copolymerization

ការ copolymerization រ៉ាឌីកាល់សេរីនៃ AA, MAA និង N-ជំនួស amides ដែលត្រូវគ្នាជាមួយ monomers ផ្សេងទៀតផ្តល់ឱ្យ copolymer សាខាលីនេអ៊ែរ និងឆ្លងកាត់ដែលរលាយក្នុងទឹក ឬសារធាតុរំលាយសរីរាង្គ។ Carbochain polyamide homo- និង copolymer គឺល្អជាងសមភាគី ester ដែលត្រូវគ្នាក្នុងលក្ខខណ្ឌនៃលក្ខណៈសម្បត្តិកម្លាំង មានសីតុណ្ហភាពផ្លាស់ប្តូរកញ្ចក់ខ្ពស់ជាង និងពិបាកជាងក្នុងការ hydrolyze ។ វាក៏ត្រូវបានបង្ហាញផងដែរថា monomers amide ដំបូង CH 2 =CRCONR"R" ខុសគ្នាពី esters ដែលមានរចនាសម្ព័ន្ធស្រដៀងគ្នាដោយអត្រា polymerization ខ្ពស់ជាង។

បច្ចេកវិទ្យាសម្រាប់ការទទួលបាន acrylamide copolymer ជាមូលដ្ឋានដូចគ្នានឹង homopolymer ដែរ។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ copolymerization នៃ AA ឬ MAA ជាមួយនឹង monomers ផ្សេងៗដំណើរការយឺតជាង homopolymerization នៃ acrylamides ដែលអាចនាំឱ្យមានការកើនឡើងនៃមាតិកានៃ monomers សំណល់នៅក្នុង copolymer ដែលជាធម្មតាមានជាតិពុល។ ក៏មិនគួរឱ្យចង់បានផងដែរគឺការបង្កើតប៉ូលីមេដែលមាន MW ជាមធ្យមទាបជាងកំឡុងពេល copolymerization ជាងកំឡុងពេល AA homopolymerization ។ នេះគឺដោយសារតែតម្លៃខ្ពស់នៃការផ្ទេរខ្សែសង្វាក់ថេរ k M សម្រាប់ comonomers ជាងសម្រាប់ AA ដែលតម្លៃនៃ k M គឺតូចណាស់។

ប្រភេទចម្បងនៃ copolymer

ដោយផ្អែកលើ acrylamides ជួរដ៏ធំទូលាយនៃទាំង ionic (cationic និង anionic) និង copolymer nonionic ត្រូវបានទទួល។

copolymer cationic រលាយក្នុងទឹកទូទៅបំផុតគឺ copolymer AA ដែលមាន N-(dialkylaminoalkyl)acrylates និង methacrylates (ជាចម្បងជាមួយ NN-dimethylaminoethyl methacrylate) ក្នុងទម្រង់អព្យាក្រឹត ឬ quaternized ។ ថ្មីៗនេះ copolymers ស្រដៀងគ្នាជាមួយ N-(dialkylaminoalkyl)acrylamides បានទាក់ទាញចំណាប់អារម្មណ៍។ Copolymer ជាមួយ N-(dimethylaminopropyl)methacrylamide គឺល្អជាង copolymer ដែលមាន dimethylaminoalkyl methacrylates ក្នុងលក្ខខណ្ឌនៃភាពធន់ទ្រាំទៅនឹង hydrolysis នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកអាល់កាឡាំង។

copolymer anionic ត្រូវបានទទួលដោយ copolymerizing AA ឬ MAA ជាចម្បងជាមួយ AA ឬ MAA និងអំបិលរបស់វា។ ពី MAA និង MAA ឧបករណ៍ចម្លងមេតាសត្រូវបានទទួលនៅក្នុងឧស្សាហកម្មដែលត្រូវបានប្រើជាភ្នាក់ងារការពារនៅក្នុងឧបករណ៍ខួងនិងសម្រាប់គោលបំណងផ្សេងទៀត។ ប៉ូលីម័រ ម៉ាក្រូម៉ូលេគុលដែលមានឯកតាអាមីដបឋម និងអំបិល AA ឬ MAA ក៏ត្រូវបានបង្កើតឡើងជាលទ្ធផលនៃអ៊ីដ្រូលីស៊ីសនៃ PAA និង PMAA, I ក៏ដូចជាកំឡុងពេលធ្វើវត្ថុធាតុ polymerization នៃ AA និង MAA នៅក្នុងវត្តមាននៃការ hydrolyzing ភ្នាក់ងារ។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ សារធាតុប៉ូលីម៊ែរទាំងនេះខុសគ្នាពី AA copolymers ដែលទទួលបានដោយ copolymerization រ៉ាឌីកាល់នៅក្នុងធម្មជាតិនៃការចែកចាយឯកតាបឋមនៅក្នុង macromolecules ។ សារធាតុ copolymer anionic ដែលជាដំណោះស្រាយ aqueous ដែលបង្កើនភាពធន់ទ្រាំទៅនឹងការបំបែកដំណាក់កាលក្រោមសកម្មភាពនៃលោហៈ divalent ត្រូវបានសំយោគដោយ copolymerization នៃ AA ជាមួយ monomers ដែលក្រុមអាស៊ីតមិនត្រូវបានភ្ជាប់ដោយផ្ទាល់ទៅនឹងក្រុម vinyl ឧទាហរណ៍ sodium 3-acrylamido- 3-methylbutanoate និង 2-acrylamido-2 -sodium methylpropanesulfonate ។ Copolymer នៃ N-n-alkylacrylamide (ក្រុមអាល់គីល - C 8 , C 10 , C 12) និងសូដ្យូម 3-acrylamido-3-methylbutanoate បង្កើតជាដំណោះស្រាយ aqueous ដែល viscosity ដែលមិនថយចុះនៅក្រោមសកម្មភាពនៃអេឡិចត្រូលីត។

Copolymerization នៃអាស៊ីត 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic ជាមួយនឹង styrene និង 9-vinylphenanthrene ឬ 1-vinylpyrene នៅក្នុងសារធាតុរំលាយសរីរាង្គ ផ្តល់ផលប៉ូលីមែរដែលមានទាំងផ្នែក hydrophilic និង hydrophobic ដែលជាអតីត (ក្នុងទម្រង់ជាអំបិល) ដែលមានសមត្ថភាពខ្ពស់ក្នុងការរលាយចុងក្រោយ។ នៅក្នុងទឹក។ កូប៉ូលីម័រទាំងនេះបម្រើជាឧបករណ៍ផ្ទុកសម្រាប់ប្រតិកម្មផ្ទេរអេឡិចត្រុងដែលមានពន្លឺ។ Copolymer នៃ AA ជាមួយនឹងអាស៊ីត n-styrenesulfonic និងអំបិលរបស់វាត្រូវបានគេស្គាល់យ៉ាងទូលំទូលាយ។

ក្នុងចំណោម copolymer acrylamide អ៊ីយ៉ុង polyampholytes មានការចាប់អារម្មណ៍កើនឡើង។ ដូច្នេះដោយ copolymerization នៃ AA នៅក្នុងទឹកជាមួយនឹង sodium methacrylate, 5-vinyl-1,2-dimethylpyridinium methyl sulfate, និង NN-methylene-bis-acrylamide, បណ្តាញ polyampholytic ហើម និងដួលរលំត្រូវបានទទួល។ Polyampholytes ត្រូវបានសំយោគពីល្បាយនៃ monomers ដែលមានអំបិល ("comonomers") cation និង anion ដែលមានក្រុម vinyl ពាក់ព័ន្ធនឹង copolymerization ឧទាហរណ៍ 3-methacryl-amidopropylmethylammonium, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate ។

ដោយផ្អែកលើ acrylamides copolymer nonionic ផ្សេងៗត្រូវបានទទួល។ ទាំងនេះរួមមាន copolymer នៃ AA ឬ MAA ជាមួយនឹង N-ជំនួស acrylamides ដែលមិនមាន ឬមានក្រុមមុខងារនៅក្នុង substituent, copolymer ដែលប្រើតែ amides ជំនួសប៉ុណ្ណោះ, copolymer នៃ AA និង MAA ជាមួយ b, c-unsaturated nitriles, esters និងផ្សេងៗទៀត។ ម៉ូណូមឺរ។

AA ត្រូវបាន copolymerized ជាមួយ N-n-alkylacrylamides (ក្រុមអាល់គីល - C 8 , C 10 , C 12) ដើម្បីទទួលបានសារធាតុប៉ូលីម៊ែរដែលជាប់ទាក់ទង "hydrophobically" ។ វត្តមាននៅក្នុង copolymer ត្រឹមតែ 0.25 - 0.5% (wt.) នៃ monomers ទីពីរ រួមចំណែកដល់ការអភិរក្ស ឬសូម្បីតែការកើនឡើងនៃ viscosity នៃដំណោះស្រាយ aqueous នៃ polymers នៅពេលដែល electrolytes ត្រូវបានបន្ថែមទៅពួកគេ។

ដោយផ្អែកលើ AA និង N-(1,1-dimethyl-3-oxobutyl)acrylamide, copolymer ត្រូវបានទទួល, ចំនួនកំណត់នៃ viscosity នៅសូន្យកើនឡើងជាលទ្ធផលនៃការបន្ថែមនៃអំបិល mono- និង divalent ។ វាត្រូវបានសន្មត់ថាឥទ្ធិពលនេះត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងវត្តមាននៃវដ្តនៅក្នុង macromolecules ដោយសារតែការបង្កើតចំណងអ៊ីដ្រូសែន។

សម្រាប់ការភ្ជាប់អន្តរម៉ូលេគុលនៃប៉ូលីម៊ែរដែលមានមូលដ្ឋានលើ AA ការជំនួសអាគ្រីឡាមីត និងម៉ូណូម័រផ្សេងទៀត N,N "-methylene-bis-acrylamide, N, N" -methylene-bis-methacrylamide និង monomers ដែលមានមូលដ្ឋានលើ AA ផ្សេងទៀតដែលមានក្រុមវត្ថុធាតុ polymerizable ពីរឬច្រើនគឺទូលំទូលាយ។ បានប្រើ.. ជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃសមាមាត្រនៃភ្នាក់ងារទំនាក់ទំនងឆ្លងនៅក្នុងល្បាយនៃ monomers កម្រិតនៃការបំប្លែងដែលភ្នាក់ងារទាំងនេះបណ្តាលឱ្យមានការថយចុះនៃការបង្កើតជែល។

Hydrogels ដែលមានកម្រិតខ្ពស់នៃការហើម (សារធាតុស្រូបយកសំណើម) ត្រូវបានសំយោគដោយផ្អែកលើ AA និង sodium acrylate ដោយប្រើ carboxymethyl cellulose allyl ether ជាភ្នាក់ងារចម្លងពហុមុខងារ ហើយ hydrogels ហើមមានលក្ខណៈខូចទ្រង់ទ្រាយល្អ។

ដើម្បីរៀបចំ thermosetting aryl និងវត្ថុធាតុ polymers ផ្សេងទៀត ឯកតា N-hydroxymethacrylamide ឬ N-hydroxymethylmethacrylamide ជារឿយៗត្រូវបានបញ្ចូលទៅក្នុង macromolecules ដោយ copolymerization ។ រចនាសម្ព័ន្ធនៃសារធាតុប៉ូលីម៊ែរដែលមានក្រុម N-hydroxymethylamide ត្រូវបានសម្របសម្រួលដោយវត្តមានរបស់ក្រុម amide ដែលមិនអាចជំនួសបាននៅក្នុង macromolecules ។ ក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ acrylonitrile និង 0.5 - 0.7% N-hydroxymethyl-methacrylamide ក្នុងអវត្តមានឬវត្តមាននៃ 1-8% AA, copolymer បង្កើតជាតិសរសៃឆ្លងកាត់កម្ដៅត្រូវបានបង្កើតឡើង។ តាមរយៈ copolymerization នៃ methyl methacrylate, N-hydroxymethylmethacrylamide និង N, N "-methylene-bis-methacrylamide, កញ្ចក់សរីរាង្គដែលបានកែប្រែអាចទទួលបាន។

ទិសដៅថ្មីក្នុងការសំយោគនៃ copolymer AA រួមមាន copolymerization នៃ AA ជាមួយ macromonomers (M n = 1100-4600) នៃរចនាសម្ព័ន្ធ

CH 2 \u003d CHCOOSCH 2 CH 2 S (CH 2 CH) n H

SOOS 12 H 25

សំយោគដោយ telomerization នៃ dodecyl acrylate នៅក្នុងវត្តមាននៃ 2-mer-captoethanol ជា telogen បន្ទាប់មកដោយ acylation នៃ telomeres ជាមួយ acryloyl chloride ។ ក្នុងករណីនេះ copolymer ដែលមានសមាមាត្រនៃឯកតាបឋមនៅក្នុងខ្សែសង្វាក់សំខាន់នៃ 160: (2.5-1) ត្រូវបានទទួល។

លំនាំនៃ copolymerization

ច្បាប់នៃ copolymerization ត្រូវបានកំណត់ជាដំបូងដោយរចនាសម្ព័ន្ធនៃ monomers ដំបូងនិងឧបករណ៍ផ្ទុកដែលដំណើរការត្រូវបានអនុវត្ត។ កត្តាទាំងពីរត្រូវបានបង្ហាញយ៉ាងពេញលេញក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ amides unsaturated ។ សម្រាប់វ៉ារ្យ៉ង់ "បុរាណ" នៃ copolymerization ការរួមចំណែកនៃកត្តាទាំងនេះត្រូវបានប៉ាន់ប្រមាណដោយឥទ្ធិពលរបស់វាទៅលើអត្រានៃ copolymerization កម្រិតនៃវត្ថុធាតុ polymerization និងសកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers (copolymerization constants) r 1 និង r 2 ។ ក្នុងករណីនេះ r 1 \u003d k 11 / k 12 និង r 2 \u003d k 22 / k 21 ដែល k 11, k 12 គឺជាអត្រាថេរនៃប្រតិកម្មនៃម៉ាក្រូរ៉ាឌីកាល់ M 1 ជាមួយនឹង "ផ្ទាល់ខ្លួន" (M 1) ។ និង "បរទេស" (M 2) monomers ; k 22, k 21 - អត្រាថេរនៃប្រតិកម្មនៃ macroradical M 2 ជាមួយ monomers M 2 និង M 1 ។

ដូចដែលត្រូវបានគេស្គាល់យ៉ាងច្បាស់ សូចនាករនៃសកម្មភាពរបស់ monomers កំឡុងពេល copolymerization ក៏ជាប៉ារ៉ាម៉ែត្រពាក់កណ្តាល empirical Q និង e ដែលស្នើឡើងដោយ Alfrey និង Price និងកំណត់លក្ខណៈនៃ resonant (វត្តមាននៃការភ្ជាប់គ្នា) និងឥទ្ធិពលប៉ូលរៀងគ្នា។ វាគួរតែត្រូវបានកត់សម្គាល់ថាដំណើរការវត្ថុធាតុ polymerization និង copolymerization ពិតប្រាកដជាច្រើនដែលពាក់ព័ន្ធនឹង AA និង acrylamides ជំនួស; ដំណើរការស្មុគស្មាញ ("ពិសេស")។ ដូច្នេះតម្លៃដែលបានរាយការណ៍នៃ r 1 , r 2 , Q 1 , Q 2 , e 1 , e 2 , k 11 , k 12 , k 22 , k 21 ជារឿយៗជាតម្លៃមធ្យម (មានប្រសិទ្ធិភាព) ។

ឥទ្ធិពលនៃរចនាសម្ព័ន្ធនៃ acrylamides លើប្រតិកម្មរបស់ពួកគេក្នុងអំឡុងពេល copolymerization ។ ប្រតិកម្មនៃ AAs ជំនួសបានប្រែប្រួលយ៉ាងទូលំទូលាយអាស្រ័យលើធម្មជាតិនៃសារធាតុជំនួស។ ឥទ្ធិពលនៃក្រោយមកទៀតត្រូវបានបង្ហាញក្នុងទម្រង់នៃឥទ្ធិពលប៉ូល, ភាពធន់ និង steric ។ ដោយពិចារណាលើ copolymerization នៅក្នុងស៊េរីនៃ amides unsaturated unsaturated ជំនួស វាអាចធ្វើទៅបានដើម្បីកាត់បន្ថយភាពទៀងទាត់នៃឥទ្ធិពលនៃឥទ្ធិពលបុគ្គល សូម្បីតែក្នុងករណីដែលឥទ្ធិពលផ្សេងទៀតក៏មានឥទ្ធិពលយ៉ាងសំខាន់ផងដែរ។

នៅពេលសិក្សា copolymerization រ៉ាឌីកាល់នៃ AA ជាមួយ MAA វាត្រូវបានគេរកឃើញថានៅ 25 ° C r 1 = 0.74 ± 0.11 និង r 2 = 1.1 ± 0.2 ។ ប្រតិកម្មខ្ពស់ជាងបន្តិចនៃម៉ូណូម័រទីពីរត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការពិតដែលថាការជំនួសអាតូមអ៊ីដ្រូសែននៅក្នុង AA ដោយក្រុមមេទីលនាំឱ្យមានការកើនឡើងនៃស្ថេរភាពនៃស្ថានភាពផ្លាស់ប្តូរដោយសារតែ hyperconjugation ។ ក្នុងពេលជាមួយគ្នានេះដែរ នៅពេលធ្វើអន្តរកម្មជាមួយម៉ូណូមឺរដូចគ្នា រ៉ាឌីកាល់មេតាគ្រីឡាម៊ីតមានប្រតិកម្មតិចជាងរ៉ាឌីកាល់អាគ្រីឡាមៀ។

ក្នុងករណីនេះ ឥទ្ធិពលស្តេរីកដើរតួជាការសម្រេចចិត្ត។ នៅពេលធ្វើអន្តរកម្មជាមួយរ៉ាឌីកាល់ MMA N-arylmethacrylamide ក៏ប្រែទៅជាសកម្មជាង AA ដែលមានសារធាតុជំនួសដូចគ្នា។

ក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ acrylamides ជំនួស CH 2 \u003d CHCONR "R" ជាមួយ AN នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុក DMF តម្លៃនៃ r 1 មានការថយចុះនៅក្នុងស៊េរីដូចគ្នាដែលអត្រានៃការផ្លាស់ប្តូរ homopolymerization នៃ amide ដូចគ្នា (R "និង R" ត្រូវបានផ្តល់ឱ្យ ):

N, CH 3 > N, N > N, n-C 4 H 9 > C 6 H 5, C 6 H 5? CH 3, CH 3 ។

ប្រតិកម្មនៃ N-phenylmethacrylamides ជំនួស para-phenylmethacrylamides (1 / r 2) កំឡុងពេល copolymerization ភាគច្រើននៃ monomers ទាំងនេះជាមួយនឹង MMA (M 2) ក៏ថយចុះជាមួយនឹងការថយចុះនៃ electron-donor និងការកើនឡើងនៃសមត្ថភាពដកអេឡិចត្រុងរបស់ para - សារធាតុជំនួស៖

CH 3 O > CH 3 > H > Cl ។

នៅពេលសិក្សា copolymerization នៃ N-ជំនួស methacrylamides ជាមួយ AN ការពឹងផ្អែកលីនេអ៊ែរនៃប្រតិកម្ម lg(l/r 2) នៃ N-phenylmethacrylamides ជំនួស 4 នៅលើ Hammett o-constants និង N-alkyl-methacrylamides និង N-phenylmethacry Taft o-constants ត្រូវបានបង្កើតឡើង។ ថេរកំណត់លក្ខណៈនៃឥទ្ធិពល resonant (BR) និង steric (Es) នៅក្នុងសមីការ Hammett និង Taft មិនប៉ះពាល់ដល់តម្លៃនៃ 1/r 2 ខ្លាំងនោះទេ។ ការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុងប្រតិកម្មនៃ monomers ដែលកំពុងត្រូវបានពិចារណាគឺពឹងផ្អែកជាចម្បងទៅលើឥទ្ធិពលប៉ូលនៃសារធាតុជំនួស។ តម្លៃដាច់ខាតតូចនៃ p (-0.13) និង p* (-0.033) នៅក្នុងសមីការ Hammett និង Taft គឺជាលក្ខណៈនៃប្រតិកម្ម hemolytic ។ តម្លៃអវិជ្ជមាននៃថេរទាំងនេះ ក៏ដូចជាតម្លៃថេរ p* សម្រាប់ប្រតិកម្មនៃ N-monosubstituted amides ជាមួយរ៉ាឌីកាល់ methyl methacrylate គឺដោយសារតែការពិតដែលថានៅពេលដែលឆ្លងកាត់ទៅ amide ជាមួយនឹងសារធាតុជំនួសដកអេឡិចត្រុងកាន់តែច្រើន របស់វា ប្រតិកម្មទាក់ទងនឹងរ៉ាឌីកាល់ acrylonitrile ឬ methyl methacrylate មានការថយចុះ ដែលក្នុងនោះសារធាតុជំនួសក៏ជាឧបករណ៍ទទួលអេឡិចត្រុងផងដែរ។ វាគួរតែត្រូវបានកត់សម្គាល់ថានៅក្នុងវិសាលគម IR នៃ N-monosubstituted amides ក្រុមស្រូបយក C = C និង C = O ផ្លាស់ប្តូរឆ្ពោះទៅរកប្រវែងរលកវែងជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃលក្ខណៈសម្បត្តិដែលផ្តល់ដោយអេឡិចត្រុងនៃសារធាតុជំនួស។

នៅពេលសិក្សាការ copolymerization គោលពីរនៃ 1-acrylamido-1-deoxy-D-glucite និង 1-deoxy-1-methacrylamido-D-glucite ជាមួយនឹង monomers vinyl ផ្សេងៗ វាត្រូវបានគេរកឃើញថានៅពេលដែល vinyl acetate ត្រូវបានគេប្រើជា comonomer វត្តមានរបស់ ស្ថេរភាព resonance នៅក្នុងម៉ូលេគុលនៃ monomer ទីមួយដើរតួយ៉ាងសំខាន់ហើយអវត្តមានរបស់វានៅក្នុងទីពីរ (r 1 > r 2); ក្នុងករណីដែល monomers ទាំងពីរត្រូវបានបញ្ចូលគ្នា (M2 - CT, MMA) សមត្ថភាពក្នុងការ copolymerize ត្រូវបានកំណត់ជាចម្បងដោយការពិតដែលថាឧបសគ្គ steric មានតួនាទីធំជាងនៅក្នុង monomer ដំបូងជាងនៅក្នុងទីពីរ (r 1 ។<< r 2) .

ថេរ copolymerization នៃ N-acryloylpyrrolidrone ជាមួយ ST ក្នុង benzene (60 ° C) ប្រែទៅជា 1.5 និង 0.35 ។ តម្លៃ Q = 0.42 និង e = 1.60 គណនាពីទិន្នន័យទាំងនេះសម្រាប់ N-acryloylpyrrolidone បង្ហាញថា monomer នេះមានប៉ូលខ្ពស់ ប៉ុន្តែមិនបង្ហាញពីទំនោរសំខាន់ចំពោះស្ថេរភាព resonance (ឥទ្ធិពលគូស្វាម៉ីភរិយាគឺតូច) ។ ការជំនួសដេរីវេនៃ acryloyl ដោយដេរីវេនៃ methacryloyl នៃ lactam ដូចគ្នានៅក្នុងគូនៃ monomers ដែលបានបង្ហាញផ្លាស់ប្តូរសកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers (r 1< 1; r 2 >1) ដែលត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការលេចឡើងនៃឧបសគ្គ steric គួរឱ្យកត់សម្គាល់នៅក្នុងប្រព័ន្ធ។ នៅក្នុង copolymerization នៃ N-methacryloyl-6-caprolactam ជាមួយ ST ឧបសគ្គទាំងនេះកាន់តែសំខាន់ ហើយដូច្នេះ r1 ក្លាយជាស្មើសូន្យ (អាមីដដែលបានជំនួសមិនឆ្លងកាត់ homopolymerization) ។ តម្លៃនៃ r 2 = 1 នៅក្នុងគូនៃ monomers នេះបង្ហាញថាសមាមាត្រនៃអត្រាថេរនៃរ៉ាឌីកាល់ styrene ជាមួយ monomers ទាំងពីរត្រូវបានកំណត់យ៉ាងទូលំទូលាយដោយបន្ទាត់ផ្ទុយនៃ monomers ទាំងនេះ។

នៅពេលសិក្សា copolymerization នៃ N-(n-octyl)acrylamide, N-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)acrylamide, និង N-(n-octadecyl)acrylamide ជាមួយ MMA និង ST វាត្រូវបានគេរកឃើញថានៅក្នុងប្រព័ន្ធទាំងនេះ r ១< 1 и r 2 >1, i.e. Acrylamides ជំនួសទាំងនេះគឺទាបជាងនៅក្នុងប្រតិកម្មទៅនឹង comonomers ។ ភាពជិតនៃ r 1 និង r 2 នៅក្នុងគូម៉ូណូមឺរដែលបានបង្ហាញ និងគូនៃ N-(n-octadecyl)acrylamide - MMA (ST) និង n-octadecyl acrylate - MMA (ST) បង្ហាញថាឥទ្ធិពលស្តេរីក (ឧបសគ្គដែលបង្កើតឡើងដោយអាល់គីល។ ក្រុម) កំណត់ប្រតិកម្ម acrylamides ដែលមានសារធាតុជំនួសសំពីងសំពោងវែងនៅលើអាសូត។

វត្តមានរបស់សារធាតុជំនួសពីរនៅអាសូត AA មិនរារាំងទាំង homo- ឬ copolymerization នៃ monomers ទេ ប៉ុន្តែឧបសគ្គស្តេរីកដែលបណ្តាលមកពីសារធាតុជំនួសទាំងនេះប៉ះពាល់យ៉ាងខ្លាំងដល់ប៉ារ៉ាម៉ែត្រ kinetic នៃការបង្កើតវត្ថុធាតុ polymer ។ ដូច្នេះថេរ copolymerization ក្នុង DMF (60 ° C) នៃ N, N-dimethyl- និង N, N-dibutylacrylamides ជាមួយ ST គឺ 0.23 និង 1.23 រៀងគ្នា; 0.32 និង 1.65 ។ នៅក្នុងប្រព័ន្ធទាំងនេះនៃ monomers រួមបញ្ចូលគ្នា ទោះបីជាប៉ូលផ្ទុយគ្នានៃសមាសធាតុក៏ដោយ ក៏ styrene រ៉ាឌីកាល់និយមមានប្រតិកម្មជាមួយ ST (r2 > 1) ជាក់ស្តែងដោយសារតែឧបសគ្គស្តេរីកនៅក្នុង N,N-disubstituted acrylamides ។ ដោយផ្អែកលើថេរ copolymerization នៃចំនួននៃ N, N-disubstituted acrylamides និងថេរអត្រាកំណើនក្នុងអំឡុងពេល homopolymerization នៃ monomers ដែលត្រូវគ្នា, អត្រាថេរនៃអន្តរកម្មនៃរ៉ាឌីកាល់ amide ជំនួសជាមួយ monomers "បរទេស" (k 12) និង " រ៉ាឌីកាល់បរទេសជាមួយ amides k 21 ត្រូវបានគណនា។ វាបានប្រែក្លាយថា k 12 ពឹងផ្អែកយ៉ាងខ្លាំងទៅលើធម្មជាតិនៃសារធាតុជំនួសនៅក្នុង amide ។ ឧទាហរណ៍ នៅពេលដែល copolymerized ភាគច្រើន (30 °C) ជាមួយ MMA សម្រាប់ N-acryloyl-ជំនួស dimethylamine, pyrrolidone និង piperidine តម្លៃ k 12 គឺ 66:14:1 ។ ដោយសារតម្លៃនៃ k 21 សម្រាប់ទាំងបី N, N-disubstituted amides លើអន្តរកម្មជាមួយ monomer ដូចគ្នាគឺមានលំដាប់ដូចគ្នា, វាអាចត្រូវបានសន្និដ្ឋានថាការថយចុះនៅក្នុង k 12 គឺដោយសារតែការកើនឡើងនៃឧបសគ្គស្តេរ៉ូអ៊ីតនៅក្នុង amide ។ រ៉ាឌីកាល់បង្កើតដោយសារធាតុជំនួសនៅអាសូត។

N,N-Dialkyl- និង N-alkyl-N-arylmethacrylamides ដែលមិនឆ្លងកាត់ homopolymerization រ៉ាឌីកាល់, copolymerize ជាមួយ monomers ផ្សំមួយចំនួន ឧទាហរណ៍ ជាមួយ ST, MMA, AH, N, N-methylene-bis-acrylamide ។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ copolymer ដែលទទួលបាននៅការបំប្លែងទាបត្រូវបានបំផ្លាញជាឯកតា amide បើប្រៀបធៀបទៅនឹងមាតិការបស់វានៅក្នុងល្បាយ monomer ។ ដូច្នេះក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ N, N-dimethylmethacrylamide និង MMA នៅក្នុង dioxane (80 ° C) r 1 = 0.175, r 2 = 8.92 ។ ការរួមចំណែកលេចធ្លោនៃកត្តាស្តេរីកចំពោះប្រតិកម្មនៃ N, N-disubstituted methacrylamides ត្រូវបានបញ្ជាក់ដោយការពិតដែលថា N-methacryloyl-aziridine ដែលក្នុងនោះការចល័តនៃសារធាតុជំនួសនៅអាសូតមានកម្រិត (ចាប់តាំងពីពួកវាជាផ្នែកនៃសមាជិកបីនាក់ដែលមានភាពតានតឹង។ heterocycle) ផ្ទុយទៅនឹង N,N-disubstituted methacrylamides ដែលបានចង្អុលបង្ហាញ មិនត្រឹមតែឆ្លងកាត់ការរួមប៉ុណ្ណោះទេប៉ុន្តែថែមទាំង homopolymerization ដោយយន្តការរ៉ាឌីកាល់ផងដែរ។ Copolymer នៃសារធាតុ methacrylamides ដែលមិនជំនួសពីរគឺ N-methacryloylpiperidine និង N-methacryloylanabasine ក៏ត្រូវបានទទួលផងដែរ N-សារធាតុជំនួសដែលនីមួយៗគឺជាផ្នែកមួយនៃ heterocycles ។

ការសន្មត់ថាភាពធន់ទ្រាំទៅនឹង homopolymerization នៃ N, N-di-ជំនួស methacrylamides គឺដោយសារតែសីតុណ្ហភាពពិសោធន៍លើសពីសីតុណ្ហភាពសំខាន់នៃវត្ថុធាតុ polymerization ត្រូវបានបដិសេធដោយការពិតដែលថា N, N-dimethylmethacrylamide មិនបានប្រែទៅជាវត្ថុធាតុ polymer នៅក្រោម សកម្មភាពនៃវិទ្យុសកម្មកាំរស្មីយូវីនិងនៅ -78 ° C ។

Copolymerization ជាមួយ monomers nonionic ។ ភាពទៀងទាត់នៃ copolymerization ត្រូវបានជះឥទ្ធិពលយ៉ាងខ្លាំងដោយលក្ខខណ្ឌនៃដំណើរការ។ វាត្រូវបានគេដឹងថារូបរាងនៃព្រំដែនដំណាក់កាលកំឡុងពេល copolymerization សូម្បីតែនៅក្នុងការអវត្ដមាននៃអន្តរកម្ម interfacial ជាញឹកញាប់នាំឱ្យមានការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុងសមាសភាពនៃ copolymer និងគម្លាតនៃដំណើរការទាំងមូលពីគ្រោងការណ៍ Mayo-Lewis ។ នៅក្នុង homophase copolymerization ប្រសិនបើ monomers មិនឆ្លងកាត់ការបំបែក សមាគម ឬការដោះស្រាយជាក់លាក់ដោយម៉ូលេគុលសារធាតុរំលាយ និងស្ថិតនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌមួយចំនួនផ្សេងទៀត ដំណើរការនៃការបង្កើត copolymer ត្រូវបានពិពណ៌នាដោយសមីការដែលកើតចេញពីទ្រឹស្តីបុរាណនៃ copolymerization ។ ខាងក្រោមនេះ យើងពិចារណាលើកម្រិតណាដែលការ copolymerization នៃ b, c-unsaturated amides ជាមួយ monomers nonionic ខុសពីគ្រោងការណ៍ Mayo-Lewis ពោលគឺជាមួយនឹង monomers ដែលតាមក្បួនមួយ មិនត្រូវបំបែកនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌ copolymerization និងបង្ហាញពីទំនោរទន់ខ្សោយចំពោះ autoassociation និងអន្តរកម្មជាមួយសារធាតុរំលាយ។ នៅក្នុងប្រព័ន្ធបែបនេះគម្លាតពីគ្រោងការណ៍នេះត្រូវបានកំណត់ជាចម្បងដោយរចនាសម្ព័ន្ធនៃសមាសធាតុ acrylamide ។

សូចនាករច្រើនបំផុតសម្រាប់គម្លាតនៃគំរូ copolymerization ពីគ្រោងការណ៍ Mayo-Lewis គឺការពឹងផ្អែកនៃ r 1 និង r 2 លើធម្មជាតិនៃសារធាតុរំលាយ។ ការងារមួយចំនួនបង្ហាញទិន្នន័យស្តីពីការពឹងផ្អែកនៃ r 1 និង r 2 លើធម្មជាតិនៃសារធាតុរំលាយនៅក្នុង copolymerization នៃ AA និង CT ។ ដូចដែលអាចមើលឃើញពីតារាង។ 6, តម្លៃនៃ r 1 ថយចុះ និង r 2 កើនឡើងនៅពេលដែលចេញពី benzene និង 1,2-dichlorobenzene ទៅ benzonitrile, ethers, DMSO និងអាល់កុល ។

តារាង 6

សកម្មភាពទាក់ទងនៃ AA និង ST កំឡុងពេល copolymerization នៅក្នុងសារធាតុរំលាយផ្សេងៗនៅ 30 0 C (ដំណោះស្រាយ 10%) ។

			ការស្រូបយក, cm-1
1,2-dichlorobenzene
បេសូនីទ្រីល។
ឌីមេទីល អេធើរ ឌីអេទីលីន glycol
2-(2-methoxyethoxy) អេតាណុល
ទឹក-tert-butanol

* ក្នុង 1% ដំណោះស្រាយ r 1 = 9.14 ± 0.27; r 2 = 0.67 ± 0.08 ។

ប្រហាក់ប្រហែលនៅក្នុងលំដាប់ដូចគ្នា ការផ្លាស់ប្តូរនៃ NH bands នៃក្រុម amide នៅក្នុងវិសាលគម IR នៃដំណោះស្រាយ AA នៅក្នុងសារធាតុរំលាយដែលបានរាយបញ្ជីកើនឡើងឆ្ពោះទៅរករលកវែងជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹងការស្រូបយកកាបូន tetrachloride ដែលសំដៅទៅលើដំណោះស្រាយពនឺគ្មានកំណត់។ ទន្ទឹមនឹងនេះដែរការផ្លាស់ប្តូរមួយចំនួននៃក្រុមតន្រ្តី C = 0 ក៏ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញផងដែរប៉ុន្តែនៅក្នុងតម្លៃដាច់ខាតរបស់វាគឺទាបជាងការផ្លាស់ប្តូរនៃក្រុម NH ។ វាធ្វើតាមទិន្នន័យទាំងនេះដែលការពឹងផ្អែកនៃ r 1 និង r 2 លើធម្មជាតិនៃសារធាតុរំលាយត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាចម្បងជាមួយនឹងការបង្កើតចំណងអ៊ីដ្រូសែនរវាងអាតូមអ៊ីដ្រូសែនអាមីត និងម៉ូលេគុលសារធាតុរំលាយ ក៏ដូចជាអន្តរកម្ម dipole-dipole រវាងសមាសធាតុដូចគ្នា . ផ្ទុយទៅនឹងកត្តាទាំងនេះ ថេរ dielectric និង dipole moment មិនមានឥទ្ធិពលសម្រេចចិត្តលើការផ្លាស់ប្តូរសមាសភាពនៃ copolymer ដែលបានបង្កើតឡើងនោះទេ។ ការដកអាតូមអ៊ីដ្រូសែនចេញពីអាតូមអាមីតអាសូតនាំឱ្យមានការកើនឡើងនៃភាពអវិជ្ជមានរបស់វា ដែលលាតសន្ធឹងដល់ម៉ូលេគុលអាមីដទាំងមូល និងបណ្តាលឱ្យ p-អេឡិចត្រុងនៃក្រុម CH 2 \u003d CH លាយទៅជាមេទីឡែន និងពង្រីកចំណងកាបូនអុកស៊ីហ្សែន។ . ចាប់តាំងពីទិសដៅនៃប៉ូលនៃម៉ូលេគុល AA និង ST គឺផ្ទុយគ្នា ការថយចុះនៃសមត្ថភាពដកអេឡិចត្រុងនៃក្រុមអាមីដនៅក្នុង AA គួរតែនាំទៅដល់ការបញ្ចូលគ្នានៃបន្ទាត់រាងប៉ូលនៃម៉ូណូម័រទាំងពីរ និងការថយចុះនៃតម្លៃនៃថេរ។ k12 និង k21 ។ ចំពោះ k 21 ប្រសិនបើការពឹងផ្អែកនៃប្រតិកម្ម ST លើឧបករណ៍ផ្ទុកគឺតូច (k 22 = const) ការថយចុះរបស់វាគួរតែនាំឱ្យមានការកើនឡើងនៅក្នុង r 2 ដែលជាអ្វីដែលកើតឡើង។ ដោយវិនិច្ឆ័យដោយការពិតដែលថាជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃការចងនៃម៉ូលេគុល AA ដោយសារធាតុរំលាយ r1 ថយចុះ វាអាចត្រូវបានសន្មត់ថាការថយចុះនៃ k12 ត្រូវបានអមដោយការថយចុះកាន់តែខ្លាំងនៅក្នុង k11 ជាពិសេសដោយសារតែការកើនឡើងនូវឧបសគ្គស្តេរីកនៅក្នុង ការប៉ះទង្គិចនៃម៉ូណូមឺរដែលបានដោះស្រាយជាពិសេស និងរ៉ាឌីកាល់ acrylamide ។

