិពលរបស់ Quantum ក្លាយទៅជាមានសារៈសំខាន់សម្រាប់សារធាតុនីមួយៗ (សីតុណ្ហភាព Debye)។ នៅឆ្នាំ 1913 ស្នាដៃដ៏ល្បីល្បាញបំផុតមួយរបស់ Debye ត្រូវបានបោះពុម្ព ដោយឧទ្ទិសដល់ទ្រឹស្តីនៃការបាត់បង់ dielectric នៅក្នុងវត្ថុរាវប៉ូល។ ក្នុងពេលជាមួយគ្នានោះ ការងាររបស់គាត់លើទ្រឹស្ដីនៃការសាយភាយកាំរស្មីអ៊ិចត្រូវបានបោះពុម្ពផ្សាយ។ ការចាប់ផ្តើមនៃសកម្មភាពពិសោធរបស់ Debye ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការសិក្សាពីការបត់។ រួមគ្នាជាមួយជំនួយការរបស់គាត់ P. Scherrer គាត់បានទទួលគំរូកាំរស្មីអ៊ិចនៃម្សៅ LiF កិនល្អ។ ចិញ្ចៀនត្រូវបានគេមើលឃើញយ៉ាងច្បាស់នៅក្នុងរូបថត ដែលកើតចេញពីចំនុចប្រសព្វនៃកាំរស្មីអ៊ិច ដែលបង្វែរចេញពីគ្រីស្តាល់តម្រង់ទិសចៃដន្យ តាមបណ្តោយ generatrix នៃកោណ ជាមួយនឹងខ្សែភាពយន្តថតរូប។ វិធីសាស្ត្រ Debye-Scherrer ឬវិធីសាស្ត្រម្សៅ ត្រូវបានគេប្រើជាយូរមកហើយជាវិធីសាស្ត្រសំខាន់ក្នុងការវិភាគការបំភាយកាំរស្មីអ៊ិច។ នៅឆ្នាំ 1916 រួមជាមួយ A. Sommerfeld Debye បានអនុវត្តលក្ខខណ្ឌបរិមាណដើម្បីពន្យល់ពីឥទ្ធិពល Zeeman និងបានណែនាំលេខ quantum ម៉ាញេទិក។ នៅឆ្នាំ 1923 គាត់បានពន្យល់ពីឥទ្ធិពលរបស់ Compton ។ នៅឆ្នាំ 1923 Debye ដោយសហការជាមួយជំនួយការរបស់គាត់ E. Hückel បានបោះពុម្ពអត្ថបទធំពីរស្តីពីទ្រឹស្តីនៃដំណោះស្រាយអេឡិចត្រូលីត។ គំនិតដែលបានបង្ហាញនៅក្នុងពួកវាបានបម្រើជាមូលដ្ឋានសម្រាប់ទ្រឹស្តីនៃអេឡិចត្រូលីតខ្លាំងដែលត្រូវបានគេហៅថាទ្រឹស្តី Debye-Hückel ។ ចាប់ពីឆ្នាំ 1927 ចំណាប់អារម្មណ៍របស់ Debye បានផ្តោតលើសំណួរនៃរូបវិទ្យាគីមី ជាពិសេសលើការសិក្សាអំពីទិដ្ឋភាពម៉ូលេគុលនៃឥរិយាបទ dielectric នៃឧស្ម័ន និងវត្ថុរាវ។ គាត់ក៏បានសិក្សាពីការបង្វែរនៃកាំរស្មី X ដោយម៉ូលេគុលដាច់ស្រយាល ដែលធ្វើឱ្យវាអាចកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធនៃពួកវាជាច្រើន។

ចំណាប់អារម្មណ៍ស្រាវជ្រាវចម្បងរបស់ Debye ក្នុងអំឡុងពេលរបស់គាត់នៅសាកលវិទ្យាល័យ Cornell គឺរូបវិទ្យាវត្ថុធាតុ polymer ។ គាត់បានបង្កើតវិធីសាស្រ្តសម្រាប់កំណត់ទម្ងន់ម៉ូលេគុលនៃប៉ូលីមែរ និងរូបរាងរបស់វានៅក្នុងដំណោះស្រាយ ដោយផ្អែកលើការវាស់វែងនៃការបែងចែកពន្លឺ។ ស្នាដៃដ៏សំខាន់ចុងក្រោយរបស់គាត់ (1959) ត្រូវបានផ្តោតលើបញ្ហាដែលពាក់ព័ន្ធយ៉ាងខ្លាំងសូម្បីតែសព្វថ្ងៃនេះ - ការសិក្សាអំពីបាតុភូតសំខាន់ៗ។ ក្នុងចំណោមរង្វាន់របស់ Debye គឺមេដាយ H. Lorenz, M. Faraday, B. Rumford, B. Franklin, J. Gibbs (1949), M. Planck (1950) និងផ្សេងៗទៀត។ Debye បានទទួលមរណភាពនៅ Ithaca (សហរដ្ឋអាមេរិក) នៅថ្ងៃទី 2 ខែវិច្ឆិកា ឆ្នាំ ១៩៦៦។

Debye - អ្នកតំណាងឆ្នើមនៃវិទ្យាសាស្ត្រហូឡង់ - បានទទួលរង្វាន់ណូបែលគីមីវិទ្យាក្នុងឆ្នាំ 1936 ។ ដោយមានភាពប៉ិនប្រសប់ពិសេសគាត់បានចូលរួមចំណែកយ៉ាងធំធេងក្នុងការអភិវឌ្ឍន៍មិនត្រឹមតែគីមីវិទ្យាប៉ុណ្ណោះទេថែមទាំងរូបវិទ្យាផងដែរ។ គុណសម្បត្តិទាំងនេះនាំឱ្យ Debye កិត្តិនាមដ៏អស្ចារ្យ; គាត់ត្រូវបានផ្តល់រង្វាន់កិត្តិយសនៃបណ្ឌិតវិទ្យាសាស្ត្រដោយសាកលវិទ្យាល័យជាង 20 នៅលើពិភពលោក (ទីក្រុងព្រុចសែល Oxford, Brooklyn, Boston និងផ្សេងទៀត) ។ គាត់បានទទួលមេដាយនិងរង្វាន់ជាច្រើនរួមទាំង Faraday, Lorentz ។ បន្ទះឈើ។ ចាប់តាំងពីឆ្នាំ 1924 Debye - សមាជិកដែលត្រូវគ្នា។ បណ្ឌិត្យសភាវិទ្យាសាស្ត្រនៃសហភាពសូវៀត។

ច្បាប់ គូប iv ជំរាបសួរ”, នៅvіdpovіdnostі z yakim ។ ... លំហ)។ Vіdpovіdnі ច្បាប់ការសន្សំ (ក៏ដូចជា ច្បាប់សន្សំសំចៃភ្លើង) є...

ការយល់ដឹងជាមូលដ្ឋាន ច្បាប់គីមីវិទ្យា។ កំណត់ចំណាំការបង្រៀន

សង្ខេប >> គីមីវិទ្យា

... ច្បាប់គីមីវិទ្យា 1.3.1 ច្បាប់ masi សន្សំ 1.3.2 ច្បាប់ស្ថានភាពភាគហ៊ុន 1.3.3 ច្បាប់គុណ 1.3.4 ច្បាប់សមមូល 1.3.5 ច្បាប់បរិមាណទឹក 1.3.6 ច្បាប់... កិត្តិយសរបស់រូបវិទូហូឡង់ P. ជំរាបសួរ: 1 D = ... multicentering គូប(BCC) ការ​ដាក់​កណ្តាល​មុខ គូប(GCC...

ការអភិវឌ្ឍយន្តការហិរញ្ញវត្ថុនៃស្មុគ្រស្មាញឧស្ម័ននៃអ៊ុយក្រែន

និក្ខេបបទ >> វិទ្យាសាស្ត្រហិរញ្ញវត្ថុ

1000 គូប. ម៉ែត្រនៃឧស្ម័ននៅលើស្បែកចម្ងាយ 100 គីឡូម៉ែត្រ។ Zgidno ច្បាប់... មានកាតព្វកិច្ចសរសេរបិទការបូកសរុប deb torskoi borgovannosti; 5) ការហ៊ុមព័ទ្ធរបស់ម្ចាស់បំណុល ... 0 0 ការវិនិយោគហិរញ្ញវត្ថុផ្សេងទៀត 045 0 0 Dovgostrokova debіtorsk ហ៊ុមព័ទ្ធ 050 0 0 Vіdstrochen...