ក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ AA និង MMA នៅក្នុង DMSO និង chloroform ការបន្ថែមទឹកក្នុងបរិមាណតិចតួចនាំឱ្យមានការកើនឡើងគួរឱ្យកត់សម្គាល់នៅក្នុង r1 និងមានឥទ្ធិពលតិចតួចលើ r2 ដែលត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការបង្កើនល្បឿននៃ AA homopolymerization (ការកើនឡើងនៅក្នុង k11) និងជា ប្រហែលដោយសារការរំលាយខ្សែសង្វាក់លូតលាស់ដោយម៉ូលេគុលទឹក។ ម៉្យាងទៀតក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ AA និង N-vinylpyrrolidone នៅក្នុងទឹក ការជំនួសដោយផ្នែកនៃក្រោយដោយ glycerol ដែលមានសមត្ថភាពដោះស្រាយជាពិសេស AA ក៏នាំឱ្យមានការកើនឡើងគួរឱ្យកត់សម្គាល់នៅក្នុង r 1 និងការថយចុះបន្តិចនៅក្នុង r 2 ។ ដូច្នេះជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃមាតិកានៃ glycerol នៅក្នុងសារធាតុរំលាយពី 0 ទៅ 80% (wt ។ ) នៅ 60 C, r 1 កើនឡើងពី 0.60 ទៅ 1.06; r 2 ធ្លាក់ចុះពី 0.17 ទៅ 0.11 ។ ទិន្នន័យដែលបានបង្ហាញបង្ហាញពីការពឹងផ្អែកខ្លាំងនៃ r 1 និង r 2 លើធម្មជាតិនៃសារធាតុរំលាយ និងធម្មជាតិស្មុគស្មាញនៃការពឹងផ្អែកនេះ៖ សារធាតុដូចគ្នាអាស្រ័យលើធម្មជាតិនៃប្រព័ន្ធទាំងមូលអាចបណ្តាលឱ្យមានផលប៉ះពាល់ផ្ទុយគ្នា។

នៅពេលសិក្សា emulsion copolymerization នៃ AA និង ethyl acrylate វាត្រូវបានគេរកឃើញថា សមាសធាតុនៃ copolymer មានភាពខុសគ្នានៅក្រោមលក្ខខណ្ឌដែលអាចប្រៀបធៀបបាននៅក្នុងដំណោះស្រាយ ហើយក្រោមសកម្មភាពនៃការបន្ថែមអាសេតូន អេតាណុល ឌីយ៉ាន និងសារធាតុរំលាយផ្សេងទៀត វាផ្លាស់ប្តូរ។

នៅក្នុង copolymerization នៃ MAA និង N-methylacrylamide ជាមួយ CT និង MMA ឥទ្ធិពលគួរឱ្យកត់សម្គាល់នៃមធ្យមនៅលើតម្លៃនៃ r 1 និង r 2 ត្រូវបានសង្កេតឃើញតួអក្សរគឺដូចគ្នាទៅនឹង copolymerization នៃ AA ជាមួយ CT ។

តារាង 7

សកម្មភាពដែលទាក់ទងនៃ N-(1,1-dimethyl-3-oxobutyl) acrylamide និង ST កំឡុងពេល copolymerization ក្នុងសារធាតុរំលាយផ្សេងៗគ្នានៅ 70 C (ជាមួយនឹងកំហាប់ monomer សរុប 0.8 mol/l)

ការសិក្សានៃ copolymerization នៃ N-(1,1-dimethyl-3-oxobutyl)acrylamide ជាមួយ CT និង MMA ក្នុងសារធាតុរំលាយផ្សេងៗគ្នា បានបង្ហាញ (តារាងទី 7) ថាសកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomer ទីពីរគឺអនុវត្តជាក់ស្តែងដោយឯករាជ្យនៃមជ្ឈដ្ឋានប្រតិកម្ម ខណៈពេលដែល ទីមួយនៅក្នុង benzene និង dioxane គឺខ្ពស់ជាងអេតាណុលបន្តិច ពោលគឺឧ។ ភាពទៀងទាត់ដូចគ្នាត្រូវបានគេសង្កេតឃើញដូចនៅក្នុង copolymerization នៃ AA ជាមួយ ST ប៉ុន្តែវាមិនសូវមានការបញ្ចេញសម្លេងទេ។ នេះអាចបណ្តាលមកពីទាំងបរិមាណដ៏ច្រើននៃសារធាតុជំនួសអាតូមអាសូត និងការពិតដែលថាម៉ូលេគុលនៃ N-(1,1-dimethyl-3-oxobutyl)acrylamide និងរ៉ាឌីកាល់ដែលត្រូវគ្នាមានចំណង H-bond ជាលទ្ធផល។ គ្រោងការណ៍ទី ៥៖

CH 2 \u003d CHCON C-CH ៣

(CH3) 2 C - CH 2

ហើយការរំលាយនៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកជាតិអាល់កុលដោយម៉ូលេគុលសារធាតុរំលាយត្រូវបានបង្ក្រាប។ សូមចាំថាការដោះស្រាយបែបនេះនាំឱ្យមានការផ្លាស់ប្តូរយ៉ាងខ្លាំងនៅក្នុង k 11 និង r 1 កំឡុងពេល copolymerization នៃអាសូតដែលមិនអាចជំនួសបាននៅក្នុង AA ។

ឥទ្ធិពលនៃធម្មជាតិនៃសារធាតុរំលាយលើអត្រាត្រូវបានសិក្សាដោយប្រើប្រព័ន្ធ AA-AN ជាឧទាហរណ៍។ នៅក្នុងសារធាតុរំលាយដែលមានសមត្ថភាពបង្កើត autoassociates តាមរយៈចំណងអ៊ីដ្រូសែន (ទឹក អាស៊ីតអាសេទិក មេតាណុល DMF) អត្រាវត្ថុធាតុ polymerization ថយចុះយ៉ាងខ្លាំងនៅពេលដែលបរិមាណតិចតួចនៃ AN ត្រូវបានបន្ថែមទៅ AA ។ នៅក្នុងសារធាតុរំលាយដែលមិនមានសមត្ថភាពក្នុងការភ្ជាប់ស្វ័យភាព ប៉ុន្តែមានសមត្ថភាពក្នុងការរំលាយ (dioxane, acetone, acetonitrile) អត្រានៃការបង្កើត copolymer ថយចុះជាលំដាប់តាមសមាមាត្រទៅនឹងសមាមាត្រនៃ AN នៅក្នុងល្បាយ monomer នៅក្នុងសារធាតុរំលាយ inert (n-hexane, benzene, toluene) អត្រាអនុវត្តមិនផ្លាស់ប្តូរទេ រហូតទាល់តែខ្លឹមសារនៃ AA នៅក្នុងល្បាយនៃម៉ូណូម័រគឺ 40% (wt ។ ) ហើយជាមួយនឹងការថយចុះបន្ថែមទៀតនៃល្បាយជាមួយ amide ដំណើរការថយចុះ។

ចំពោះអាគ្រីឡាមីតដែលត្រូវបានរំលាយដោយអាសូត និងមេតាគ្រីឡាម៊ីត ក្នុងក្រុមអាមីដ ដែលមិនមានអាតូមអ៊ីដ្រូសែនចល័តចូលរួមយ៉ាងសកម្មក្នុងការបង្កើតប្រភេទផ្សេងៗនៃសហការី និងស្មុគ្រស្មាញជាមួយម៉ូលេគុលរបស់ឧបករណ៍ផ្ទុក ការពឹងផ្អែកគួរឱ្យកត់សម្គាល់នៃប្រតិកម្មលើធម្មជាតិនៃសារធាតុរំលាយ។ គឺមិនមានលក្ខណៈ។ N,N-disubstituted amides បង្កើតជា copolymer នៃសមាសភាពដូចគ្នា និងការចែកចាយសមាសភាពដូចគ្នាក្នុងអំឡុងពេល copolymerization ភាគច្រើន និងនៅក្នុងសារធាតុរំលាយផ្សេងៗ។ ករណីលើកលែងមួយអាចជាសារធាតុរំលាយ protic ។ ធម្មជាតិនៃសារធាតុរំលាយមិនប៉ះពាល់ដល់តម្លៃនៃ r 1 និង r 2 កំឡុងពេល copolymerization នៃ N-monosubstituted acryl- និង methacrylamides ទេ ប្រសិនបើសារធាតុជំនួសរារាំងស្តេរ៉ូអ៊ីតដែលរារាំងអាតូមអ៊ីដ្រូសែន amide ដែលមិនអាចជំនួសបានពីការចូលរួមក្នុងការបង្កើតស្មុគស្មាញជាមួយសារធាតុរំលាយ។ ម៉ូលេគុល។ ឧទាហរណ៍តម្លៃនៃ r 1 និង r 2 មិនអាស្រ័យលើធម្មជាតិនៃសារធាតុរំលាយនៅក្នុង copolymerization នៃ N-(n-octadecyl) acrylamide ជាមួយ MMA និង CT ។

ការពឹងផ្អែកនៃថេរ copolymerization នៃ unsubstituted និង monosubstituted អាសូតជាច្រើន amides នៅលើធម្មជាតិនៃសារធាតុរំលាយធ្វើឱ្យវាអាចធ្វើទៅបានដើម្បីគុណលក្ខណៈប្រព័ន្ធដែលមាន monomers ទាំងនេះទៅជាប្រភេទនៃប្រព័ន្ធស្មុគស្មាញ ("ពិសេស") ដែលមិនគោរពតាមទ្រឹស្តីបុរាណរបស់ Mayo-Lewis copolymerization ។ សម្រាប់ប្រព័ន្ធបែបនេះ គ្រោងការណ៍ Alfrey-Price គឺមិនអាចអនុវត្តបានទេ ចាប់តាំងពីតម្លៃនៃ Q និង e ក្លាយជាមិនច្បាស់លាស់។ ឧទាហរណ៍ សម្រាប់ MAA តម្លៃ Q និង e ខាងក្រោមត្រូវបានផ្តល់ឱ្យក្នុងអក្សរសិល្ប៍៖ 1.46 និង 1.24 0.88 និង 0.74 0.57 និង - 0.06 ។ វាច្បាស់ណាស់ថាតម្លៃនៃ Q និង e មិនគួរត្រូវបានប្រើជាថេរកំណត់លក្ខណៈ monomer ដែលបានផ្តល់ឱ្យនៅក្នុងករណីនៃសមាសធាតុដែលមានទំនោរយ៉ាងសំខាន់ក្នុងការផ្សារភ្ជាប់និងការដោះស្រាយ (ជាពិសេសជាក់លាក់) ។ នៅពេលពិចារណាលើប្រព័ន្ធ "ពិសេស" ប៉ារ៉ាម៉ែត្រ Q និង e អាចគ្រាន់តែជាតម្លៃតាមលក្ខខណ្ឌដែលឆ្លុះបញ្ចាំងពីឥទ្ធិពលនៃកត្តាមួយចំនួនលើឥរិយាបថនៃ monomer ដែលបានផ្តល់ឱ្យក្នុងអំឡុងពេល copolymerization ។

តម្លៃស្ថេរភាពច្រើនឬតិចនៃ Q និង e អាចជាលក្ខណៈនៃ N, N-disubstituted amides ក៏ដូចជា N-monoamminated amides ដែលក្នុងនោះដោយសារតែបរិមាណដ៏ធំនៃសារធាតុជំនួស ការផ្សារភ្ជាប់ monomer និងការចូលទៅកាន់អាតូមអ៊ីដ្រូសែន amide នៃ​ម៉ូលេគុល​សារធាតុ​រំលាយ​ត្រូវ​បាន​បង្ក្រាប ឬ​មាន​កម្រិត​យ៉ាង​ខ្លាំង។ ភាពជាប់លាប់នៃ Q និង e នៅក្នុងប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយផ្សេងៗគ្នាត្រូវបានសង្កេតឃើញក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ N, N-dimethylacryamide ជាមួយ monomers ផ្សេងៗ ester butyric នៃ N-hydroxymethylmethacrylamide ជាមួយ MMA និង AN, N-(n-octadecyl)acrylamides ជាមួយ MMA និង CT ។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយដោយគិតគូរពីការរួមចំណែកយ៉ាងសំខាន់នៃឥទ្ធិពលស្តេរីកចំពោះប្រតិកម្មនៃ N, N-disubstituted amides ក៏ដូចជាការពិតដែលថាគ្រោងការណ៍ Q, e មិនអាចអនុវត្តបានចំពោះប្រព័ន្ធដែលមាន monomers រារាំងយ៉ាងខ្លាំង ប៉ារ៉ាម៉ែត្រ Q និង e នៃ អាមីដដែលត្រូវបានគេចាត់ទុកថាមិនថេរដែលកំណត់លក្ខណៈពួកវាទេ។

សំណួរនៃការពឹងផ្អែកនៃតម្លៃនៃ r 1 និង r 2 លើការបម្លែងនៃ monomers សមនឹងទទួលបានការយកចិត្តទុកដាក់ពិសេស។ វាជារឿងធម្មតាទេដែលរំពឹងថាក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ monomers បង្កើតប្រព័ន្ធ "ពិសេស" នៅពេលដែលមាតិកាវត្ថុធាតុ polymer នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកប្រតិកម្មកើនឡើង ធម្មជាតិនៃអន្តរកម្មរវាងសមាសធាតុនៃល្បាយនឹងផ្លាស់ប្តូរ ហើយជាលទ្ធផលតម្លៃនៃ សកម្មភាពដែលទាក់ទងនៃ monomers នឹងផ្លាស់ប្តូរ។ ទិន្នន័យស្តីពីការ copolymerization homophasic និង heterophasic នៃ AA និង AN នៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous បានបញ្ជាក់យ៉ាងពេញលេញនូវការរំពឹងទុកទាំងនេះ។ សម្រាប់ចំនួននៃការបំប្លែងដឺក្រេ សមាមាត្របច្ចុប្បន្ននៃការប្រមូលផ្តុំ amide និង nitrile នៅក្នុងល្បាយ monomer (M 1 / M 2 = F) និងសមាមាត្រដែលត្រូវគ្នានៃបរិមាណ monomers (m 1 / m 2 = f) ដែល បានចូលទៅក្នុងសមាសភាពនៃ copolymer នៅចំណុចដែលបានផ្តល់ឱ្យនៅក្នុងពេលវេលា (" សមាសភាពភ្លាមៗនៃ copolymer) ។ លើសពីនេះ ដោយប្រើសមីការនៃសមាសធាតុនៃកូប៉ូលីម័រក្នុងទម្រង់ដែលបានស្នើឡើងក្នុងការងារ ការពឹងផ្អែកដែលបានរកឃើញត្រូវបានបង្ហាញជាក្រាហ្វិក។ នៅសមាមាត្រទាំងអស់នៃ monomers ដោយមិនគិតពីថាតើ copolymer ត្រូវបានញែកដាច់ពីគ្នាក្នុងទម្រង់នៃដំណាក់កាលរឹងឬអត់នោះ ការពឹងផ្អែកលីនេអ៊ែរមិនត្រូវបានទទួលទេ (រូបភាពទី 3) ។

ក្នុងពេលជាមួយគ្នានេះវាត្រូវបានបង្ហាញថាថេរ copolymerization ដែលបានរកឃើញពីអត្រាដំបូងនៅ 20 ° C នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុក homophase ក្នុងអវត្តមាននិងនៅក្នុងវត្តមាននៃ copolymer ខុសគ្នាយ៉ាងខ្លាំង:

ដោយគ្មានសារធាតុបន្ថែម copolymer 0.65 + 0.04 2.34 ±0.35

ជាមួយនឹងការបន្ថែមនៃ copolymer 0.027 ± 0.003 1.45 ± 0.41

អង្ករ។ ៣. ការពឹងផ្អែកនៃសមាសធាតុនៃ copolymer AA និង AN លើសមាសភាពនៃល្បាយម៉ូណូមឺរនៅក្នុងកូអរដោនេនៃសមីការ Fineman-Ross កំឡុងពេល copolymerization ទៅកម្រិតខ្ពស់នៃការបំប្លែង (ទឹក 20 C ការប្រមូលផ្តុំដំបូង: AA - 0.42, AN - 0.95 mol ។ /l)

វាគួរតែត្រូវបានកត់សម្គាល់ថាការទទួលខុសត្រូវចម្បងសម្រាប់តួអក្សរស្មុគស្មាញ ("ពិសេស") នៃប្រព័ន្ធ AA-AN ស្ថិតនៅជាមួយ monomer ដំបូង។ នេះត្រូវបានចង្អុលបង្ហាញដោយលទ្ធផលនៃការសិក្សា homophase copolymerization នៃ AN និង ST ទៅកម្រិតខ្ពស់នៃការបំប្លែងដែលយោងទៅតាមសកម្មភាពដែលទាក់ទងក្នុងអំឡុងពេលនៃការផ្លាស់ប្តូរដំណើរការ (r1 ថយចុះ) តែជាមួយនឹងភាពលេចធ្លោនៃ nitrile នៅក្នុងល្បាយនៃ monomers ។ លើសពីនេះទៀតក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ MMA ជាមួយ N, N-dimethylmethacrylamide នៅក្នុងក្រុម amide ដែលមិនមានអាតូមអ៊ីដ្រូសែនចូលរួមក្នុងការបង្កើតសហការី amide នៃសមាសភាពអថេរតម្លៃនៃ r1 និង r2 នៅតែថេរក្នុងអំឡុងពេលដំណើរការ។ .

ក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ AA និង MAA ជាមួយ MMA នៅក្នុងដំណោះស្រាយ DMSO សកម្មភាពទាក់ទងនៃ amides មានការថយចុះខណៈពេលដែល ester កើនឡើង។ វាត្រូវបានសន្មត់ថាសម្រាប់ប្រព័ន្ធនៃ (meth) acrylamide និង monomer ដែលមិនចូលរួមឬគ្រាន់តែចូលរួមខ្សោយនៅក្នុងការបង្កើត autoassociates ឬស្មុគស្មាញការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុងសកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers គឺដោយសារតែការពិតដែលថាការ copolymerization homophase ដំណើរការ។ សមាមាត្រនៃ amide សកម្មជាង ដែលជាផ្នែកមួយនៃ autoassociates នៃ monomer នេះថយចុះ ហើយសមាមាត្រនៃ monomer សកម្មតិច ដែលបង្កើតជាសហការីចម្រុះជាមួយនឹងឯកតា acrylamide នៃ copolymer កើនឡើង។

នៅលើឧទាហរណ៍នៃប្រព័ន្ធ MAA - MMA វិធីសាស្រ្តមួយត្រូវបានស្នើឡើងសម្រាប់ការផ្លាស់ប្តូរបរិមាណនៃសកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers កំឡុងពេល copolymerization: ដោយប្រើវិធីសាស្ត្រ Kelen និង Tudosh ដើម្បីកំណត់ r 1 និង r 2 យោងទៅតាមសមាសភាពមធ្យមនៃ copolymer នៅកម្រិតខ្ពស់នៃ ការបំប្លែងបានធ្វើឱ្យវាអាចកំណត់ការផ្លាស់ប្តូរតម្លៃ "អាំងតេក្រាល" នៃ r 1 និង r 2 ដែលសម្រេចបាននៅកម្រិតនីមួយៗនៃការបំប្លែង monomers ទៅជា copolymer (នៅការបំប្លែងយ៉ាងជិតស្និទ្ធនៅក្នុងស៊េរីនៃការពិសោធន៍ផ្សេងៗគ្នា) ។ សម្រាប់ប្រព័ន្ធដែលកំពុងពិចារណា វាត្រូវបានគេរកឃើញថានៅការបំប្លែងរហូតដល់ 32% r 1 ថយចុះបន្តិចម្តងៗពី 0.50 ទៅ 0.26 ហើយ r 2 កើនឡើងពី 4.2 ទៅ 5.0 ។ នៅពេលវាយតម្លៃប្រតិកម្មដែលទាក់ទងនៅក្នុងប្រព័ន្ធ AA-ST ដោយផ្អែកលើទិន្នន័យស្តីពីសមាសធាតុនៃ copolymer នៅកម្រិតខ្ពស់នៃការបំប្លែងនៅក្នុងសារធាតុរំលាយផ្សេងៗ តម្លៃត្រូវបានទទួលដែលខុសគ្នាខ្លាំងពីអ្វីដែលបានរកឃើញនៅការបំប្លែងទាប។ តម្លៃ​ដែល​មាន​ក្នុង​ការងារ​អាច​ត្រូវ​បាន​កំណត់​គុណលក្ខណៈ​ជា​អាំងតេក្រាល r 1 និង r 2 ។

អនុញ្ញាតឱ្យយើងយកចិត្តទុកដាក់លើលក្ខណៈពិសេសមួយទៀតនៃ copolymerization នៃប្រព័ន្ធដែលមានផ្ទុក amide ដែលអាចត្រូវបានចាត់ថ្នាក់ជា "ពិសេស" ។ នៅក្នុងប្រព័ន្ធ ternary សមាសភាពដែលរួមមាន amides ដែលមានទំនោរបង្កើតជាសហការីជាច្រើនប្រភេទ ប្រតិកម្មនៃសមាសធាតុខុសគ្នាពីប្រតិកម្មរបស់វានៅក្នុងប្រព័ន្ធគោលពីរដែលត្រូវគ្នា ហើយទិសដៅ និងកម្រិតនៃគម្លាតអាស្រ័យលើធម្មជាតិនៃអន្តរកម្មអន្តរម៉ូលេគុល។ ជាក់ស្តែង ធម្មជាតិនៃសហការីដែលបង្កើតឡើងនៅក្នុងដំណោះស្រាយដោយសមាសធាតុពីរអាចផ្លាស់ប្តូរនៅពេលដែលសមាសធាតុទីបីលេចឡើងនៅក្នុងប្រព័ន្ធ។ ក្នុងន័យនេះ ការប្រើប្រាស់វិធីសាស្រ្ត Alfrey និង Goldfinger សម្រាប់ការគណនាសមាសធាតុនៃ copolymer ternary ដោយផ្អែកលើតម្លៃនៃ r 1 និង r 2 នៃប្រព័ន្ធគោលពីរដែលត្រូវគ្នាសម្រាប់ប្រព័ន្ធដែលមានផ្ទុក amide អាចផ្តល់លទ្ធផលដែលខុសគ្នាគួរឱ្យកត់សម្គាល់ពី ពិសោធន៍។ ទីតាំងនេះត្រូវបានបញ្ជាក់ដោយពិសោធន៍ដោយឧទាហរណ៍នៃល្បាយ ternary នៃ monomers ដែលមាន រួមជាមួយនឹង amide ផងដែរ អាស៊ីត ឬ អំបិល ammonium មួយ។ សម្រាប់ប្រព័ន្ធ AA - AN - MAA សូម្បីតែនៅកម្រិតទាបនៃការបំប្លែងកូប៉ូលីម័រគឺសំបូរទៅដោយ nitrile និងអាស៊ីតច្រើនជាងវាតាមការគណនា (រូបភាពទី 4) ។

អង្ករ។ ៤. ការពឹងផ្អែកនៃការគណនា (1) និងការពិសោធន៍បានរកឃើញ (2) សមាសភាពនៃ terpolymer លើសមាសភាពនៃល្បាយ monomer (3) នៅក្នុងប្រព័ន្ធ AA (M) 1 - acrylonitrile (M 2) - អាស៊ីត methacrylic (M 3)

នៅក្នុងប្រព័ន្ធ MAA - hydrochloride N, N-diethylaminoethyl methacrylate-2-hydroxyethyl methacrylate, copolymer លទ្ធផលមានឯកតាតិចជាងនៃ monomer ទីពីរ និង monomer ទីបីច្រើនជាងការគណនា។

នៅក្នុងការ copolymerization រ៉ាឌីកាល់នៃ N-n-hydroxyacrylamide និង N, N-di-butylacrylamide ជាមួយ ST ក្នុង toluene (25 C) នៅក្នុងវត្តមាននៃ ethylaluminum sesquichloride ជាភ្នាក់ងារស្មុគ្រស្មាញ, copolymer ជំនួសត្រូវបានទទួល។

Copolymerization ជាមួយអាស៊ីត unsaturated និងអំបិលរបស់វា។ លក្ខណៈសំខាន់មួយនៃ copolymerization នៃ AA ជាមួយ monomers ដែលមានក្រុមអាស៊ីតសេរី ឬអព្យាក្រឹត ឧទាហរណ៍ ជាមួយនឹងអាស៊ីត p-styrenesulfonic, b, c-unsaturated mono- និង dibasic acids carboxylic និងអំបិលរបស់ពួកគេ គឺជាធម្មជាតិនៃដំណើរការចម្រុះនៅក្នុង ប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយអ៊ីយ៉ូដ។ វាស្ថិតនៅក្នុងការពិតដែលថានៅក្នុងប្រព័ន្ធមានលំនឹងមួយអាស្រ័យលើធម្មជាតិនៃមជ្ឈដ្ឋានរវាងទម្រង់ផ្សេងៗនៃការរួមរស់នៃភាគល្អិតវិជ្ជមាន និងអវិជ្ជមានដែលមានបន្ទុក៖

A X A - X + A - IIX + A - + X +

គ្រោងការណ៍ទូទៅនៃលំនឹងអ៊ីយ៉ូដមិនបង្ហាញពីអត្ថិភាពក្នុងពេលដំណាលគ្នានៅក្នុងប្រព័ន្ធនៃទម្រង់ទាំងបួននៃម៉ូលេគុល អ៊ីយ៉ូត (ម៉ូលេគុល អ៊ីយ៉ុង (ទំនាក់ទំនង និងគូដែលបំបែក) និងអ៊ីយ៉ុងសេរី] វាអាចមានទម្រង់បែបនេះបី ឬពីរ (ឧទាហរណ៍។ A - IIX + និង A - + X + ) អាស្រ័យលើលក្ខណៈនៃឧបករណ៍ផ្ទុកប្រតិកម្ម។ ផលវិបាកនៃធម្មជាតិពហុផ្នែកនៃប្រព័ន្ធគឺជាលក្ខណៈស្មុគស្មាញនៃ copolymerization ។ ដូច្នេះសកម្មភាពនៃ monomers នៅក្នុងប្រតិកម្ម copolymerization អាស្រ័យលើកំហាប់ monomer សរុបនិងសមាសភាព; ល្បាយ monomer ដំបូង កម្លាំងអ៊ីយ៉ុងនៃដំណោះស្រាយ ប៉ូលនៃសារធាតុរំលាយ និងកម្រិតនៃការបំប្លែង។ កំឡុងពេល copolymerization ជាមួយ monomers ionogenic ការពឹងផ្អែកខ្លាំងនៃស្ថានភាពអនុលោមភាពនៃ macromolecules លើធម្មជាតិនៃឧបករណ៍ផ្ទុកប្រតិកម្មក៏ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញផងដែរ។

ជាមួយនឹងការថយចុះនៃថេរ dielectric នៃល្បាយនៃទឹកនិង DMSO អត្រាដំបូងនៃ copolymerization នៃ AA ជាមួយនឹងអំបិលសូដ្យូមនិងប៉ូតាស្យូមនៃអាស៊ីត n-styrenesulfonic មានការថយចុះ។ ការថយចុះនៃប្រតិកម្មអាមីដដែលបានសង្កេតជាមួយនេះត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការផ្លាស់ប្តូរលំនឹងរវាងការផ្សារភ្ជាប់នៃអាមីដ និងការដោះស្រាយរបស់វាឆ្ពោះទៅរកក្រោយ ការកើនឡើងនៃការបង្កើតស្មុគ្រស្មាញរវាងម៉ាក្រូរ៉ាឌីកាល់ DMSO និងការថយចុះទំហំនៃរបុំម៉ាក្រូម៉ូលេគុល ដែលនាំឱ្យមានការថយចុះនៃកំហាប់ក្នុងតំបន់នៃ amide នៅក្នុងតំបន់ដែលមានមជ្ឈមណ្ឌលសកម្ម។

ដោយមើលឃើញពីសារៈសំខាន់ជាក់ស្តែងនៃ MAA និង MAA copolymer វាត្រូវបានណែនាំឱ្យពិចារណាការសំយោគរបស់ពួកគេឱ្យបានលម្អិតបន្ថែមទៀត។ នៅពេលដែល copolymer ទាំងនេះត្រូវបានទទួលនៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous 40% (85 ° C) ដោយសារតែកម្រិតនៃការបន្សាបអាស៊ីតជាមួយនឹង sodium hydroxide កើនឡើង (pH កើនឡើង) សកម្មភាពដែលទាក់ទងនៃ amide កើនឡើង (ពី 0.28 ទៅ 0.64) ខណៈពេលដែលអាស៊ីតថយចុះ ( ពី 2, 6 ទៅ 0.4) ។ ជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃ pH សមាមាត្រនៃម៉ូលេគុលអាមីដប្រូតុង និងរ៉ាឌីកាល់ដែលនៅខាងចុងមានឯកតាបឋមនៃអាមីដប្រូតូណេតមានការថយចុះ ហើយកម្រិតនៃការបំបែកអាស៊ីត និងការកើនឡើងម៉ាក្រូរ៉ាឌីកាល់ដែលត្រូវគ្នា ពោលគឺ។ មានការចុះខ្សោយនៃការច្រានចោលរ៉ាឌីកាល់អាមីដនៃម៉ូលេគុលអាមីដ ការកើនឡើងនៃការច្រានចោលរ៉ាឌីកាល់អាស៊ីតនៃម៉ូលេគុលអាស៊ីត (អ៊ីយ៉ុង) ។ ដូច្នេះការកើនឡើងនៃ r 1 និងការថយចុះនៅក្នុង r 2 អាចបណ្តាលមកពីការកើនឡើងនៅក្នុង k 11 និងការថយចុះនៅក្នុង k 22 ។

កំឡុងពេល copolymerization នៃ AA និង MAA រូបភាពមានគុណភាពដូចគ្នាទៅនឹង copolymerization នៃ MAA និងអាស៊ីតដូចគ្នា៖ នៅ pH< 3, когда кислота очень слабо ионизирована, а константы скоростей роста и обрыва при ее гомополимеризации не зависят от концентрации ионов водорода, величины r 1 и r 2 практически постоянны при изменении рН. При этом r 2 превышает r 1 в еще большей степени, чем системе МАА - МАК. При рН >3 តម្លៃនៃ r 2 ធ្លាក់ចុះយ៉ាងខ្លាំង។

ដោយសារសមាសធាតុទាំងពីរនៅក្នុងប្រព័ន្ធអាស៊ីតអាមីដអាចកំណត់លក្ខណៈ "ពិសេស" នៃប្រព័ន្ធ វាពិតជាធម្មជាតិណាស់ដែលក្នុងអំឡុងពេល copolymerization ទៅជាការបំប្លែងយ៉ាងស៊ីជម្រៅ តម្លៃនៃ r 1 និង r 2 ផ្លាស់ប្តូរជាបន្តបន្ទាប់។ ភាពប្រែប្រួលនៃ r 1 និង r 2 ក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ AA និងអាស៊ីត unsaturated ត្រូវបានបង្កើតឡើងជាលើកដំបូងដោយប្រើ sodium maleate, sodium succinate និងអំបិលផ្សេងទៀតជា monomer ទីពីរ។

ដោយផ្អែកលើទិន្នន័យ kinetic លើការបំប្លែងសារធាតុ copolymerization នៃ AA និង AA រហូតដល់ 80% ការប៉ុនប៉ងមួយត្រូវបានធ្វើឡើងដើម្បីកំណត់សកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers ដោយវិធីសាស្ត្រ Kelen-Tyudosh ដែលទោះជាយ៉ាងណាបានបរាជ័យ (តម្លៃនៃ r 1 និង r 2 ប្រែទៅជា 0.50 ± 0 រៀងគ្នា 06 និង 0.79 + 1.67) ។ ការប្រែប្រួលនៃ r 2 ក្នុងជួរដ៏ធំទូលាយបែបនេះគឺជាក់ស្តែងដោយសារតែការផ្លាស់ប្តូរប្រតិកម្មកំឡុងពេល copolymerization ទោះបីជាអ្នកនិពន្ធខ្លួនឯងមិនបានធ្វើការសន្និដ្ឋានបែបនេះក៏ដោយ។

ទិន្នន័យពិសោធន៍លើ kinetics នៃដំណាក់កាលដំបូងនៃ copolymerization ក្នុង 7% (wt.) ដំណោះស្រាយ aqueous នៃ MAA និង sodium methacrylate ដែលយកតាមសមាមាត្រផ្សេងៗត្រូវបានពិពណ៌នាយ៉ាងគាប់ចិត្តដោយសមីការល្បី ដែលត្រូវបានស្នើឡើងដោយ Melville, Noble និង Watson . យោងតាមសមីការនេះ ការបញ្ចប់ត្រូវបានគ្រប់គ្រងដោយប្រតិកម្មគីមី ហើយដំណើរការសាយភាយមិនត្រូវបានគេយកមកពិចារណានោះទេ។ ទន្ទឹមនឹងនេះដែរ ដោយសារតែឥទ្ធិពលនៃការសាយភាយលើភាពទៀងទាត់នៃការបញ្ចប់សង្វាក់ សមីការនេះច្រើនតែប្រែទៅជាមិនអាចអនុវត្តបានចំពោះការពិពណ៌នាអំពី kinetics នៃ copolymerization ។ វាត្រូវបានសន្មត់ថាលទ្ធភាពនៃការប្រើប្រាស់សមីការក្នុងការ copolymerization នៃ MAA និង sodium methacrylate គឺដោយសារតែការពិតដែលថានៅក្នុងប្រព័ន្ធនេះអត្រាថេរនៃប្រតិកម្មបញ្ចប់ (ដោយសារតែអន្តរកម្មនៃរ៉ាឌីកាល់ដូចគ្នានិងផ្សេងគ្នា) គឺនៅជិតគ្នាទៅវិញទៅមក។ នៅក្នុងប្រព័ន្ធ MAA-sodium methacrylate, ខ្សែកោងនៃការពឹងផ្អែកនៃអត្រា copolymerization ដំបូងនៅលើសមាមាត្ររវាង monomers ឆ្លងកាត់អតិបរិមាដែលបញ្ចេញសំឡេងខ្សោយដែលជាមួយនឹងភាពស្និទ្ធស្នាលនៃអត្រាការបញ្ចប់ត្រូវបានកំណត់ដោយចំណូលចិត្តសម្រាប់ឆ្លងកាត់។ - កំណើនធៀបនឹងកំណើនដោយសារការធ្វើ homopolymerization ណាមួយ (r 1< 1 и r 2 < 1 ). Для системы АА - АК (вода, рН = 4,6) также наблюдается превышение скоростью сополимеризации скоростей гомополимеризации обоих мономеров .

copolymerization នៃ MAA និង MAA (ឬអំបិលរបស់វា) ដំណើរការដោយគ្មានការបង្កើនល្បឿនដោយខ្លួនឯង។ ជាក់ស្តែងឥទ្ធិពលជែលត្រូវបានបដិសេធដោយការថយចុះនៃអត្រាកំណើនបុគ្គលជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃការបំប្លែងម៉ូណូម័រ។

នៅពេលដែល AA និងប៉ូតាស្យូម acrylate ត្រូវបាន copolymerized នៅក្នុងទឹកនៅក្នុងវត្តមាននៃការផ្តួចផ្តើមរឹងដែលមិនរលាយក្នុងល្បាយប្រតិកម្មនោះ copolymer ត្រូវបានបង្កើតឡើងដែលមានផ្ទុក AA តិចជាង copolymer ដែលទទួលបាននៅក្នុងវត្តមានរបស់អ្នកចាប់ផ្តើមរលាយក្នុងទឹក ដែលជាក់ស្តែងគឺដោយសារតែ ការស្រូបយកសារធាតុប៉ូតាស្យូម acrylate ជ្រើសរើសនៅលើឧបករណ៍ចាប់ផ្តើមរឹង។

Copolymerization ជាមួយ amines unsaturated និងអំបិលរបស់វា។ ចំណាប់អារម្មណ៍ជាក់ស្តែងគឺ copolymer cationic នៃ AA ជាមួយនឹង allylamines និង allylamines ជំនួស។ នៅពេលដែលពួកគេទទួលបាន AA មានសកម្មភាពច្រើននៅក្នុង copolymerization ជាង comonomer ។ ដូច្នេះក្នុងអំឡុងពេល copolymerization ជាមួយ AA នៃ allylamine hydrochloride (ទឹក; pH = 3.0, 40 ° C) r 1 = 13.35 ± 0.26 និង r 2 = 0.08 ± 0.02, diallyl-dimethylammonium chloride (ទឹក; pH \u003d 6; គ) r 1 \u003d 6.7 និង r 2 \u003d 0.58 ។ ផ្ទុយទៅនឹង monomers ដែលមានបំណែក allylamine និងផ្តល់រ៉ាឌីកាល់ដែលមានស្ថេរភាពក្នុងអំឡុងពេល copolymerization, comonomers ដែលមានផ្ទុក amine- និង ammonium ផ្សេងទៀតជាធម្មតាមានដំណើរការជាង AA នៅក្នុងសកម្មភាព។ នៅក្នុង copolymerization នៃ AA ជាមួយ 4-dimethyl-aminostyrene (methanol; 60 °C) r 1 = 0.15 និង r 2 = 3.35 ជាមួយនឹង 5-vinyl-1-methyl-2-picolinium methyl sulfate (ទឹក; 48 °C) r 1 = 0.19 និង r 2 = 2.7 ។

copolymerization នៃ AA និង MAA ជាមួយ monomers ដែលម៉ូលេគុលក្រុមអាមីណូត្រូវបានបំបែកចេញពីក្រុម vinyl ដោយខ្សែសង្វាក់នៃអាតូម 4 ឬច្រើនជាងនេះ ត្រូវបានសិក្សាយ៉ាងលម្អិត ជាចម្បងជាមួយ dialkylamino-alkyl (meth)acrylates ។ ជាមួយនឹង heterophase copolymerization នៅក្នុងអាសេតូននៃ MAA ជាមួយនឹង dialkylaminoethyl methacrylates ក្នុងទម្រង់នៃមូលដ្ឋានដែលមិនមែនជាអ៊ីយ៉ូដដំណើរការគឺនៅជិតឧត្តមគតិ r 1 និង r 2 ខុសគ្នាតិចតួចពីការរួបរួម) ។ រូបភាពដូចគ្នានេះត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅក្នុង copolymerization នៃ N,N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEM) ជាមួយនឹង MMA ។ ភាពស្និទ្ធស្នាលនៃសកម្មភាពទាក់ទងគ្នាទៅនឹងការរួបរួមបង្ហាញថា អត្រាកំណើនខ្សែសង្វាក់នៅក្នុងប្រព័ន្ធទាំងនេះត្រូវបានគ្រប់គ្រងដោយអត្រានៃការសាយភាយនៃម៉ូលេគុលម៉ូណូមឺរចូលទៅក្នុងឧបករណ៏ម៉ាក្រូម៉ូលេគុល ហើយអត្រានៃការសាយភាយនៃ comonomers មានភាពខុសគ្នាតិចតួចពីគ្នាទៅវិញទៅមក។

ការផ្លាស់ប្តូរពី dialkylaminoethyl methacrylates ទៅអំបិលរបស់ពួកគេក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៅក្នុងទឹកនាំឱ្យមានការផ្លាស់ប្តូរយ៉ាងខ្លាំងនៅក្នុងតម្លៃនៃសកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers នេះ។ ដូច្នេះក្នុងអំឡុងពេល copolymerization (ទឹក; 70 ° C) នៃ MAA ជាមួយ DMAEM hydrochloride r 1 = 0.26 ± 0.13 និង r 2 = 2.6 ± 0.14 ជាមួយនឹង N,N-diethylaminoethyl methacrylate hydrochloride (DEAEM) - r 1 \u001.003d និង r 2 \u003d 0.39 ± 0.01 ។ វាត្រូវបានសន្មត់ថាការចោទប្រកាន់ជាវិជ្ជមាននៃ macromolecule អំបិលលើកកម្ពស់ការធ្វើឱ្យខ្សែសង្វាក់ត្រង់ និងការបញ្ចេញចុងបញ្ចប់នៃ macroradical ដែលធ្វើឱ្យវាអាចចូលដំណើរការបានកាន់តែច្រើនចំពោះម៉ូលេគុល monomer ដោយសារតែអត្រាកំណើនត្រូវបានគ្រប់គ្រងដោយអត្រាប្រតិកម្មគីមី និងអាស្រ័យលើរចនាសម្ព័ន្ធ។ នៃភាគល្អិតប្រតិកម្ម ពោលគឺ អត្រាថេរនៃប្រតិកម្មលូតលាស់បឋមកំឡុងពេល copolymerization ជាក្បួន មិនអាចស្មើនឹងគ្នាទៅវិញទៅមកទៀតទេ។ ការថយចុះនៃ r 1 និងក្នុងករណីខ្លះការកើនឡើងនៃ r 2 នៅពេលឆ្លងកាត់ពីមូលដ្ឋានសេរីទៅអំបិលរបស់ពួកគេគឺដោយសារតែការពិតដែលថា amides ជាទូទៅមិនសូវមានប្រតិកម្មនៅពេលមានប្រតិកម្មជាមួយរ៉ាឌីកាល់សេរីជាងអំបិលដែលរារាំងដោយស្តេរ៉ូអ៊ីតដោយផ្អែកលើ N,N-dialkylaminoethyl methacrylates ។ . នេះអាចបណ្តាលមកពីការបង្កើតប្រព័ន្ធបិទនៅក្នុងម៉ូលេគុលអំបិល (ដោយសារតែការទាក់ទាញរវាងអាតូមអាម៉ូញ៉ូមអាសូត និងអាតូមកាបូនអ៊ីដ្រូសែន) ដែលរួមចំណែកដល់ការបំប្លែងអេឡិចត្រុងដែលមិនផ្គូផ្គងនៅលើអាតូម a-carbon ហើយដោយហេតុនេះ ទាក់ទងគ្នា ស្ថេរភាពកាន់តែច្រើន; រ៉ាឌីកាល់ដែលត្រូវគ្នាជាងរ៉ាឌីកាល់អាមីដ ដែលជាលទ្ធផល k ១១< k 12 и k 22 >k ២១. ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយតម្លៃនៃ r 2< 1 в системах МАА - соль на основе ДЭАЭМ указывает, что рассматриваемые константы сополимеризации зависят и от других факторов. Одним из них может быть электростатическое отталкивание между одноименно заряженными молекулой и радикалом солеобразного производного ДЭАЭМ .

តម្លៃនៃ r 1 និង r 2 សម្រាប់ b, c-unsaturated amides ជាមួយ DEAEM ឬនិស្សន្ទវត្ថុដូចអំបិលរបស់វាបានប្រែទៅជាឯករាជ្យនៃកម្រិតនៃការបំប្លែងសារធាតុ monomers កំឡុងពេល copolymerization ខណៈពេលដែលកំឡុងពេល copolymerization ជាមួយអាស៊ីត ឬ nitriles ពួកគេផ្លាស់ប្តូរយ៉ាងខ្លាំង។ ក្នុងអំឡុងពេលដំណើរការ។ ភាពខុសប្លែកគ្នានេះគឺប្រហែលជាដោយសារតែការពិតដែលថា dialkylaminoalkyl (meth)acrylate ឯកតាដោយសារតែវត្តមាននៃសំណល់ dialkylaminoalkyl កាន់កាប់បរិមាណដ៏ច្រើននៅក្រោមលក្ខខណ្ឌ copolymerization រារាំងយ៉ាងតឹងរ៉ឹងការផ្សារភ្ជាប់នៃ amide monomeric ជាមួយក្រុម amide នៅក្នុង copolymer ។

Copolymerization នៃ amides ជាមួយនឹងនិស្សន្ទវត្ថុដូចអំបិលនៃ dialkyl-aminoalkyl(meth)acrylates ដំណើរការក្នុងអត្រាខ្ពស់ជាង ហើយនាំឱ្យ copolymer ទម្ងន់ម៉ូលេគុលខ្ពស់ជាង copolymerization ជាមួយនឹងមូលដ្ឋានឥតគិតថ្លៃ។ នេះអាចត្រូវបានពន្យល់ដោយអត្រាទាប (ដោយសារតែការច្រានចោលដោយអេឡិចត្រូស្តាទិច) នៃប្រតិកម្មបញ្ចប់ ដែលក្នុងនោះរ៉ាឌីកាល់ macrocation ពីរចូលរួម ជាងប្រតិកម្មការបញ្ចប់ដោយផ្អែកលើការប៉ះទង្គិចនៃភាគល្អិតដែលមិនមានការចោទប្រកាន់ ក៏ដូចជាដោយការលាតត្រដាងនៃ macrochains ដែលកំពុងលូតលាស់ និងការចេញផ្សាយនៃ មជ្ឈមណ្ឌលប្រតិកម្មកំឡុងពេលផ្លាស់ប្តូរពីមូលដ្ឋានសេរីទៅអំបិល ដែលជួយសម្រួលដល់ប្រតិកម្មលូតលាស់កំឡុងពេល copolymerization។ ក្នុងពេលជាមួយគ្នានេះ copolymerization នៃ amides ជាមួយ dialkylaminoalkyl methacrylates នៅក្នុងវត្តមាននៃ HCl លើសពី 2 ដងទាក់ទងនឹង amines មិនផ្តល់ឥទ្ធិពលគួរឱ្យកត់សម្គាល់ទេបើប្រៀបធៀបទៅនឹង copolymerization ក្នុងករណីដែលគ្មាន HCl ។ ដោយសារតែការទប់ស្កាត់ការចោទប្រកាន់វិជ្ជមានដោយការប្រឆាំងក្លរីនលើស ខ្សែសង្វាក់ដែលកំពុងលូតលាស់ត្រូវបានបង្រួបបង្រួម ហើយវិធីសាស្រ្តនៃម៉ូលេគុលម៉ូណូមឺរចំពោះពួកវាត្រូវបានរារាំងយ៉ាងតឹងរ៉ឹង ដូចនៅក្នុងករណីនៃការធ្វើកូប៉ូលីមឺរីសៀដែលមានមូលដ្ឋានឥតគិតថ្លៃ។ ដូច្នេះដើម្បីទទួលបាន copolymer នៃ amides ជាមួយនឹង dialkylaminoalkyl (meth)acrylates ក្នុងអត្រាខ្ពស់ និង viscosity គ្រប់គ្រាន់ មូលដ្ឋានត្រូវតែត្រូវបាន neutralized ឬបំប្លែងទៅជាអំបិល ammonium quaternary ។ លទ្ធផលស្រដៀងគ្នានេះត្រូវបានសម្រេចដោយការរួមបញ្ចូលដំណើរការនៃ alkylation នៃ dialkylaminoalkyl (meth)acrylate និង copolymerization របស់វាជាមួយ amide ។

Copolymerization ជាមួយអំបិលដោយផ្អែកលើ dialkylaminoalkyl (meth)-acrylates ត្រូវបានអនុវត្តនៅក្នុងវត្តមាននៃ peroxide ផ្តួចផ្តើមជាមួយនឹង dialkylaminoalkyl (meth) acrylates ក្នុងទម្រង់នៃមូលដ្ឋានឥតគិតថ្លៃ - នៅក្នុងវត្តមានរបស់អ្នកចាប់ផ្តើមដែលមិនមានអន្តរកម្មជាមួយក្រុមអាមីណូ (សមាសធាតុអាហ្សូ ) ការ copolymerization នៃ MAA និង non-neutralized dialkyl methacrylates ក្នុង acetone អនុវត្តបានបញ្ឈប់នៅពេលដែលការបំប្លែង 60-70% នៃ monomers ត្រូវបានឈានដល់ ទោះបីជាមានវត្តមានរបស់អ្នកចាប់ផ្តើមក៏ដោយ។

នៅក្នុងការងារ ការធ្វើ copolymerization នៃ AA និង MAA ជាមួយនឹង DEAEM hydrochloride (សមាមាត្រ molar 4: 1) នៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous ដល់កម្រិតខ្ពស់នៃការបំប្លែងបានបណ្តាលឱ្យ copolymer ដែលរលាយក្នុងទឹក។ នៅក្នុងប្រព័ន្ធទាំងពីរ ដោយសារតែដំណើរការនៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកអាស៊ីត ការតភ្ជាប់ឆ្លងកាត់នៃម៉ាក្រូម៉ូលេគុលគឺអាចធ្វើទៅបានដោយសារតែការបង្កើតស្ពានអាមីដអនុវិទ្យាល័យអន្តរម៉ូលេគុល (-CONHCO-)។ លើសពីនេះទៀតនៅក្នុងករណីនៃប្រព័ន្ធដែលមានមូលដ្ឋានលើ MMA ដោយសារតែតម្លៃខ្ពស់នៃ r 2 បើប្រៀបធៀបទៅនឹង r 1 ប្រភាគដែលរលាយក្នុងទឹកបានតិចតួចនិងសំបូរទៅដោយឯកតា amide ត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅការបំប្លែងខ្ពស់។ ការពន្យល់នេះគឺស្របទៅនឹងការពិតដែលថាវាអាចធ្វើឱ្យប្រសើរឡើងនូវការរលាយនៃ MAA-hydrochloride copolymer ដោយចាក់ថ្នាំ monomer សកម្មជាង DEAEM hydrochloride កំឡុងពេល copolymerization ។ ទន្ទឹមនឹងនេះកម្រិតនៃភាពដូចគ្នានៅក្នុងសមាសភាពនៃម៉ាក្រូម៉ូលេគុល copolymer បានកើនឡើងក្នុងពេលដំណាលគ្នា។

រ៉ាឌីកាល់ sonopolymerizationជាធម្មតាចាប់ផ្តើមតាមរបៀបដូចគ្នា។ វត្ថុធាតុ polymerization រ៉ាឌីកាល់។វាត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈដោយយន្តការដូចគ្នានៃការលូតលាស់ខ្សែសង្វាក់ ការបញ្ចប់ និងការផ្ទេរ។

ពិចារណាពី copolymerization នៃ monomers ពីរ M និង M 2 ។ ប្រសិនបើសកម្មភាពនៃរ៉ាឌីកាល់លូតលាស់ត្រូវបានកំណត់តែតាមប្រភេទប៉ុណ្ណោះ។ តំណភ្ជាប់បញ្ចប់,បន្ទាប់មក ប្រតិកម្មកំណើនបឋមចំនួនបួនគួរតែត្រូវបានយកមកពិចារណា៖

អត្រាដែលត្រូវគ្នានៃដំណាក់កាលបឋមនៃការលូតលាស់ខ្សែសង្វាក់អាចត្រូវបានសរសេរជា

kinetics នៃប្រតិកម្មកំណើនខ្សែសង្វាក់កំណត់សមាសភាពនៃ copolymer និងស្មុគស្មាញទាំងមូលនៃលក្ខណៈសម្បត្តិគីមីនិងរូបវិទ្យារបស់ពួកគេ។ គំរូដែលគិតគូរពីឥទ្ធិពលនៃតំណភ្ជាប់ចុងលើប្រតិកម្មនៃគេហទំព័រសកម្មទាក់ទងនឹងម៉ូលេគុលម៉ូណូមឺរ ហើយពិចារណាលើប្រតិកម្មបឋមចំនួនបួននៃខ្សែសង្វាក់ដែលកំពុងលូតលាស់ជាមួយនឹងប្រភេទផ្សេងគ្នានៃតំណភ្ជាប់ចុង (M*) ជាមួយម៉ូណូម័រ (M (), ត្រូវ​បាន​ហៅ "ម៉ូដែលតំណចុងក្រោយ" copolymerization ។ គំរូនេះត្រូវបានស្នើឡើងដោយឯករាជ្យនៅឆ្នាំ 1944 ដោយអ្នកគីមីវិទ្យាជនជាតិអាមេរិក F. Mayo និង F. Lewis ។ ដំណើរការ Kinetic នៃគ្រោងការណ៍ខាងលើនៅក្នុងការប៉ាន់ស្មាន quasi-stationary ធ្វើឱ្យវាអាចបង្កើតទំនាក់ទំនងរវាង សមាសភាពនៃ copolymerនិង សមាសភាពនៃល្បាយដំបូងនៃ monomers,ទាំងនោះ។ សមីការដែលពិពណ៌នាអំពីសមាសភាពនៃកូប៉ូលីម័រ "ភ្លាមៗ" ក៏ដូចជាសមាសធាតុនៃកូប៉ូលីម័រដែលបានបង្កើតឡើងនៅពេលការបំប្លែងដំបូង នៅពេលដែលការផ្លាស់ប្តូរកំហាប់ម៉ូណូមឺអាចត្រូវបានគេមិនយកចិត្តទុកដាក់។

ការសន្មត់ដែលត្រូវការសម្រាប់ការសន្និដ្ឋាន សមីការនៃសមាសធាតុកូប៉ូលីម័រ(ការពឹងផ្អែកនៃសមាសធាតុនៃ copolymer លើសមាសភាពនៃល្បាយ monomer) រួមមាន:

• 2) ប្រតិកម្ម M * និង M: * មិនអាស្រ័យលើ ទំ ទំ;
• 3) លក្ខខណ្ឌ quasi-stationary: ការប្រមូលផ្តុំនៃ M * និង M * នៅតែថេរ ប្រសិនបើអត្រានៃការផ្លាស់ប្តូរទៅវិញទៅមករបស់ពួកគេគឺដូចគ្នា ពោលគឺឧ។ Vp |2 = K ទំ 21;

4) ការបម្លែងតូច។

អត្រានៃការបំប្លែង monomers កំឡុងពេល copolymerization ត្រូវបានពិពណ៌នាដោយសមីការ

មកពីណា និង t 2 -ការផ្តោតអារម្មណ៍នៃឯកតា monomer នៅក្នុង copolymer ។

សមាមាត្រនៃអត្រានៃប្រតិកម្មទាំងនេះនាំឱ្យមានការបញ្ចេញមតិ

ដោយគិតពីស្ថានភាពស្ថានីសម្រាប់ការប្រមូលផ្តុំនៃរ៉ាឌីកាល់វាងាយស្រួលក្នុងការទទួលបានកន្សោមខាងក្រោមដែលបង្ហាញពីការពឹងផ្អែកនៃសមាសធាតុនៃកូប៉ូលីម័រដែលទទួលបានលើសមាសភាពនៃល្បាយម៉ូណូមឺរនៅដំណាក់កាលដំបូងនៃការផ្លាស់ប្តូរនៅពេលដែលការផ្លាស់ប្តូរ។ នៅក្នុងការផ្តោតអារម្មណ៍នៃ monomers [M,] និង [M 2] អាចត្រូវបានគេមិនយកចិត្តទុកដាក់:

កន្លែងណា k iV k ២២គឺជាអត្រាថេរសម្រាប់ការបន្ថែមនៃ monomer របស់វាដោយរ៉ាឌីកាល់; k vl , k ។ នគឺជាអត្រាថេរនៃការបន្ថែម monomer បរទេសដោយរ៉ាឌីកាល់មួយ; g, = k n / k l2, r 2 = k 22 / k 2l- ថេរ copolymerization អាស្រ័យលើលក្ខណៈគីមីនៃ monomers ប្រតិកម្ម។

ជាញឹកញាប់ជំនួសឱ្យការប្រមូលផ្តុំប្រភាគ mole ដែលត្រូវគ្នាត្រូវបានប្រើ។ អនុញ្ញាតឱ្យយើងកំណត់ដោយ/, និង/2 ប្រភាគ mole នៃ comonomers នៅក្នុងល្បាយ និងតាមរយៈ F(និង F2- ប្រភាគ mole នៃឯកតា ម (និង M 2 នៅក្នុង copolymer:

បន្ទាប់មក បន្សំកន្សោម (5.28)-(5.30) យើងទទួលបាន

ការពឹងផ្អែកនៃសមាសភាពនៃ copolymer លើសមាសភាពនៃល្បាយនៃ monomers ត្រូវបានកំណត់យ៉ាងងាយស្រួលដោយដ្យាក្រាមសមាសភាព (រូបភាព 5.1) ។ នៅ r(> 1 និង r 2 1 កូប៉ូលីម័រត្រូវបានពង្រឹងនៅក្នុងឯកតា Mj (ខ្សែកោង 1) នៅ r x 1 និង r2 > 1 copolymer សំបូរទៅដោយ M. units; (ខ្សែកោង 2) ។ ប្រសិនបើ r, \u003d r 2 \u003d 1 នោះសមាសធាតុនៃកូប៉ូលីមឺគឺតែងតែស្មើនឹងសមាសធាតុនៃល្បាយដំបូង (បន្ទាត់ផ្ទាល់ 3).

អង្ករ។ ៥.១.

ប្រសិនបើ ក r( r (> 1 និង r2 > 1 បន្ទាប់មកមានទំនោរក្នុងការបំបែកវត្ថុធាតុ polymerization នៃ monomers នៅក្នុងល្បាយ (ខ្សែកោង 5) ។ ប្រសិនបើខ្សែកោងសមាសភាពកាត់អង្កត់ទ្រូងនៃដ្យាក្រាមសមាសភាពបន្ទាប់មកនៅចំណុចប្រសព្វហៅថា azeotropicសមាសភាពនៃ copolymer គឺស្មើនឹងសមាសធាតុនៃល្បាយ comonomer ។

លក្ខណៈសម្បត្តិរបស់ copolymer គោលពីរ អាស្រ័យលើសមាសភាពមធ្យមនៃ copolymer ភាពមិនដូចគ្នានៃសមាសធាតុរបស់វា និងការចែកចាយឯកតា monomer ក្នុង macromolecules ។ ជាមួយនឹងសមាសភាពដូចគ្នា ការចែកចាយតំណភ្ជាប់តាមខ្សែសង្វាក់អាចមានភាពខុសគ្នា (ប្លុក ស្ថិតិ ឆ្លាស់គ្នា ឬជម្រាល)។ សមាសភាពនៃម៉ាក្រូម៉ូលេគុលបុគ្គលអាចខុសគ្នាពីសមាសភាពជាមធ្យមនៃសំណាកទាំងមូល ដែលនាំឱ្យមានភាពមិនដូចគ្នានៃសមាសធាតុនៃកូប៉ូលីម័រ។ បែងចែកភាពឆបគ្នាភ្លាមៗ និងការបំប្លែងភាពដូចគ្នានៃកូប៉ូលីម័រ។ ភាពមិនដូចគ្នានៃសមាសធាតុភ្លាមៗកើតឡើងជាលទ្ធផលនៃលក្ខណៈស្ថិតិនៃដំណើរការ។ ការបំប្លែងភាពតំណពូជនៃសមាសភាពគឺដោយសារតែការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុងសមាសភាពនៃល្បាយ monomer កំឡុងពេល copolymerization (លើកលែងតែ azeotropic copolymerization) ការរួមចំណែករបស់វាចំពោះភាពមិនដូចគ្នានៃសមាសធាតុទាំងមូលគឺខ្ពស់ជាងការរួមចំណែកនៃភាពមិនដូចគ្នាភ្លាមៗ។

កំឡុងពេល copolymerization នៅដំណាក់កាលជ្រៅនៃការផ្លាស់ប្តូរ សមាសភាពនៃល្បាយ monomer (លើកលែងតែករណីនៃ copolymerization azeotropic) ផ្លាស់ប្តូរជាបន្តបន្ទាប់ក្នុងអំឡុងពេលនៃប្រតិកម្ម៖ មាតិកាដែលទាក់ទងនៃ monomer សកម្មជាងមានការថយចុះ ហើយសកម្មភាពតិចនឹងកើនឡើង (រូបភព។ ៥.២).

អង្ករ។ ៥.២. ការពឹងផ្អែកនៃសមាសធាតុនៃកូប៉ូលីម័រលើសមាសភាពនៃល្បាយម៉ូណូមឺរសម្រាប់ករណីនៃការពង្រឹងឯកតោភាគី (ខ្សែកោង1: r, > 1; r2 2: r x មួយ; r2 > 1)

សម្រាប់សមាសភាពដូចគ្នានៃល្បាយ monomer (រូបភាព 5.2 ចំណុច ប៉ុន្តែ)ផលិតផលត្រូវបានបង្កើតឡើងជាមួយនឹងមាតិកាផ្សេងគ្នានៃសមាសភាគទីមួយ: ដែលត្រូវគ្នានៅក្នុងករណីដំបូង - ដល់ចំណុច អេនៅចំណុចទីពីរ ឃ "។ក្នុងអំឡុងពេលប្រតិកម្មប្រភាគ M នឹងផ្លាស់ប្តូរជានិច្ច: ក្នុងករណីដំបូងវានឹងថយចុះហើយទីពីរវានឹងកើនឡើង។ ក្នុងពេលជាមួយគ្នានេះសមាសធាតុភ្លាមៗនៃ copolymer លទ្ធផលនឹងផ្លាស់ប្តូរ: ក្នុងករណីដំបូង copolymer នឹងត្រូវបាន depleted ឥតឈប់ឈរនៅក្នុង M ​​p ឯកតានៅក្នុងករណីទីពីរ copolymer នឹងត្រូវបាន enriched នៅក្នុង M ​​ឯកតា។ ក្នុងករណីទាំងពីរផលិតផលនៃសមាសធាតុ "ភ្លាមៗ" ផ្សេងៗត្រូវបានប្រមូលផ្តុំដែលនាំឱ្យមានរូបរាងនៃការបំប្លែងសមាសភាពមិនដូចគ្នានៃ copolymer លទ្ធផល។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយសមាសធាតុជាមធ្យមនៃផលិតផលចុងក្រោយនៅក្នុងករណីទាំងពីរនឹងដូចគ្នា: នៅការបំប្លែង 100% វាស្មើនឹងសមាសធាតុនៃល្បាយម៉ូណូមឺរហើយត្រូវគ្នានឹងចំណុច។ ជាមួយ។

នៅក្នុង copolymerization ជាមួយនឹងទំនោរទៅឆ្លាស់គ្នា (សូមមើលរូប 5.1, ខ្សែកោង 4) សម្រាប់សមាសភាពតាមអំពើចិត្តនៃល្បាយម៉ូណូមឺដំបូង មានតំបន់សមាសភាពពីរនៅលើខ្សែកោងសមាសភាព៖ មួយស្ថិតនៅពីលើបន្ទាត់ខាងក្រោម និងមួយទៀតស្ថិតនៅខាងក្រោមអង្កត់ទ្រូងនេះ។ ពួកវាត្រូវបានបំបែកដោយចំនុច azeotrope ( ) ដែលមានទីតាំងនៅចំនុចប្រសព្វនៃខ្សែកោងសមាសភាពជាមួយនឹងអង្កត់ទ្រូង។ លើកលែងតែចំណុច azeotrope កំឡុងពេល copolymerization សមាសធាតុភ្លាមៗនៃ copolymer ផ្លាស់ប្តូរតាមខ្សែកោងទៅខាងស្តាំ។ ដូច្នេះ ក្នុងករណីនេះផងដែរ ការធ្វើ copolymerization នៅការបំប្លែងយ៉ាងស៊ីជម្រៅ នាំឱ្យផលិតផលមិនដូចគ្នាបេះបិទ។

ករណីលើកលែងមួយគឺ azeotropic copolymerization នៃល្បាយ monomer ក្នុងអំឡុងពេលដែលសមាសធាតុនៃ copolymer និងល្បាយ monomer មិនផ្លាស់ប្តូរកំឡុងពេលនៃប្រតិកម្ម ហើយនៅតែស្មើនឹងសមាសធាតុដំបូងនៃល្បាយ monomer រហូតដល់ monomers អស់ទាំងស្រុង។ ភាពខុសប្លែកគ្នានៃសមាសធាតុនៃកូប៉ូលីមឺរក្នុងអំឡុងពេល sonopolymerization azeotropic នាំទៅដល់ការផលិតផលិតផលដូចគ្នា ដែលភាពមិនដូចគ្នានៃសមាសធាតុគឺតិចតួចបំផុត ហើយត្រូវបានភ្ជាប់ជាមួយសមាសធាតុភ្លាមៗរបស់វា។ លក្ខខណ្ឌសម្រាប់ការបង្កើតសមាសភាព azeotropic មានទម្រង់

បរិមាណ Г [ និង g ២អាចកំណត់ដោយពិសោធន៍។ ការស្គាល់ពួកវាធ្វើឱ្យវាអាចទស្សន៍ទាយសមាសភាពនៃកូប៉ូលីម័រ និងការចែកចាយនៃឯកតា monomer នៅក្នុងច្រវាក់នៅសមាមាត្រណាមួយនៃ monomers នៅក្នុងល្បាយ។ តម្លៃ r, និង g ២កំឡុងពេល sonopolymerization រ៉ាឌីកាល់ ហើយជាលទ្ធផល សមាសភាពនៃ copolymer ជាធម្មតាចុះខ្សោយអាស្រ័យលើធម្មជាតិនៃសារធាតុរំលាយ និងការផ្លាស់ប្តូរតិចតួចជាមួយសីតុណ្ហភាព។

ករណីលើកលែងគឺ៖

• 1) បាតុភូតដែលទាក់ទងជាមួយអន្តរកម្មអ្នកទទួល-អ្នកបរិច្ចាគនៃសារធាតុ reagents ។ ប្រសិនបើ monomers មួយជាអ្នកផ្តល់ជំនួយខ្លាំង ហើយមួយទៀតជាអ្នកទទួលខ្លាំងនោះ copolymer ជំនួសត្រូវបានបង្កើតឡើង (styrene - maleic anhydride, r = 0 និង g ២ = 0);
• 2) co-polymerization នៃ monomers ionic អាស្រ័យលើ pH (អាស៊ីតអាគ្រីលីក - acrylamide, pH = 2, g, = 0.9 និង g 2 = 0.25; pH = 9, g, = 0.3 និង g 2 = 0, 95);
• 3) សហវត្ថុធាតុ polymerization នៃគូ "polar monomer - non-polar monomer" នៅក្នុងសារធាតុរំលាយប៉ូល និងមិនមែនប៉ូល (ឥទ្ធិពល bootstrap, styrene - n-butyl acrylate, g = 0.87 និង g 2 = 0.19 ក្នុងម៉ាសនិង g = 0.73 និង g 2 = 0.33 ក្នុង DMF; 2-hydroxymethyl methacrylate - tert- butyl acrylate, g, = 4.35 និង g ២= 0.35 ក្នុងម៉ាស់ និង g, = = 1.79 និង g 2 = 0.51 ក្នុង DMF);
• 4) heterophase co-polymerization ។ នៅក្នុង sonopolymerization heterophasic ការ sorption នៃ monomers មួយក្នុងចំណោម monomers ដោយដំណាក់កាលវត្ថុធាតុ polymer អាចនាំឱ្យមានគម្លាតពីលក្ខណៈនៃសមាសភាពនៃ copolymerization ដូចគ្នានៃ nara ដូចគ្នា (styrene - acrylonitrile: coolimerization in bulk and in emulsion; MM A - N-vinylcarbazole in benzene r = 1 ,80 និង g 2 = 0.06 ក្នុង methanol g = 0.57 និង g 2 = 0,75).