ការបរិច្ចាគដោយប្រយោល និងការរួមចំណែកដល់សកម្មភាពហិរញ្ញវត្ថុ និងរដ្ឋាភិបាលនៃអាជីវកម្ម

និក្ខេបបទ >> វិទ្យាសាស្ត្រហិរញ្ញវត្ថុ

Vіd poddatkuvannya vypadkakh, podbachenih រដ្ឋ 5 ច្បាប់, នៅវិក័យប័ត្រពន្ធ, ធាតុ "ដោយគ្មាន ... 25] ។ debіtorskoї និងបំណុលរបស់ម្ចាស់បំណុល - ... roіv 3,0 єro សម្រាប់ 1 គូប. សង់ទីម៉ែត្រ 2.4 អឺរ៉ូក្នុង 1 គូប. មើលរថយន្តផ្សេងទៀត ...

1. ចំណងគីមី Van der Waals លក្ខណៈ​នៃ​អាតូម​អព្យាក្រឹត​អេឡិច​ត្រូនិក ដែល​មិន​មាន​ពេល​ឌីប៉ូល​អគ្គិសនី។

កម្លាំងនៃការទាក់ទាញត្រូវបានគេហៅថាកម្លាំងបំបែក។

សម្រាប់ប្រព័ន្ធប៉ូលដែលមានពេលវេលា dipole ថេរ យន្តការតំរង់ទិសរបស់ van der Waals នៃការភ្ជាប់គីមីលើសលុប។

ម៉ូលេគុលដែលមានបន្ទាត់រាងប៉ូលខ្ពស់ត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈដោយចរន្តអគ្គិសនីដែលជម្រុញនៅពេលដែលម៉ូលេគុលចូលទៅជិតគ្នានៅចម្ងាយជិតគ្រប់គ្រាន់។ ក្នុងករណីទូទៅ យន្តការចំណងគីមី Van der Waals ទាំងបីប្រភេទអាចកើតឡើង ដែលខ្សោយជាងប្រភេទផ្សេងទៀតនៃចំណងគីមីដោយលំដាប់ពីរទៅបីនៃរ៉ិចទ័រ។

ថាមពលសរុបនៃអន្តរកម្មនៃម៉ូលេគុលជាមួយនឹងចំណងគីមី Van - der - Waals គឺស្មើនឹងផលបូកនៃថាមពលនៃការបែកខ្ញែក ការតំរង់ទិស និងអន្តរកម្មដែលបង្កឡើង។

2. ចំណងគីមីអ៊ីយ៉ុង (heteropolar) កើតឡើងនៅពេលដែលអាតូមមួយអាចផ្ទេរអេឡិចត្រុងមួយ ឬច្រើនទៅអាតូមមួយទៀត។

ជាលទ្ធផល អ៊ីយ៉ុងវិជ្ជមាន និងអវិជ្ជមានលេចឡើង ដែលរវាងលំនឹងថាមវន្តត្រូវបានបង្កើតឡើង។ ចំណងបែបនេះគឺជាលក្ខណៈនៃលោហៈ halides និង alkali ។ ការពឹងផ្អែក W p (r) សម្រាប់ម៉ូលេគុលដែលមានចំណងអ៊ីយ៉ុងត្រូវបានបង្ហាញនៅក្នុងរូបភព។ ៨.១. ចម្ងាយ r 0 ត្រូវគ្នាទៅនឹងថាមពលសក្តានុពលអប្បបរមា។

3. ចំណងគីមី Covalent (homeopolar) ឬចំណងអាតូមិច កើតឡើងនៅពេលដែលអាតូមដែលមានលក្ខណៈសម្បត្តិស្រដៀងគ្នាមានអន្តរកម្ម។

ក្នុងអំឡុងពេលអន្តរកម្ម រដ្ឋដែលមានដង់ស៊ីតេកើនឡើងនៃពពកអេឡិចត្រុង និងរូបរាងនៃការផ្លាស់ប្តូរថាមពលលេចឡើង។

ទ្រឹស្ដី Quantum បង្ហាញថាថាមពលផ្លាស់ប្តូរគឺជាផលវិបាកនៃអត្តសញ្ញាណនៃភាគល្អិតដែលមានគម្លាតយ៉ាងជិតស្និទ្ធ។

លក្ខណៈលក្ខណៈនៃចំណងអាតូមិក គឺការតិត្ថិភាពរបស់វា ពោលគឺ អាតូមនីមួយៗអាចបង្កើតជាចំនួនកំណត់នៃចំណង។

4. នៅក្នុងចំណងគីមីលោហធាតុ អាតូមទាំងអស់នៃគ្រីស្តាល់ចូលរួម ហើយអេឡិចត្រុងសង្គមផ្លាស់ទីដោយសេរីនៅក្នុងបន្ទះឈើទាំងមូលនៃគ្រីស្តាល់។

ម៉ូលេគុលអ៊ីដ្រូសែន

ម៉ូលេគុលអ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានចងភ្ជាប់ដោយកម្លាំងដែលនាំទៅដល់ចំណងនេះ ពួកវាជាកម្លាំងផ្លាស់ប្តូរ ពោលគឺ វិធីសាស្រ្ត Quantum ត្រូវបានទាមទារសម្រាប់ការពិចារណា។

ដោយប្រើទ្រឹស្ដីនៃការរំខាន Geytler និង F. London ក្នុងឆ្នាំ 1927 បានដោះស្រាយនៅក្នុងវ៉ារ្យ៉ង់ប្រហាក់ប្រហែល។

នៅក្នុងមេកានិចកង់ទិច បញ្ហានៃម៉ូលេគុលអ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានកាត់បន្ថយដើម្បីដោះស្រាយសមីការ Schrödinger សម្រាប់ស្ថានភាពស្ថានី។

ដោយប្រើការប៉ាន់ប្រមាណ adiabatic ពោលគឺចាត់ទុកមុខងាររលកថាជាមុខងារនៃកូអរដោណេនៃអេឡិចត្រុងប៉ុណ្ណោះ ហើយមិនមែនជាស្នូលអាតូមិចនោះទេ។

មុខងាររលកសរុបមិនត្រឹមតែអាស្រ័យទៅលើកូអរដោណេលំហរបស់អេឡិចត្រុងប៉ុណ្ណោះទេ ថែមទាំងនៅលើការបង្វិលរបស់វា និងមានលក្ខណៈ antisymmetric ផងដែរ។

ប្រសិនបើយើងគិតតែពីមុខងាររលករបស់អេឡិចត្រុងនោះ បញ្ហាអាចដោះស្រាយបាន ប្រសិនបើយើងគិតដល់ ២ ករណី៖

1. មុខងាររលកវិលគឺ antisymmetric ហើយមុខងាររលកលំហគឺស៊ីមេទ្រី ហើយការបង្វិលសរុបនៃអេឡិចត្រុងពីរគឺស្មើនឹងសូន្យ (singlet state)។

2. មុខងារវិលជុំគឺស៊ីមេទ្រី ហើយមុខងាររលកលំហគឺ antisymmetric ហើយការបង្វិលសរុបនៃអេឡិចត្រុងពីរគឺស្មើនឹងមួយ ហើយអាចតម្រង់ទិសក្នុងវិធីបីផ្សេងគ្នា (ស្ថានភាពបីដង)។

នៅក្នុងស្ថានភាពស៊ីមេទ្រី នៅពេលដែលមុខងាររលកបង្វិលគឺ antisymmetric និងនៅក្នុងការប៉ាន់ស្មានសូន្យ អនុគមន៍រលកលំហស៊ីមេទ្រីដែលមានអថេរដែលអាចបំបែកបានត្រូវបានទទួល។

នៅក្នុងស្ថានភាពបីដង នៅពេលដែលមុខងាររលកវិលគឺស៊ីមេទ្រី មុខងាររលកលំហ antisymmetric ត្រូវបានទទួល។

ដោយសារអត្តសញ្ញាណរបស់អេឡិចត្រុង អន្តរកម្មផ្លាស់ប្តូរកើតឡើង ដែលបង្ហាញឱ្យឃើញដោយខ្លួនវាផ្ទាល់ក្នុងការគណនាដោយសារតែការប្រើប្រាស់មុខងាររលកលំហស៊ីមេទ្រី និងប្រឆាំងស៊ីមេទ្រី។

នៅពេលដែលអាតូមនៅក្នុងស្ថានភាពបង្វិល singlet ខិតជិតគ្នាទៅវិញទៅមក (ការបង្វិលគឺប្រឆាំងនឹងប៉ារ៉ាឡែល) ថាមពលអន្តរកម្មថយចុះដំបូងហើយបន្ទាប់មកកើនឡើងយ៉ាងឆាប់រហ័ស។ នៅក្នុងស្ថានភាពវិលបីដង (ការបង្វិលគឺស្របគ្នា) អប្បបរមាថាមពលមិនកើតឡើងទេ។

ទីតាំងលំនឹងនៃអាតូមគឺមានតែនៅក្នុងស្ថានភាពបង្វិល singlet នៅពេលដែលថាមពលត្រូវបានកាត់បន្ថយទៅអប្បបរមា។ វាមានតែនៅក្នុងរដ្ឋនេះទេដែលការបង្កើតអាតូមអ៊ីដ្រូសែនគឺអាចធ្វើទៅបាន។

វិសាលគមម៉ូលេគុល

វិសាលគមម៉ូលេគុលកើតឡើងជាលទ្ធផលនៃការផ្លាស់ប្តូរបរិមាណរវាងកម្រិតថាមពល W* និង W** នៃម៉ូលេគុលយោងទៅតាមទំនាក់ទំនង

hn = W * - W ** , (1)

ដែល hn គឺជាថាមពលនៃ quantum ដែលបញ្ចេញ ឬស្រូបយកប្រេកង់ n ។

វិសាលគមម៉ូលេគុលគឺស្មុគស្មាញជាងវិសាលគមអាតូម ដែលត្រូវបានកំណត់ដោយចលនាខាងក្នុងនៅក្នុងម៉ូលេគុល។

ចាប់តាំងពី, បន្ថែមពីលើចលនានៃអេឡិចត្រុងទាក់ទងទៅនឹងស្នូលពីរឬច្រើននៅក្នុងម៉ូលេគុលមួយ, មាន លំយោល។ចលនានៃស្នូល (រួមជាមួយនឹងអេឡិចត្រុងខាងក្នុងជុំវិញពួកវា) អំពីទីតាំងលំនឹង និង បង្វិលចលនាម៉ូលេគុល

កម្រិតថាមពលបីប្រភេទត្រូវគ្នាទៅនឹងចលនាអេឡិចត្រូនិច រំញ័រ និងបង្វិលនៃម៉ូលេគុល៖

W e, W រាប់ និង W vr,

និងបីប្រភេទនៃវិសាលគមម៉ូលេគុល។

យោងទៅតាមមេកានិចកង់ទិច ថាមពលនៃចលនាម៉ូលេគុលគ្រប់ប្រភេទអាចយកតម្លៃជាក់លាក់ (លើកលែងតែថាមពលនៃចលនាបកប្រែ)។

ថាមពលនៃម៉ូលេគុល W ការផ្លាស់ប្តូរដែលកំណត់វិសាលគមម៉ូលេគុលអាចត្រូវបានតំណាងថាជាផលបូកនៃតម្លៃកង់ទិចនៃថាមពល:

W \u003d W e + W រាប់ + W vr, (2)

និងតាមលំដាប់លំដោយ៖

W e: W រាប់: W vr \u003d 1: ។

អាស្រ័យហេតុនេះ

W e >> W រាប់ >> W temp ។

DW = DW * - DW ** = DW e + DW រាប់ + DW temp ។ (3)

ថាមពលអេឡិចត្រុង W e មានលំដាប់នៃវ៉ុលអេឡិចត្រុងជាច្រើន៖

W រាប់ » 10 - 2 - 10 - 1 eV, W vr » 10 - 5 - 10 - 3 eV ។

ប្រព័ន្ធនៃកម្រិតថាមពលនៃម៉ូលេគុលត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈដោយសំណុំនៃកម្រិតថាមពលអេឡិចត្រូនិចដែលមានចម្ងាយឆ្ងាយពីគ្នាទៅវិញទៅមក។

កម្រិតថាមពលរំញ័រមានទីតាំងនៅជិតគ្នាទៅវិញទៅមក ហើយកម្រិតថាមពលបង្វិលគឺស្ថិតនៅជិតគ្នាទៅវិញទៅមក។

វិសាលគមម៉ូលេគុលធម្មតា។-ការប្រមូលផ្ដុំនៃក្រុមតូចចង្អៀត (មានមួយចំនួនធំនៃបន្ទាត់បុគ្គល) នៃទទឹងផ្សេងៗនៅក្នុងតំបន់ UV ដែលអាចមើលឃើញ និង IR នៃវិសាលគម ច្បាស់នៅចុងម្ខាង និងព្រិលៗនៅម្ខាងទៀត។.

កម្រិតថាមពល កនិង ខត្រូវគ្នាទៅនឹងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធលំនឹងនៃម៉ូលេគុល 2 (រូបទី 2)។

រដ្ឋអេឡិចត្រូនិចនីមួយៗត្រូវគ្នាទៅនឹងតម្លៃថាមពលជាក់លាក់ W e - តម្លៃតូចបំផុតនៃរដ្ឋអេឡិចត្រូនិចដី (កម្រិតថាមពលអេឡិចត្រូនិចសំខាន់នៃម៉ូលេគុល) ។

សំណុំនៃរដ្ឋអេឡិចត្រូនិចនៃម៉ូលេគុលត្រូវបានកំណត់ដោយលក្ខណៈសម្បត្តិនៃសែលអេឡិចត្រុងរបស់វា។

កម្រិតថាមពលរំញ័រ

កម្រិតថាមពលរំញ័រអាចត្រូវបានរកឃើញដោយបរិមាណនៃចលនាលំយោល ដែលប្រហែលត្រូវបានចាត់ទុកថាជាអាម៉ូនិក។

ម៉ូលេគុលឌីអាតូមិក (កម្រិតរំញ័រមួយនៃសេរីភាពដែលត្រូវគ្នានឹងការផ្លាស់ប្តូរចម្ងាយអន្តរនុយក្លេអ៊ែរ r) អាចត្រូវបានមើលថាជាលំយោលអាម៉ូនិកដែលបរិមាណផ្តល់ទិន្នផលកម្រិតថាមពលស្មើគ្នា៖

, (4)

ដែល n គឺជាប្រេកង់មូលដ្ឋាននៃការរំញ័រអាម៉ូនិកនៃម៉ូលេគុល;

v រាប់ = 0, 1, 2, ... - លេខ Quantum រំញ័រ។

កម្រិតថាមពលបង្វិល

កម្រិតថាមពលបង្វិលអាចត្រូវបានរកឃើញដោយបរិមាណនៃចលនារង្វិលនៃម៉ូលេគុល ដោយចាត់ទុកថាវាជារូបកាយរឹងជាមួយនឹងពេលជាក់លាក់នៃនិចលភាព I ។

នៅក្នុងករណីនៃម៉ូលេគុល diatomic ឬលីនេអ៊ែរ triatomic ថាមពលបង្វិលរបស់វា។

ដែលខ្ញុំជាពេលនៃនិចលភាពនៃម៉ូលេគុលអំពីអ័ក្សកាត់កែងទៅនឹងអ័ក្សនៃម៉ូលេគុល; L គឺជាសន្ទុះមុំ។

យោងតាមច្បាប់បរិមាណ

, (6)

ដែល J = 0, 1, 2, 3, ... គឺជាលេខកង់ទិចបង្វិល។

សម្រាប់ថាមពលបង្វិលយើងទទួលបាន

, (7)

ថេរបង្វិលកំណត់មាត្រដ្ឋាននៃចម្ងាយរវាងកម្រិតថាមពល។

ភាពខុសគ្នានៃវិសាលគមម៉ូលេគុលគឺដោយសារតែភាពខុសគ្នានៃប្រភេទនៃការផ្លាស់ប្តូររវាងកម្រិតថាមពលនៃម៉ូលេគុល។