ការពិចារណាលើបរិមាណ r, និង g ២នៅក្នុងក្របខ័ណ្ឌនៃទ្រឹស្តីនៃប្រតិកម្មរ៉ាឌីកាល់ឧត្តមគតិនាំឱ្យមានការសន្និដ្ឋានថា r, r 2 = 1, i.e. អត្រាថេរនៃការបន្ថែមមួយនៃ monomers ទៅរ៉ាឌីកាល់ទាំងពីរគឺជាចំនួនដងដូចគ្នាដែលធំជាងអត្រាថេរនៃការបន្ថែម monomer ផ្សេងទៀតទៅរ៉ាឌីកាល់ទាំងនេះ។ មានប្រព័ន្ធមួយចំនួនដែលលក្ខខណ្ឌនេះត្រូវបានដឹងយ៉ាងល្អដោយពិសោធន៍។ ក្នុងករណីបែបនេះឯកតា monomeric នៃប្រភេទទាំងពីរត្រូវបានរៀបចំដោយចៃដន្យនៅក្នុង macromolecules ។ ភាគច្រើនជាញឹកញាប់ g g., 1, ដែលត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងឥទ្ធិពលប៉ូល និងស្តេរីក ដែលបណ្តាលឱ្យមានទំនោរទៅរកការផ្លាស់ប្តូរនៃឯកតាម៉ូណូមឺ M និង M 2 នៅក្នុងម៉ាក្រូម៉ូលេគុល។ នៅក្នុងតារាង។ 5.12 បង្ហាញតម្លៃនៃថេរ copolymerization សម្រាប់គូមួយចំនួននៃ monomers ។ ការភ្ជាប់ជាមួយសារធាតុជំនួសជួយកាត់បន្ថយសកម្មភាពរបស់រ៉ាឌីកាល់ដល់កម្រិតធំជាងវាបង្កើនសកម្មភាពរបស់ម៉ូណូមឺរ ដូច្នេះម៉ូណូមឺរដែលសកម្មជាងនៅក្នុងកូប៉ូលីមឺរីសៀគឺមិនសូវសកម្មក្នុង homopolymerization។

ដើម្បីកំណត់លក្ខណៈបរិមាណនៃប្រតិកម្មនៃ monomers នៅក្នុង copolymerization រ៉ាឌីកាល់ វិធីសាស្ត្រពាក់កណ្តាលអាណាចក្រត្រូវបានប្រើ។

ថេរ copolymerization រ៉ាឌីកាល់សម្រាប់ monomers មួយចំនួន

សៀគ្វី Q-e,ស្នើឡើងនៅឆ្នាំ 1947 ដោយអ្នកគីមីវិទ្យាជនជាតិអាមេរិក T. Alfrey និង K. Price ។ ក្នុង​ក្រប​ខណ្ឌ​នេះ គេ​សន្មត់​ថា

កន្លែងណា P Q-ប៉ារ៉ាម៉ែត្រដែលត្រូវគ្នាទៅនឹងថាមពលរួមនៅក្នុងម៉ូណូមឺរ និងរ៉ាឌីកាល់ យោងទៅតាមទ្រឹស្តីនៃប្រតិកម្មរ៉ាឌីកាល់ដ៏ល្អ។ បរិមាណ អ៊ី (និង អ៊ី ២យកទៅក្នុងគណនីប៉ូលនៃម៉ូណូម័រប្រតិកម្ម។ បន្ទាប់មក

ដោយប្រើគ្រោងការណ៍នេះ គេអាចប៉ាន់ប្រមាណពីប្រតិកម្មដែលទាក់ទងនៃម៉ូណូមឺរ និងតួនាទីនៃកត្តាប៉ូលសម្រាប់គូមួយចំនួនធំនៃម៉ូណូម័រដែលអាចបង្កើតបាន copolymerizable ។

monomer ស្តង់ដារត្រូវបានគេយក ស្ទីរីនជាមួយនឹងតម្លៃ សំណួរ = 1, អ៊ី= 0.8 ។ ក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ styrene ជាមួយ monomers ផ្សេងទៀត (M) ក្រោយមកទៀតត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈដោយតម្លៃ Q របស់ពួកគេ។ អ៊ី ~,ដែលធ្វើឱ្យវាអាចទស្សន៍ទាយឥរិយាបថរបស់ monomers ទាំងនេះនៅក្នុងប្រតិកម្ម copolymerization ជាមួយ monomers ផ្សេងទៀត ដែលតម្លៃក៏ត្រូវបានបង្កើតឡើងផងដែរ។ សំណួរនិង អ៊ី

ចំពោះរ៉ាឌីកាល់សកម្ម សកម្មភាពរបស់ម៉ូណូមឺរអាស្រ័យលើកត្តាអនុភាព។ ជាមួយនឹងការកើនឡើង សំណួរថេរ k l2កើនឡើង។ ចំពោះរ៉ាឌីកាល់អសកម្ម (styrene, butadiene) សកម្មភាពរបស់ monomers អាស្រ័យលើប៉ូល។ នៅក្នុងតារាង។ 5.13 បង្ហាញតម្លៃនៃ Qn អ៊ី monomers មួយចំនួន។

តារាង 5.13

តម្លៃសំណួរនិងអ៊ីmonomers មួយចំនួន

ផ្ញើការងារល្អរបស់អ្នកនៅក្នុងមូលដ្ឋានចំណេះដឹងគឺសាមញ្ញ។ ប្រើទម្រង់ខាងក្រោម

សិស្ស និស្សិត និស្សិតបញ្ចប់ការសិក្សា អ្នកវិទ្យាសាស្ត្រវ័យក្មេង ដែលប្រើប្រាស់មូលដ្ឋានចំណេះដឹងក្នុងការសិក្សា និងការងាររបស់ពួកគេ នឹងដឹងគុណយ៉ាងជ្រាលជ្រៅចំពោះអ្នក។

ប្រតិកម្ម copolymerization ត្រូវបានអនុវត្តតាមគ្រោងការណ៍ទី 6:

ការសិក្សាអំពីប្រតិកម្ម copolymerization ក្រោមលក្ខខណ្ឌទាំងនេះ បានបង្ហាញថា ដំណោះស្រាយប្រតិកម្មគឺដូចគ្នាបេះបិទលើជួរទាំងមូលនៃសមាសធាតុ ហើយ copolymer លទ្ធផលគឺរលាយក្នុងទឹកយ៉ាងខ្លាំង។

ដូចដែលត្រូវបានគេស្គាល់ថាក្នុងអំឡុងពេលនៃការធ្វើ homopolymerization នៃ AG និង MAG, microheterogeneity នៃដំណោះស្រាយប្រតិកម្មត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅកម្រិតនៃការបំប្លែងលើសពី 5% ។ ជាពិសេសបាតុភូតនេះត្រូវបានបង្ហាញសម្រាប់ MAG ។ អ្នកនិពន្ធពន្យល់ពីភាពខុសប្រក្រតីនៃឧបករណ៍ផ្ទុកប្រតិកម្មដែលបានរកឃើញក្នុងអំឡុងពេលធ្វើវត្ថុធាតុ polymerization នៃ MAG ក្នុង H 2 O ដោយការបំប្លែងទម្រង់នៃ PMAG ដែលបង្ហាញឱ្យឃើញនៅក្នុងការបត់ខ្សែសង្វាក់ - ស្រដៀងទៅនឹងដំណើរការដ៏ល្បីល្បាញនៃការ denaturation នៃប្រូតេអ៊ីនមួយចំនួន ក៏ដូចជាប៉ូលីម៊ែរសំយោគផងដែរ។ - analogues ប្រូតេអ៊ីន (ឧទាហរណ៍ polyN-vinylpyrrolidone, PVP) ដែលត្រូវបានរាយការណ៍លម្អិតនៅក្នុងឯកសារមួយចំនួន។ វាគួរឱ្យចាប់អារម្មណ៍ដែលថាសម្រាប់ PVP ដូចខាងក្រោមពីការងារទាំងនេះ អំបិល guanidine ទម្ងន់ម៉ូលេគុលទាបគឺជាភ្នាក់ងារដែលមានប្រសិទ្ធភាព។ អ្នកនិពន្ធជឿថាវាគឺជាវត្តមាននៃក្រុមអាមីណូពីរនៅក្នុងម៉ូលេគុល guanidine ដែលអាចប្រកួតប្រជែងជាមួយក្រុម C=O carbonyl រារាំងអន្តរកម្មរបស់វាបន្ថែមទៀតជាមួយម៉ូលេគុលសារធាតុរំលាយ (ទឹក) ដែលបណ្តាលឱ្យមានការបត់យ៉ាងខ្លាំងនៃខ្សែសង្វាក់ PVP ។ . ដូច្នេះនៅក្នុងវត្តមាននៃ guanidine hydrochloride, viscosity ខាងក្នុងនៃ PVP នៅក្នុងដំណោះស្រាយគ្រឿងស្រវឹងមានការថយចុះគួរឱ្យកត់សម្គាល់។ K2 ផ្លាស់ប្តូរយ៉ាងខ្លាំងជាពិសេស; តម្លៃដែលកំណត់លក្ខណៈអន្តរកម្មរវាងវត្ថុធាតុ polymer និងម៉ូលេគុលសារធាតុរំលាយ ខណៈពេលដែលម៉ូលេគុល PVP ដែលស្ទើរតែរលាយក្នុងជាតិអាល់កុល ក្លាយជាមិនរលាយក្នុងវត្តមានរបស់ guanidine hydrochloride ដែលជាផលវិបាកនៃការទប់ស្កាត់អុកស៊ីហ្សែននៃរង្វង់ pyrrolidone ដោយម៉ូលេគុល guanidine chloride ដែលនាំមុខ ការកើនឡើងនៃកម្លាំងនៃទំនាក់ទំនងអន្តរម៉ូលេគុលនៃចិញ្ចៀន PVP តាមរយៈអន្តរកម្ម hydrophobic ។ Moravec និងអ្នកនិពន្ធផ្សេងទៀត ដែលបានសិក្សាលម្អិតអំពីឥទ្ធិពលនៃកត្តាផ្សេងៗលើការប្រែពណ៌ប្រូតេអ៊ីន បានរកឃើញថា អំបិល guanidine ផ្សេងៗមានឥទ្ធិពល denaturing ខ្លាំងលើម៉ូលេគុលប្រូតេអ៊ីន នៅពេលដែលពួកវាត្រូវបានបញ្ចូលទៅក្នុងដំណោះស្រាយ ទោះបីជាមានកំហាប់ទាប ~ 1% (សូមមើលរូបភព។ ៧).

អង្ករ។ 7. ការផ្លាស់ប្តូររូបរាងរបស់ PAG និង PMAG coil នៅក្នុងវត្តមាននៃ monomer ឬ guanidine hydrochloride របស់វា

ដោយផ្អែកលើអ្វីដែលបានរៀបរាប់ខាងលើ វាពិតជាគួរអោយកត់សំគាល់ណាស់ដែលថាក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ MAG ជាមួយ AA វាអាចកម្រិតឥទ្ធិពល "denaturing" នៃ MAG monomer ដែលមានផ្ទុក guanidine ប្រតិកម្ម copolymerization ដំណើរការក្រោមលក្ខខណ្ឌដូចគ្នាទៅនឹងកម្រិតខ្ពស់នៃការបំប្លែង (60 %)។

នេះមានន័យថា ដូចនៅក្នុងករណីនៃម៉ូលេគុលប្រូតេអ៊ីនធម្មជាតិ ការដាក់បញ្ចូលឯកតានៃម៉ូណូម័រ "បរទេស" "អព្យាក្រឹត" ចូលទៅក្នុងកូប៉ូលីមឺរ (ដែលក្នុងករណីរបស់យើងគឺ អេអេអេ) នាំឱ្យមានការរំលោភលើយុទ្ធសាស្ត្រ (សមាសធាតុអ៊ីសូមឺរ) នៃ ខ្សែសង្វាក់វត្ថុធាតុ polymer និងចំនួនកាន់តែច្រើននៃ "ការដាក់បញ្ចូល" ទៅក្នុងខ្សែសង្វាក់ PMAG នោះ ឥទ្ធិពលនៃម៉ូណូម័រដែលមានផ្ទុក guanidine កាន់តែមានភាពច្បាស់លាស់ទៅលើភាពដូចគ្នានៃដំណើរការវត្ថុធាតុ polymerization MAG ។

តារាង 8

អត្រាកូប៉ូលីមេរីសៀនៃ AA ជាមួយ MAG ក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous (pH 7) ក

	សមាសភាពដើម កូប៉ូលីម័រ		អ្នកផ្តួចផ្តើម, 510 -3 mol -1	mol -1 s -1	តំណពូជខ្នាតតូច

សមាសភាពនៃ AA: AG copolymer ត្រូវបានកំណត់ពីទិន្នន័យការវិភាគធាតុចាប់តាំងពីការផ្លាស់ប្តូរគីមីនៃ -CH 2 -CH = ប្រូតុងនៅក្នុងវិសាលគម 1 H NMR នៃ comonomers គឺស្រដៀងគ្នានិងត្រួតស៊ីគ្នា។

តារាងទី 9

ទិន្នន័យសមាសធាតុផ្សំសម្រាប់ AA:AG Copolymer

យោង សមាសធាតុ				នៅក្នុង copolymer

ដើម្បីគណនាមាតិកានៃ comonomers យើងបានប្រើសមាមាត្រនៃមាតិកាអាសូត និងកាបូននៅក្នុង copolymer R = %N/%C ដោយផ្អែកលើការពិចារណាថា

N SP \u003d N AG x + N AA (1 - x), (1)

C SP = C AG x + C AA (1 − x), (2)

ដែលជាកន្លែងដែល N AG និង C AG - មាតិកានៅក្នុង AG; N AA និង C AA - មាតិកានៅក្នុង AA; x គឺជាសមាមាត្រនៃ AG នៅក្នុង copolymer ហើយ (1 - x) គឺជាសមាមាត្រនៃ AA នៅក្នុង copolymer ។

ពីទីនេះយើងមានសមីការ៖

ការដោះស្រាយសមីការនេះ និងការជំនួសតម្លៃសម្រាប់មាតិកានៃអាសូត និងកាបូននៅក្នុង comonomers ដែលត្រូវគ្នា យើងទទួលបានកន្សោមសម្រាប់ការគណនា x, i.e. ភាគហ៊ុនរបស់ AG នៅក្នុង copolymer ។

សមាសភាពនៃ copolymer AA-MAG ត្រូវបានគណនាពីទិន្នន័យ 1H NMR spectroscopy ដោយប្រើអាំងតង់ស៊ីតេនៃសញ្ញាពីក្រុមមេទីលនៃ MAG comonomer ដែលបង្ហាញខ្លួនឯងនៅក្នុងវាលខ្លាំងបំផុត និងមិនត្រូវបានត្រួតស៊ីគ្នាដោយសញ្ញាផ្សេងទៀតទេ។ មួយភាគបីនៃអាំងតង់ស៊ីតេអាំងតេក្រាលរបស់វានឹងស្មើនឹងតម្លៃនៃប្រូតុងតាមលក្ខខណ្ឌសម្រាប់តំណភ្ជាប់ MAG - "1H (M 2)" ។ ប្រូតុងដែលទាក់ទងនឹងសញ្ញានៃក្រុម CH 2 នៃខ្សែសង្វាក់ copolymer លេចឡើងសម្រាប់ comonomers ទាំងពីររួមគ្នានៅក្នុងតំបន់នៃការផ្លាស់ប្តូរគីមី 1.5-1.8 ដូច្នេះដើម្បីកំណត់ប្រូតុងតាមលក្ខខណ្ឌនៃអង្គភាព AA "1H (M 1)" ពី អាំងតង់ស៊ីតេរួមបញ្ចូលគ្នាសរុបនៃប្រូតុងទាំងនេះ (I) ការរួមចំណែកនៃប្រូតុងពីរនៃឯកតា MAG ត្រូវបានដក ហើយតម្លៃដែលនៅសល់ត្រូវបានបែងចែកដោយ 2 (សមីការ (4)):

ពីលទ្ធផលដែលទទួលបាន មាតិកា molar នៃ coonomers នៅក្នុង copolymer ដែលបង្ហាញជា mol.%, ត្រូវបានកំណត់ (សមីការ 5 និង 6):

M PAAm \u003d ["1H (M 1)": ("1H (M 1)" + "1H (M 2)")] 100% (5)

M PMAG \u003d ["1H (M 2)": ("1H (M 1)" + "1H (M 2)")] 100% (6)

ដូចដែលអាចមើលឃើញពីខ្សែកោងនៅក្នុងរូបភព។ 8 នៅសមាមាត្រថ្គាមដំបូងទាំងអស់នៃ comonomers កូប៉ូលីម័រត្រូវបានធ្វើឱ្យសំបូរទៅដោយឯកតា acrylate comonomer ហើយប្រព័ន្ធ MAG-AA ត្រូវបានកំណត់ដោយការពង្រឹងកាន់តែច្រើនជាមួយ MAG comonomer ផ្ទុយទៅនឹងប្រព័ន្ធ AG-AA ។ នេះបង្ហាញពីប្រតិកម្មខ្ពស់នៃ MAG នៅក្នុងប្រតិកម្មនៃ copolymerization រ៉ាឌីកាល់ ហើយត្រូវគ្នាទៅនឹងទិន្នន័យអំពីប៉ារ៉ាម៉ែត្រនៃប្រតិកម្មនៃអាស៊ីតអាគ្រីលីក (AA) និងអាស៊ីតមេតាគ្រីលីក (MAA) ដែលមាននៅក្នុងអក្សរសិល្ប៍។ ប្រតិកម្មកាន់តែខ្លាំងនៃ MAG monomer បើប្រៀបធៀបទៅនឹង AG គឺប្រហែលជាដោយសារតែការបំប្លែងបន្ទុកកាន់តែខ្លាំងនៃក្រុម carboxyl នៅក្នុងម៉ូលេគុល monomer ដូចដែលបានបង្ហាញដោយការផ្លាស់ប្តូរនៃសញ្ញា vinyl proton របស់ MAG ទៅវាលខ្លាំងជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹង AG ក្នុង 1H ។ វិសាលគម NMR ។

អង្ករ។ 8. ការពឹងផ្អែកនៃសមាសភាពនៃ copolymer ដែលបានបង្កើតឡើងនៅក្នុងប្រព័ន្ធ:

AG-AA (ខ្សែកោង 1) និង MAG-AA (ខ្សែកោង 2)

ពីសមាសភាពនៃដំណោះស្រាយប្រតិកម្មដំបូង

ប្រតិកម្មទាបនៃ acrylamide បើប្រៀបធៀបទៅនឹង AG និង MAG អាចបណ្តាលមកពីរចនាសម្ព័ន្ធជាក់លាក់នៃ monomers ionogenic ដែលក្នុងនោះមានការទាក់ទាញអេឡិចត្រូស្តាតរវាងអាតូមអាម៉ូញ៉ូមអាសូតដែលត្រូវបានចោទប្រកាន់ជាវិជ្ជមាន និងអាតូមកាបូនyl អុកស៊ីហ្សែននៃសំណល់អាស៊ីតមេតាគ្រីលីក ដែលដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងគឺ កើនឡើង (គ្រោងការណ៍ 7) ។

កន្លែងដែល R \u003d H, CH 3

គ្រោងការណ៍ 7. រចនាសម្ព័ន្ធ delocalized Zwitterion នៃ AG និង MAG

ការទាក់ទាញនេះបណ្តាលឱ្យ delocalization នៃបន្ទុកអវិជ្ជមានតាមបណ្តោយចំណងនៃ carboxylate anion នៃអាស៊ីត acrylic និង methacrylic ។ ដោយសារតែការ delocalization នេះ, ស្ថេរភាពដែលទាក់ទងនៃរ៉ាឌីកាល់ដែលត្រូវគ្នាគឺខ្ពស់ជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹង acrylamide ។ ក្នុងករណី MAG មានការបំប្លែងអេឡិចត្រុងខ្ពស់នៅក្នុងចំណង C-O- នៅក្នុង methacrylate anion បើប្រៀបធៀបទៅនឹង AG ដែលត្រូវបានបញ្ជាក់ដោយការពង្រឹង copolymer កាន់តែច្រើនជាមួយនឹង MAG comonomer បើប្រៀបធៀបទៅនឹង AG ។

ដើម្បីកំណត់ថេរនៃ copolymerization នៅក្នុងប្រព័ន្ធគោលពីរ វិធីសាស្ត្រផ្សេងៗត្រូវបានប្រើប្រាស់ក្នុងការអនុវត្ត ដែលផ្អែកលើសមីការសមាសភាព copolymer (7)៖

កន្លែងណា និងជាកំហាប់នៃម៉ូណូមឺរនៅក្នុងល្បាយដំបូង។ r 1 និង r 2 គឺជាថេរ copolymerization, r 1 = k 11 / k 12 និង r 2 = k 22 / k 21 ។

វិធីសាស្រ្តមួយចំនួនអាចត្រូវបានអនុវត្តតែចំពោះការបំប្លែង monomer ទាប (រហូតដល់ 8%) ពួកគេបានធ្វើការសន្មតថាតម្លៃនៃ M 1 និង M 2 នៅតែថេរនៅដំណាក់កាលដំបូងនៃ copolymerization ។ ដូច្នេះសមាមាត្រនៃអត្រាប្រើប្រាស់ម៉ូណូម័រអាចត្រូវបានជំនួសដោយសមាមាត្រនៃការប្រមូលផ្តុំម៉ូលេគុលនៃឯកតាម៉ូណូមឺរ និងនៅក្នុងកូប៉ូលីម័រ៖

ទាំងនេះជាឧទាហរណ៍ វិធីសាស្ត្រ Mayo-Lewis "ការឆ្លងកាត់បន្ទាត់" វិធីសាស្រ្តវិភាគសម្រាប់ការគណនាថេរ copolymerization ។ល។

វិធីសាស្រ្តត្រូវបានបង្កើតឡើងសម្រាប់ការគណនាថេរ copolymerization ដែលធ្វើឱ្យវាអាចធ្វើទៅបានដើម្បីកំណត់សមាសភាពនៃល្បាយ monomer ឬ copolymer នៅស្ទើរតែគ្រប់ការបំប្លែង monomer ចាប់តាំងពី សមីការសមាសភាពត្រូវបានដោះស្រាយជាទម្រង់អាំងតេក្រាល។ វិធីសាមញ្ញបំផុតគឺវិធីសាស្ត្រ Fineman-Ross ។

ចាប់តាំងពីយើងបានសិក្សា copolymerization នៅកម្រិតទាបនៃការបំប្លែង យើងបានប្រើវិធីសាស្រ្តវិភាគដើម្បីគណនាថេរ copolymerization ។

សមីការជាមូលដ្ឋាននៃវិធីសាស្ត្រវិភាគដែលស្នើឡើងដោយ A.I. Ezrielev, E.L. Brokhina និង E.S. Roskin មានទម្រង់ដូចខាងក្រោមៈ

កន្លែង x = /; k = / និងជាកំហាប់នៃសមាសធាតុ i-th នៅក្នុងវត្ថុធាតុ polymer និងល្បាយ monomer ដំបូង។ សមីការ (9) គឺស៊ីមេទ្រីរួចទៅហើយដោយគោរពទៅ r 1 និង r 2 ដូច្នេះថេរទាំងពីរត្រូវបានកំណត់ជាមួយនឹងភាពត្រឹមត្រូវដូចគ្នា។

សមីការនេះក៏ងាយស្រួលសម្រាប់ការគណនាថេរនៃ copolymerization ដោយវិធីសាស្ត្រការេតិចបំផុត (LSM) ។ ក្នុងករណីចុងក្រោយ សមីការដែលត្រូវគ្នាមានទម្រង់៖

ហើយ n គឺជាចំនួននៃការពិសោធន៍។

បន្ទាប់មកកន្សោមសម្រាប់សកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers ត្រូវបានសរសេរជា:

ដែលជាកន្លែងដែលផ្តល់នូវកំហុសការ៉េមធ្យមនៃការពិសោធន៍, i.e.

តម្លៃនៃថេរដែលបានគណនាដោយវិធីសាស្រ្តនេះត្រូវបានបង្ហាញនៅក្នុងតារាង។ ដប់។

ចាប់តាំងពីយើងបានសិក្សា copolymerization នៅកម្រិតទាបនៃការបំប្លែង យើងបានប្រើវិធីសាស្រ្តវិភាគដើម្បីគណនាថេរ copolymerization ហើយតម្លៃនៃថេរដែលបានគណនាដោយវិធីសាស្រ្តនេះត្រូវបានបង្ហាញនៅក្នុងតារាងទី 1 ។ ដប់។

តារាង 10

AG (MAG) (M 1) -AA (M 2)

ផ្តល់ឱ្យក្នុងតារាង។ 10, តម្លៃនៃ r 1 1 និង r 2 1 បង្ហាញពីអន្តរកម្មអនុគ្រោះនៃ macroradicals ជាមួយ "បរទេស" ជាងជាមួយ monomer "ផ្ទាល់" នៅក្នុងប្រព័ន្ធ copolymerization ទាំងពីរ។ តម្លៃនៃផលិតផល r 1 × r 2 1 បង្ហាញពីទំនោរច្បាស់លាស់ចំពោះការឆ្លាស់គ្នានៅក្នុងប្រព័ន្ធ copolymerization ទាំងពីរ។ លើសពីនេះទៀត r 1 r 2 ដែលបញ្ជាក់ថាប្រូបាប៊ីលីតេនៃការបន្ថែមរ៉ាឌីកាល់កូម៉ូណូមឺរទៅម៉ូលេគុល MAG និង AG ម៉ូលេគុលគឺខ្ពស់ជាងម៉ូលេគុល AA បន្តិច។ ភាពស្និទ្ធស្នាលនៃសកម្មភាពទាក់ទងគ្នាទៅនឹងការរួបរួមក្នុងអំឡុងពេល MAG-AA copolymerization បង្ហាញថាអត្រាកំណើនខ្សែសង្វាក់នៅក្នុងប្រព័ន្ធនេះត្រូវបានគ្រប់គ្រងដោយអត្រានៃការសាយភាយនៃម៉ូលេគុល monomer ចូលទៅក្នុង coils macromolecular ហើយអត្រានៃការសាយភាយនៃ comonomers មានភាពខុសគ្នាតិចតួចពីគ្នាទៅវិញទៅមក។

ដូច្នេះការ copolymerization រ៉ាឌីកាល់នៃ AA ជាមួយ AG និង MAG ធ្វើឱ្យវាអាចទទួលបាន copolymer ជាមួយនឹងមាតិកាខ្ពស់នៃក្រុម ionogenic ។

ទោះបីជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ទោះបីជាតម្លៃនៃសកម្មភាពទាក់ទងគ្នាដែលយើងទទួលបានបង្ហាញពីប្រតិកម្មទាបជាងនៃ AA monomer បើប្រៀបធៀបទៅនឹង MAG និង AG ការសិក្សាអំពី copolymerization នៃ comonomers ទាំងនេះនៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous បានបង្ហាញថាជាកំហាប់នៃ ionogenic AG និង MAG comonomers ក្នុង viscosities ប្រតិកម្មដំបូងថយចុះ។

ដើម្បីយល់ពីយន្តការនៃ copolymerization នៃ AG និង MAG ជាមួយ AA អត្រានៃដំណើរការនេះនៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous ត្រូវបានសិក្សាដោយវិធីសាស្ត្រ dilatometric ។ Ammonium persulfate (PSA) ត្រូវបានប្រើសម្រាប់ការចាប់ផ្តើម។

ការសិក្សាអំពី kinetics នៅក្រោមលក្ខខណ្ឌទាំងនេះបានបង្ហាញថា copolymerization នៃ AG និង MAG ជាមួយ AA ដំណើរការតែនៅក្នុងវត្តមានរបស់អ្នកផ្តួចផ្តើមរ៉ាឌីកាល់ ហើយត្រូវបានបង្ក្រាបទាំងស្រុងនៅពេលដែលថ្នាំទប់ស្កាត់រ៉ាឌីកាល់ដ៏មានប្រសិទ្ធភាព 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxylpyridyl-1 -oxyl ត្រូវបានបញ្ចូលទៅក្នុងដំណោះស្រាយប្រតិកម្ម។ ប្រតិកម្មដោយឯកឯង - វត្ថុធាតុ polymerization ក្នុងករណីដែលគ្មានអ្នកផ្តួចផ្តើមរ៉ាឌីកាល់ - ក៏មិនត្រូវបានគេសង្កេតឃើញដែរ។

ដំណោះស្រាយប្រតិកម្មមានភាពដូចគ្នាលើជួរទាំងមូលនៃសមាសធាតុ ហើយកូប៉ូលីម័រជាលទ្ធផលគឺអាចរលាយបានក្នុងទឹក។

វាត្រូវបានបង្ហាញថានៅក្នុងប្រតិកម្មដែលកំពុងសិក្សា ការពឹងផ្អែកនៃកម្រិតនៃការបំប្លែងលើរយៈពេលនៃប្រតិកម្មក្រោមលក្ខខណ្ឌដែលបានជ្រើសរើស (មធ្យម aqueous; កំហាប់សរុបនៃ copolymer [M] = 2 mol-1; [PSA] = 510- 3 mol-1; 60 C) ត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈដោយផ្នែកលីនេអ៊ែរនៃខ្សែកោង kinetic រហូតដល់ការបំប្លែង 5-8% ។

ការសិក្សាអំពី kinetics នៃ copolymerization បានបង្ហាញថា ជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃមាតិកានៃ monomer ionogenic នៅក្នុងល្បាយ monomer ដំបូង តម្លៃនៃអត្រា polymerization ដំបូង v 0 និងថយចុះជានិមិត្តសញ្ញាកំឡុងពេល copolymerization នៃ AA ជាមួយ AG និង MAG និង សម្រាប់ប្រព័ន្ធទីមួយ (កំឡុងពេលធ្វើវត្ថុធាតុ polymerization ជាមួយ AG) វគ្គនៃការពឹងផ្អែកនេះគឺកាន់តែច្បាស់។ លទ្ធផលដែលទទួលបានគឺស្ថិតនៅក្នុងការព្រមព្រៀងដ៏ល្អជាមួយនឹងទិន្នន័យដែលគេស្គាល់ដែលទទួលបានក្នុងការសិក្សាអំពី kinetics នៃ copolymerization នៃ DADMAC ជាមួយ AA និង MAA នៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous ។ នៅក្នុងប្រព័ន្ធទាំងនេះ វាក៏ត្រូវបានគេរកឃើញផងដែរថា អត្រានៃការ copolymerization ថយចុះជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃមាតិកា DADMAC នៅក្នុងដំណោះស្រាយប្រតិកម្មដំបូង ហើយការកើនឡើងនេះគឺច្បាស់ជាងសម្រាប់ AA ជាង MAA ។

Fig.9 ។ ការពឹងផ្អែកនៃអត្រាដំបូងនៃ copolymerization (1.4) និង viscosity ខាងក្នុង (2.3) នៃ copolymer MAG ជាមួយ AA (1.2) និង AG ជាមួយ AA (3.4) លើមាតិកានៃ monomer ionogenic នៅក្នុងល្បាយប្រតិកម្មដំបូង។

ពីរូបភព។ វាក៏ធ្វើតាមពីតារាងទី 9 ដែលសំណាកទម្ងន់ម៉ូលេគុលខ្ពស់បំផុតនៃកូប៉ូលីម័រ (ការវិនិច្ឆ័យដោយតម្លៃនៃ) ត្រូវបានទទួលនៅក្នុងល្បាយ monomeric ដែលសំបូរទៅដោយ AA ។

ហេតុផលដែលទំនងបំផុតសម្រាប់ការថយចុះដែលបានសង្កេតឃើញនៅក្នុងអត្រាកំណើនខ្សែសង្វាក់ថេរជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃកំហាប់នៃអ៊ីយ៉ុង comonomer គឺថាកំហាប់នៃអ៊ីយ៉ុង acrylate និង methacrylate anions ដែលមានជាតិទឹកខ្លាំងនៅក្នុង coils uncharged hydrophobic នៃ macroradicals គឺទាបជាងកំហាប់មធ្យមរបស់ពួកគេនៅក្នុងដំណោះស្រាយ។ ដែលត្រូវបានបញ្ជាក់ដោយប្រយោលដោយការថយចុះនៃ viscosity កាត់បន្ថយនៃដំណោះស្រាយ copolymer ជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃមាតិកានៃឯកតា AG និង MAG ។

វាសមហេតុផលជាងក្នុងការភ្ជាប់ការថយចុះជាមួយនឹងឥទ្ធិពលរចនាសម្ព័ន្ធនៃអ៊ីយ៉ុង AG និង MAG លើម៉ូលេគុលទឹក ដែលនាំឱ្យមានការថយចុះនៃឥទ្ធិពលបរិមាណ ពោលគឺឧ។ គុណភាពទឹកជាសារធាតុរំលាយសម្រាប់ PAM កាន់តែយ៉ាប់យ៉ឺន។

ជាក់ស្តែង បាតុភូតដែលបានសង្កេតឃើញក្នុងអំឡុងពេល copolymerization រ៉ាឌីកាល់ ដោយមានការចូលរួមពី monomers AG និង MAG ដែលមិនអាចពន្យល់បានតែលើមូលដ្ឋាននៃគោលគំនិតបុរាណប៉ុណ្ណោះ ហើយប៉ារ៉ាម៉ែត្រ r1 និង r2 អាចគ្រាន់តែជាតម្លៃតាមលក្ខខណ្ឌដែលឆ្លុះបញ្ចាំងពីឥទ្ធិពលនៃកត្តាមួយចំនួននៅលើ អាកប្បកិរិយារបស់ម៉ូណូមឺរដែលបានផ្តល់ឱ្យកំឡុងពេល copolymerization ។

ដូច្នេះ លក្ខណៈពិសេសដែលបានសង្កេត និងភាពខុសគ្នានៅក្នុងស៊េរីនៃ monomers ដែលកំពុងត្រូវបានពិចារណាត្រូវបានពន្យល់ដោយលក្ខណៈស្មុគស្មាញនៃការរួមចំណែកនៃដំណើរការគីមីសាស្ត្រផ្សេងៗដែលកំណត់ដំណើរនៃប្រតិកម្ម copolymerization នៃ acrylamide ជាមួយនឹង monomers ដែលមានផ្ទុក guanidine នៃស៊េរី acrylic ។ ក្នុងពេលជាមួយគ្នានេះ ការរួមចំណែកដ៏សំខាន់ចំពោះការផ្លាស់ប្តូរនៃប្រតិកម្មដ៏មានប្រសិទ្ធភាពនៃភាគល្អិតវត្ថុធាតុ polymerizing ត្រូវបានធ្វើឡើងដោយអន្តរកម្មពាក់ព័ន្ធរវាងក្រុម guanidine និង carboxyl (ទាំងខាងក្នុង និងអន្តរម៉ូលេគុល) និងការរៀបចំរចនាសម្ព័ន្ធនៃ monomers និង polymers ដែលត្រូវគ្នាក្នុងអំឡុងពេល copolymerization ។

ដើម្បីបង្កើតសមីការសម្រាប់អត្រារួមនៃ copolymerization នៃ AA ជាមួយ AG និង MAG ការពិសោធន៍ត្រូវបានអនុវត្តសម្រាប់ការប្រមូលផ្តុំអថេរនៃ AA, AG, MAG និងសមាសធាតុនៃប្រព័ន្ធផ្តួចផ្តើមខណៈពេលដែលរក្សាបាននូវភាពថេរនៃការប្រមូលផ្តុំនៃសមាសធាតុដែលនៅសល់។ ប្រព័ន្ធប្រតិកម្ម និងលក្ខខណ្ឌប្រតិកម្ម។

3.2 copolymerization រ៉ាឌីកាល់នៃ guanidine monomaleateជាមួយនឹង acrylate និង methacrylate guanidine នៅក្នុងប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយ aqueous

សារធាតុបំប្លែងអ៊ីយ៉ុង, សារធាតុ coagulants និង flocculants, biocides, ភ្នាសបំបែក, រចនាសម្ព័ន្ធដី, គំរូនៃ biopolymers, ក្រុមហ៊ុនដឹកជញ្ជូនវត្ថុធាតុ polymer នៃប្រភេទផ្សេងគ្នានៃបំណែកមុខងារ - នេះមិនមែនជាបញ្ជីពេញលេញនៃការអនុវត្តជាក់ស្តែងនៃ polyelectrolytes សំយោគនោះទេ។ វិធីមួយក្នុងចំណោមវិធីសាមញ្ញបំផុត និងជោគជ័យក្នុងការទទួលបានប៉ូលីអេឡិចត្រុលីតគឺវត្ថុធាតុ polymerization រ៉ាឌីកាល់ និង កូប៉ូលីមឺរីយែរនៃម៉ូណូមឺរអ៊ីយ៉ុងដែលបង្កើតនៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous ។

នៅក្នុងការងារនេះ យើងពិចារណាលើការសំយោគនៃ biocidal copolymer ដោយផ្អែកលើ guanidine acrylate និង methacrylate ជាមួយ guanidine monomaleate ។ រ៉ាឌីកាល់ homopolymerization និង copolymerization នៃសមាសធាតុដែលមានផ្ទុក guanidine គឺជាកម្មវត្ថុនៃការស្រាវជ្រាវដោយអ្នកនិពន្ធជាច្រើន ដែលភាគច្រើនទាក់ទងនឹងលទ្ធភាពនៃការទទួលបានវត្ថុធាតុ polymeric ជាមួយនឹងលក្ខណៈស្មុគស្មាញជាក់លាក់ រួមទាំងជីវគីមី។ ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយមានព័ត៌មានតិចតួចនៅក្នុងអក្សរសិល្ប៍ទាក់ទងនឹងការសិក្សាអំពីដំណើរការនៃ copolymerization រ៉ាឌីកាល់នៃ monomers ionogenic ដែលមានក្រុមមុខងារដូចគ្នា។ ក្នុងន័យនេះ ការសិក្សាអំពីដំណើរការនៃ copolymerization នៃ guanidine-containing ionogenic monomers ហាក់ដូចជាយើងពាក់ព័ន្ធខ្លាំងណាស់។ វាត្រូវបានគេដឹងថាដោយសារតែស៊ីមេទ្រីនៃរចនាសម្ព័ន្ធ កត្តាវិសាលភាព និងបន្ទាត់រាងប៉ូលវិជ្ជមានខ្ពស់នៃក្រុម vinyl បុរសមិនបង្កើត homopolymers នៅក្នុងវត្តមានរបស់អ្នកផ្តួចផ្តើមរ៉ាឌីកាល់។ លទ្ធផលពិសោធន៍ដែលទទួលបានក្នុងការងារនេះក៏បានបង្ហាញផងដែរថាការធ្វើ homopolymerization នៃ guanidine monomaleate (MMG) ក្រោមលក្ខខណ្ឌដែលបានសិក្សាគឺពិបាកណាស់។ ដូច្នេះ ជាឧទាហរណ៍ កម្រិតនៃការបំប្លែង MMG monomer ទៅជាវត្ថុធាតុ polymer ក្រោមលក្ខខណ្ឌ ([MMG] = 2 mol-1; 60 C; [PSA] = 510-3 mol-1; H 2 O; polymerization time 72 ម៉ោង) គឺប្រហែល 3% ( [h] = 0.03 dlg-1) ។ ការពិតទាំងអស់នេះបង្ហាញពីការរួមចំណែកយ៉ាងសំខាន់នៃកត្តាខាងលើចំពោះដំណើរការនៃ homopolymerization នៃប្រព័ន្ធដែលបានសិក្សាដោយពួកយើង។

ក្នុងពេលជាមួយគ្នានេះ វាជារឿងសំខាន់ដែលត្រូវកត់សម្គាល់ថា នៅពេលសិក្សាពីប្រតិកម្មនៃការ copolymerization រ៉ាឌីកាល់នៃ MMG ជាមួយ guanidine methacrylate (MAG) ចំនួននៃ copolymer នៃសមាសធាតុផ្សេងៗដែលមាន viscosities ខាងក្នុងខ្ពស់គ្រប់គ្រាន់ ហើយជាលទ្ធផល ទម្ងន់ម៉ូលេគុលត្រូវបានទទួល។

copolymerization រ៉ាឌីកាល់ត្រូវបានសិក្សានៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous (bidistillate) aqueous methanol និង methanol; អ្នកផ្តួចផ្តើមរ៉ាឌីកាល់គឺ ammonium persulfate (APS) និង azobisisobutyric acid dinitrile (AAB) ([I] = 10 - 2-10- 3 ម៉ូល។ - 1) នៅសីតុណ្ហភាព 20-60 អង្សាសេ។

វាត្រូវបានបង្កើតឡើងពីមុនថាវត្ថុធាតុ polymerization មិនកើតឡើងក្នុងករណីដែលគ្មានអ្នកផ្តួចផ្តើម។