ភារកិច្ចចម្បងនៃទ្រឹស្តីនៃ kinetics គីមីគឺដើម្បីផ្តល់នូវវិធីសាស្រ្តសម្រាប់ការគណនាអត្រាថេរនៃប្រតិកម្មបឋមមួយ និងការពឹងផ្អែកលើសីតុណ្ហភាពរបស់វា ដោយប្រើគំនិតផ្សេងគ្នាអំពីរចនាសម្ព័ន្ធរបស់ reactants និងផ្លូវប្រតិកម្ម។ យើងនឹងពិចារណាទ្រឹស្តីពីរយ៉ាងសាមញ្ញបំផុតនៃ kinetics - ទ្រឹស្តីនៃការប៉ះទង្គិចគ្នាសកម្ម (TAS) និងទ្រឹស្តីនៃស្មុគស្មាញសកម្ម (TAK) ។

ទ្រឹស្តីនៃការប៉ះទង្គិចសកម្មគឺផ្អែកលើការរាប់ចំនួននៃការប៉ះទង្គិចគ្នារវាងភាគល្អិតប្រតិកម្ម ដែលត្រូវបានតំណាងថាជាស្វ៊ែររឹង។ វាត្រូវបានសន្មត់ថាការប៉ះទង្គិចនឹងនាំឱ្យមានប្រតិកម្មប្រសិនបើលក្ខខណ្ឌពីរត្រូវបានបំពេញ: 1) ថាមពលបកប្រែនៃភាគល្អិតលើសពីថាមពលធ្វើឱ្យសកម្ម អ៊ី អេ; 2) ភាគល្អិតត្រូវបានតម្រង់ទិសត្រឹមត្រូវក្នុងលំហដែលទាក់ទងគ្នាទៅវិញទៅមក។ លក្ខខណ្ឌទីមួយណែនាំកត្តា exp(- អ៊ី អេ/RT) ដែលស្មើនឹង ភាគរយនៃការប៉ះទង្គិចសកម្មនៅក្នុងចំនួនសរុបនៃការប៉ះទង្គិច។ លក្ខខណ្ឌទីពីរផ្តល់ឱ្យអ្វីដែលគេហៅថា កត្តាស្តេរិច ទំ- លក្ខណៈថេរនៃប្រតិកម្មនេះ។

TAS បានទទួលកន្សោមជាមូលដ្ឋានចំនួនពីរសម្រាប់អត្រាថេរនៃប្រតិកម្ម bimolecular ។ សម្រាប់ប្រតិកម្មរវាងម៉ូលេគុលផ្សេងគ្នា (ផលិតផល A + B) អត្រាថេរគឺ

នៅទីនេះ N Aគឺថេរ Avogadro rគឺជាកាំនៃម៉ូលេគុល ម- ម៉ាសនៃសារធាតុ។ កត្តានៅក្នុងវង់ក្រចកធំគឺល្បឿនមធ្យមនៃចលនាទាក់ទងនៃភាគល្អិត A និង B ។

អត្រាថេរនៃប្រតិកម្ម bimolecular រវាងម៉ូលេគុលដូចគ្នាបេះបិទ (ផលិតផល 2A) គឺ៖

(9.2)

ពី (9.1) និង (9.2) វាដូចខាងក្រោមថាការពឹងផ្អែកសីតុណ្ហភាពនៃអត្រាថេរមានទម្រង់:

.

យោងតាម ​​TAS កត្តាមុននិទស្សន្តអាស្រ័យតែលើសីតុណ្ហភាពបន្តិច។ ថាមពលធ្វើឱ្យសកម្មដែលមានបទពិសោធន៍ អ៊ី op កំណត់ដោយសមីការ (4.4) គឺទាក់ទងទៅនឹង Arrhenius ឬថាមពលសកម្មពិត អ៊ី អេសមាមាត្រ៖

អ៊ី op = អ៊ី អេ - RT/2.

ប្រតិកម្មម៉ូលេគុលនៅក្នុង TAS ត្រូវបានពិពណ៌នាដោយប្រើគ្រោងការណ៍ Lindemann (សូមមើលបញ្ហា 6.4) ដែលអត្រានៃការធ្វើឱ្យសកម្មថេរ។ k 1 ត្រូវបានគណនាដោយរូបមន្ត (9.1) និង (9.2) ។

អេ ទ្រឹស្តីស្មុគស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្មប្រតិកម្ម​បឋម​ត្រូវ​បាន​តំណាង​ថា​ជា​ការ​បំបែក​ម៉ូលេគុល​នៃ​ស្មុគស្មាញ​ដែល​បាន​ធ្វើ​ឱ្យ​សកម្ម​មួយ​យោង​តាម​គ្រោងការណ៍​នេះ​:

វាត្រូវបានសន្មត់ថាមានលំនឹងពាក់កណ្តាលរវាង reactants និង activated complex ។ អត្រាថេរនៃការ decomposition monomolecular ត្រូវបានគណនាដោយវិធីសាស្រ្តនៃទែរម៉ូឌីណាមិកស្ថិតិដែលតំណាងឱ្យ decomposition ជាចលនាបកប្រែមួយវិមាត្រនៃស្មុគស្មាញតាមបណ្តោយកូអរដោណេប្រតិកម្ម។

សមីការជាមូលដ្ឋាននៃទ្រឹស្តីស្មុគ្រស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្មគឺ៖

, (9.3)

កន្លែងណា k ខ= 1.38 ។ 10 -23 J/K - ថេររបស់ Boltzmann, ម៉ោង= ៦.៦៣ ។ 10 -34 J. s - ថេររបស់ Planck, - លំនឹងថេរសម្រាប់ការបង្កើតស្មុគស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្ម, បញ្ជាក់នៅក្នុងលក្ខខណ្ឌនៃការប្រមូលផ្តុំ molar (គិតជា mol / l) ។ អាស្រ័យលើរបៀបដែលលំនឹងថេរត្រូវបានប៉ាន់ប្រមាណ មានទិដ្ឋភាពស្ថិតិ និងទែរម៉ូឌីណាមិកនៃ SO ។

អេ ស្ថិតិវិធីសាស្រ្ត ថេរលំនឹងត្រូវបានបង្ហាញជាផលបូកលើរដ្ឋ៖

, (9.4)

តើចំនួនសរុបលើរដ្ឋនៃស្មុគស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្មនៅឯណា? សំណួរប្រតិកម្មគឺជាផលិតផលនៃផលបូកសរុបលើរដ្ឋនៃ reactants គឺជាថាមពលធ្វើឱ្យសកម្មនៅសូន្យដាច់ខាត។ ធ = 0.

ផលបូកសរុបលើរដ្ឋជាធម្មតាត្រូវបានបំបែកទៅជាកត្តាដែលត្រូវគ្នាទៅនឹងប្រភេទមួយចំនួននៃចលនាម៉ូលេគុល៖ ការបកប្រែ អេឡិចត្រូនិច ការបង្វិល និងរំញ័រ៖

សំណួរ = សំណួរលឿន។ សំណួរអ៊ីមែល . សំណួរសីតុណ្ហភាព . សំណួររាប់

ការបកប្រែសរុបលើរដ្ឋសម្រាប់ភាគល្អិតនៃម៉ាស់ មគឺស្មើនឹង៖

សំណួរប្រកាស = ។

បរិមាណបកប្រែនេះមានវិមាត្រ (បរិមាណ) -1 ពីព្រោះ តាមរយៈវាការប្រមូលផ្តុំនៃសារធាតុត្រូវបានបង្ហាញ។

ផលបូកអេឡិចត្រូនិចលើរដ្ឋនៅសីតុណ្ហភាពធម្មតា ជាក្បួនគឺថេរ និងស្មើនឹង degeneracy នៃស្ថានភាពអេឡិចត្រូនិចដី៖ សំណួរអ៊ីមែល = g 0 .