ល្បាយប្រតិកម្មដែលបានរៀបចំត្រូវបាន degassed ក្នុង ampoules ក្នុងឯកតាខ្វះចន្លោះ (10-3 mm Hg) បន្ទាប់ពីនោះ ampoules ត្រូវបានបិទ និងដាក់ក្នុងទែម៉ូស្តាត។ នៅក្នុងករណីនៃការ decomposition នៃអ្នកផ្តួចផ្តើមនៅសីតុណ្ហភាពទាប (20 C, UV) ដំណោះស្រាយប្រតិកម្មត្រូវបានផ្ទេរចូលទៅក្នុង cuvettes រ៉ែថ្មខៀវ (នៅក្នុងកន្លែងទំនេរមួយ) ។

copolymerization ត្រូវបានអនុវត្តទៅកម្រិតផ្សេងៗនៃការបំប្លែង (ការសិក្សានៃវត្ថុធាតុ polymerization និង copolymerization ទៅជាកម្រិតខ្ពស់នៃការបំប្លែងអាចផ្តល់លទ្ធផលសំខាន់ក្នុងន័យជាក់ស្តែង) ហើយភាពទៀងទាត់ខាងក្រោមត្រូវបានបង្ហាញ។ ក្នុងគ្រប់ករណីទាំងអស់ ការបង្កើតកូប៉ូលីម័រដែលសំបូរទៅដោយឯកតា AG និង MAG បើប្រៀបធៀបទៅនឹងល្បាយដំបូងនៃ comonomers ត្រូវបានអង្កេត (តារាងទី 11) ដែលបង្ហាញពីប្រតិកម្មខ្ពស់នៃ MAG នៅក្នុងប្រតិកម្មបន្តពូជខ្សែសង្វាក់។

តារាង 11

ការពឹងផ្អែកនៃសមាសធាតុនៃកូប៉ូលីមឺរលើសមាសភាពដំបូងនៃដំណោះស្រាយប្រតិកម្មក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ AG (MAG) (M 1) និង MMG (M 2) M 1 + M 2 ] = 2.00 mol / l; [PSA]= 5 10-3 mol l-1; H 2 O; 60 គ។

	ការចាប់ផ្តើម comonomers M 1:M 2, mol.%	កូប៉ូលីម័រ ក M 1: M 2, (mol.%) / b, dl / g

ចំណាំ។ ក) កំណត់ដោយ NMR 1 H និង IR spectroscopy ។

ខ) កំណត់នៅ 30 C ក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous 1N NaCl ។

ដោយផ្អែកលើការសិក្សានៃការ copolymerization រ៉ាឌីកាល់នៃ MAG និង MMG វាអាចត្រូវបានសន្និដ្ឋានថា copolymerization កើតឡើងតែជាមួយនឹងលើសនៃ guanidine methacrylate ។ ប្រសិនបើមានលើសនៃ guanidine monomaleate, ទាំង copolymerization ឬ homopolymerization នៃ guanidine methacrylate មិនត្រូវបានអង្កេត។

សមាសភាពនៃផលិតផលវត្ថុធាតុ polymer សំយោគត្រូវបានបញ្ជាក់ដោយ 1H NMR និង IR spectroscopy ។

ការរួមចំណែកលើសលប់នៃកត្តាស្តេរិចចំពោះប្រតិកម្មនៃ guanidine monomaleate នៅក្នុងប្រតិកម្ម copolymerization ជាមួយ AG និង MAG ត្រូវបានបញ្ជាក់ដោយតម្លៃនៃថេរ copolymerization ដែលត្រូវបានបង្ហាញនៅក្នុងតារាង។

តារាង 12

តម្លៃនៃថេរ copolymerization ដែលមានប្រសិទ្ធភាពនៅក្នុងប្រព័ន្ធ

AG (MAG) (M 1) - MMG (M 2)

([M] ផលបូក \u003d 2 mol - 1; [PSA] \u003d 5H10- 3 mol - 1; 60 C, H 2 O)

3.3 លក្ខណៈសម្បត្តិរូបវិទ្យានៃ copolymer សំយោគ

ការសិក្សា 1H NMR និង IR spectroscopy នៃសមាសធាតុប៉ូលីម៊ែរដែលត្រូវបានសំយោគនៅក្នុងការងារនេះបានបញ្ជាក់ពីរចនាសម្ព័ន្ធដែលបានស្នើឡើងនៃវត្ថុនៃការសិក្សា។ ការសិក្សាអំពីវិសាលគម 1H NMR នៃ copolymer សំយោគបានធ្វើឱ្យវាអាចធ្វើទៅបានដើម្បីកំណត់សមាសភាព comonomer ដោយការវិភាគអាំងតង់ស៊ីតេអាំងតេក្រាលនៃសញ្ញាផ្សេងៗ។

3.3.1 ការសិក្សា IR spectral នៃ copolymer សំយោគ

ការវិភាគនៃលក្ខណៈវិសាលគម IR ត្រូវបានអនុវត្តដោយការប្រៀបធៀបវិសាលគមនៃ guanide ដែលមានអំបិល monomeric និង acrylamide ដែលយកជាគំរូ ក៏ដូចជាដោយការប្រៀបធៀបវិសាលគមនៃសមាសធាតុ polymeric ដែលត្រូវបានគេសន្មត់ថាបញ្ជាក់ពីការផ្លាស់ប្តូរដែលត្រូវគ្នានៅក្នុងវិសាលគម។ នៅពេលឆ្លងកាត់ពី monomers ទៅ copolymer ។ វិសាលគម IR នៃសមាសធាតុទាំងអស់ត្រូវបានកត់ត្រាជាទម្រង់រឹងនៅក្នុងគ្រាប់ KBr ។

លក្ខណៈវិសាលគម IR នៃ monomers ដែលមានផ្ទុក guanidine ដំបូងត្រូវបានផ្តល់ឱ្យក្នុងតារាង។ ដប់បី។

តារាង 13

ទិន្នន័យ IR spectral នៃដេរីវេនៃ acrylic នៃ guanidine a

	បំណែក Guanidine
	n (NH) valence	n (C=N) valence	n (NH2) ការខូចទ្រង់ទ្រាយ	n (CNH) ជ្រុង។ defor ។
	3100,			520,
	Z091,			529,
	បំណែក Vinyl
	n(CH) valence	n (C=O) valence	n (RC=) គ្រោងឆ្អឹង។ def.	n (CH2=C-) nonplanar def.
	2928,		1240, 1384,	938,
	2929,		1275, 1359,	956,

a ទីតាំងនៃកំពូលនៃសញ្ញាដែលត្រូវគ្នាត្រូវបានផ្តល់ឱ្យក្នុង cm-1 ។

នៅក្នុងការសិក្សានៃ IR spectra នៃ copolymer AG និង MAG និង AA វាត្រូវបានគេរកឃើញថានៅក្នុង copolymer លទ្ធផលមានក្រុមស្រូបយកលក្ខណៈនៃការពត់កោងរំញ័រនៃចំណង N-H ក្នុង acrylamide 1665 សង់ទីម៉ែត្រ - 1 និងក្រុមខ្លាំងនៃរំញ័រពត់កោងគ្រោងឆ្អឹងនៅក្នុង CH 3 -C = ទីតាំងនៃ methacrylate guanidine នៅ 1470 និង 1380 សង់ទីម៉ែត្រ - 1 ។ លើសពីនេះទៅទៀតអាស្រ័យលើសមាសភាពនៃ copolymer អាំងតង់ស៊ីតេនៃក្រុមទាំងនេះប្រែប្រួល។ ដោយសារភាពស្និទ្ធស្នាលនៃរចនាសម្ព័ន្ធរបស់ AA និង AG ខ្សែលក្ខណៈនៃ comonomers ត្រួតលើគ្នា ហើយ IR spectra សម្រាប់គូនេះមិនមានព័ត៌មានគ្រប់គ្រាន់ទេ។ វិសាលគមក៏មានក្រុមស្រូបយកនៃអ៊ីយ៉ុង carboxylate (1560-1520 សង់ទីម៉ែត្រ-1) ។ ក្រុមតន្រ្តីនៃការរំញ័រលាតសន្ធឹងនៃចំណង N-H ត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរយ៉ាងខ្លាំងឆ្ពោះទៅរករលកវែង (3130 និង 3430 សង់ទីម៉ែត្រ-1) ហើយមានកម្លាំងខ្លាំង។ វិសាលគមនៃ copolymer មានក្រុមតន្រ្តីធំទូលាយខ្លាំងជាមួយនឹងអតិបរមានៅ 1648 សង់ទីម៉ែត្រ-1 ដែលជាការពិតណាស់ត្រូវបានបង្ខូចទ្រង់ទ្រាយដោយការស្រូបយករំញ័រខូចទ្រង់ទ្រាយនៃទឹកនៅក្នុងតំបន់នេះ ប៉ុន្តែអាំងតង់ស៊ីតេរបស់វា និងវត្តមាននៃ kinks ជាច្រើននៅលើស្មា។ បង្ហាញថាចំណង N= ក៏មានវត្តមាននៅក្នុងសមាសធាតុនេះផងដែរ ក្រុម C និង NH 2 ។

ការរំញ័ររំញ័រនៃក្រុម CH 2 លក្ខណៈនៃខ្សែសង្វាក់អ៊ីដ្រូកាបូនដែលមានក្រុមចុងប៉ូលបង្ហាញរាងដោយខ្លួនឯងនៅក្នុងតំបន់នៃ 1180-1320 សង់ទីម៉ែត្រ-1 ។

ដើម្បីកំណត់មាតិកានៃ CH 3 - ក្រុមបានប្រើក្រុមស្រូបយក 1380 សង់ទីម៉ែត្រ -1 ទាក់ទងទៅនឹងរំញ័រខូចទ្រង់ទ្រាយស៊ីមេទ្រី។ ក្រុមតន្រ្តីផ្សេងទៀតដែលកំណត់លក្ខណៈនៃ methacrylate anion ក៏ត្រូវបានបង្ហាញយ៉ាងល្អនៅក្នុងវិសាលគមផងដែរ: 2960, 2928 សង់ទីម៉ែត្រ -1 (រំញ័រលាតសន្ធឹងនៃចំណង CH) (រូបភាព 10-13) ។

អង្ករ។ 10. វិសាលគម IR នៃ polymethacrylate guanidine

អង្ករ។ 11. វិសាលគម IR នៃ AA-MAG copolymer (50:50)

អង្ករ។ 12. វិសាលគម IR នៃ AA-MAG (90:10) copolymer

អង្ករ។ 13. វិសាលគម IR នៃ AA-MAG copolymer (30:70)

វិសាលគម IR នៃ MMG copolymers ជាមួយ MAG ត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈដោយវត្តមាននៃក្រុមស្រូបយកនៅ 1170 សង់ទីម៉ែត្រ-1 លក្ខណៈនៃ maleates និងក្រុមតន្រ្តីនៅ 1630 សង់ទីម៉ែត្រ-1 នៃ guanidinium monosubstituted ។ ក្រុមតន្រ្តីខ្លាំងពីរនៅ 1680 cm-1 និង 1656 cm-1 ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងរំញ័រដែលលាតសន្ធឹង C=N និងការខូចទ្រង់ទ្រាយនៃក្រុម NH 2 លាយជាមួយពួកគេ។ រំញ័រនៃក្រុម carbonyl នៃអាស៊ីត maleic monosubstituted លេចឡើងនៅក្នុងវិសាលគមក្នុងតំបន់នៃ 1730 សង់ទីម៉ែត្រ-1 ក្រុមស្រូបយកនៃក្រុមមេទីល (1380-1460 សង់ទីម៉ែត្រ-1) ត្រូវបានប្រកាសយ៉ាងច្បាស់, អាំងតង់ស៊ីតេនៃការក៏ប្រែប្រួលអាស្រ័យលើសមាសភាព។ នៃ copolymer ។

3.3.2 លក្ខណៈវិសាលគម NMR នៃ copolymerអាគ្រីឡាមីត និង ហ្គានីឌីន មេតាគ្រីឡាត

ផ្នែកនេះបង្ហាញពីលក្ខណៈវិសាលគម NMR នៃ copolymer សំយោគ។ នៅពេលសិក្សាពីវិសាលគមនៃអនុភាពម៉ាញេទិចប្រូតុង អាស៊ីតមេតាគ្រីលីក ហ្គានីឌីន អាគ្រីលីត និងមេតាគ្រីឡាត និងអាគ្រីឡាមៀ ត្រូវបានគេប្រើជាសមាសធាតុគំរូ។

វិសាលគម 1H NMR នៃអាស៊ីតអាគ្រីលីក (AA) និងអំបិល guanidine AG របស់វាគឺជាប្រភេទ ABC លក្ខណៈនៃសញ្ញាត្រូវបានសង្ខេបនៅក្នុងតារាងទី 14 ។

អនុញ្ញាតឱ្យយើងកត់សម្គាល់ការផ្លាស់ប្តូរបន្តិចបន្តួចទៅកាន់វាលខ្លាំងនៃសញ្ញានៃប្រូតុងមេទីលីន (3 C) នៃ AG ក្នុងការប្រៀបធៀបជាមួយ AA ។ តាមមើលទៅនេះគឺដោយសារតែការពិតដែលថា AG នៅក្នុងទឹក (គ្រោងការណ៍ 13) ត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈកាន់តែច្រើនដោយរចនាសម្ព័ន្ធនៃស្មុគស្មាញអ៊ីដ្រូសែនតែមួយនិង (ឬ) ឌីមឺរដែលកាត់បន្ថយប្រសិទ្ធភាពការពារនៃក្រុម carboxyl បន្តិច។ ម្យ៉ាងវិញទៀត សញ្ញាប្រូតុងនៅ 2 C ក្នុងវិសាលគមនៃ AG ត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរទៅជា downfield បើប្រៀបធៀបទៅនឹង AA ។ ប្រហែលជា នេះអាចបណ្តាលមកពីការផ្លាស់ប្តូរការអនុលោមតាម AG នៅក្នុងដំណោះស្រាយធៀបនឹង AA ហើយប្រូតុងនៅ 2C នឹងផ្លាស់ទីពីតំបន់វិជ្ជមាននៃកោណ anisotropy នៃក្រុម C=O ទៅកាន់តំបន់អវិជ្ជមាន។

តារាង 14

លក្ខណៈវិសាលគមនៃនិស្សន្ទវត្ថុ acrylate a,b.

សមាសធាតុ

សារធាតុរំលាយ

កំណត់សម្គាល់៖ អក្សរកាត់សំខាន់ៗ៖ ឃ - តម្លៃនៃការផ្លាស់ប្តូរគីមីនៃប្រូតុងដែលត្រូវគ្នាគិតជា ppm; n គឺជាចំនួនបន្ទាត់នៅក្នុងសញ្ញានៃប្រភេទនៃប្រូតុងដែលបានផ្តល់ឱ្យ; J ij - ថេរនៃអន្តរកម្មវិលជុំនៃប្រូតុងដែលត្រូវគ្នាគិតជា Hz ។ b ចំនួននៃប្រូតុងយោងទៅតាមអាំងតង់ស៊ីតេអាំងតេក្រាលគឺស្របជាមួយនឹងរចនាសម្ព័ន្ធដែលបានស្នើឡើង: 1H សម្រាប់ប្រូតុងទាំងអស់នៃប្រព័ន្ធ vinyl និង 6H សម្រាប់ការប្រឆាំង guanidine (បង្ហាញជា singlet ទូលំទូលាយ) ។

វិសាលគម 1H NMR នៃអាស៊ីត methacrylic និងអំបិល guanidine MAG ជាកម្មសិទ្ធិរបស់ ABX ប្រភេទទី 3 លក្ខណៈនៃសញ្ញាត្រូវបានសង្ខេបនៅក្នុងតារាងទី 1 ។ ដប់ប្រាំ; ក្នុងគ្រប់ករណីទាំងអស់ គ្មានការបំបែកសញ្ញាពេញលេញត្រូវបានអង្កេតឃើញ។ មានវិសាលគម ABX ប្រភេទ 3 degenerate ។

តារាង 15

លក្ខណៈវិសាលគមនៃនិស្សន្ទវត្ថុមេតាគ្រីលីត a, ខ។

សមាសធាតុ

សារធាតុរំលាយ

កំណត់សម្គាល់៖ អក្សរកាត់សំខាន់ៗ៖ ឃ - តម្លៃនៃការផ្លាស់ប្តូរគីមីនៃប្រូតុងដែលត្រូវគ្នាគិតជា ppm; n គឺជាចំនួនបន្ទាត់នៅក្នុងសញ្ញានៃប្រភេទនៃប្រូតុងដែលបានផ្តល់ឱ្យ; J ij - ថេរនៃអន្តរកម្មវិលជុំនៃប្រូតុងដែលត្រូវគ្នាគិតជា Hz ។ b ចំនួននៃប្រូតុងយោងទៅតាមអាំងតង់ស៊ីតេអាំងតេក្រាលគឺស្របនឹងរចនាសម្ព័ន្ធដែលបានស្នើឡើង: 1 H សម្រាប់ប្រូតុងមេទីលីន 3 H សម្រាប់ប្រូតុងមេទីល និង 6 H សម្រាប់ការប្រឆាំងហ្គានីឌីន (បង្ហាញជាឯកតាដែលពង្រីក)។

រូបភាពទី 14. វិសាលគម 1H NMR នៃ methacrylate guanidine ក្នុង D2 O

រូបភាពទី 15. វិសាលគម 1H NMR នៃ methacrylate guanidine ក្នុង DMSO-d6

ចំណាំថាក្នុងគ្រប់ករណីទាំងអស់មិនត្រូវបានគេសង្កេតឃើញការបំបែកសញ្ញាពេញលេញទេ។ មានវិសាលគម ABX ប្រភេទ 3 degenerate ។ នេះអាចបណ្តាលមកពីឥទ្ធិពលខ្លាំងនៃក្រុម COOX (ជាពិសេសក្នុងករណី MAH) ។

វិសាលគម 1H NMR នៃ copolymer ថ្មីនៃ AG និង MAG ជាមួយ AAm ត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈដោយសញ្ញាដែលពង្រីក និងមិនត្រូវបានដោះស្រាយ (ជាធម្មតាសម្រាប់រចនាសម្ព័ន្ធវត្ថុធាតុ polymer) នៃ CH 2 - និង CH ក្រុមនៃខ្សែសង្វាក់ និងក្រុម CH 3 - ក្រុមនៅក្នុងករណីនៃ MAG ។ ក្នុងករណី AG ដោយសារតែភាពជិតស្និទ្ធនៃការផ្លាស់ប្តូរគីមីនៃ CH 2 -CH \u003d ប្រូតុងនៅក្នុង comonomers ទាំងពីរ វាមិនអាចបំបែកការរួមចំណែករបស់ពួកគេដោយ comonomers បានទេ (រូបភាព 16,17) ។

រូបភាពទី 16. វិសាលគម 1H NMR នៃ AG-AAm copolymer (80:20) នៅក្នុង D2O

រូបភាពទី 17. វិសាលគម 1H NMR នៃ AG-AAm copolymer (40:60) នៅក្នុង D2O

នៅក្នុង copolymer ដែលសំបូរទៅដោយ acrylamide comonomer សញ្ញានៃឯកតា MAG ត្រូវបានប្តូរទៅកន្លែងខ្សោយជាង។ នៅក្នុង copolymer ដែលសំបូរទៅដោយ MAG comonomer សញ្ញានៃឯកតា AA ត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរទៅវាលខ្លាំងជាង។ នេះអាចត្រូវបានពន្យល់ដោយការបង្កើតចំណងអ៊ីដ្រូសែនខាងក្នុង និងអន្តរម៉ូលេគុល រវាងក្រុមចំហៀងនៃការប្រឆាំង amide និង guanidine ។ នេះជួយពង្រឹងការការពារសម្រាប់តំណភ្ជាប់ MAG និងការការពារសម្រាប់តំណភ្ជាប់ AA ។

តារាង 16

លក្ខណៈវិសាលគមនៃ copolymer AA (M 1) - MAG (M 2) និង homopolymers ដែលត្រូវគ្នា (PAAM និង PMAG) វាស់ជា D 2 O (គិតជា ppm) ។

សមាសធាតុ	សមាសភាពដើម
		1,58; 1,73; 1,85
		1,57; 1,73; 1,85
		1,57; 1,73; 1,85

សមាសភាពនៃ copolymer ត្រូវបានគណនាដោយប្រើអាំងតង់ស៊ីតេនៃសញ្ញានៃក្រុម methyl នៃ MAG comonomer (រូបភាព 18, 19) ដែលបង្ហាញខ្លួនឯងនៅក្នុងវាលខ្លាំងបំផុត ហើយមិនត្រូវបានត្រួតលើគ្នាដោយសញ្ញាផ្សេងទៀតទេ យោងទៅតាមវិធីសាស្ត្រដែលបានចង្អុលបង្ហាញ។ ខាងលើ។

អង្ករ។ 18. វិសាលគម 1H NMR នៃ MAG-AA copolymer (10:90) នៅក្នុង D2O

អង្ករ។ 19. វិសាលគម 1H NMR នៃ MAG-AA copolymer (70:30) នៅក្នុង D2O

វិសាលគម 1H NMR នៃ copolymer AG និង MAG ជាមួយ guanidine monomaleate (រូបភាព 20, 21) បង្ហាញពីការពង្រឹងនៃ copolymer AG និង MAG ។

អង្ករ។ 20. វិសាលគម 1H NMR នៃកូប៉ូលីម័រ AG-MMG (70:30) នៅក្នុង D2O

អង្ករ។ 21. វិសាលគម 1H NMR នៃ MAG-MMG copolymer (70:30) នៅក្នុង D2O

3.3.3 លក្ខណៈសម្បត្តិកំដៅនៃ copolymer សំយោគ

ភាពធន់នៃសមាសធាតុរួមទាំងសមាសធាតុប៉ូលីម៊ែរទៅនឹងសីតុណ្ហភាពផ្សេងៗគឺជាលក្ខណៈសំខាន់នៃសារធាតុដែលត្រូវបានគេសន្មត់ថាត្រូវបានប្រើប្រាស់ក្នុងសមាសធាតុផ្សេងៗ។

ដើម្បីសិក្សាពីលក្ខណៈសម្បត្តិ thermophysical នៃផលិតផលដែលបានសំយោគ និងសារធាតុ reagents ដំបូង យើងបានប្រើ hardware-software complex ជាមួយនឹងកញ្ចប់កម្មវិធីដែលត្រូវបានរចនាឡើងសម្រាប់ដំណើរការបរិមាណនៃ derivatograms (curves G, TG, DTG, DTA) ដែលបង្កើតឡើងនៅវិទ្យាស្ថានគីមីវិទ្យានៃដំណោះស្រាយ។ បណ្ឌិត្យសភាវិទ្យាសាស្ត្ររុស្ស៊ី (Ivanovo) សម្រាប់វាស់ និងកត់ត្រាសញ្ញាលទ្ធផលពីឧបករណ៍ចាប់សញ្ញានៃ 1000D derivatograph (MOM, ហុងគ្រី)។

នៅលើរូបភព។ 22 បង្ហាញពីខ្សែកោង TG នៃ copolymer AA ជាមួយនឹង MAG 50:50 នៅលើអាកាស។ ការសម្រកទម្ងន់នៃ copolymer ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅសីតុណ្ហភាព 150 C; ជាក់ស្តែង នេះគឺដោយសារតែការបាត់បង់ទឹក និងការដកយកចេញនូវសារធាតុមិនស្អាតដែលងាយនឹងបង្កជាហេតុ។ ការថយចុះនៃម៉ាស់ 10% ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅសីតុណ្ហភាព 150 អង្សាសេ។ អត្រានៃការរលាយកម្ដៅ និងអុកស៊ីតកម្មនៃកូប៉ូលីម័រកើនឡើងគួរឱ្យកត់សម្គាល់នៅសីតុណ្ហភាព 210 អង្សារសេ។ លើសពីសីតុណ្ហភាពនេះ ដំណាក់កាលនៃការរលួយពីរអាចត្រូវបានកត់សម្គាល់: 250-300 C និង 300-390 C; ឥទ្ធិពល endothermic នៅសីតុណ្ហភាព 390 C ដែលនៅ 520 ºC ប្រែទៅជាឥទ្ធិពលខាងក្រៅដែលឆ្លុះបញ្ចាំងពីការរិចរិលអុកស៊ីតកម្មកម្ដៅនៃវត្ថុធាតុ polymer ។ លើសពី 600 ºC ម៉ាសកូកាកូឡាត្រូវបានយកចេញហើយ 8% នៃសំណល់រឹងនៅសល់។ ការសម្រកទម្ងន់សរុបគឺ 80% ។

Fig.22 ។ ការពឹងផ្អែកនៃការសម្រកទម្ងន់លើសីតុណ្ហភាពនៃកូប៉ូលីម័រ AA-MAG (50:50)

អង្ករ។ 23. ខ្សែកោង DTA(a) និង DTG (b) នៃ AA-MAG copolymer (50:50)

ពិចារណាពីស្ថេរភាពកម្ដៅនៃកូប៉ូលីម័រដែលមានមាតិកាខ្ពស់នៃហ្គានីឌីនមេតាគ្រីលីត MAG-AA (90:10)

ដូចដែលអាចមើលឃើញពីខ្សែកោង TG ការបាត់បង់ម៉ាសដែលទាក់ទងនឹងការយកចេញនៃទឹកនិងភាពមិនបរិសុទ្ធដែលងាយនឹងបង្កជាហេតុពីគំរូត្រូវបានអង្កេតនៅក្នុងជួរសីតុណ្ហភាពពី 150 ទៅ 240 ° C ខណៈពេលដែលការបាត់បង់ម៉ាស់គឺរហូតដល់ 15% ។ បន្ទាប់មកមានការថយចុះយ៉ាងឆាប់រហ័សនៃម៉ាស់ទៅសីតុណ្ហភាព 570 ºC។ នៅក្នុងតំបន់នេះ ការរលួយនៃសំណល់ guanidine កើតឡើងជាលទ្ធផល ការបំបែកបន្ថែមទៀតបន្តជាមួយនឹងការបង្កើតផលិតផលងាយនឹងបង្កជាហេតុ ដែលនាំទៅដល់ការលេចចេញនូវសំណាកដែលកំពុងសិក្សា។ នៅសីតុណ្ហភាពនេះ ឥទ្ធិពល exothermic ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅលើខ្សែកោង DTA ដែលបង្ហាញពីការកត់សុីកម្ដៅពេញលេញនៃវត្ថុធាតុ polymer ។ បន្ទាប់ពីដកម៉ាសកូកាកូឡាចេញ 20% នៃសំណល់រឹងនៅសល់។

អង្ករ។ 24. ការពឹងផ្អែកនៃការសម្រកទម្ងន់លើសីតុណ្ហភាពនៃ copolymer AA-MAG (90:10)

នៅពេលវិភាគខ្សែកោង TG វាត្រូវបានគេបង្ហាញថាម៉ាស់នៃសំណល់រឹងគឺខ្ពស់ជាងនៅក្នុងគំរូដែលមានមាតិកា MAG ខ្ពស់។

យោងតាមទិន្នន័យរបស់ DSC វាបានប្រែក្លាយថានៅក្នុងគំរូនៃ homo- និង copolymer ដែលយកសម្រាប់ការស្រាវជ្រាវ ទឹកគឺប្រហែល 20% ពោលគឺឧ។ លក្ខណៈនៃស្ថេរភាពកម្ដៅនៃសមាសធាតុដូចជាការបាត់បង់ 10% នៃម៉ាស់ទាមទារការកែតម្រូវទិន្នន័យ DTA សម្រាប់សមាសធាតុប៉ូលីមិច។ វាគួរតែត្រូវបានកត់សម្គាល់ថាទឹកនៅក្នុង copolymer ត្រូវបានចងខ្លាំងជាងនៅក្នុង PMAG: នៅក្នុងការសិក្សា DSC កំដៅគំរូ PMAG ទៅសីតុណ្ហភាព 150 C អមដោយការត្រជាក់និងកំដៅឡើងវិញបានបង្ហាញថាទឹកត្រូវបានដកចេញទាំងស្រុងពីសមាសធាតុនេះដែលមិនត្រូវបានសម្រេចសម្រាប់ កូប៉ូលីម័រ។

គំរូនៃ copolymer ដែលមានបរិមាណ acrylamide ធំជាង ប្រែទៅជាមានស្ថេរភាពបំផុត។ ឧទាហរណ៍ ការសម្រកទម្ងន់ 30% សម្រាប់ AA-MAG copolymer (90:10) ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅ 300 C និងសម្រាប់ copolymer 30:70 - នៅ 280 C. នេះប្រហែលជាដោយសារតែរចនាសម្ព័ន្ធស្មុគស្មាញនៃ copolymer ជាមួយ a មាតិកាខ្ពស់នៃ guanidine methacrylate ។ យោងតាមការងារនេះ ក្នុងអំឡុងពេលនៃការកត់សុីកម្ដៅនៃនិស្សន្ទវត្ថុអ៊ុយ រួមមាន ហ្គានីឌីន អ៊ីដ្រូសែន កាបូនម៉ូណូអុកស៊ីត កាបូនឌីអុកស៊ីត និងមេតានអាចត្រូវបានបញ្ចេញ។

អង្ករ។ 25. ខ្សែកោង DTA(a) និង DTG(b) នៃ AA-MAG copolymer (10:90)

ដោយពិចារណាលើកំដៅដែលអាចកើតមាននៃ guanidine ជាមួយនឹងការបង្កើត carbamide ប្រតិកម្មទាំងមូលនៃការបំផ្លាញកម្ដៅនៃសំណល់ guanidine អាចត្រូវបានធ្វើឱ្យសាមញ្ញដូចខាងក្រោម:

72СО (NH 2) 2 > 45NH 3 + 15CO + 15H 2 O + 5N 2 + 4CO 2 + 17(NH 2) 2 (CO) 2 NH + 19NH 2 CN

Acrylamide copolymers បានបង្ហាញថាមានស្ថេរភាពកំដៅជាង polyacrylamide ។ Polyacrylamide មានស្ថេរភាពកម្ដៅរហូតដល់ 130 C ហើយការបាត់បង់ 30% នៃម៉ាស់ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញរួចហើយនៅសីតុណ្ហភាព 170 C។ នៅសីតុណ្ហភាពខ្ពស់ ការបំផ្លាញវត្ថុធាតុ polymer ចាប់ផ្តើម ដែលដូចដែលអ្នកបានដឹងហើយថាត្រូវបានអមដោយការចេញផ្សាយ។ នៃអាម៉ូញាក់ ការបង្កើតក្រុម imide និងរូបរាងនៃចំណងខាងក្នុង និងអន្តរម៉ូលេគុលនៃប្រភេទ៖

ដូច្នេះនៅពេលប្រៀបធៀបស្ថេរភាពកំដៅនៃផលិតផលវត្ថុធាតុ polymer វាអាចត្រូវបានកត់សម្គាល់ថា copolymers ប្រែទៅជាមានស្ថេរភាពជាងនៅក្នុងជួរសីតុណ្ហភាពទាំងមូលបើប្រៀបធៀបជាមួយ homopolymer ។

ទិន្នន័យនៃការសិក្សាអំពីទែម៉ូរូបវិទ្យានៃ copolymer AG និង MAG សំយោគជាមួយ MMG ត្រូវបានសង្ខេបនៅក្នុងតារាងទី 1 ។ ១៧ និង ១៨។

តារាង 17

លក្ខណៈសម្បត្តិរូបវិទ្យានៃម៉ូណូម័រដំបូង និងកូប៉ូលីម័រ MAG-MMG

កូប៉ូលីម័រ	ខ្សែកោង DTA, T pl	ខ្សែកោង។ DTG ចន្លោះពេលត្រូវបានពង្រីក។	ចិត្ត-អ៊ី មហាជន	ចិត្ត-អ៊ី មហាជន	ចិត្ត-អ៊ី មហាជន

តារាង 18

លក្ខណៈសម្បត្តិរូបវិទ្យានៃ monomers ដំបូង និង copolymer AG - MMG

	ខ្សែកោង DTA T pl	ខ្សែកោង DTG ចន្លោះពេលត្រូវបានពង្រីក។	ការកាត់បន្ថយទម្ងន់	ការកាត់បន្ថយទម្ងន់	ការកាត់បន្ថយទម្ងន់

ដូច្នេះ ការសិក្សាអំពីស្ថេរភាពកម្ដៅនៃ copolymer បានបង្ហាញថា លក្ខណៈសម្បត្តិកម្ដៅរបស់វាអាស្រ័យលើសមាសភាព និងខ្ពស់ជាងលក្ខណៈកម្ដៅនៃ comonomers ដំបូង និង homopolymers ។

៣.៤. ការសិក្សាអំពីលក្ខណៈសម្បត្តិបាក់តេរី និងជាតិពុលនៃសារធាតុ copolymer ថ្មីនៃ acrylate- និង methacrylate-guanidine

នៅពេលនេះវាពិបាកក្នុងការស្វែងរកក្រុមសម្ភារៈដែលមីក្រូសរីរាង្គមិនមានឥទ្ធិពលបំផ្លិចបំផ្លាញ។ សកម្មភាពសំខាន់នៃអតិសុខុមប្រាណបង្កជំងឺផ្សេងៗមិនត្រឹមតែបណ្តាលឱ្យមានការផ្លាស់ប្តូរដែលមិនចង់បាននៅក្នុងរចនាសម្ព័ន្ធ និងលក្ខណៈមុខងារនៃវត្ថុធាតុដើម និងផលិតផលប៉ុណ្ណោះទេ ប៉ុន្តែពួកគេក៏ដឹងពីឥទ្ធិពលបំផ្លិចបំផ្លាញរបស់វានៅក្នុងកោសិការស់រានមានជីវិតផងដែរ។ ក្នុងន័យនេះ ការអភិវឌ្ឍន៍ការត្រៀមលក្ខណៈជីវគីមីថ្មី គឺពិតជាកិច្ចការបន្ទាន់មួយ។

ដោយពិចារណាថាសកម្មភាពសរីរវិទ្យាខាងក្នុងនៃសារធាតុប៉ូលីម័រត្រូវបានយល់ថាជាធម្មតាជាសកម្មភាពដែលត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងស្ថានភាពវត្ថុធាតុ polymer និងមិនមែនជាលក្ខណៈនៃអាណាឡូកទម្ងន់ម៉ូលេគុលទាប ឬម៉ូលេគុលទេ យន្តការសម្រាប់ការបង្ហាញសកម្មភាពសរីរវិទ្យាខាងក្នុងអាចរួមបញ្ចូលជាសមាសធាតុសំខាន់មួយ។ ឥទ្ធិពលរាងកាយដែលទាក់ទងនឹងម៉ាស់ដ៏ធំ សម្ពាធ osmotic ការរៀបចំឡើងវិញតាមទម្រង់ និងផ្សេងៗទៀត ហើយក៏អាចផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងអន្តរកម្មអន្តរម៉ូលេគុល និងជាមួយ biopolymers នៃរាងកាយផងដែរ។ ជីវប៉ូលីម៊ែររាងកាយជាច្រើនគឺជាប៉ូលីអ៊ីយ៉ុង (ប្រូតេអ៊ីន អាស៊ីតនុយក្លេអ៊ីក សារធាតុប៉ូលីសាខរតមួយចំនួន) ហើយជីវអឹមប្រេនក៏មានបន្ទុកអវិជ្ជមានសុទ្ធផងដែរ។ អន្តរកម្មរវាងប៉ូលីអេឡិចត្រូលីតដែលមានបន្ទុកផ្ទុយគ្នាដំណើរការដោយសហករណ៍ ហើយសារធាតុប៉ូលីមិចដែលជាលទ្ធផលគឺខ្លាំងគ្រប់គ្រាន់។ វាត្រូវបានគេដឹងថាដង់ស៊ីតេបន្ទុក និងទម្ងន់ម៉ូលេគុលមានសារៈសំខាន់បំផុតនៅក្នុងអន្តរកម្មបែបនេះ។ ប្រសិនបើយើងនិយាយអំពីលក្ខណៈសម្បត្តិជីវគីមីនោះតួនាទីសំខាន់មួយក្នុងករណីនេះត្រូវបានលេងដោយចំណេះដឹងអំពីយន្តការនៃសកម្មភាព។

លំដាប់នៃសកម្មភាពបឋមនៃសកម្មភាពដ៍សាហាវនៃ polyelectrolytes នៅលើកោសិកាបាក់តេរីអាចត្រូវបានតំណាងដូចខាងក្រោម:

1) ការស្រូបយកសារធាតុ polycation នៅលើផ្ទៃនៃកោសិកាបាក់តេរី;

2) ការសាយភាយតាមជញ្ជាំងកោសិកា;

3) ភ្ជាប់ទៅនឹងភ្នាស cytoplasmic;

4) ការបំផ្លាញឬអស្ថិរភាពនៃភ្នាស cytoplasmic;

5) ភាពឯកោនៃសមាសធាតុ cytoplasmic ពីកោសិកា;

6) ការស្លាប់កោសិកា។

ដំបូងបង្អស់ នេះទាក់ទងនឹង polycations ចាប់តាំងពី biomembranes មានបន្ទុកសរុបអវិជ្ជមាន ទោះបីជាភ្នាសកោសិកាដែលត្រូវបានចោទប្រកាន់អវិជ្ជមានជាទូទៅមានតំបន់ polycationic ដាច់ស្រយាលដែល polyanions អាចត្រូវបាន sorbed ។

ទាំងអស់ខាងលើបង្ហាញពីការរំពឹងទុក និងលទ្ធភាពជាមូលដ្ឋាននៃការប្រើប្រាស់សារធាតុប៉ូលីម៊ិចដែលមានផ្ទុក guanidine សំយោគជាការត្រៀមរៀបចំជីវគីមី។ ចំណាំថាសារធាតុប៉ូលីម៊ែរទាំងនេះបំពេញតាមតម្រូវការមួយចំនួនដែលអនុវត្តចំពោះថ្នាំទំនើបប្រភេទនេះ៖ ភាពរលាយល្អក្នុងទឹក និងអំបិលសរីរវិទ្យា (ដំណោះស្រាយវត្ថុធាតុ polymer 1% មាន pH = 6.5-7.0); ដំណោះស្រាយគឺគ្មានពណ៌ គ្មានក្លិន មិនបណ្តាលឱ្យមានការបំផ្លិចបំផ្លាញនៃវត្ថុធាតុដែលបានព្យាបាល ហើយធម្មជាតិប៉ូលីមិចនៃសមាសធាតុទាំងនេះរួមចំណែកដល់អវត្ដមាននៃការពុលស្រូបចូល និងការបង្កើតខ្សែភាពយន្តវត្ថុធាតុ polymer យូរអង្វែងលើផ្ទៃដែលបានព្យាបាល ផ្តល់នូវឥទ្ធិពលជីវគីមីយូរ។ .