ផលបូកបង្វិលលើរដ្ឋសម្រាប់ម៉ូលេគុល diatomic គឺ៖

សំណួរ vr = ,

កន្លែងណា m = ម 1 ម 2 / (ម 1 +ម 2) គឺជាម៉ាស់ម៉ូលេគុលថយចុះ r- ចម្ងាយអន្តរនុយក្លេអ៊ែរ, s = 1 សម្រាប់ម៉ូលេគុលមិនស៊ីមេទ្រី AB និង s = 2 សម្រាប់ម៉ូលេគុលស៊ីមេទ្រី A 2 ។ សម្រាប់ម៉ូលេគុលប៉ូលីអាតូមលីនេអ៊ែរ ផលបូកបង្វិលលើរដ្ឋគឺសមាមាត្រទៅនឹង ធនិងសម្រាប់ម៉ូលេគុល nonlinear - ធ៣/២. នៅសីតុណ្ហភាពធម្មតា ផលបូករង្វិលជុំវិញរដ្ឋមានលំដាប់ 10 1 -10 2 ។

ផលបូកនៃរំញ័រនៅលើរដ្ឋនៃម៉ូលេគុលមួយត្រូវបានសរសេរជាផលិតផលនៃកត្តា ដែលនីមួយៗត្រូវគ្នាទៅនឹងរំញ័រជាក់លាក់មួយ៖

សំណួររាប់ = ,

កន្លែងណា ន- ចំនួនរំញ័រ (សម្រាប់ម៉ូលេគុលលីនេអ៊ែរដែលមាន នអាតូម ន = 3ន-5 សម្រាប់ម៉ូលេគុលមិនលីនេអ៊ែរ ន = 3ន-6), គ= ៣. 10 10 សង់ទីម៉ែត្រ / s - ល្បឿននៃពន្លឺ, n ខ្ញុំ- ប្រេកង់យោល, បង្ហាញជាសង់ទីម៉ែត្រ -1 ។ នៅសីតុណ្ហភាពធម្មតា ផលបូករំញ័រនៅលើរដ្ឋគឺនៅជិត 1 ហើយខុសគ្នាគួរឱ្យកត់សម្គាល់ពីវានៅក្រោមលក្ខខណ្ឌតែប៉ុណ្ណោះ៖ ធ> ន. នៅសីតុណ្ហភាពខ្ពស់ ផលបូករំញ័រសម្រាប់រំញ័រនីមួយៗគឺសមាមាត្រដោយផ្ទាល់ទៅនឹងសីតុណ្ហភាព៖

Q i .

ភាពខុសគ្នារវាងម៉ូលេគុលស្មុគស្មាញ និងធម្មតាគឺថាវាមានកម្រិតរំញ័រតិចនៃសេរីភាព ពោលគឺ៖ រំញ័រដែលនាំទៅដល់ការរលួយនៃស្មុគ្រស្មាញ មិនត្រូវបានយកមកគិតនៅក្នុងផលបូករំញ័រលើរដ្ឋនោះទេ។

អេ ទែរម៉ូឌីណាមិកវិធីសាស្រ្ត ថេរលំនឹងត្រូវបានបង្ហាញនៅក្នុងលក្ខខណ្ឌនៃភាពខុសគ្នារវាងមុខងារទែរម៉ូឌីណាមិកនៃស្មុគស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្ម និងសារធាតុដំបូង។ ចំពោះបញ្ហានេះ លំនឹងដែលបង្ហាញក្នុងលក្ខខណ្ឌនៃការប្រមូលផ្តុំត្រូវបានបំប្លែងទៅជាថេរដែលបង្ហាញក្នុងលក្ខខណ្ឌនៃសម្ពាធ។ ថេរចុងក្រោយត្រូវបានគេដឹងថាទាក់ទងទៅនឹងការផ្លាស់ប្តូរថាមពល Gibbs នៅក្នុងប្រតិកម្មនៃការបង្កើតស្មុគស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្ម:

.

សម្រាប់ប្រតិកម្ម monomolecular ដែលការបង្កើតស្មុគស្មាញសកម្មកើតឡើងដោយមិនផ្លាស់ប្តូរចំនួនភាគល្អិត = ហើយអត្រាថេរត្រូវបានបង្ហាញដូចខាងក្រោម:

កត្តា Entropy exp ( ស / រ) ជួនកាលត្រូវបានបកស្រាយថាជាកត្តាស្តេរិច ទំពីទ្រឹស្តីនៃការប៉ះទង្គិចសកម្ម។

ចំពោះប្រតិកម្ម bimolecular កើតឡើងក្នុងដំណាក់កាលឧស្ម័ន កត្តាមួយត្រូវបានបន្ថែមទៅក្នុងរូបមន្តនេះ។ RT / ទំ 0 (កន្លែងណា ទំ 0 \u003d 1 atm \u003d 101.3 kPa) ដែលចាំបាច់ត្រូវទៅពី៖

សម្រាប់ប្រតិកម្ម bimolecular នៅក្នុងដំណោះស្រាយ ថេរលំនឹងត្រូវបានបង្ហាញនៅក្នុងលក្ខខណ្ឌនៃថាមពល Helmholtz នៃការបង្កើតស្មុគស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្ម:

ឧទាហរណ៍ 9-1 ។ អត្រាប្រតិកម្ម bimolecular ថេរ

2NO2 2NO + O2

នៅ 627 K គឺ 1.81 ។ 10 3 សង់ទីម៉ែត្រ 3 / (mol. s). គណនាថាមពលសកម្មពិត និងសមាមាត្រនៃម៉ូលេគុលសកម្ម ប្រសិនបើអង្កត់ផ្ចិតនៃម៉ូលេគុល NO 2 អាចត្រូវបានគេយកស្មើនឹង 3.55 A ហើយកត្តាស្តេរិចសម្រាប់ប្រតិកម្មនេះគឺ 0.019។

ដំណោះស្រាយ។ នៅក្នុងការគណនា យើងនឹងពឹងផ្អែកលើទ្រឹស្តីនៃការប៉ះទង្គិចគ្នាយ៉ាងសកម្ម (រូបមន្ត (៩.២))៖

.

លេខនេះតំណាងឱ្យសមាមាត្រនៃម៉ូលេគុលសកម្ម។

នៅពេលគណនាអត្រាថេរដោយប្រើទ្រឹស្ដីផ្សេងៗនៃ kinetics គីមី មនុស្សម្នាក់ត្រូវតែប្រុងប្រយ័ត្នយ៉ាងខ្លាំងជាមួយនឹងវិមាត្រ។ ចំណាំថាកាំនៃម៉ូលេគុលនិងល្បឿនមធ្យមត្រូវបានបង្ហាញជាសង់ទីម៉ែត្រដើម្បីផ្តល់ថេរក្នុងសង់ទីម៉ែត្រ 3 /(mol. s)។ កត្តា 100 ត្រូវបានប្រើដើម្បីបំប្លែង m/s ទៅ cm/s ។

ថាមពលធ្វើឱ្យសកម្មពិតប្រាកដអាចត្រូវបានគណនាយ៉ាងងាយស្រួលក្នុងន័យនៃប្រភាគនៃម៉ូលេគុលសកម្ម៖

J/mol = 166.3 kJ/mol ។

ឧទាហរណ៍ 9-2 ។ដោយប្រើទ្រឹស្តីស្មុគ្រស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្មកំណត់ការពឹងផ្អែកនៃសីតុណ្ហភាពនៃអត្រាថេរនៃប្រតិកម្ម trimolecular 2NO + Cl 2 = 2NOCl នៅសីតុណ្ហភាពជិតនឹងសីតុណ្ហភាពបន្ទប់។ ស្វែងរកការតភ្ជាប់រវាងថាមពលសកម្មដែលមានបទពិសោធន៍ និងពិត។

ដំណោះស្រាយ។ យោងតាមវ៉ារ្យ៉ង់ស្ថិតិ SO អត្រាថេរគឺ (រូបមន្ត (9.4)):

.

នៅក្នុងការបូកសរុបនៃរដ្ឋនៃស្មុគ្រស្មាញ និងសារធាតុសកម្ម យើងនឹងមិនគិតពីកម្រិតរំញ័រ និងអេឡិចត្រូនិចនៃសេរីភាពឡើយ ចាប់តាំងពី នៅសីតុណ្ហភាពទាប ផលបូករំញ័រនៅលើរដ្ឋគឺនៅជិតនឹងការរួបរួម ខណៈពេលដែលផលបូកអេឡិចត្រូនិចគឺថេរ។

ការពឹងផ្អែកសីតុណ្ហភាពនៃផលបូកលើរដ្ឋ ដោយគិតគូរពីចលនាបកប្រែ និងបង្វិល មានទម្រង់៖

ស្មុគស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្ម (NO) 2 Cl 2 គឺជាម៉ូលេគុលមិនលីនេអ៊ែរ ដូច្នេះផលបូករង្វិលរបស់វាលើរដ្ឋគឺសមាមាត្រទៅនឹង ធ 3/2 .

ការជំនួសភាពអាស្រ័យទាំងនេះទៅក្នុងកន្សោមសម្រាប់អត្រាថេរ យើងរកឃើញ៖

យើងឃើញថាប្រតិកម្ម trimolecular ត្រូវបានកំណត់ដោយការពឹងផ្អែកមិនធម្មតានៃអត្រាថេរលើសីតុណ្ហភាព។ នៅក្រោមលក្ខខណ្ឌមួយចំនួន អត្រាថេរអាចថយចុះជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃសីតុណ្ហភាព ដោយសារកត្តាមុននិទស្សន្ត!

ថាមពលធ្វើឱ្យសកម្មពិសោធន៍នៃប្រតិកម្មនេះគឺ៖

.

ឧទាហរណ៍ 9-3 ។ ដោយប្រើកំណែស្ថិតិនៃទ្រឹស្ដីស្មុគស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្ម ទទួលបានកន្សោមសម្រាប់អត្រាថេរនៃប្រតិកម្មម៉ូលេគុលមួយ។

ដំណោះស្រាយ។សម្រាប់ប្រតិកម្ម monomolecular

ផលិតផល AN

អត្រាថេរ យោងតាម ​​(៩.៤) មានទម្រង់៖

.

ស្មុគស្មាញដែលធ្វើឱ្យសកម្មនៅក្នុងប្រតិកម្មម៉ូលេគុលគឺជាម៉ូលេគុលប្រតិកម្មរំភើប។ ផលបូកបកប្រែនៃ reagent A និង complex AN គឺដូចគ្នា (ម៉ាស់គឺដូចគ្នា)។ ប្រសិនបើយើងសន្មត់ថា ប្រតិកម្មកើតឡើងដោយគ្មានការរំជើបរំជួលតាមអេឡិចត្រូនិក នោះផលបូកអេឡិចត្រូនិចលើរដ្ឋគឺដូចគ្នា។ ប្រសិនបើយើងសន្មត់ថារចនាសម្ព័ននៃម៉ូលេគុលប្រតិកម្មមិនផ្លាស់ប្តូរខ្លាំងនៅពេលមានការរំភើប នោះផលបូករង្វិល និងរំញ័រលើស្ថានភាពនៃ reactant និង complex គឺស្ទើរតែដូចគ្នា ដោយមានករណីលើកលែងមួយ៖ ស្មុគស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្មមានរំញ័រតិចជាងមួយ។ ប្រតិកម្ម។ អាស្រ័យហេតុនេះ ការរំញ័រដែលនាំទៅដល់ការបំបែកចំណង ត្រូវបានគេយកមកពិចារណានៅក្នុងផលបូកលើស្ថានភាពនៃសារធាតុប្រតិកម្ម និងមិនត្រូវបានគិតបញ្ចូលក្នុងផលបូកលើស្ថានភាពនៃស្មុគស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្មនោះទេ។

ដោយអនុវត្តការកាត់បន្ថយផលបូកដូចគ្នាដោយរដ្ឋ យើងរកឃើញអត្រាថេរនៃប្រតិកម្មម៉ូលេគុល៖

ដែល n គឺជាប្រេកង់នៃលំយោលដែលនាំទៅដល់ប្រតិកម្ម។ ល្បឿននៃពន្លឺ គគឺ​ជា​មេគុណ​ដែល​ត្រូវ​បាន​ប្រើ​ប្រសិន​បើ​ប្រេកង់​លំយោល​ត្រូវ​បាន​បង្ហាញ​ជា cm -1 ។ នៅសីតុណ្ហភាពទាប ផលបូករំញ័រនៅលើរដ្ឋគឺស្មើនឹង 1:

.

នៅសីតុណ្ហភាពខ្ពស់ អិចស្ប៉ូណង់ស្យែលនៅក្នុងផលបូករំញ័រលើរដ្ឋអាចត្រូវបានពង្រីកទៅជាស៊េរី៖ exp(- x) ~ 1 - x:

.

ករណីនេះទាក់ទងទៅនឹងស្ថានភាពដែលនៅសីតុណ្ហភាពខ្ពស់ លំយោលនីមួយៗនាំឲ្យមានប្រតិកម្ម។

ឧទាហរណ៍ 9-4 ។ កំណត់ការពឹងផ្អែកនៃសីតុណ្ហភាពនៃអត្រាថេរសម្រាប់ប្រតិកម្មនៃអ៊ីដ្រូសែនម៉ូលេគុលជាមួយនឹងអុកស៊ីសែនអាតូមិក៖

H2+O។ ហូ + ហ. (ស្មុគ្រស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្មលីនេអ៊ែរ)

នៅសីតុណ្ហភាពទាបនិងខ្ពស់។

ដំណោះស្រាយ។ យោងតាមទ្រឹស្តីស្មុគ្រស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្ម អត្រាថេរសម្រាប់ប្រតិកម្មនេះគឺ:

យើងសន្មតថាកត្តាអេឡិចត្រុងមិនអាស្រ័យលើសីតុណ្ហភាពទេ។ ផលបូកបកប្រែទាំងអស់លើរដ្ឋគឺសមាមាត្រ ធ 3/2 ផលបូកបង្វិលលើរដ្ឋសម្រាប់ម៉ូលេគុលលីនេអ៊ែរគឺសមាមាត្រទៅនឹង ធផលបូករំញ័រនៅលើរដ្ឋនៅសីតុណ្ហភាពទាបគឺស្មើនឹង 1 ហើយនៅសីតុណ្ហភាពខ្ពស់ពួកវាសមាមាត្រទៅនឹងសីតុណ្ហភាពដល់ដឺក្រេស្មើនឹងចំនួនដឺក្រេរំញ័រនៃសេរីភាព (3 ន- 5 = 1 សម្រាប់ H ម៉ូលេគុល 2 និង 3 ន- 6 = 3 សម្រាប់ស្មុគស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្មលីនេអ៊ែរ) ។ ដោយពិចារណាលើអ្វីៗទាំងអស់នេះយើងឃើញថានៅសីតុណ្ហភាពទាប

និងនៅសីតុណ្ហភាពខ្ពស់។

ឧទាហរណ៍ 9-5 ។ ប្រតិកម្មអាស៊ីត - មូលដ្ឋាននៅក្នុងដំណោះស្រាយសតិបណ្ដោះអាសន្នដំណើរការទៅតាមយន្តការ៖ A - + H + P. ការពឹងផ្អែកនៃអត្រាថេរលើសីតុណ្ហភាពត្រូវបានផ្តល់ដោយកន្សោម

k = 2.05 ។ 10 13.e-8681/ ធ(l. mol -1. s -1) ។

ស្វែងរកថាមពលធ្វើឱ្យសកម្មពិសោធន៍ និង entropy ធ្វើឱ្យសកម្មនៅ 30 o C ។

ដំណោះស្រាយ។ ដោយសារប្រតិកម្ម bimolecular កើតឡើងនៅក្នុងដំណោះស្រាយ យើងប្រើកន្សោម (9.7) ដើម្បីគណនាមុខងារទែរម៉ូឌីណាមិក។ វាចាំបាច់ដើម្បីណែនាំថាមពលធ្វើឱ្យសកម្មពិសោធន៍ទៅក្នុងកន្សោមនេះ។ ដោយសារកត្តាមុននិទស្សន្តក្នុង (9.7) អាស្រ័យតាមលីនេអ៊ែរ ធបន្ទាប់មក អ៊ី op = + RT. ការជំនួសនៅក្នុង (9.7) ដោយ អ៊ីអូ៎ យើងទទួលបាន៖

.