ដូចដែលត្រូវបានគេស្គាល់ថា copolymerization រ៉ាឌីកាល់នៃ acrylamide ជាមួយ monomers vinyl ត្រូវបានប្រើដើម្បីទទួលបាន copolymer ដែលមានលក្ខណៈសម្បត្តិអ្នកប្រើប្រាស់ប្រសើរជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹង polyacrylamide ដែលជា flocculant ឧស្សាហកម្មហើយត្រូវបានគេប្រើនៅក្នុងឧស្សាហកម្មផ្សេងៗ។

វាត្រូវបានគេសន្មត់ថា copolymer AA ដែលមានក្រុម guanidine នឹងមិនត្រឹមតែមាន flocculating ប៉ុណ្ណោះទេប៉ុន្តែក៏មានលក្ខណៈសម្បត្តិជីវគីមីផងដែរ។

សកម្មភាពជីវគីមីត្រូវបានកំណត់ដោយវិធីសាស្រ្តនៃការរាប់អាណានិគមដែលលូតលាស់បន្ទាប់ពីការព្យាបាលទឹកជាមួយ flocculants និងដោយវិធីនៃការសាយភាយក្នុងពែងមួយ (សូមមើលផ្នែកពិសោធន៍)។

ជាលទ្ធផលនៃការស្រាវជ្រាវ វាត្រូវបានគេរកឃើញថា copolymer ដែលទទួលបានមានសកម្មភាព biocidal យ៉ាងសំខាន់ប្រឆាំងនឹង Escherichia coli ខណៈពេលដែលសកម្មភាព biocidal កើនឡើងជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃមាតិកានៃបំណែក guanidine ។

តារាង 19

* ចំណាំ។ 1-polyacrylamide, 2-copolymer AA:MAG (70:30),

3-copolymer AA:AG (80:20), copolymer AA:MAG (90:10)។

តារាង 20

ដូចដែលអាចមើលឃើញពីលទ្ធផលដែលទទួលបាន កូប៉ូលីម័រដែលមានផ្ទុក guanidine សំយោគបង្ហាញសកម្មភាពបាក់តេរីប្រឆាំងនឹងរចនាសម្ព័ន្ធកោសិកាដែលបានសិក្សា ហើយសកម្មភាពជីវគីមីដែលច្បាស់លាស់បំផុតត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅក្នុង copolymer ដែលមានមាតិកាខ្ពស់នៃក្រុម guanidine ។

សកម្មភាពជីវគីមីនៃ copolymer ប្រឆាំងនឹង Staphylococcus aureus និង microflora ផ្សិត Candida albicans ត្រូវបានសិក្សាផងដែរនៅស្ថានីយ៍បាក់តេរីនៃ SSES KBR ។

វាត្រូវបានគេបង្ហាញថា copolymer AA-MAG (70:30), (50:50), (10:90) មានសកម្មភាពជីវគីមីខ្ពស់បំផុតប្រឆាំងនឹង Staphylococcus aureus ។ វាអាចត្រូវបានគេមើលឃើញថាសកម្មភាព biocidal អាស្រ័យលើបរិមាណនៃ MAG នៅក្នុងខ្សែសង្វាក់ macromolecular ។ ទាក់ទងទៅនឹង Candida albicans គំរូ AA-MAG (10:90) និង AA-AG (20:80) ប្រែទៅជាសកម្មបំផុត។ AA-MAG (10:90) ។

សូចនាករដ៏សំខាន់មួយសម្រាប់ការប្រើប្រាស់សារធាតុប្រតិកម្មជាសារធាតុ flocculant គឺជាលក្ខណៈពុលរបស់វា ដោយសារសារធាតុប៉ូលីម៊ែរដែលមិនប៉ះពាល់ដល់មនុស្ស សត្វ សត្វ និងរុក្ខជាតិនៃសាកសពទឹក អាចត្រូវបានប្រើសម្រាប់ការបន្សុតទឹក។

វិធីសាស្រ្តនៃការធ្វើតេស្ត biotest នៅលើ cladocerans កាន់កាប់ទីតាំងឈានមុខគេនៅក្នុងប្រព័ន្ធនៃការត្រួតពិនិត្យអេកូឡូស៊ីនៃទឹកធម្មជាតិហើយ biotest នៅលើ daphnia Daphnia magma Strauss គឺជាស្តង់ដារបំផុតដែលគេស្គាល់ទាំងអស់។ នៅពេលដែលការធ្វើតេស្ដទឹកធម្មជាតិនៅលើសត្វផ្លាកតុន ប្រតិកម្មអាកប្បកិរិយា រោគសាស្ត្រ សូចនាករមេតាបូលីស (គីមីជីវៈ) មុខងារសរីរវិទ្យា ពណ៌រាងកាយ អត្រាស៊ីចំណី។ ត្រូវបានកត់ត្រា - ការរស់រានមានជីវិតនិងការមានកូន។

ដើម្បីកំណត់ការពុលនៃ homo- និង copolymer មួយចំនួន វិធីសាស្រ្តសម្រាប់កំណត់ការពុលនៃទឹកដោយប្រើ Daphnia magma Strauss ត្រូវបានគេប្រើ។ Daphnia ក្នុងចំនួន 20 បំណែកត្រូវបានដាំនៅក្នុងចាន Petri ជាមួយនឹងគំរូដែលបានសិក្សា។ ការគ្រប់គ្រងត្រូវបានអនុវត្តដោយមើលឃើញ និងដោយប្រើកែវយឹត គ្រប់គ្រងចំនួននៃ daphnia ដែលនៅរស់ ហើយការផ្លាស់ប្តូរចលនា និងការបន្តពូជរបស់ crustaceans ត្រូវបានគេយកមកពិចារណា។ ក្នុងពេលជាមួយគ្នានេះការពិសោធន៍គ្រប់គ្រងត្រូវបានអនុវត្តជាមួយនឹងទឹកធម្មជាតិ។ ការសង្កេតត្រូវបានអនុវត្តអស់រយៈពេល 96 ម៉ោង daphnia មិនត្រូវបានចុកក្នុងអំឡុងពេលពិសោធន៍។ នៅចុងបញ្ចប់នៃការពិសោធន៍ ការរាប់ចំនួននៃ daphnia ដែលនៅរស់រានមានជីវិតត្រូវបានអនុវត្ត ហើយ daphnia ត្រូវបានចាត់ទុកថាជាអ្នករស់រានមានជីវិត ប្រសិនបើពួកគេផ្លាស់ទីដោយសេរី ឬអណ្តែតឡើងពីខាងក្រោម។

មេគុណជាតិពុលក្នុង % ត្រូវបានគណនាដោយរូបមន្ត៖

ដែល X 1 និង X 2 គឺជាចំនួនមធ្យមនព្វន្ធនៃ daphnia ដែលនៅរស់ក្នុងការគ្រប់គ្រង និងពិសោធន៍។

សំណាកទឹកត្រូវបានគេវាយតម្លៃថាមានជាតិពុលយ៉ាងធ្ងន់ធ្ងរ ប្រសិនបើ 50% ឬច្រើនជាងនេះនៃ Daphnia បានស្លាប់នៅក្នុងវាក្នុងអំឡុងពេល 96 ម៉ោងនៃការធ្វើតេស្តជីវគីមីធៀបនឹងការគ្រប់គ្រង។

លក្ខណៈ toxicological នៃ copolymer ត្រូវបានស៊ើបអង្កេតអាស្រ័យលើសមាសភាពនិងការប្រមូលផ្តុំនៅសីតុណ្ហភាពថេរមួយ។ homopolymers ដែលត្រូវគ្នា, polyacrylamide និង guanidine polymethacrylate ត្រូវបានគេយកជាគំរូគំរូ។

ដំណោះស្រាយនៃ homopolymers និង copolymer ដោយគ្មានសារធាតុរំលាយមានឥទ្ធិពលធ្លាក់ទឹកចិត្តលើដំណើរការទាំងមូលនៃការបន្តពូជនៃ daphnia (រូបភាពទី 26) ការពន្យារការលូតលាស់ ការចាប់ផ្តើមនៃភាពពេញវ័យ និងរូបរាងនៃការទុកដាក់សំរាមដំបូង កាត់បន្ថយចំនួននៃការទុកដាក់សំរាម និងការមានកូន និងបង្កើន។ ការដោះលែងអនីតិជន និងស៊ុត។ នៅពេលដែលត្រូវបានពនលាយក្នុងសមាមាត្រ 1: 2 ការពុលនៃ copolymer ត្រូវបានកាត់បន្ថយ។ ដំណោះស្រាយដែលមានជាតិពុលតិចបំផុតគឺដំណោះស្រាយកូប៉ូលីម័រដែលមានកំហាប់ពី 0.1 ទៅ 0.01% ។ ការពុលនៃសំណាកសំណាកក៏អាស្រ័យលើសមាសធាតុនៃ copolymer ផងដែរ។ ជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃមាតិកានៃ guanidine methacrylate ការពុលថយចុះ។

ការវិភាគទិន្នន័យពិសោធន៍លើការសិក្សាអំពីការពុលនៃ copolymers បង្ហាញថាដំណោះស្រាយនៃ copolymer MAG:AA (20:80) និង MAG:AA (30:70) ជាមួយនឹងកំហាប់នៃ 0.1% និង 0.01% អនុវត្តជាក់ស្តែងមិនប៉ះពាល់ដល់ការមានកូនរបស់ Daphnia ប៉ុន្តែ 15% កាត់បន្ថយអាយុជីវិត។ គួរកត់សំគាល់ថា PMAG homopolymer កាត់បន្ថយភាពស៊ីសង្វាក់គ្នា និងអាយុជីវិតរបស់ daphnia ដែលបានសិក្សាត្រឹមតែ 7% និង polyacrylamide 30% ។ វាត្រូវបានគេរកឃើញថាការពុលនៃ polyacrylamide គឺខ្ពស់ជាង copolymer; សូម្បីតែមាតិកាតូចមួយនៃ guanidine methacrylate នៅក្នុង copolymer កាត់បន្ថយការពុលនៃ polyacrylamide flocculant រួចហើយ។

អង្ករ។ 26. ការពឹងផ្អែកនៃមេគុណជាតិពុលនៃ homo- និង copolymer លើសមាសភាពនិងការប្រមូលផ្តុំ។

ដូចដែលត្រូវបានគេស្គាល់ លទ្ធផលនៃការធ្វើតេស្តជីវគីមី អាស្រ័យលើភាពប្រែប្រួលនៃសារពាង្គកាយសាកល្បង។ ដូច្នេះបន្ថែមពីលើ D. magna សម្រាប់ការវាយតម្លៃជាតិពុលនៃដំណោះស្រាយ aqueous នៃ flocculants polymeric larvae នៃមូស - Chironomus dorsalis bells ក៏ត្រូវបានគេប្រើផងដែរ។ លទ្ធផលនៃការវិភាគបានបង្ហាញថាជាតិពុលតិចបំផុតនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌដែលបានសិក្សាគឺ copolymer AA ជាមួយ MAG ក្នុងការប្រៀបធៀបជាមួយ PAA ហើយគំរូដែលមានជាតិពុលតិចបំផុតសម្រាប់វប្បធម៌សាកល្បងទាំងនេះគឺ copolymer AA:MAG (70:30) នៅក្នុងដំណោះស្រាយនៃ ដែលការផ្លាស់ប្តូរដង្កូវទៅ pupae ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញ ហើយបន្ទាប់មកផ្លាស់ប្តូរទៅជា imago ។ ការសិក្សាអំពីការពុលនៃ AA ជាមួយ AG បានបង្ហាញថា copolymers ទាំងនេះមានជាតិពុលទាបជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹង MAG ដែលស្ថិតក្នុងការព្រមព្រៀងដ៏ល្អជាមួយនឹងទិន្នន័យអក្សរសិល្ប៍ស្តីពីការពុលទាបនៃអាស៊ីត acrylic បើប្រៀបធៀបទៅនឹងអាស៊ីត methacrylic ។

ដោយគិតពីទិន្នន័យដែលទទួលបាន វាអាចផ្លាស់ប្តូរសមាសភាពនៃ copolymers ដើម្បីសម្រេចបាននូវឥទ្ធិពលអតិបរមានៃសកម្មភាព biocidal ជាមួយនឹងការបង្ហាញតិចតួចបំផុតនៃការពុល។ វត្តមាននៃក្រុម guanidine សកម្មគីមីនៅក្នុងរចនាសម្ព័ន្ធនៃ copolymers សំយោគបើកលទ្ធភាពនៃការអនុវត្តការរចនាម៉ាក្រូម៉ូលេគុលនៅលើមូលដ្ឋានរបស់ពួកគេ ដែលនឹងពង្រីកផ្នែកនៃការអនុវត្តជាក់ស្តែងនៃ copolymer ដែលបានសិក្សា។

តារាង 21

ទិន្នន័យស្តីពីជីវគីមី និងការពុលនៃ AG និង MAG copolymer ជាមួយ MMG និងចំនួននៃវត្ថុធាតុ polymers គំរូ a

	សមាសធាតុ	(សមាសភាពដើម)				candida albicans

កំណត់ចំណាំ។ Escherichia coli - Escherichia coli ដែលជាតំណាងនៃបាក់តេរីក្រាមអវិជ្ជមាននិង Stophil ។ Aureus 906 - Staphylococcus aureus ដែលជាតំណាងនៃបាក់តេរីក្រាមវិជ្ជមាន; (+++) - ការវិភាគបន្តនៃកោសិកាបាក់តេរី ពន្យារការលូតលាស់នៃសំពាធនេះទាំងស្រុង (--+) - - ការវិភាគកោសិកាដោយផ្នែក តំបន់រារាំងការលូតលាស់ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញបន្ទាប់ពី 48 ម៉ោង (--+) - ការវិភាគកោសិកាដោយផ្នែក។ តំបន់រារាំងការលូតលាស់ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញបន្ទាប់ពី 72 ម៉ោង (---) - អសកម្ម។ e កំហាប់ inhibitory អប្បបរមាក្នុង wt% ។

Copolymers នៃ AG និង MAG ជាមួយ MMG មិនមានសកម្មភាពប្រឆាំងនឹងអតិសុខុមប្រាណដែលបានសិក្សានោះទេ ប៉ុន្តែមានសកម្មភាពសម្លាប់មេរោគខ្ពស់ប្រឆាំងនឹង microflora ផ្សិត Candida albicans វាគួរឱ្យកត់សម្គាល់ថា homopolymers ដែលត្រូវគ្នាបង្ហាញសកម្មភាពបាក់តេរី ប៉ុន្តែមិនមានសកម្មភាពផ្សិតទេ។ ដូច្នេះប្រសិទ្ធភាពប្រឆាំងផ្សិតដ៏អស្ចារ្យបំផុតត្រូវបានទទួលសម្រាប់គំរូនៃ copolymer MAG ជាមួយ MMG ជាមួយនឹងសមាសភាពដំបូងនៃ comonomers 50:50 និង 70:30 ។

ដូច្នេះ ការរួមបញ្ចូលគ្នានៃសកម្មភាពប្រឆាំងនឹងផ្សិតខ្ពស់ (ដោយសារតែខ្លឹមសារនៃក្រុម guanidine) នៅក្នុង copolymer ដែលទទួលបានជាមួយនឹងការកើនឡើងសមត្ថភាពក្នុងការភ្ជាប់ទៅនឹងកោសិកាបាក់តេរីដោយសារតែឯកតា guanidine បានអនុញ្ញាតឱ្យយើងសំយោគសារធាតុប៉ូលីម៊ែរ biocidal ដែលមានផ្ទុក guanidine ដែលមានប្រសិទ្ធភាពថ្មី។

3.5 ការស៊ើបអង្កេតលើទ្រព្យសម្បត្តិនៃការប្រមូលផ្តុំថ្មី។អាគ្រីឡាមីតកូប៉ូលីម័រ

វិធីសាស្រ្តមួយក្នុងចំណោមវិធីសាស្រ្តដែលត្រូវបានប្រើប្រាស់យ៉ាងទូលំទូលាយបំផុតសម្រាប់កាត់បន្ថយបរិមាណនៃសារធាតុព្យួរគឺការ sedimentation នៅក្រោមឥទ្ធិពលនៃទំនាញភាគល្អិត។ ចាប់តាំងពីភាគល្អិតនៃការព្យួរដែលបណ្តាលឱ្យមានភាពច្របូកច្របល់នៃទឹកធម្មជាតិមានទំហំតូច ដីល្បាប់របស់ពួកគេគឺយឺតខ្លាំងណាស់។ លើសពីនេះ វត្តមាននៃសារធាតុមិនបរិសុទ្ធ colloidal ធ្វើឱ្យស្មុគស្មាញដល់ដំណើរការ sedimentation ។

ដើម្បីបង្កើនដំណើរការ sedimentation និងបង្កើនប្រសិទ្ធភាពរបស់វា ការព្យាបាលទឹកជាមួយ coagulants ត្រូវបានប្រើប្រាស់។ ទោះបីជាមានប្រសិទ្ធភាពខ្ពស់ក៏ដោយ បច្ចេកវិទ្យាបន្សុតទឹកដោយផ្អែកលើការប្រើប្រាស់សារធាតុ coagulants មានគុណវិបត្តិមួយចំនួន។ ចំនុចសំខាន់បំផុតនៃពួកវាគឺកម្លាំងទាបនៃ flakes ដែលត្រូវបានបង្កើតឡើងកំឡុងពេល coagulation ដែលមិនអនុញ្ញាតឱ្យធ្វើការក្នុងអត្រាលំហូរទឹកខ្ពស់ និងនាំទៅដល់ការយកចេញនូវភាពកខ្វក់ចេញពីប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយតម្រង។ នៅពេលប្រើ flocculants ម៉ូលេគុលខ្ពស់ គុណវិបត្តិចម្បងនៃការ coagulation ត្រូវបានលុបចោល កម្លាំងនៃ flakes កើនឡើង ហើយដំណើរការនៃការបង្កើតរបស់ពួកគេត្រូវបានពន្លឿន។ នេះធ្វើឱ្យវាអាចធ្វើទៅបានដើម្បីបង្កើនប្រសិទ្ធភាពនៃការបំភ្លឺទឹក: កាត់បន្ថយពេលវេលាទូទាត់ បង្កើនផលិតភាពនៃសារធាតុបំភ្លឺជាមួយនឹងដីល្បាប់ផ្អាក បង្កើនសមត្ថភាពកខ្វក់នៃតម្រង និងឧបករណ៍បំភ្លឺទំនាក់ទំនង។

បច្ចុប្បន្ននេះ acrylamide copolymers គឺជា flocculants ទូទៅបំផុត។ ក្នុងន័យនេះ ការសំយោគ និងការសិក្សាអំពីលក្ខណៈសម្បត្តិ flocculating នៃ copolymer acrylamide ថ្មីគឺពិតជាកិច្ចការបន្ទាន់មួយ។

ជាធម្មតា ការកំណត់ប្រសិទ្ធភាពនៃសារធាតុ flocculants ទាក់ទងទៅនឹងប្រភេទជាក់លាក់នៃសារធាតុបំពុលទឹក មាននៅក្នុងការកំណត់កំហាប់នៃសារធាតុទាំងនេះនៅក្នុងទឹកមុន និងក្រោយពេលព្យាបាលជាមួយ flocculants ។

ដើម្បីវាយតម្លៃសកម្មភាព flocculating នៃ polyelectrolytes វាចាំបាច់ត្រូវប្រើប្រព័ន្ធគំរូ។ ការព្យួរទឹកនៃ kaolin, ocher និង bentonite ត្រូវបានគេប្រើជាញឹកញាប់បំផុតជាគំរូ។ លើសពីនេះទៅទៀត វាស្ថិតនៅលើការផ្អាកនៃ kaolin ដែលភាពទៀងទាត់នៃសកម្មភាព flocculating នៃចំនួនដ៏ច្រើននៃ polyelectrolytes cationic ត្រូវបានពិពណ៌នា។ វាត្រូវបានកត់សម្គាល់ផងដែរនៅក្នុងអក្សរសិល្ប៍ថានៅកំហាប់ kaolin នៃ ~ 0.8% និងខាងក្រោម ភាគល្អិតព្យួរអាចតាំងលំនៅក្នុងរបៀបទំនេរ ហើយនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌទាំងនេះ លទ្ធផលពិសោធន៍អាចត្រូវបានប្រើដើម្បីសិក្សាពីលំនាំនៃ flocculation ។

ដោយសារសមត្ថភាព flocculating ត្រូវបានប៉ះពាល់ដោយទំហំនៃបន្ទុកនៃម៉ាក្រូម៉ូលេគុល កូប៉ូលីម័រដែលមានកម្រិតខុសគ្នានៃមាតិកានៃឯកតាមេតាគ្រីលីត guanidine នៅក្នុងខ្សែសង្វាក់ macromolecular ត្រូវបានជ្រើសរើសសម្រាប់ការសិក្សា។ Polyacrylamide ត្រូវបានគេប្រើជាវត្ថុនៃការប្រៀបធៀប។ សកម្មភាព flocculating ត្រូវបានស៊ើបអង្កេតទាំងនៅក្នុងវត្តមាន និងអវត្តមាននៃ coagulants ។ ដីឥដ្ឋដែលបានកែប្រែសរីរាង្គពីប្រាក់បញ្ញើ Gerpegezh ត្រូវបានគេប្រើជាសារធាតុ coagulant ។

នៅលើរូបភព។ 27. បង្ហាញពីឥទ្ធិពលនៃកំហាប់នៃ flocculants នៃសមាសភាពផ្សេងគ្នាលើឥទ្ធិពល flocculating (F) ដែលត្រូវបានគណនាដោយរូបមន្ត (11)

F \u003d (n 0 - n) / n, (11)

ដែលជាកន្លែងដែល n 0 និង n រៀងគ្នា ដង់ស៊ីតេអុបទិកនៃទឹក (កំណត់ដោយវិធីសាស្រ្ត turbidimetric) នៅក្នុងការអវត្ដមាន និងវត្តមានរបស់ flocculant (និង coagulant មួយ) ។

Fig.27 ។ ការពឹងផ្អែកនៃឥទ្ធិពល flocculating F លើការប្រមូលផ្តុំនិងសមាសធាតុនៃ 1-PAA copolymer; 2-AG-AA (20:80); 3-AG-AA (40:60); 4- MAG-AA (20:80); 5- MAG-AA (40:60); 6- MAG-AA (30:70)

ការពិសោធន៍ដែលបានធ្វើឡើងលើទឹកធម្មជាតិមួយបាច់ (ភាពច្របូកច្របល់ 4.2 mg l-1 ពណ៌ 48.5 ដឺក្រេ) បានបង្ហាញពីការកើនឡើងនៃឥទ្ធិពល flocculating ជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃកំហាប់នៃ copolymer សម្រាប់ flocculants ទាំងអស់។ នេះគឺជាផលវិបាកនៃការកើនឡើងនៃកំហាប់នៃស្ពាន macromolecular ដែលបង្កើតឡើងកំឡុងពេល adsorption នៃ macromolecules ទៅលើផ្ទៃនៃភាគល្អិតនៃដំណាក់កាលបែកខ្ចាត់ខ្ចាយ ដែលបង្កើតបានជាបណ្តុំធំនៃភាគល្អិតនៃដំណាក់កាលបែកខ្ញែក និង macromolecules និងកាត់បន្ថយស្ថេរភាពនៃប្រព័ន្ធ។

ឯកសារស្រដៀងគ្នា

មូលដ្ឋានគ្រឹះទ្រឹស្តីនៃដំណើរការនៃវត្ថុធាតុ polymerization រ៉ាឌីកាល់ស្មុគស្មាញ។ លក្ខណៈពិសេសនៃវត្ថុធាតុ polymerization នៃ indene និង coumarone ។ វិធីសាស្រ្តនៃការបន្សុត monomers និងសារធាតុរំលាយ។ ការវិភាគលើការពឹងផ្អែក និងសមាសភាពនៃផលិតផលនៃ copolymerization នៃប្រភាគ indene ជាមួយ anhydride maleic ។

និក្ខេបបទបន្ថែម 10/22/2010


ការអនុវត្តជាក់ស្តែងនៃវត្ថុធាតុ polymerization emulsion និង copolymerization នៃ acrylic monomers អត្រាប្រតិកម្ម និង kinetics កត្តាដែលជះឥទ្ធិពល។ វិធីសាស្រ្តនៃការបង្កើតបឋមនៃ emulsion ប្រមូលផ្តុំមួយ ការបង្កើត microemulsion និងការវិភាគនៃការបែកខ្ញែករបស់វា។

អត្ថបទបន្ថែម ០២/២២/២០១០


"បន្តផ្ទាល់" វត្ថុធាតុ polymerization រ៉ាឌីកាល់ដែលគ្រប់គ្រង។ លក្ខណៈនៃវត្ថុធាតុ polymer លទ្ធផល។ សញ្ញានៃវត្ថុធាតុ polymerization ដំណើរការក្នុងលក្ខណៈគ្រប់គ្រង។ វិធីសាស្រ្តដ្យាក្រាមអ្នកនេសាទ។ រ៉ាឌីកាល់ "បន្តផ្ទាល់" វត្ថុធាតុ polymerization នៃ monomers hydrophilic ។ ការវិភាគផលិតផល thermolysis ។

និក្ខេបបទបន្ថែម 10/17/2013


ការពឹងផ្អែកលើការផ្លាស់ប្តូរបរិមាណទែរម៉ូឌីណាមិកលើសីតុណ្ហភាព។ វិធីសាស្រ្តនៃ Sato, Chermen Van Crevelen, Andren-Bair-Watson ។ ប្រតិកម្ម copolymerization រ៉ាឌីកាល់។ ការកំណត់សីតុណ្ហភាពពាក់កណ្តាលជីវិតនៃ polyisoprene ។ ការវិភាគកំដៅនៃប្រតិកម្មសំខាន់។

ក្រដាសពាក្យបន្ថែមថ្ងៃទី 05/28/2012


លក្ខណៈ ជំហាន និងលក្ខខណ្ឌចាំបាច់សម្រាប់ការបង្កើតបណ្តាញក្នុង homo បីវិមាត្រ ឬ copolymerization នៃ monomers ពីរមុខងារ។ រចនាសម្ព័ន្ធគីមីនៃ copolymer រលាយនិងមាតិកានៃ microgel នៅក្នុងវា។ ខ្លឹមសារនៃវិធីសាស្ត្រ Lange និងកម្មវិធីរបស់វា។

អត្ថបទបន្ថែម ០២/២២/២០១០


វិទ្យុសកម្មអេឡិចត្រូម៉ាញ៉េទិចដែលកើតឡើងពីការផ្ទុកសមាសធាតុ។ ការសិក្សាពីវិសាលគមអ៊ីនហ្វ្រារ៉េដនៃដំណើរការវត្ថុធាតុ polymerization និង copolymerization នៅក្នុងសមាសធាតុវត្ថុធាតុ polymer សម្រាប់វ៉ែនតាសរីរាង្គ។ ការពឹងផ្អែកលើខ្លឹមសារនៃប្រភាគជែល។

សេចក្តីសង្ខេបបន្ថែមថ្ងៃទី ០៤/០៥/២០០៩


ការសិក្សាអំពីប្រតិកម្មសំខាន់ៗដែលកំណត់ការបង្កើតខ្សែសង្វាក់ម៉ូលេគុលនៃសារធាតុ polyisoprene និងការវាយតម្លៃបរិមាណរបស់វា។ ការចូលរួមនៃម៉ូលេគុល monomer និងបំណែកមិនឆ្អែតនៃ polyisoprene ក្នុងការកំណត់កំហាប់នៃទីតាំងសកម្មកំឡុងពេលធ្វើវត្ថុធាតុ polymerization ។

អរូបី បន្ថែមថ្ងៃទី ០៣/១៨/២០១០


ប្រភេទចម្បងនៃ copolymer ។ ប្រតិកម្មនៅក្នុងប្រព័ន្ធវត្ថុធាតុ polymer-monomer ។ វត្ថុធាតុ polymerization រ៉ាឌីកាល់ (វិធីសាស្រ្តមួយដំណាក់កាលពីរដំណាក់កាល) ។ វត្ថុធាតុ polymerization អ៊ីយ៉ុង ការសំយោគមេកានិក។ ប្រតិកម្មនៅក្នុងប្រព័ន្ធវត្ថុធាតុ polymer-polymer ។ ការណែនាំនៃក្រុមមុខងារចូលទៅក្នុង macromolecules ។

អរូបីបន្ថែមថ្ងៃទី ០៦/០៦/២០១១


ទ្រឹស្ដីអេឡិចត្រូនិចរបស់ Lewis អំពីអាស៊ីត និងមូលដ្ឋាន។ ទ្រឹស្តី Arrhenius នៃការផ្តាច់ចរន្តអគ្គិសនី។ ទ្រឹស្ដីប្រូតុង ឬទ្រឹស្តីរបស់ Bronsted អំពីអាស៊ីត និងមូលដ្ឋាន។ មូលដ្ឋាន និង amphotericity នៃសមាសធាតុសរីរាង្គ។ ចំណាត់ថ្នាក់នៃសារធាតុសម្រាប់ប្រតិកម្មសរីរាង្គ។

បទបង្ហាញ, បានបន្ថែម 12/10/2012


ការបំបែកអាស៊ីតទៅជាអ៊ីដ្រូសែនអ៊ីយ៉ូត (ប្រូតុង) និង anion នៃសំណល់អាស៊ីតនៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous ។ ការចាត់ថ្នាក់អាស៊ីតតាមលក្ខណៈវិនិច្ឆ័យផ្សេងៗ។ លក្ខណៈនៃលក្ខណៈសម្បត្តិគីមីជាមូលដ្ឋាននៃអាស៊ីត។ ការចែកចាយអាស៊ីតសរីរាង្គ និងអសរីរាង្គ។

អរូបី - ការតភ្ជាប់នៃព័ត៌មានលម្អិត។ ការភ្ជាប់គ្នា (អរូបី)

Grandberg I.I. គីមីវិទ្យាសរីរាង្គ (ឯកសារ)

សមាសធាតុ Halogen ដែលមានអុកស៊ីហ្សែន (ឯកសារ)

តេស្តគីមីវិទ្យា ជម្រើសទី ១ (ឯកសារ)

n1.docx

៦.២. រ៉ាឌីកាល់ copolymerization
៦.២.១. អត្រាកូប៉ូលីមឺរីស
ការផ្លាស់ប្តូរសមាសភាពនៃល្បាយ monomer ជាក្បួននាំឱ្យមានការផ្លាស់ប្តូរគួរឱ្យកត់សម្គាល់និងជួនកាលយ៉ាងខ្លាំងនៅក្នុងអត្រានិងកម្រិតនៃវត្ថុធាតុ polymerization ។ នេះគឺដោយសារតែការផ្លាស់ប្តូរតម្លៃដ៏មានប្រសិទ្ធិភាពនៃថេរនៃប្រតិកម្មបឋមទាំងអស់ហើយជួនកាលជាមួយនឹងបច្ចេកទេសវាស់វែង។

ការវាស់វែងនៃអត្រា copolymerization ដោយ dilatometry. តាមក្បួនមួយអត្រានៃការ copolymerization នៅដំណាក់កាលដំបូងត្រូវបានវាស់ដោយ dilatometry ។ មេគុណនៃការកន្ត្រាក់ K ក្នុងករណីនេះជាធម្មតាត្រូវបានគណនាដោយផ្អែកលើទំនាក់ទំនងលីនេអ៊ែរ៖

កន្លែងដែល K 11 និង K 22 - មេគុណនៃការកន្ត្រាក់ដែលត្រូវគ្នាទៅនឹងការធ្វើ homopolymerization នៃ monomers M 1 និង M 2 ; F 1 និង F 2 - ប្រភាគ mole នៃឯកតា monomer នៅក្នុង copolymer ។

ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយក្នុងករណីជាច្រើនទំនាក់ទំនងលីនេអ៊ែរមិនពិតទេ។ ដូច្នេះ ដើម្បីគណនាមេគុណនៃការកន្ត្រាក់ សមីការមួយត្រូវបានស្នើឡើងដែលគិតគូរពីប្រតិកម្មនៃការលូតលាស់ឆ្លង៖

ដែល K 12 គឺជាមេគុណនៃការកន្ត្រាក់ដែលត្រូវនឹងការបង្កើតកូប៉ូលីម័រជំនួស។ b 11 , b 22 និង b 12 - បរិមាណទាក់ទងនៃចំណងគីមីផ្សេងៗគ្នានៃខ្សែសង្វាក់មេ។

អត្រាចាប់ផ្តើម. នៅក្នុង copolymerization ផ្ទុយទៅនឹងវត្ថុធាតុ polymerization អត្រានៃការចាប់ផ្តើមត្រូវបានកំណត់មិនត្រឹមតែដោយធម្មជាតិនិងការប្រមូលផ្តុំនៃអ្នកផ្តួចផ្តើមប៉ុណ្ណោះទេប៉ុន្តែជាញឹកញាប់ដោយសមាសភាពនៃល្បាយ monomer ផងដែរ។ ក្នុងករណីនៃសមាសធាតុ azo ដូចជា azobisisobutyronitrile ជាធម្មតាត្រូវបានគេសន្មត់ថាអត្រានៃការចាប់ផ្តើមគឺថេរឬលីនេអ៊ែរអាស្រ័យលើសមាសភាពនៃល្បាយ monomer ។ វាត្រូវបានគេដឹងថាអត្រាថេរនៃការ decomposition នៃ azobisisobutyronitrile អាស្រ័យលើធម្មជាតិនៃសារធាតុរំលាយ។ ក្នុងករណីនៃសារធាតុរំលាយចម្រុះ ដែលរួមមានល្បាយនៃម៉ូណូមឺរ អត្រាថេរសម្រាប់ការរលាយនៃ azobisobutyronitrile អាចត្រូវបានគណនាពីរូបមន្ត៖

កន្លែងណា? i គឺជាប្រភាគបរិមាណនៃសារធាតុរំលាយ, k dist, i គឺជាអត្រាថេរនៃការ decomposition នៃ azobisisobutyronitrile នៅក្នុងសារធាតុរំលាយនេះ។ គម្លាតនៃការពឹងផ្អែកនៃអត្រាចាប់ផ្តើមលើសមាសភាពនៃល្បាយ monomer ពីលីនេអ៊ែរគឺកម្រណាស់ហើយជាក្បួនមិនសំខាន់។ គម្លាតគួរឱ្យកត់សម្គាល់ត្រូវបានគេរកឃើញក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ acrylonitrile ជាមួយ methyl methacrylate នៅក្នុងដំណោះស្រាយនៃ dimethylformamide ។