វាដូចខាងក្រោមថាថាមពលធ្វើឱ្យសកម្មពិសោធន៍គឺស្មើនឹង អ៊ី op = 8681 ។ រ= 72140 J/mol ។ ការធ្វើឱ្យសកម្ម entropy អាចត្រូវបានរកឃើញពីកត្តាមុននិទស្សន្ត៖

,

wherece = 1.49 J / (mol. K) ។

៩-១. អង្កត់ផ្ចិតនៃរ៉ាឌីកាល់មេទីលគឺ 3.8 A. តើអ្វីជាអតិបរិមានៃអត្រាថេរ (ក្នុងលីត្រ/(mol. s)) នៃការផ្សំឡើងវិញនៃរ៉ាឌីកាល់មេទីលនៅ 27 o C? (ចម្លើយ)

៩-២. គណនាតម្លៃនៃកត្តាស្តេរីកនៅក្នុងប្រតិកម្មឌីមឺរីសៀអេទីឡែន

2C2H4C4H8

នៅ 300 K ប្រសិនបើថាមពលធ្វើឱ្យសកម្មពិសោធន៍គឺ 146.4 kJ/mol នោះអង្កត់ផ្ចិតដែលមានប្រសិទ្ធភាពនៃអេទីឡែនគឺ 0.49 nm ហើយអត្រាពិសោធន៍ថេរនៅសីតុណ្ហភាពនេះគឺ 1.08 ។ 10 -14 សង់ទីម៉ែត្រ 3 / (mol. s) ។

៩-៧. កំណត់ភាពអាស្រ័យសីតុណ្ហភាពនៃអត្រាថេរសម្រាប់ប្រតិកម្ម H ។ + Br 2 HBr + Br ។ (ស្មុគ្រស្មាញដែលដំណើរការមិនលីនេអ៊ែរ) នៅសីតុណ្ហភាពទាប និងខ្ពស់។ (ចម្លើយ)

៩-៨. ចំពោះប្រតិកម្ម CO + O 2 = CO 2 + O ការពឹងផ្អែកនៃអត្រាថេរលើសីតុណ្ហភាពនៅសីតុណ្ហភាពទាបមានទម្រង់៖

k( ធ) ~ ធ-៣/២. exp(- អ៊ី 0 /RT)

(ចម្លើយ)

៩-៩។ ចំពោះប្រតិកម្ម 2NO = (NO) 2 ការពឹងផ្អែកនៃអត្រាថេរលើសីតុណ្ហភាពនៅសីតុណ្ហភាពទាបមានទម្រង់៖

k( ធ) ~ ធ-1exp(- អ៊ី 0/R ធ)

តើការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធអ្វី - លីនេអ៊ែរឬមិនលីនេអ៊ែរ - តើស្មុគស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្មមានទេ? (ចម្លើយ)

៩-១០. ដោយប្រើទ្រឹស្ដីស្មុគស្មាញសកម្ម គណនាថាមពលសកម្មពិត អ៊ី 0 សម្រាប់ប្រតិកម្ម

CH3. + C 2 H 6 CH 4 + C 2 H 5 .

នៅ ធ\u003d 300 K ប្រសិនបើថាមពលធ្វើឱ្យសកម្មពិសោធន៍នៅសីតុណ្ហភាពនេះគឺ 8.3 kcal / mol ។ (ចម្លើយ)

៩-១១. ទាញយកសមាមាត្ររវាងថាមពលនៃសកម្មភាពពិសោធន៍ និងពិតសម្រាប់ប្រតិកម្ម

៩-១២។ កំណត់ថាមពលធ្វើឱ្យសកម្មនៃប្រតិកម្មម៉ូលេគុលនៅ 1000 K ប្រសិនបើភាពញឹកញាប់នៃការរំញ័រនៅតាមបណ្តោយចំណងដែលខូចគឺ n = 2.4 ។ 10 13 s -1 ហើយអត្រាថេរគឺ k\u003d 510 នាទី -1. (ចម្លើយ)

៩-១៣។ អត្រាថេរនៃប្រតិកម្មនៃលំដាប់ទី 1 នៃការរលាយប្រូម៉ូថេននៅ 500 o C គឺ 7.3 ។ 10 10 ស -1 ។ ប៉ាន់ស្មានការធ្វើឱ្យសកម្ម entropy នៃប្រតិកម្មនេះប្រសិនបើថាមពលធ្វើឱ្យសកម្មគឺ 55 kJ / mol ។ (ចម្លើយ)

៩-១៤. ការរលួយនៃឌីផេរ៉ង់ស្យែល tert-butyl នៅក្នុងដំណាក់កាលឧស្ម័នគឺជាប្រតិកម្មលំដាប់ទីមួយដែលអត្រាថេរ (នៅក្នុង s -1) អាស្រ័យលើសីតុណ្ហភាពដូចខាងក្រោម:

ដោយប្រើទ្រឹស្តីនៃស្មុគ្រស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្ម គណនា enthalpy និង entropy នៃការធ្វើឱ្យសកម្មនៅសីតុណ្ហភាព 200 o C. (ចម្លើយ)

៩-១៥. isomerization នៃ diisopropyl ether ទៅ allylacetone ក្នុងដំណាក់កាលឧស្ម័នគឺជាប្រតិកម្មលំដាប់ទីមួយដែលអត្រាថេរ (នៅក្នុង s -1) អាស្រ័យលើសីតុណ្ហភាពដូចខាងក្រោម:

ដោយប្រើទ្រឹស្តីនៃស្មុគ្រស្មាញដែលបានធ្វើឱ្យសកម្ម គណនា enthalpy និង entropy នៃការធ្វើឱ្យសកម្មនៅសីតុណ្ហភាព 400 o C. (ចម្លើយ)

៩-១៦. ភាពអាស្រ័យនៃអត្រាថេរនៃការរលាយនៃអេទីល vinyl ethyl

C 2 H 5 -O-CH \u003d CH 2 C 2 H 4 + CH 3 CHO

សីតុណ្ហភាពមានទម្រង់

k = 2.7 ។ 10 11.e -10200/ ធ(ជាមួយ -1) ។

គណនា entropy នៃការធ្វើឱ្យសកម្មនៅ 530 o C. (ចម្លើយ)

៩-១៧. ក្នុងដំណាក់កាលឧស្ម័ន សារធាតុ A ប្រែជាអរូបីទៅជាសារធាតុ B. អត្រាថេរនៃប្រតិកម្មនៅសីតុណ្ហភាព 120 និង 140 o C រៀងគ្នាគឺ 1.806 ។ 10 -4 និង 9.14 ។ ១០ -៤ ស -១ ។ គណនាជាមធ្យម entropy និងកំដៅនៃការធ្វើឱ្យសកម្មនៅក្នុងជួរសីតុណ្ហភាពនេះ។

ប្រសិនបើ 5155 J នៃកំដៅត្រូវបានផ្ទេរទៅម៉ូលមួយនៃឧស្ម័នឌីអាតូមិច ហើយឧស្ម័នបានដំណើរការស្មើនឹង 1000 J នោះសីតុណ្ហភាពរបស់វាកើនឡើងដោយ …………..K. (ចំណងរវាងអាតូមនៅក្នុងម៉ូលេគុលគឺរឹង)

ការផ្លាស់ប្តូរថាមពលខាងក្នុងនៃឧស្ម័នបានកើតឡើងតែដោយសារតែការងារប៉ុណ្ណោះ។

ការបង្ហាប់ឧស្ម័នក្នុងដំណើរការ………………………………..

adiabatic

រលកបណ្តោយ

រលកសំឡេងនៅលើអាកាស

Resistance R, inductor L \u003d 100 H និង capacitor C \u003d 1 μF ត្រូវបានភ្ជាប់ជាស៊េរី និងភ្ជាប់ទៅប្រភពតង់ស្យុងឆ្លាស់ដែលប្រែប្រួលតាមច្បាប់

ការបាត់បង់ថាមពលចរន្តឆ្លាស់ក្នុងមួយកំឡុងពេលនៅលើ capacitor នៅក្នុងសៀគ្វីអគ្គីសនីគឺស្មើនឹង ............................. .(W)

ប្រសិនបើប្រសិទ្ធភាពនៃវដ្ត Carnot គឺ 60% នោះសីតុណ្ហភាពរបស់ម៉ាស៊ីនកំដៅគឺធំជាងសីតុណ្ហភាពនៃទូទឹកកកក្នុង ………………………… ដង (a) ។

Entropy នៃប្រព័ន្ធទែរម៉ូឌីណាមិកដាច់ស្រយាល …………….