ផ្ទុយទៅនឹងសមាសធាតុ azo ការពឹងផ្អែកលីនេអ៊ែរនៃអត្រានៃការចាប់ផ្តើម copolymerization លើសមាសភាពនៃល្បាយ monomer ក្នុងករណី peroxides គឺជាករណីលើកលែងមួយ។ ហេតុផលដែលអាចកើតមានសម្រាប់គម្លាតបែបនេះត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងអន្តរកម្មអ្នកផ្តល់ជំនួយនៃសមាសធាតុនៃល្បាយប្រតិកម្ម។ វាត្រូវបានបង្ហាញថាក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ styrene ជាមួយ methyl methacrylate និង acrylonitrile ផ្តួចផ្តើមដោយ benzoyl peroxide, monomers មានឥទ្ធិពលយ៉ាងសំខាន់លើអត្រានៃការ decomposition នៃក្រោយដែលជាលទ្ធផលនៃការបង្កើតស្មុគស្មាញអ្នកទទួលអំណោយ:
PB... AN (MMA), PB... AN (MMA)... St
(PB - benzoyl peroxide, AN - acrylonitrile, MMA - methyl methacrylate, St - styrene) ។
តារាង 6.3 តម្លៃនៃអត្រាចាប់ផ្តើមថេរសម្រាប់ប្រព័ន្ធ styrene-acrylonitrile, [PB], [AIBN] = 0.001 mol/mol នៃល្បាយ, - អេន - ប្រភាគ mole នៃ acrylonitrileនៅក្នុងល្បាយ monomer

ѓ AN mol ។ ភាគហ៊ុន	k ក្នុង 10 -5, s -1 នៅ T, ° C
	60	75	75 (AIBN)	85
0,0	1,23	5,29	2,02	18,80
0,1	1,27	5,34	1,92	22,18
0,2	1,27	5,40	1,94	22,92
0,4	1,45	6,50	2,09	25,81
0,5	1,66	6,67	2,11	27,92
0,7	1,94	8,90	2,28	38,31
0,8	2,08	11,60	2,45	40,32
0,9	2,20	-	3,00	63,85

វត្តមាននៃស្មុគស្មាញទាំងនេះត្រូវបានបង្ហាញដោយកាំរស្មី UV, IR, NMR spectroscopy ។ ឥទ្ធិពលនៃការបង្កើតស្មុគ្រស្មាញគឺច្បាស់បំផុតនៅក្នុងប្រព័ន្ធ styrene-acrylonitrile ។ នៅក្នុងតារាង។ តារាង 6.3 បង្ហាញទិន្នន័យដែលឆ្លុះបញ្ចាំងពីឥទ្ធិពលនៃសមាសភាពនៃល្បាយម៉ូណូមឺរលើអត្រាថេរនៃការចាប់ផ្តើមនៃប្រតិកម្មនេះក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ styrene ជាមួយ acrylonitrile ដែលផ្តួចផ្តើមដោយ benzoyl peroxide (PB) និង 2,2"-azobis(isobutyronitrile) (AIBN )

ការពិពណ៌នាផ្លូវការ-kinetic នៃ copolymerization ។ គំរូគីមីនៃការបញ្ចប់សង្វាក់។សមីការអត្រា copolymerization រ៉ាឌីកាល់ដែលមិនមែនជាអាណាចក្រត្រូវបានស្នើឡើងជាលើកដំបូងដោយ Melville និង Walling ដែលបានបន្តពីគំរូ Mayo-Lewis នៃ copolymerization ។ គំរូនេះពិចារណាលើប្រតិកម្មកំណើនចំនួនបួន (សមីការ (6.1)) និងប្រតិកម្មការបញ្ចប់ខ្សែសង្វាក់ចំនួនបី៖

សមីការអត្រា copolymerization មានទម្រង់៖

ដែល [M 1 ] និង [M 2 ] គឺជាកំហាប់ម៉ូលេគុលនៃម៉ូណូម័រ M 1 និង M 2 នៅក្នុងល្បាយម៉ូណូមឺរ។

ជម្រើស? 1 និង? 2 អាចត្រូវបានរកឃើញយ៉ាងងាយស្រួលពីការពិសោធន៍លើ homopolymerization តម្លៃនៃប៉ារ៉ាម៉ែត្រ? មិនអាចត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅក្នុងការពិសោធន៍ឯករាជ្យ។ ជាធម្មតា? ត្រូវបានរកឃើញដោយការប្រៀបធៀបការពឹងផ្អែកពិសោធន៍នៃអត្រា copolymerization លើសមាសភាពនៃល្បាយ monomer ជាមួយទ្រឹស្តីមួយ។ ដូច្នេះនៅក្នុងករណីនៃការ copolymerization នៃ styrene ជាមួយ methyl methacrylate ខ្សែកោងពិសោធន៍ស្របគ្នាជាមួយនឹងទ្រឹស្តីមួយនៅ? = 13 (រូបភាព 6.4) ។


សមីការ (6.77) បានរកឃើញការអនុវត្តយ៉ាងទូលំទូលាយ ជាលទ្ធផលនៃអង្គហេតុដ៏ទូលំទូលាយមួយណាដែលត្រូវបានបង្គរលើតម្លៃនៃ ?. ការវិភាគទិន្នន័យទាំងនេះបានបង្ហាញថាស្ទើរតែជានិច្ចកាល? > 1 ជាងនេះទៅទៀត សម្រាប់ប្រព័ន្ធមួយចំនួនមានការជាប់ទាក់ទងគ្នា? ~ 1/r 1 r 2 (តារាង 6.4) ។

ការជាប់ទាក់ទងគ្នានេះត្រូវបានពន្យល់នៅក្នុងលក្ខខណ្ឌនៃគំរូគីមីនៃប្រតិកម្មបញ្ចប់ខ្សែសង្វាក់នៅក្នុង copolymerization ដោយគិតគូរពីកត្តាប្រតិកម្មប៉ូល

នៅក្នុងវិធីសាស្រ្តខាងលើសម្រាប់ការស្វែងរកតម្លៃនៃ ?, ដែលអាចត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈជាវិធីសាស្រ្តខ្សែកោងដែលសម, វាត្រូវបានសន្មត់ថា? = const, i.e. មិនអាស្រ័យលើសមាសភាពនៃល្បាយ monomer ទេ។
តារាង 6.4ទំនាក់ទំនងរវាង? និងr 1 · r 2 ជាមួយ copolymerization រ៉ាឌីកាល់

ម៉ូណូមឺរ	r1	r2	r 1 r 2	?
chlorostyrene - មេទីលអាគ្រីលីត	1,21	0,14	0,16	147
Styrene - 3,3,3-trichloropropene	7,80	0,017	0,13	63
ស្ទីរីន - អាស៊ីតអាគ្រីលីក	0,75	0,15	0,114	35
ស្ទីរីន - isobutyl methacrylate	0,55	0,40	0,22	21
មេទីល Methacrylate - អាគ្រីឡូនីទ្រីល។	1,20	0,15	0,18	14
ស្ទីរីន - មេទីលមេតាគ្រីលីត	0,52	0,46	0,23	13
ស្ទីរីន - មេតាគ្រីឡូនីទ្រីល។	0,30	0,16	0,048	6,7
Acrylonitrile - មេទីលអាគ្រីលីត	0,67	1,26	0,84	2,3
មេទីល មេតាគ្រីឡាត - មេតាគ្រីលីត ប៊ីទីល។	0,79	1,27	1,0	1,1

តាមពិតវាមិនមែនទេ។ ប្រសិនបើអ្នកគណនាតម្លៃ? ដោយឡែកពីគ្នាសម្រាប់ល្បាយ monomer នីមួយៗយោងទៅតាមអត្រា copolymerization (សមីការ (6.77)) ដូច្នេះតាមក្បួនមួយការពឹងផ្អែកយ៉ាងសំខាន់ត្រូវបានរកឃើញ? ពីសមាសភាព។ រហូតមកដល់ពេលនេះការពឹងផ្អែកនេះមិនបានទទួលការពន្យល់ពេញលេញទេទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយការពិតនៃអត្ថិភាពរបស់វាបង្ហាញថាប៉ារ៉ាម៉ែត្រ? មិនមានយុត្តិកម្មរូបវន្តពេញលេញទេ ហើយគួរតែត្រូវបានចាត់ទុកថាជាការកែតម្រូវ។ សម្រាប់ហេតុផលនេះ សមីការ Melville និង Walling ដែលផ្អែកលើគំរូការបញ្ចប់សង្វាក់គីមី កម្រត្រូវបានគេប្រើសព្វថ្ងៃនេះ។

គំរូនៃការសាយភាយនៃការបញ្ចប់សង្វាក់. ក្នុងទសវត្សរ៍ទី 60 ។ សតវត្សទី 20 ខាងជើងបានស្នើឡើងនូវគំរូនៃការសាយភាយនៃការបញ្ចប់ខ្សែសង្វាក់នៅក្នុងវត្ថុធាតុ polymerization រ៉ាឌីកាល់។ យោងតាមគំរូនេះ អត្រាប្រតិកម្មនៃការបញ្ចប់ត្រូវបានកំណត់ដោយការចល័តផ្នែកខ្សែសង្វាក់ ដែលសមាមាត្រច្រាសទៅនឹង viscosity នៃសារធាតុរំលាយ។ ការពឹងផ្អែកនេះត្រូវបានប្រើដើម្បីពិសោធន៍សាកល្បងទ្រឹស្តីនៃការសាយភាយនៃការបញ្ចប់សង្វាក់។ ជាការពិតណាស់វាបានប្រែក្លាយថានៅក្នុងករណីជាច្រើន (ប៉ុន្តែមិនតែងតែ) អត្រាវត្ថុធាតុ polymerization ដំបូងមានការថយចុះជាមួយនឹងការកើនឡើង viscosity សារធាតុរំលាយ។ កំឡុងពេលធ្វើវត្ថុធាតុ polymerization នៃ methyl methacrylate និង vinyl acetate ក៏ដូចជាកំឡុងពេល copolymerization របស់វា អត្រាដំបូងអាស្រ័យលើ viscosity នៃល្បាយប្រតិកម្ម។ ទិន្នន័យនៃប្រភេទនេះបង្ហាញថាគំរូនៃការបញ្ចប់ខ្សែសង្វាក់នៃការសាយភាយគឺអាចអនុវត្តបានចំពោះទាំងវត្ថុធាតុ polymerization រ៉ាឌីកាល់ និង copolymerization ។

សមីការអត្រា copolymerization ដោយគិតគូរពីយន្តការនៃការសាយភាយ ត្រូវបានចេញដំបូងដោយ Atherton និង North៖

សមីការនេះរួមបញ្ចូលទាំងអត្រាថេរខ្សែសង្វាក់ដែលមានប្រសិទ្ធភាព k o ដែលត្រូវបានគេជឿថាដូចគ្នាសម្រាប់ប្រតិកម្មការបញ្ចប់សង្វាក់ទាំងបី។ ដោយសារភាពចល័តនៃខ្សែសង្វាក់ត្រូវបានកំណត់ដោយសមាសភាពរបស់វា វាត្រូវបានគេសន្មត់ថាជាដំបូងថាតម្លៃនៃ kо អាស្រ័យលើសមាសភាពនៃ copolymer ទម្រង់សាមញ្ញបំផុតនៃការពឹងផ្អែកបែបនេះគឺ:

សមីការ (6.78) និង (6.79) ធ្វើឱ្យវាអាចធ្វើទៅបានដើម្បីពិពណ៌នាយ៉ាងត្រឹមត្រូវអំពីគុណភាពនៃការពឹងផ្អែកនៃអត្រានៃ copolymerization នៃ methyl methacrylate ជាមួយ vinyl acetate លើសមាសភាពនៃល្បាយ monomer ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ កិច្ចព្រមព្រៀងបរិមាណពេញលេញរវាងខ្សែកោងទ្រឹស្តី និងពិសោធន៍មិនត្រូវបានសម្រេចទេ។ . ក្រោយមកទៀត សមីការផ្សេងទៀតត្រូវបានស្នើឡើងទាក់ទងនឹងថេរអត្រានៃការបញ្ចប់នៅក្នុង copolymerization និង homopolymerization ។ ការកំណត់ដោយផ្ទាល់នៃ kо ក្នុង copolymerization និងការប្រៀបធៀបនៃការពឹងផ្អែកពីការពិសោធន៍ និងទ្រឹស្តីនៃអត្រាការបញ្ចប់សង្វាក់ថេរលើសមាសភាពនៃល្បាយ monomer បានបង្ហាញថាកិច្ចព្រមព្រៀងដ៏ល្អបំផុតត្រូវបានសង្កេតឃើញនៅពេលប្រើសមីការ៖


ដែល q 1 និង q 2 គឺជាសមាមាត្រនៃរ៉ាឌីកាល់លូតលាស់ដែលបញ្ចប់ដោយ m 1 និង m 2 ឯកតា។

ដំណាក់កាលបន្ទាប់ក្នុងការអភិវឌ្ឍទ្រឹស្តីនៃអត្រានៃ copolymerization ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការរីករាលដាលនៃបច្ចេកទេសនៃ polymerization ឡាស៊ែរជីពចរ។ ប្រសិនបើវិធីសាស្រ្តនេះ ឬវិធីផ្សេងទៀត (ឧទាហរណ៍ វិធីសាស្រ្តផ្នែកបង្វិល) កំណត់អត្រាថេរនៃការលូតលាស់ខ្សែសង្វាក់កំឡុងពេល copolymerization នោះអត្រានៃក្រោយអាចត្រូវបានបង្ហាញដោយសមីការសាមញ្ញនៃច្បាប់នៃសកម្មភាពដ៏ធំ៖

តើអត្រាកំណើនខ្សែសង្វាក់ "មធ្យម" ស្ថិតនៅត្រង់ណា? - ការប្រមូលផ្តុំសរុបនៃរ៉ាឌីកាល់លូតលាស់; [M] - កំហាប់សរុបនៃ monomers ។ តម្លៃត្រូវបានទាក់ទងដោយធម្មជាតិទៅនឹងសមាសធាតុនៃល្បាយម៉ូណូម័រ សកម្មភាពទាក់ទងនៃម៉ូណូមឺរ និងថេរនៃប្រតិកម្មបន្តពូជខ្សែសង្វាក់បឋម។ ទំនាក់ទំនងនេះអាចត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយផ្អែកលើគំរូផ្សេងគ្នានៃ copolymerization ។ ដោយផ្អែកលើគំរូតំណចុង i.e. ម៉ូដែល Mayo-Lewis ទទួលបាន៖


ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ការផ្ទៀងផ្ទាត់ពិសោធន៍នៃសមីការនេះដោយវិធីសាស្រ្តនៃវត្ថុធាតុ polymerization ឡាស៊ែរជីពចរបានបង្ហាញពីភាពមិនស៊ីសង្វាក់គ្នារបស់វានៅក្នុងករណីជាច្រើន ជាពិសេសនៅក្នុង copolymerization នៃ styrene ជាមួយ methyl methacrylate (រូបភាព 6.5) ។

ជាលទ្ធផល សម្មតិកម្មមួយត្រូវបានដាក់ចេញអំពីឥទ្ធិពលនៃធម្មជាតិនៃតំណភ្ជាប់ជិតស្ថានីយលើអត្រានៃការ copolymerization រ៉ាឌីកាល់។ ដើម្បីកំណត់លក្ខណៈបរិមាណនៃឥទ្ធិពលនេះ បន្ថែមលើថេរ copolymerization បួន - សកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers នៅក្នុងគំរូនៃអង្គភាពជិតស្ថានីយ - ថ្មីពីរត្រូវបានណែនាំ - សកម្មភាពទាក់ទងនៃរ៉ាឌីកាល់:

ដែល k 211 , k 111 , k 122 , k 222 គឺជាអត្រាថេរនៃប្រតិកម្មបឋម (6.55) ។

សកម្មភាពទាក់ទងនៃរ៉ាឌីកាល់ s 1 និង s 2 បង្ហាញពីចំនួនដងនៃអត្រានៃប្រតិកម្មលូតលាស់នៃរ៉ាឌីកាល់ដែលមានឯកតាជិតស្ថានីយខុសគ្នា។ ដោយគិតគូរពីឥទ្ធិពលនៃតំណភ្ជាប់មុនស្ថានីយនាំឱ្យកន្សោមស្មុគ្រស្មាញជាងមុនសម្រាប់អត្រាថេរជាមធ្យមនៃប្រតិកម្មបន្តពូជខ្សែសង្វាក់អំឡុងពេល copolymerization:




កន្លែងណា


ពីតម្លៃដែលបានផ្តល់ឱ្យនៃ s 1 និង s 2 ក្នុងចំណងជើងទៅរូបភព។ វាធ្វើតាមពីតារាង 6.5 ដែលធម្មជាតិនៃតំណភ្ជាប់មុនស្ថានីយអាចផ្លាស់ប្តូរអត្រាកំណើនម៉ាក្រូរ៉ាឌីកាល់ថេរដោយច្រើនដង។ ឥទ្ធិពលនៃតំណភ្ជាប់មុនស្ថានីយ ដែលប៉ះពាល់ដល់តែអត្រាប្រតិកម្មនៃការលូតលាស់ ប៉ុន្តែមិនមែនសមាសធាតុនៃកូប៉ូលីមឺ ត្រូវបានគេហៅថា implicit ។ ផលប៉ះពាល់ទាំងពីរ - ជាក់ស្តែង និងច្បាស់លាស់ (ឥទ្ធិពលលើសមាសភាពនៃកូប៉ូលីមឺរ) - មានលក្ខណៈទូទៅ ដែលនឹងត្រូវបានពិភាក្សានៅក្នុងផ្នែកបន្ទាប់។

ការ copolymerization រ៉ាឌីកាល់នៃ monomers សកម្មជាមួយនឹងអសកម្មគឺជាក់លាក់ណាស់។ អតីតរួមបញ្ចូល monomers ជាមួយ ?-?- conjugation រវាងចំណងទ្វេរ និងជំនួស ហើយក្រោយមកទៀតរួមបញ្ចូលទាំងអស់ដែលនៅសល់។ កំឡុងពេល copolymerization នៃ monomers នេះ copolymer ត្រូវបានបំពេញបន្ថែមលើសលប់នៅក្នុង monomer សកម្ម ការបន្ថែមតិចតួចនៃក្រោយមករារាំង copolymerization ។ ជាឧទាហរណ៍នៅក្នុងរូបភព។ 6.6 បង្ហាញពីទម្រង់នៃការពឹងផ្អែកលើល្បឿន


តារាង 6.5សកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers ក្នុង copolymerization នៃ styrene (1)ជាមួយ acrylonitrile (2) ដែលកំណត់នៅក្នុងគំរូចុងនៃបន្ទាត់និងតំណភ្ជាប់មុនស្ថានីយ, 60 ° C

ថ្ងៃពុធ	r1	r2	r 1 1	r 2 ១	r ១២	r 2 ២
នៅក្នុងម៉ាស់	0,394	0,063	0,232	0,566	0,087	0,036
នៅក្នុង toluene	0,423	0,118	0,242	0,566	0,109	0,105
នៅក្នុង acetonitrile	0,485	0,081	0,322	0,621	0,105	0,052

copolymerization នៃ styrene ជាមួយ vinyl acetate ពីសមាសភាពនៃល្បាយ monomer ។ ការបន្ថែមតូចមួយនៃម៉ូណូម័រសកម្ម - ស្ទីរីន (ប្រហែល 0.1%) - កាត់បន្ថយអត្រាវត្ថុធាតុ polymerization នៃ vinyl acetate ដោយលំដាប់ពីរនៃរ៉ិចទ័រ។ ហេតុផលគឺប្រតិកម្មទាបនៃរ៉ាឌីកាល់ styrene មានស្ថេរភាពដោយការភ្ជាប់នៃអាតូមកាបូនស្ថានីយ sp 2 ជាមួយនឹងចិញ្ចៀនក្រអូប។ យន្តការនេះនឹងត្រូវបានពិភាក្សាលម្អិតបន្ថែមទៀតខាងក្រោម។
៦.២.២. ធម្មជាតិនៃឥទ្ធិពលតំណមុន
គំរូតំណភ្ជាប់មុនស្ថានីយត្រូវបានស្នើឡើងដោយ Merz, Alfrey, និង Goldfinger ក្នុងឆ្នាំ 1946 ហើយសមីការ (6.50) ត្រូវបានទទួលជាលើកដំបូងដោយពួកគេ។ សម្រាប់រយៈពេលដ៏យូរមួយ គំរូនេះត្រូវបានគេប្រើនៅក្នុង copolymerization នៃ monomers ដែលមួយក្នុងចំណោមនោះមិនអាចធ្វើ homopolymerization បានទេ។ ជាលទ្ធផល សមីការសមាសភាពសាមញ្ញដែលមានចំនួនថេរពីរ (6.51) អាចត្រូវបានប្រើដើម្បីគណនាសកម្មភាពដែលទាក់ទង។ សមីការនេះត្រូវបានអនុវត្តជាលើកដំបូងចំពោះ copolymerization នៃ styrene (1) ជាមួយ fumaronitrile (2) ។ ដោយសារកត្តាក្រោយនេះមិនមានលទ្ធភាពធ្វើ homopolymerization បន្ទាប់មក r 2 = r 12 = 0. វាត្រូវបានរកឃើញ r 1 = 0.072 និង r 21 = 1.0 ដែលបង្ហាញពីឥទ្ធិពលខ្លាំងនៃតំណភ្ជាប់មុនស្ថានីយ។ សមីការ (6.51) ជាមួយនឹងតម្លៃខាងលើនៃសកម្មភាពទាក់ទងបានពិពណ៌នាយ៉ាងពេញចិត្តនូវទិន្នន័យពិសោធន៍លើសមាសធាតុនៃកូប៉ូលីម័រ។

នាពេលបច្ចុប្បន្ននេះ មានមតិមួយថា ដែនកំណត់នៃការអនុវត្តគំរូមុនស្ថានីយនៃ copolymerization នៅក្នុងផ្នែករបស់វា ដែលពិពណ៌នាអំពីសមាសភាពនៃ copolymer គឺធំទូលាយជាងការគិតពីមុន។ វាត្រូវបានគេជឿថាជាពិសេសថាគំរូនេះគឺអាចអនុវត្តបានយ៉ាងទូលំទូលាយចំពោះការ copolymerization នៃ monomers vinyl ។ នៅក្នុងតារាង។ 6.5 បង្ហាញទិន្នន័យល្បីនៅលើថេរ copolymerization នៃ styrene ជាមួយ acrylonitrile ដែលកំណត់ដោយអនុលោមតាមគំរូនៃតំណភ្ជាប់ស្ថានីយនិងមុនស្ថានីយ។ ទិន្នន័យទាំងនេះស្ទើរតែមិនច្បាស់លាស់បង្ហាញថា កូប៉ូលីមឺរីសៀ ដំណើរការស្របតាមគំរូចុងក្រោយ។ ទីមួយ ទិន្នន័យពិសោធន៍លើសមាសធាតុ triadic នៃ copolymer (NMR) ស្របគ្នានឹងទិន្នន័យដែលបានគណនាតាមទ្រឹស្តីដោយផ្អែកលើគំរូនៃអង្គភាពជិតស្ថានីយប៉ុណ្ណោះ។ ទីពីរ ទិន្នន័យដែលកំណត់លក្ខណៈនៃឥទ្ធិពលនៃឯកតាជិតស្ថានីយគឺស្ថិតនៅក្នុងកិច្ចព្រមព្រៀងបរិមាណជាមួយនឹងទិន្នន័យនៃការពិសោធន៍លើការបន្ថែមម៉ូណូមឺរទៅរ៉ាឌីកាល់ទម្ងន់ម៉ូលេគុលទាប ដែលជាគំរូនៃឯកតាពីរចុងក្រោយនៃរ៉ាឌីកាល់បន្តពូជ។

នាពេលបច្ចុប្បន្ននេះ ធម្មជាតិនៃផលប៉ះពាល់ជាក់ស្តែង និងជាក់ស្តែងនៃតំណភ្ជាប់មុនស្ថានីយត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងសមាសធាតុពីរ - ស្តេរិច និងអេឡិចត្រូនិច។ ខាងក្រោមនេះគឺជាគ្រោងការណ៍នៃស្ថានភាពផ្លាស់ប្តូរនៃប្រតិកម្មលូតលាស់កំឡុងពេលរ៉ាឌីកាល់ (co)polymerization ដែលមានសារធាតុជំនួសមួយនៃអង្គភាពមុនស្ថានីយ X ត្រូវបានដាច់ឆ្ងាយ៖


ការគណនាតាមទ្រឹស្ដីបង្ហាញថាតម្លៃនៃកត្តាមុនអិចស្ប៉ូណង់ស្យែលពឹងផ្អែកជាចម្បងទៅលើសេរីភាពនៃការបង្វិលជុំវិញចំណង vi, ចំណងស្ថានីយ V 2 និងរំញ័រនៃការផ្លាស់ប្តូរស្មុគស្មាញទាំងមូល v 3 (a) ។ វាបានប្រែក្លាយថាក្នុងអំឡុងពេលបង្វិលជុំវិញចំណងស្ថានីយ សក្ដានុពលនៃការថយចុះគួរឱ្យកត់សម្គាល់កើតឡើងនៅទីតាំងពងក្រពើ (ទល់មុខគ្នា) នៃធាតុជំនួស X នៃអង្គភាពមុនស្ថានីយ និងក្រុម CH 2 នៃម៉ូណូម័របន្ថែម។ ជាលទ្ធផល តម្លៃនៃកត្តាមុនអិចស្ប៉ូណង់ស្យែលត្រូវបានកាត់បន្ថយពាក់កណ្តាលសូម្បីតែនៅ X = CH 3 ។

សមាសធាតុអេឡិចត្រូនិចនៃអង្គភាពមុនស្ថានីយត្រូវបានពន្យល់ដោយឥទ្ធិពលរបស់វាទៅលើប៉ូល និងស្ថេរភាពអាំងតង់ស៊ីតេនៃរ៉ាឌីកាល់ស្ថានីយ។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ឥទ្ធិពលទាំងពីរគួរតែខ្សោយជាង ដោយសារពួកវាត្រូវបានបញ្ជូនតាមរយៈ ?-bonds ជាច្រើន។
៦.២.៣. ឥទ្ធិពលនៃសីតុណ្ហភាព និងសម្ពាធលើរ៉ាឌីកាល់កូប៉ូលីមៀ
ឥទ្ធិពលនៃសីតុណ្ហភាពលើអត្រា និងកម្រិតនៃការធ្វើកូប៉ូលីមឺរីសៀ គឺស្រដៀងគ្នាទៅនឹងការលាយបញ្ចូលគ្នានៃវត្ថុធាតុ polymerization (ផ្នែក 5.1.4) ។ ករណីលើកលែងអាចត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹង copolymerization ស្មុគស្មាញដោយ depolymerization ។ ឥទ្ធិពលនៃសីតុណ្ហភាពលើសមាសធាតុនៃ copolymer អាចត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយផ្អែកលើសមីការ Arrhenius ការអនុវត្តសកម្មភាពដែលទាក់ទងគ្នានាំទៅរកភាពអាស្រ័យដូចខាងក្រោមៈ


សម្រាប់ monomers នៃរចនាសម្ព័ន្ធស្រដៀងគ្នាឧទាហរណ៍ vinyl កត្តាប្រេកង់ខុសគ្នាតិចតួច: នៅក្នុងការប៉ាន់ស្មានដំបូងយើងអាចសន្មត់ថា = A 11 / A 12 = A 22 / A 21 = 1. បន្ទាប់មក


តារាង 6.6 សកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers នៅសីតុណ្ហភាពផ្សេងគ្នា និងសមាមាត្រនៃកត្តាប្រេកង់

ម៉ូណូមឺរ	r1, r2		A 11/A 12 , A 22/A 21
	60°C	១៣១ អង្សាសេ
ស្ទីរីន មេទីលមេតាគ្រីលីត	0,520	0,590	1,06
ស្ទីរីន មេទីលអាគ្រីលីត	0,747	0,825	1,31
ស្ទីរីន diethylmaleate	6,52	5,48	2,55
ស្ទីរីន ឌីអេទីលហ្វូម៉ារ៉ាត	0,301 0,0697	0,400 0,0905	1,50
ស្ទីរីន N-chlorostyrene	0,742	0,816	1,27
ស្ទីរីន ឆ្លងកាត់ស្ទីលបេន	5.17 (70°C)	7.23 (140°C)	34,34

តើវាកើតឡើងដោយសារសីតុណ្ហភាព r 1 កើនឡើងពីណា? 1,r2? 1 ដោយមិនគិតពីតម្លៃដំបូងនៃសកម្មភាពទាក់ទង។ នៅក្នុងពាក្យផ្សេងទៀតនៅពេលដែលសីតុណ្ហភាពកើនឡើងការជ្រើសរើសនៃការបន្ថែម monomers ទៅរ៉ាឌីកាល់មានការថយចុះ។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ឥទ្ធិពលនេះគឺតូច ដោយសារភាពខុសគ្នានៃថាមពលធ្វើឱ្យសកម្មនៃការលូតលាស់ខ្សែសង្វាក់ (E 11 - E 12) និង (E 22 - E 21) គឺតូច។ នៅក្នុងតារាង។ 6.6 បង្ហាញពីតម្លៃនៃសកម្មភាពទាក់ទងនៃម៉ូណូមឺរនៅសីតុណ្ហភាពខុសៗគ្នា ដែលវាអាចត្រូវបានគេមើលឃើញថាទ្រឹស្តីសម្រាប់ម៉ូណូមឺរនៃប្រភេទដូចគ្នាគឺមានភាពត្រឹមត្រូវ។

គម្លាតត្រូវបានគេសង្កេតឃើញក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ monomers ជាមួយនឹងរចនាសម្ព័ន្ធផ្សេងគ្នា ឧទាហរណ៍ក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ styrene ជាមួយ diethyl maleate (1,2-disubstituted monomer) និង trans-stilbene ( monomer bifunctional CH 2 =CH-C 6 H 4 -CH =CH 2).

ឥទ្ធិពលនៃសម្ពាធលើអត្រា និងកម្រិតនៃការធ្វើកូប៉ូលីមឺរីសៀយស៍ មានគុណភាពស្រដៀងនឹងអ្វីដែលបានពិពណ៌នាខាងលើសម្រាប់ homopolymerization ។ ឥទ្ធិពលនៃសម្ពាធលើសកម្មភាពដែលទាក់ទងអាចត្រូវបានព្យាករណ៍ពីសមីការ (5.51) ។ អនុវត្តវាទៅផលិតផលនៃសកម្មភាពទាក់ទងគ្នា យើងទទួលបាន៖

ក្រោមការសន្មត់ថា = , កន្លែងណា និងជាការផ្លាស់ប្តូរបរិមាណកំឡុងពេលបង្កើតអន្តរកាលស្មុគស្មាញពីម៉ូណូមឺដំបូង និងរ៉ាឌីកាល់ក្នុងប្រតិកម្មឆ្លងកំណើន ពោលគឺឧ។ បរិមាណនៃការធ្វើឱ្យសកម្មនៃប្រតិកម្មទាំងនេះ។ ពីវិ។ 5.1.4 វាធ្វើតាមនោះ។
ការកើនឡើងនៃសម្ពាធតែងតែនាំឱ្យមានការកើនឡើងនៃផលិតផល r 1 ·r 2 ជាលទ្ធផលនៃការកើនឡើងនៃតម្លៃនៃថេរ copolymerization ទាំងពីរ r 1 និង r 2 ។
តារាង 6.7ឥទ្ធិពលនៃសម្ពាធទៅលើ copolymerization នៃ monomers មួយចំនួន

ម ១	ម ២	ទំ 10 -5, ប៉ា	r1	r2	r 1 r 2
ស្ទីរីន	មេទីលអាគ្រីលីត	1,0 3039,8	0,704	0,159	0,112
ស្ទីរីន	អាគ្រីឡូនីទ្រីល។	1,0 1013,2	0,07	0,37	0,03
អាគ្រីឡូនីទ្រីល។	មេទីលមេតាគ្រីលីត	1,0 1013,2	1,34	0,12	0,16
ស្ទីរីន	ឌីអេទីលហ្វូម៉ារ៉ាត	1,0 1013,2	0,26	0,06	0,02
ស្ទីរីន	cis-1,2-dichloroethylene	1,0 1013,2	195	0,00	0,00

ដូច្នេះសម្ពាធនាំឱ្យមានការថយចុះនៃការជ្រើសរើសនៃការបន្ថែម monomers ទៅរ៉ាឌីកាល់។ វាចាំបាច់ក្នុងការយកចិត្តទុកដាក់លើការពិតដែលថាតម្លៃនៃថេរ copolymerization នៃ monomers រារាំងយ៉ាងរឹងមាំដែលរួមមាន 1,2-di- និង ethylene ជំនួសបន្ថែមទៀតដែលស្មើនឹងឬជិតសូន្យនៅសម្ពាធបរិយាកាសក្លាយជាខុសពីសូន្យ។ និង (ឬ) កើនឡើងនៅសម្ពាធខ្ពស់ (សូមមើលតារាង 6.7) ។
៦.២.៤. ការផ្លាស់ប្តូរ copolymerization
ក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ electron-ដក (A) និង electron-donating (D) monomers, copolymers ជាមួយនឹងការផ្លាស់ប្តូរទៀងទាត់ ឬជិតទៅនឹងការជំនួសធម្មតានៃឯកតា monomer ត្រូវបានបង្កើតឡើងជាញឹកញាប់។

ម៉ូណូម័រដែលបរិច្ចាគដោយអេឡិចត្រុងរួមមានម៉ូណូមឺរដែលមានប្រព័ន្ធអភិវឌ្ឍន៍នៃ ?-?- conjugation ម៉ូណូម័រដែលមានសារធាតុជំនួសដែលបង្កើនដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងនៅលើចំណងទ្វេ ក៏ដូចជាអូលេហ្វីន។ ពួកគេត្រូវបានបែងចែកជាក្រុមដូចខាងក្រោមៈ

1. អេទីឡែន និងម៉ូណូម័រជាមួយ ?-?-ការភ្ជាប់គ្នា -?-អូលេហ្វីន, ស៊ីក្លូអាល់ខេន, វីនីលស៊ីក្លូអាល់ខេន, ម៉ូណូម័រអាល់លីល។

2. Monomers ជាមួយ?-p-conjugation - vinyl ethers, vinyl sulfides, N-vinylamines, N-vinylamides, vinyl halides ។

3. Monomers ជាមួយ?-?-conjugation - monomers vinylaromatic, trans-stilbene, phenanthrene, acenaphthylene, indene, vinylpyridines, phenylacetylene ជាដើម។

4. Monomers ជាមួយ?-p-?-conjugation - vinyl ethers, N-vinylcarbazole, N-vinylpyrrolidone, N-vinylsuccinimide, N-vinylphthalimide ។

ម៉ូណូម័រដកអេឡិចត្រុងមានសារធាតុជំនួសដែលទាញដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងពីចំណងទ្វេ៖

1. Anhydrides និង imides នៃ unsaturated dicarboxylic acids (maleic, itaconic, ល) និងនិស្សន្ទវត្ថុរបស់វា។

2. អាស៊ីតមិនឆ្អែត Mono- និង dicarboxylic, esters, amides, nitriles ។

3. Tetrahalogen ជំនួសអេទីឡែន។

4. SO 2 ជាកម្មសិទ្ធិរបស់អ្នកទទួលអេឡិចត្រុងខ្លាំងបំផុតនៃ copolymerization រ៉ាឌីកាល់។

copolymerization ជំនួសនៃ monomers ដែលជាកម្មសិទ្ធិរបស់ថ្នាក់ផ្សេងគ្នាគឺជាផលវិបាកនៃការបង្កើតស្មុគស្មាញនៃការផ្ទេរបន្ទុក (CTCs) ដែលត្រូវបានគេហៅថាស្មុគស្មាញ donor-acceptor (DA) រវាងពួកវា ឬរវាង monomer នៃថ្នាក់មួយ និងរ៉ាឌីកាល់បន្តពូជមួយទៀត។ យោងតាមទ្រឹស្តីរបស់ Mulliken មុខងាររលក CTC អាចត្រូវបានតំណាងដោយ superposition នៃមុខងាររលកនៃរចនាសម្ព័ន្ធកំណត់ពីរ - ដោយគ្មានការផ្ទេរ និងជាមួយនឹងការផ្ទេរពេញលេញនៃអេឡិចត្រុងមួយ ក្រោយមកទៀតគឺមិនសំខាន់។ វាកើតឡើងពីនេះដែលអន្តរកម្ម Coulomb មិនដើរតួនាទីយ៉ាងសំខាន់ក្នុងការបង្កើតចំណងរវាងសមាសធាតុនៃស្មុគស្មាញនោះទេ។ សញ្ញាលក្ខណៈនៃការបង្កើត CTC គឺជារូបរាងនៃក្រុមស្រូបយកថ្មីនៅក្នុងផ្នែកដែលអាចមើលឃើញ ឬកាំរស្មីយូវីនៃវិសាលគម។ ជាធម្មតា CPC មានប្រតិកម្មច្រើនជាងម៉ូណូមឺរ។ ហេតុផលសម្រាប់ការនេះគឺទាក់ទងទៅនឹងភាពអាចបត់បែនបាននៃ CTC ស្រាលជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹងម៉ូណូម័រដោយសារតែរចនាសម្ព័ន្ធ α-អេឡិចត្រុងកាន់តែទូលំទូលាយ និងសមត្ថភាពក្នុងការផ្លាស់ប្តូរទៅជារដ្ឋអ៊ីយ៉ូដដ៏រំភើបមួយ។ បន្ថែមពីលើទ្វេដង DA-complexes ternary នៃ monomers ត្រូវបានគេស្គាល់។ អតីតត្រូវបានបង្កើតឡើងរវាងម្ចាស់ជំនួយ និងអ្នកទទួលអេឡិចត្រុងដ៏រឹងមាំ ឧទាហរណ៍ រវាង អេនអ៊ីដ្រាត ប្រុស និងស្ទីរីន។ ក្រោយមកទៀតត្រូវបានបង្កើតឡើងរវាងអ្នកទទួលអេឡិចត្រុងខ្សោយដូចជា acrylates និងម្ចាស់ជំនួយអេឡិចត្រុងខ្លាំងនៅក្នុងវត្តមាននៃអាស៊ីត Lewis ។ តួនាទីបន្ទាប់បន្សំគឺផ្លាស់ប្តូរដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងឆ្ពោះទៅរកខ្លួនវាផ្ទាល់នៅក្នុងការសម្របសម្រួលទ្វេរដង៖