មិនអាចថយចុះ។

តួលេខនេះបង្ហាញពីវដ្ត Carnot ក្នុងកូអរដោណេ។ ការកើនឡើងនៃ entropy កើតឡើងនៅក្នុងតំបន់ ………………………………….

ឯកតារង្វាស់សម្រាប់បរិមាណសារធាតុគឺ ..........

Isochores នៃឧស្ម័នដ៏ល្អមួយនៅក្នុងកូអរដោនេ P-T គឺ ..

អ៊ីសូបារនៃឧស្ម័នឧត្តមគតិនៅក្នុងកូអរដោណេ V-T គឺ....

ប្រកាសសេចក្តីថ្លែងការណ៍មិនត្រឹមត្រូវ

អាំងឌុចស្យុងនៃឧបករណ៏កាន់តែច្រើន ការបញ្ចោញ capacitor កាន់តែលឿន។

ប្រសិនបើលំហូរម៉ាញ៉េទិចតាមរយៈរង្វិលជុំបិទជិតកើនឡើងស្មើៗគ្នាពី 0.5 Wb ទៅ 16 Wb ក្នុង 0.001 s នោះការពឹងផ្អែកនៃលំហូរម៉ាញេទិកទាន់ពេលវេលា t មានទម្រង់

1.55*10v4t+0.5v

សៀគ្វីលំយោលមានអាំងឌុចទ័រ L = 10 H, capacitor C = 10 μF និង Resistance R = 5 Ohm ។ កត្តាគុណភាពនៃសៀគ្វីគឺស្មើនឹង ……………………………

មួយ mole នៃឧស្ម័ន monatomic ដ៏ល្អមួយបានទទួលកំដៅ 2507 J ក្នុងអំឡុងពេលដំណើរការមួយចំនួន។ នៅពេលដំណាលគ្នានោះសីតុណ្ហភាពរបស់វាថយចុះ 200 K. ការងារដែលធ្វើដោយឧស្ម័នគឺស្មើនឹង …………………………J ។

ឧស្ម័ន monatomic ដ៏ល្អមួយនៅក្នុងដំណើរការ isobaric ត្រូវបានផ្គត់ផ្គង់ជាមួយនឹងបរិមាណកំដៅ Q. ក្នុងពេលជាមួយគ្នានោះ ..........……% នៃបរិមាណកំដៅដែលបានផ្គត់ផ្គង់ត្រូវបានចំណាយដើម្បីបង្កើនថាមពលខាងក្នុងនៃ ឧស្ម័ន

ប្រសិនបើយើងមិនគិតពីចលនារំញ័រនៅក្នុងម៉ូលេគុលកាបូនឌីអុកស៊ីតទេ នោះថាមពល kinetic មធ្យមនៃម៉ូលេគុលគឺស្មើនឹង ……………

ប្រកាសសេចក្តីថ្លែងការណ៍មិនត្រឹមត្រូវ

អាំងឌុចសែលកាន់តែច្រើននៅក្នុងសៀគ្វីលំយោល ប្រេកង់រង្វិលកាន់តែធំ។

តម្លៃប្រសិទ្ធភាពអតិបរិមាដែលម៉ាស៊ីនកំដៅដែលមានសីតុណ្ហភាពម៉ាស៊ីនកំដៅ 3270 C និងសីតុណ្ហភាពទូទឹកកក 270 C អាចមាន ………….

តួលេខបង្ហាញពីវដ្ដ Carnot ក្នុងកូអរដោណេ (T,S) ដែល S ជា entropy ។ ការពង្រីក Adiabatic កើតឡើងនៅក្នុងតំបន់ ……………………….

ដំណើរការដែលបង្ហាញក្នុងរូបភាពក្នុងកូអរដោណេ (T,S) ដែល S ជា entropy គឺ……………………

ការពង្រីក adiabatic ។

សមីការ​សម្រាប់​រលក​យន្តហោះ​ដែល​សាយភាយ​តាម​អ័ក្ស OX មាន​ទម្រង់ ប្រវែងរលក (m) គឺ ...

វ៉ុលនៅលើអាំងឌុចទ័រពីកម្លាំងនៃចរន្តក្នុងដំណាក់កាល ………………………….

នាំមុខដោយ PI/2

Resistor ជាមួយ Resistance R = 25 Ohm, coil with inductance L = 30 mH និង capacitor with capacitance

C = 12 uF ត្រូវបានភ្ជាប់ជាស៊េរីហើយភ្ជាប់ទៅប្រភពវ៉ុល AC ដែលប្រែប្រួលយោងទៅតាមច្បាប់ U = 127 cos 3140t ។ តម្លៃប្រសិទ្ធភាពនៃចរន្តនៅក្នុងសៀគ្វីគឺ ……………A

សមីការ Clapeyron-Mendeleev មានដូចខាងក្រោម......

ប្រកាសសេចក្តីថ្លែងការណ៍មិនត្រឹមត្រូវ

ចរន្តអាំងឌុចស្យុងដោយខ្លួនឯងតែងតែត្រូវបានដឹកនាំឆ្ពោះទៅរកចរន្តដែលការផ្លាស់ប្តូរដែលបង្កើតចរន្តអាំងឌុចស្យុងដោយខ្លួនឯង។

សមីការនៃរលក sinusoidal របស់យន្តហោះដែលរីករាលដាលតាមអ័ក្ស OX មានទម្រង់។ ទំហំនៃការបង្កើនល្បឿននៃលំយោលនៃភាគល្អិតនៃឧបករណ៍ផ្ទុកគឺស្មើនឹង .................................. ..

T6.26-1 បង្ហាញពីសេចក្តីថ្លែងការណ៍មិនត្រឹមត្រូវ

វ៉ិចទ័រ E (កម្លាំងនៃវាលអគ្គិសនីឆ្លាស់គ្នា) តែងតែប្រឆាំងទៅនឹងវ៉ិចទ័រ dE/dT

សមីការរបស់ Maxwell ដែលពិពណ៌នាអំពីអវត្តមាននៃបន្ទុកម៉ាញ៉េទិចនៅក្នុងធម្មជាតិមានទម្រង់

ប្រសិនបើយើងមិនគិតពីចលនារំញ័រនៅក្នុងម៉ូលេគុលអ៊ីដ្រូសែននៅសីតុណ្ហភាព 100 K នោះថាមពល kinetic នៃម៉ូលេគុលទាំងអស់ក្នុង 0.004 គីឡូក្រាមនៃអ៊ីដ្រូសែនគឺស្មើនឹង …………………….J

ម៉ូលេគុលអ៊ីដ្រូសែនពីរត្រូវបានផ្តល់កំដៅ 580 J នៅសម្ពាធថេរ។ ប្រសិនបើចំណងរវាងអាតូមក្នុងម៉ូលេគុលមានភាពរឹង នោះសីតុណ្ហភាពនៃឧស្ម័នកើនឡើង ……………….K ។

តួរលេខបង្ហាញពីវដ្ដ Carnot ក្នុងកូអរដោណេ (T, S) ដែល S ជា entropy ។ ការពង្រីក Isothermal កើតឡើងនៅក្នុងតំបន់ ………………….

នៅក្នុងដំណើរការនៃការធ្វើឱ្យត្រជាក់ adiabatic បញ្ច្រាសនៃម៉ាស់ថេរនៃឧស្ម័នដ៏ល្អមួយ entropy របស់វា ……………

មិនផ្លាស់ប្តូរ។

ប្រសិនបើភាគល្អិតដែលមានបន្ទុកដែលផ្លាស់ទីក្នុងដែនម៉ាញេទិកឯកសណ្ឋានជាមួយអាំងឌុចស្យុង B តាមរង្វង់កាំ R នោះម៉ូឌូលសន្ទុះនៃភាគល្អិតគឺស្មើនឹង