ដែលនាំឱ្យមានការកើនឡើងនៃលក្ខណៈសម្បត្តិដកអេឡិចត្រុងនៃម៉ូណូម័រអាគ្រីលីក។ ជាទូទៅដំណើរការនៃការបង្កើតស្មុគស្មាញ DA បីដងត្រូវបានពិពណ៌នាដោយលំនឹងដូចខាងក្រោមៈ

ដែល M គឺជាម៉ូណូម័រអាគ្រីលីក D គឺជាម៉ូណូមឺអ្នកបរិច្ចាគ X គឺជាអាស៊ីតលេវី។ អថេរលំនឹងសម្រាប់ការបង្កើតស្មុគស្មាញ DA ពីរជាន់ និងម៉ូណូមឺរគឺនៅជិត។ ដូច្នេះសម្រាប់ស្មុគ្រស្មាញ acrylonitrile - ZnCl 2 - styrene, (methyl methacrylate) 2 - SnCl 4 - styrene, អថេរលំនឹងនៅសីតុណ្ហភាពបន្ទប់គឺ 0.062 និង 0.21 លីត្រ / mol រៀងគ្នា។ សម្រាប់ DA-complexes ពីរដង តម្លៃក្នុងចន្លោះពី 0.1-0.2 លីត្រ/mol គឺជាធម្មតា។

សម្មតិកម្មអំពីការបង្កើត CTC monomers និងសមត្ថភាពក្នុងការធ្វើវត្ថុធាតុ polymerize ជាភាគល្អិត kinetic តែមួយត្រូវបានដាក់ចេញជាលើកដំបូងដោយ Bartlett និង Nozaki ជាង 50 ឆ្នាំមុន។ ជាពិសេសការផ្លាស់ប្តូរ copolymerization យ៉ាងសកម្មត្រូវបានសិក្សានៅក្នុងទសវត្សរ៍ទី 70-80 ។ សតវត្សទី 20 វាត្រូវបានគេរកឃើញថាសមត្ថភាពសម្រាប់ការជំនួស copolymerization ជាញឹកញាប់ទាក់ទងទៅនឹងលំនឹងនៃទែរម៉ូឌីណាមិកសម្រាប់ការបង្កើត CTC ដោយ monomers ដែលក្នុងករណីនៃស្មុគស្មាញគោលពីរមានទម្រង់ដូចខាងក្រោមៈ


ដែលជាកន្លែងដែល , [M A], គឺជាកំហាប់លំនឹងនៃម៉ូណូមឺរ និងស្មុគ្រស្មាញ; K គឺជាថេរលំនឹង។ ជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃលំនឹងនៃការបង្កើតស្មុគ្រស្មាញ សមត្ថភាពសម្រាប់ការផ្លាស់ប្តូរ copolymerization ឆ្លាស់គ្នាដូចខាងក្រោម៖

ទៅ
0,01
0,1 (0,1-0,15)
K> 5 - ការបង្កើតស្មុគ្រស្មាញដែលមានស្ថេរភាពមិនមានសមត្ថភាពធ្វើវត្ថុធាតុ polymerization ដែលអាចញែកដាច់ពីគ្នាជាសារធាតុបុគ្គល។

មានគំរូពីរនៃ copolymerization ដែលពាក់ព័ន្ធនឹងស្មុគស្មាញ monomer ។ ទីមួយនៃពួកគេ - គំរូ Seiner និង Lit - ផ្តល់នូវការចូលនៃម៉ូលេគុលទាំងពីរនៃស្មុគស្មាញ monomeric ចូលទៅក្នុងសង្វាក់, ទីពីរ - គំរូ dissociation - ផ្តល់សម្រាប់ការបញ្ចូលមួយនៃ monomers នៃស្មុគស្មាញចូលទៅក្នុងសង្វាក់នេះ។ យោងតាមគំរូទី 1 វាចាំបាច់ក្នុងការគិតគូរពីប្រតិកម្មបឋម 4 ប្រតិកម្មនៃការលូតលាស់ (6.1) នៃគំរូនៃតំណភ្ជាប់ចុងបញ្ចប់ជាមួយនឹងការចូលរួមនៃម៉ូណូមឺរដោយឥតគិតថ្លៃនិងប្រតិកម្មចំនួនបួនជាមួយនឹងការចូលរួមនៃស្មុគស្មាញដែលបានពិចារណាពីមុន:


ក៏ដូចជាប្រតិកម្មលំនឹងនៃការបង្កើតស្មុគស្មាញនៃ monomers (6.93) ។

យោងតាម ​​"គំរូបំបែក" នៃស្មុគ្រស្មាញ វាក៏ចាំបាច់ផងដែរដើម្បីពិចារណាពីប្រតិកម្មលូតលាស់ចំនួនប្រាំបី៖ បួនដែលពាក់ព័ន្ធនឹងម៉ូណូមឺរសេរី និងបួនដែលពាក់ព័ន្ធនឹងស្មុគ្រស្មាញ ក៏ដូចជាប្រតិកម្មនៃស្មុគស្មាញម៉ូណូមឺរ (6.93) ។ គំរូនេះអាចត្រូវបានអនុវត្តទៅ copolymerization នៅក្នុងសារធាតុរំលាយដែលបង្កើតជាស្មុគស្មាញជាមួយ monomer ។ ក្នុងករណីនេះប្រតិកម្មស្មុគ្រស្មាញពីរត្រូវបានពិចារណា, i.e. monomers នីមួយៗជាមួយសារធាតុរំលាយ។ ខាង​ក្រោម​នេះ​គឺ​ជា​ប្រតិកម្ម​នៃ​ការ​លូតលាស់​ដែល​ទាក់ទង​នឹង​ស្មុគស្មាញ​ម៉ូណូមឺរ៖


ការប្រៀបធៀបនៃ (6.94) និង (6.95) បង្ហាញថាពួកវាខុសគ្នានៅក្នុងលក្ខណៈនៃឯកតាស្ថានីយនៃលទ្ធផលនៃរ៉ាឌីកាល់លូតលាស់។ នេះគឺដោយសារតែយោងទៅតាមគំរូ "ការបំបែកនៃស្មុគ្រស្មាញ" មានតែ monomers នៃស្មុគស្មាញមួយប៉ុណ្ណោះដែលត្រូវបានបន្ថែមនៅក្នុងប្រតិកម្មបន្តពូជខ្សែសង្វាក់ខណៈពេលដែលទីពីរដើរតួជាអ្នកធ្វើឱ្យសកម្ម។

យន្តការនៃការផ្លាស់ប្តូរ copolymerization ត្រូវបានកំណត់ដោយប្រតិកម្មបឋមនៃគំរូដែលបានពិចារណាគឺលេចធ្លោ។ យន្តការនេះត្រូវបានសិក្សាដោយវិធីសាស្រ្តចំនួនបី៖ ដោយផ្អែកលើសមាសធាតុនៃកូប៉ូលីមឺរ អត្រានៃកូប៉ូលីមឺរីសៀសិន (វិធីសាស្ត្រគីណេទិក) និងវិធីសាស្ត្រ EPR ។ ក្នុងករណីចុងក្រោយនេះ ការសង្កេត "ដោយផ្ទាល់" នៃរ៉ាឌីកាល់លូតលាស់នៅសីតុណ្ហភាពទាបត្រូវបានគេប្រើ ក៏ដូចជាការប្រើប្រាស់អន្ទាក់វិល។

ដោយវិធីសាស្ត្រ EPR "ផ្ទាល់" ក៏ដូចជាដោយវិធីសាស្ត្រ kinetic វាត្រូវបានបង្ហាញថាក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ SO 2 ជាមួយ dimethylbutadiene យន្តការ "ស្មុគស្មាញ" មួយត្រូវបានដឹងដែលផ្តល់សម្រាប់ការបញ្ចូល monomers ទាំងពីរនៃស្មុគស្មាញទៅក្នុងសង្វាក់។ . មានខ្សែសង្វាក់លូតលាស់ដោយឯករាជ្យពីរប្រភេទនៅក្នុងល្បាយប្រតិកម្ម ដែលខុសគ្នានៅក្នុងលក្ខណៈនៃតំណភ្ជាប់ស្ថានីយ៖


វាត្រូវបានបង្ហាញដោយវិធីសាស្ត្រ spin trap ដែលយន្តការ "ស្មុគ្រស្មាញ" ត្រូវបានគេដឹងផងដែរនៅក្នុង copolymerization ជំនួសនៃ cis-butene-2 ​​​​ជាមួយ SO 2 ។ ក្នុងករណីនេះប្រតិកម្មលូតលាស់មួយគ្របដណ្តប់ - ការបន្ថែមនៃស្មុគស្មាញ monomeric ទៅនឹងរ៉ាឌីកាល់លូតលាស់ដែលបញ្ចប់នៅក្នុងឯកតា SO 2:

វិធីសាស្រ្តនៃការវិភាគ Kinetic ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងបាតុភូតនៃការបំផ្លិចបំផ្លាញនៃស្មុគស្មាញ monomer នៅពេលដែលល្បាយប្រតិកម្មត្រូវបានពនឺជាមួយសារធាតុរំលាយ។ នៅពេលដែលអតិបរមាត្រូវបានបង្ហាញយ៉ាងច្បាស់នៅលើក្រាហ្វនៃការពឹងផ្អែកនៃអត្រា copolymerization លើសមាសភាពនៃល្បាយ monomer ការផ្លាស់ប្តូររបស់វាត្រូវបានកត់ត្រានៅពេលដែលល្បាយប្រតិកម្មត្រូវបានពនឺជាមួយសារធាតុរំលាយ។ ដើម្បីគណនាប៉ារ៉ាម៉ែត្រកំណត់លក្ខណៈនៃដំណើរការនេះ យ៉ាងហោចណាស់ការពិសោធន៍បីស៊េរីជាមួយនឹងល្បាយ monomeric នៃសមាសធាតុបីផ្សេងគ្នា និងចំណេះដឹងនៃថេរ dissociation នៃស្មុគស្មាញ (K -1) ត្រូវបានទាមទារ។ ដោយប្រើវិធីសាស្រ្តផ្លាស់ប្តូរអតិបរមា (រូបភាព 6.7) វាត្រូវបានគេរកឃើញថាក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃ maleic anhydride (M 2) ជាមួយនឹង vinyl phenyl ether (M 1)
k 12 /k 21 \u003d 17.6; /k 12 = 7.51; /k21 = 0.355 ។
ទីមួយ មានន័យថា ប្រតិកម្មនៃរ៉ាឌីកាល់ vinylphenyl ether គឺខ្ពស់ជាងយ៉ាងខ្លាំងនៅក្នុងប្រតិកម្មឆ្លងនៃការលូតលាស់ជាងរ៉ាឌីកាល់ អ៊ីដ្រូសែន របស់បុរស។ ការពិតនេះត្រូវគ្នាទៅនឹងគំនិតដែលមានស្រាប់អំពីប្រតិកម្ម "ឧត្តមគតិ" នៃម៉ូណូមឺរ និងរ៉ាឌីកាល់ យោងទៅតាមដែល ?-?- ការភ្ជាប់គ្នានៅខាងក្រោយកាត់បន្ថយប្រតិកម្មរបស់ពួកគេ។ វាធ្វើតាមពីសមាមាត្រទីពីរដែលស្មុគ្រស្មាញនៃម៉ូណូមឺរត្រូវបានបន្ថែមលើសលុបទៅរ៉ាឌីកាល់ការលូតលាស់របស់បុរសអ៊ីដ្រូអ៊ីដ ហើយអាន់អ៊ីដ្រាតបុរសសេរីត្រូវបានបន្ថែមទៅរ៉ាឌីកាល់ការលូតលាស់ vinylphenyl ether ។ ដូច្នេះ ក្នុងករណីនេះ ប្រតិកម្មឆ្លងនៃការលូតលាស់គ្រប់ប្រភេទ (ពោលគឺនាំទៅរកការបង្កើតកូប៉ូលីម័រជំនួស) ត្រូវបានតំណាង - ដោយមានការចូលរួមពីរ៉ាឌីកាល់សេរី និងស្មុគស្មាញនៃម៉ូណូម័រ។ យន្តការនៃ copolymerization ឆ្លាស់គ្នានេះត្រូវបានគេហៅថាចម្រុះ។ វាក៏ជាលក្ខណៈនៃ copolymerization ជំនួសនៃ anhydride maleic ជាមួយ monomers allyl ។ ជាមួយនឹងការផ្លាស់ប្តូរ copolymerization នៃ monomers មួយចំនួនមិនមានឥទ្ធិពល "peak shift" ទេ។ នេះបង្ហាញថាការរួមចំណែកនៃប្រតិកម្មលូតលាស់ដែលពាក់ព័ន្ធនឹងស្មុគស្មាញម៉ូណូមឺរក្នុងការបង្កើតខ្សែសង្វាក់កូប៉ូលីម័រឆ្លាស់គ្នាគឺមិនសូវសំខាន់ទេ។




ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ លទ្ធផលនេះមិនមានន័យថាមិនមានអន្តរកម្មរវាងម្ចាស់ជំនួយ និងអ្នកទទួលនៅក្នុងប្រតិកម្មកំណើននោះទេ។ ស្ទើរតែក្នុងពេលដំណាលគ្នាជាមួយនឹងសម្មតិកម្មអំពីតួនាទីនៃស្មុគ្រស្មាញ comonomer របស់ម្ចាស់ជំនួយក្នុងការជំនួស copolymerization សម្មតិកម្មមួយត្រូវបានគេដាក់ចេញអំពីអន្តរកម្មអ្នកទទួលអំណោយនៅក្នុងប្រតិកម្មនៃរ៉ាឌីកាល់ដែលរីករាលដាលនៃអេឡិចត្រុងម្ចាស់ជំនួយជាមួយនឹងម៉ូណូម័រដកអេឡិចត្រុង (និងច្រាសមកវិញ)។ យោងតាមសម្មតិកម្មរបស់ Walling ប្រតិកម្មនៃការលូតលាស់ដែលពាក់ព័ន្ធនឹងរ៉ាឌីកាល់ styrene និង monomer របស់បុរស anhydride កើតឡើងតាមរយៈជំហានផ្ទេរអេឡិចត្រុង ដែលបន្ថយថាមពលសកម្មរបស់វា៖


ការផ្លាស់ប្តូរ copolymerization បានបញ្ចេញលក្ខណៈពិសេសនៅក្នុងការប្រៀបធៀបជាមួយនឹងស្ថិតិមួយ។ ទាំងនេះ​រួម​បញ្ចូល​ទាំង:

ការចាប់ផ្តើមដោយឯកឯង,

ភាពមិនស៊ីសង្វាក់នៃសកម្មភាពរបស់ inhibitors និងឧបករណ៍បញ្ជូនខ្សែសង្វាក់ភាគច្រើន,

អត្រាកំណើនខ្សែសង្វាក់ខ្ពស់។

លក្ខណៈពិសេសទាំងនេះត្រូវបានបង្ហាញយ៉ាងច្បាស់នៅក្នុង copolymerization ដោយមានការចូលរួមពីស្មុគ្រស្មាញអ្នកផ្តល់ជំនួយ ternary-acceptor នៃ monomers ចាប់តាំងពីក្នុងករណីនេះវាអាចប្រៀបធៀប copolymerization ជំនួស និងចៃដន្យនៃ monomers ដូចគ្នា។ ពិចារណាជាឧទាហរណ៍ការ copolymerization នៃ butyl methacrylate ជាមួយ dimethyl butadiene ។ អវត្ដមាននៃភ្នាក់ងារស្មុគ្រស្មាញ ខ្សែកោងនៃសមាសធាតុ copolymer មានទម្រង់ S បញ្ចេញសម្លេងខ្សោយ ដែលបង្ហាញពីឥទ្ធិពលឆ្លាស់គ្នាបន្តិចបន្តួច (រូបភាព 6.8) ។ នៅក្នុងវត្តមាននៃ (C 2 H 5) 2 AlCl អត្រានិងកម្រិតនៃការ copolymerization កើនឡើងយ៉ាងខ្លាំង (Fig ។ 6.9) និងខ្សែកោងសមាសភាព copolymer យកទម្រង់លក្ខណៈនៃការបង្កើត copolymer ឆ្លាស់ទៀងទាត់ (សមាសភាពសមមូលនៃ copolymer ដោយមិនគិតពីសមាសភាពនៃល្បាយ monomer) ។ តួនាទីរបស់ (C 2 H 5) 3 AlCl គឺដើម្បីបង្កើនលក្ខណៈសម្បត្តិដកអេឡិចត្រុងនៃ butyl methacrylate៖

ដោយប្រើវិធីសាស្ត្រ EPR វាត្រូវបានគេរកឃើញថាក្នុងករណីនេះមានយន្តការ "បន្តបន្ទាប់" នៃការផ្លាស់ប្តូរ copolymerization នៅពេលដែលធម្មជាតិនៃរ៉ាឌីកាល់នៅចុងបញ្ចប់នៃខ្សែសង្វាក់ដែលកំពុងលូតលាស់ផ្លាស់ប្តូរជាបន្តបន្ទាប់។ ក្នុងករណីនេះ អន្តរកម្មអ្នកទទួល-ម្ចាស់ជំនួយកើតឡើងរវាងរ៉ាឌីកាល់បន្តពូជ និងម៉ូណូម័រ។
៦.២.៥. ឥទ្ធិពលនៃឧបករណ៍ផ្ទុកប្រតិកម្ម
ផ្ទុយទៅនឹងមតិដែលមានតាំងពីយូរយារណាស់មកហើយបន្ទាប់ពីការបញ្ចប់នៃទ្រឹស្តីបរិមាណនៃ copolymerization ឧបករណ៍ផ្ទុកប្រតិកម្មអាចមានឥទ្ធិពលយ៉ាងសំខាន់ទៅលើសមាសភាព និងរចនាសម្ព័ន្ធនៃ copolymer ។ មានយន្តការពីរផ្សេងគ្នាជាមូលដ្ឋាននៃឥទ្ធិពលបែបនេះ៖

1. តាមរយៈការបង្កើតនៃប្រភេទផ្សេងៗនៃស្មុគស្មាញរវាងម៉ូណូមឺរ និងរ៉ាឌីកាល់នៅលើដៃម្ខាង និងសមាសធាតុនៃឧបករណ៍ផ្ទុកប្រតិកម្ម និងម្ខាងទៀត។ ក្រោយមកទៀតអាចរួមបញ្ចូលសារធាតុរំលាយ ឬសារធាតុដែលត្រូវបានណែនាំជាពិសេស ដែលភាគច្រើនជាញឹកញាប់អាស៊ីត Lewis ឬមូលដ្ឋាន * (* V. A. Kabanov, V. P. Zubov, Yu. D. Semchikov ។ វត្ថុធាតុ polymerization រ៉ាឌីកាល់ស្មុគស្មាញ។ M: គីមីវិទ្យា ឆ្នាំ 1987 ។ ) ។

2. តាមរយៈដំណោះស្រាយជ្រើសរើសនៃខ្សែសង្វាក់ដែលកំពុងលូតលាស់ដោយម៉ូណូមឺរ - ក្នុងករណីដែលក្រោយមកទៀតមានភាពទាក់ទងគ្នានៃទែរម៉ូឌីណាមិកសម្រាប់កូប៉ូលីម័រជាសារធាតុរំលាយ** (** Semchikov Yu. B. 1999. V. 41, No. 4. S. 634 -៧៤៨)។

ក្នុងករណីដំបូងផលប៉ះពាល់នៃកម្រិតពីរត្រូវបានអង្កេត។ អវត្ដមាននៃអន្តរកម្មជាក់លាក់ច្បាស់លាស់រវាង reagents និងសារធាតុរំលាយ ឥទ្ធិពលមិនសំខាន់នៃក្រោយមកទៀតលើសកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers ត្រូវបានអង្កេត។ ឧទាហរណ៏ដ៏ល្បីមួយគឺ copolymerization នៃ styrene ជាមួយ methyl methacrylate នៅក្នុងសារធាតុរំលាយក្រអូបនៃប៉ូលផ្សេងគ្នា។

ឥទ្ធិពលខ្លាំងលើសមាសភាព និងរចនាសម្ព័ន្ធនៃកូប៉ូលីមឺត្រូវបានសង្កេតឃើញនៅពេលដែលអ៊ីដ្រូសែនរឹងមាំគ្រប់គ្រាន់ និងចំណងសំរបសំរួលត្រូវបានបង្កើតឡើងរវាងម៉ូណូមឺរ និង (ឬ) រ៉ាឌីកាល់លូតលាស់ និងសារធាតុរំលាយ ឬអាស៊ីតលេវីស ដែលអាចត្រូវបានណែនាំជាពិសេសទៅក្នុងល្បាយប្រតិកម្មជាកូប៉ូលីម័រ។ កម្មវិធីកែប្រែសមាសភាព ឬឧបករណ៍ធ្វើឱ្យសកម្មវត្ថុធាតុ polymerization ។ ក្នុងករណីនេះមានការផ្លាស់ប្តូរយ៉ាងសំខាន់នៅក្នុងសមាសភាពនៃ copolymer សកម្មភាពដែលទាក់ទងនៃ monomers កំឡុងពេល copolymerization នៃអាស៊ីត carboxylic unsaturated, amides, amines, nitriles និង esters ជាមួយនឹង monomers ផ្សេងទៀត។ ក្នុងករណីនេះ អត្រា និងដឺក្រេនៃ copolymerization តែងតែផ្លាស់ប្តូរយ៉ាងខ្លាំង។

ល្បាយប្រតិកម្មនៅក្នុង copolymerization ភាគច្រើនគឺជាដំណោះស្រាយធម្មតានៃវត្ថុធាតុ polymer នៅក្នុងសារធាតុរំលាយចម្រុះ។ លក្ខណៈសម្បត្តិនៃដំណោះស្រាយបែបនេះគឺអាស្រ័យទៅលើលក្ខណៈនៃទែម៉ូឌីណាមិកនៃល្បាយដែលប្រើជាសារធាតុរំលាយ។ ដូច្នេះ សម្រាប់ដំណោះស្រាយដែលមានគម្លាតវិជ្ជមាននៃសារធាតុរំលាយចម្រុះពីឧត្តមគតិ បាតុភូតដូចជាការរំលាយម៉ាក្រូម៉ូលេគុលជ្រើសរើសដោយសមាសធាតុសារធាតុរំលាយ និងសារធាតុរលាយ ពោលគឺឧ។ ការរំលាយវត្ថុធាតុ polymer នៅក្នុងល្បាយនៃសារធាតុរំលាយ ដែលនីមួយៗមិនរលាយវត្ថុធាតុ polymer រៀងៗខ្លួន។ សញ្ញានៃគម្លាតវិជ្ជមាននៃល្បាយរាវពីឧត្តមគតិគឺជាតម្លៃវិជ្ជមាននៃមុខងារ Gibbs លើសនៃសមាសធាតុផ្សំ i.e. > 0 និងការពឹងផ្អែកប៉ោងនៃសម្ពាធចំហាយតិត្ថិភាពលើល្បាយលើសមាសភាពរបស់វា។

នៅក្នុង copolymerization នៃល្បាយ monomer ជាមួយនឹងគម្លាតវិជ្ជមានពីឧត្តមគតិ ឥទ្ធិពលនៃការជ្រើសរើសដំណោះស្រាយនៃ macroradicals និង macromolecules ដោយ monomers លើសមាសភាពនៃ copolymer និងសកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញជាញឹកញាប់។ ផលប៉ះពាល់គួរឱ្យកត់សម្គាល់ជាពិសេសត្រូវបានរកឃើញនៅក្នុង copolymerization នៃ N-vinylpyrrolidone ជាមួយ vinyl acetate, styrene ជាមួយអាស៊ីត methacrylic, styrene ជាមួយ acrylonitrile, 2-methyl-5-vinylpyridine ជាមួយ vinyl acetate, ផលប៉ះពាល់តិចជាងសម្រាប់ប្រព័ន្ធមួយចំនួនផ្សេងទៀត * (* Semchikov ។ ឃ.ការ sorption អនុគ្រោះនៃ monomers និងឥទ្ធិពលទម្ងន់ម៉ូលេគុលក្នុងការ copolymerization រ៉ាឌីកាល់ // Macromol Symp., 1996. V. 111. P. 317.)។ ក្នុងគ្រប់ករណីទាំងអស់ មានការពឹងផ្អែកនៃសមាសធាតុកូប៉ូលីមឺរលើទម្ងន់ម៉ូលេគុល ដែលមានលក្ខណៈ atypical សម្រាប់កូប៉ូលីម័ររ៉ាឌីកាល់ "បុរាណ" ដែលត្រូវបានពន្យល់ដោយការពឹងផ្អែកនៃមេគុណនៃការជ្រើសរើសដំណោះស្រាយម៉ាក្រូរ៉ាឌីកាល់លើកម្រិតនៃវត្ថុធាតុ polymerization របស់ពួកគេ។

ដូច្នេះឥទ្ធិពលរបស់ឧបករណ៍ផ្ទុកនៅលើ copolymerization រ៉ាឌីកាល់ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងឥទ្ធិពលពីរក្រុម។ ឥទ្ធិពលអេឡិចត្រូនិចត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការចែកចាយឡើងវិញនៃដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងនៅក្នុងម៉ូណូមឺរនិង (ឬ) រ៉ាឌីកាល់ដែលជាលទ្ធផលនៃការបង្កើតស្មុគស្មាញខ្សោយជាមួយនឹងសារធាតុរំលាយ ភ្នាក់ងារស្មុគ្រស្មាញដូចជាអាស៊ីតលូវីស។ ឥទ្ធិពលនៃការប្រមូលផ្តុំត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការជ្រើសរើសដំណោះស្រាយនៃការបន្តពូជរ៉ាឌីកាល់ដោយ monomers ។ ក្នុងគ្រប់ករណីទាំងអស់ ទ្រឹស្ដី copolymerization បរិមាណដែលបានរៀបរាប់ខាងលើនៅតែអាចអនុវត្តបាន ទោះបីជាយ៉ាងណាក៏ដោយ សកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers គឺជាបរិមាណដ៏មានប្រសិទ្ធភាព។
៦.២.៦. ទំនាក់ទំនងរវាងរចនាសម្ព័ន្ធនៃម៉ូណូម័រ និងរ៉ាឌីកាល់ និងប្រតិកម្ម។ គ្រោងការណ៍សំណួរ- អ៊ី
ស្របជាមួយនឹងការវិវឌ្ឍន៍នៃទ្រឹស្តីបរិមាណនៃ copolymerization គ្រោងការណ៍បរិមាណ Alfrey-Price ត្រូវបានបង្កើតឡើងពាក់កណ្តាលសតវត្សមុន ដោយទាក់ទងនឹងថេរ copolymerization ទៅនឹងប៉ារ៉ាម៉ែត្រជាក់ស្តែងនៃប្រតិកម្ម។ យោងតាមគ្រោងការណ៍នេះ អត្រាកំណើនថេរនៅក្នុងវត្ថុធាតុ polymerization រ៉ាឌីកាល់ និង copolymerization ត្រូវបានបង្ហាញដោយសមីការជាក់ស្តែង៖

ដែល P i និង Q j - ប៉ារ៉ាម៉ែត្រដែលយកទៅក្នុងគណនី resonant; e i និង e j គឺជាកត្តាប្រតិកម្មប៉ូល ដោយផ្អែកលើ (6.96) កន្សោមសម្រាប់សកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers អាចទទួលបានយ៉ាងងាយស្រួល៖

លើសពីនេះ ការគុណសកម្មភាពទាក់ទងនៃម៉ូណូមឺរក្នុង (6.97) និងយកលោការីតនៃផលិតផលលទ្ធផល យើងទទួលបាន៖

នៅពេលដែលវាកើតឡើងថាទំនោរក្នុងការឆ្លាស់គ្នាកំឡុងពេល copolymerization ត្រូវបានកំណត់ដោយភាពខុសគ្នានៃតម្លៃនៃប៉ារ៉ាម៉ែត្រប៉ូលនៃ monomers ប៉ុណ្ណោះ។

គ្រោងការណ៍ Q-e ត្រូវបានគេប្រើយ៉ាងទូលំទូលាយនៅក្នុង copolymerization ព្រោះវាអនុញ្ញាតឱ្យមនុស្សម្នាក់គណនាសកម្មភាពទាក់ទងនៃ monomers ដូច្នេះហើយសមាសភាពនិងរចនាសម្ព័ន្ធនៃ copolymer ដោយគ្មាន copolymerization ពីតម្លៃ Q និង e ដែលគេស្គាល់នៃ monomers ។ តម្លៃទាំងនេះត្រូវបានកំណត់ដោយការ copolymerization នៃ monomers ជាមួយនឹងតម្លៃដែលគេស្គាល់ និងមិនស្គាល់នៃ Q និង e ។ Styrene ត្រូវបានជ្រើសរើសជា monomer ដំបូង ដែល e - -0.8, Q = 1 ត្រូវបានផ្តល់សារៈសំខាន់នៃ Q-e គ្រោងការណ៍ក៏ថាវាបានធ្វើឱ្យវាអាចធ្វើទៅបានដើម្បីផ្តល់ monomers ទៅក្រុមជាក់លាក់ដោយផ្អែកលើតម្លៃនៃប៉ារ៉ាម៉ែត្រ Q និង e: សកម្ម (Q> 0.5) និងអសកម្ម (Q 0) ហើយដូច្នេះដើម្បីទស្សន៍ទាយប្រភេទនៃវត្ថុធាតុ polymerization ដំណើរការដែលវាត្រូវបានណែនាំឱ្យប្រើ monomer នេះ។ ការគណនាគីមី Quantum បានបង្ហាញថា ប៉ារ៉ាម៉ែត្រ Q និង e មានអត្ថន័យជាក់ស្តែងច្បាស់លាស់។ នេះធ្វើតាមការជាប់ទាក់ទងគ្នាដែលបានផ្ដល់ឱ្យក្នុងផ្នែកបន្ទាប់។

ការវិភាគនៃទិន្នន័យជាប្រព័ន្ធក្នុងវិស័យរ៉ាឌីកាល់ (សហ) ប៉ូលីម៊ែរស៊ែរ នាំឱ្យមានការសន្និដ្ឋានថា ប្រតិកម្មនៃម៉ូណូមឺរ និងរ៉ាឌីកាល់នៅក្នុងប្រតិកម្មលូតលាស់ត្រូវបានកំណត់ដោយស្ថេរភាពនៃអនុភាព (ការភ្ជាប់គ្នា) ប៉ូលីមីញ៉ូមទ្វេ និងកម្រិតនៃការការពាររបស់វាដោយសារធាតុជំនួស។ .

កត្តាស្តេរិច. សារៈសំខាន់នៃកត្តាស្តេរីកត្រូវបានប្រកាសជាពិសេសនៅក្នុងប្រតិកម្មនៃការបន្ថែមរ៉ាឌីកាល់នៃអេទីឡែនដែលត្រូវបានរំលាយ។ វាត្រូវបានគេដឹងថាសមាសធាតុ 1,1-disubstituted ត្រូវបាន polymerized និង copolymerized យ៉ាងងាយស្រួលដោយយន្តការរ៉ាឌីកាល់ខណៈពេលដែល 1,2-disubstituted សមាសធាតុឧទាហរណ៍ maleic anhydride គឺមិនអាចអនុវត្ត homopolymerization ហើយក្នុងអំឡុងពេល copolymerization មាតិការបស់ពួកគេនៅក្នុង copolymer មិន លើសពី 50% ។ ហេតុផលសម្រាប់អាកប្បកិរិយាខុសគ្នាបែបនេះនៃថ្នាក់ជិតស្និទ្ធទាំងនេះនៃសមាសធាតុមិនឆ្អែតអាចយល់បានដោយពិចារណាលើស្តេរ៉េអូគីមីវិទ្យានៃប្រតិកម្មបន្តពូជខ្សែសង្វាក់។

រចនាសម្ព័ន្ធលំហនៃសមាសធាតុសរីរាង្គត្រូវបានកំណត់យ៉ាងទូលំទូលាយដោយប្រភេទនៃការបង្កាត់នៃអាតូមកាបូន។ អាតូមមិនឆ្អែតនៃរ៉ាឌីកាល់លូតលាស់ និងម៉ូណូមឺរមាន ស៊ីភី 2 បង្កាត់។ នេះមានន័យថាអ័ក្សនៃ p-orbitals នៃអាតូមមិនឆ្អែតគឺកាត់កែងទៅនឹងយន្តហោះដែលចំណងβ-bonds ស្ថិតនៅ។ អាតូមកាបូននៃខ្សែសង្វាក់សំខាន់នៃរ៉ាឌីកាល់បង្កើតបានជារាងសំប៉ែត zigzag ពួកវាទាំងអស់លើកលែងតែអាតូមកាបូនមិនឆ្អែតរបស់ស្ថានីយមាន cp 3 hybridization ។ វាអាចត្រូវបានគេមើលឃើញពីគ្រោងការណ៍ខាងក្រោមថានៅពេលដែល tetrasubstituted monomer (AB) C = C (XY) ខិតជិតរ៉ាឌីកាល់កំណើន "ផ្ទាល់ខ្លួន" របស់វា អន្តរកម្មទំនាក់ទំនងទំនងជា។ ការច្រានចោលសារធាតុជំនួស A និង B នៃម៉ូណូមឺរ និងអាតូមកាបូននៃរ៉ាឌីកាល់ រហូតដល់អ័ក្សនៃគន្លង p-orbitals ស្របគ្នា។ ជាលទ្ធផល ប្រតិកម្មលូតលាស់មិនអាចកើតឡើងបានទេ៖

ស្ថានភាពស្រដៀងគ្នានេះត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅពេលដែលអេទីឡែន tri- និង 1,2-disubstituted ចូលមកជិតទៅនឹងរ៉ាឌីកាល់ "ផ្ទាល់" របស់ពួកវា។ ដូច្នេះវត្ថុធាតុ polymerization នៃ tetra-, tri- និង 1,2-ethylene ជំនួសគឺមិនអាចទៅរួចទេសម្រាប់ហេតុផលស្តេរ៉ូអ៊ីតសុទ្ធសាធ។ ករណីលើកលែងមួយគឺអេទីឡែនដែលជំនួសដោយហ្វ្លុយអូរីន កំឡុងពេលធ្វើវត្ថុធាតុ polymerization ដែលដោយសារតែកាំតូចនៃសារធាតុជំនួសនោះ ការលំបាកស្តេរ៉ូអ៊ីតមិនកើតឡើងទេ។ ផ្ទុយទៅនឹងវត្ថុធាតុ polymerization ការ copolymerization នៃ tetra-, tri-, និង 1,2-disubstituted ethylene ជាមួយ mono- ឬ 1,1-disubstituted ethylene គឺអាចធ្វើទៅបាន។ ក្នុងករណីនេះសារធាតុជំនួសនិងអាតូមអ៊ីដ្រូសែនប្រឆាំងនៅក្នុង "តំបន់គ្រោះថ្នាក់" ដែលតាមក្បួនមិនរារាំងវិធីសាស្រ្តនៃម៉ូណូមឺរនិងរ៉ាឌីកាល់និងការវិវត្តនៃប្រតិកម្មលូតលាស់។ ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយ ដោយសារសកម្មភាពបឋមនៃ homopolymerization នៃ monomer ដែលមិនជំនួសគឺមិនអាចទៅរួចទេ ខ្លឹមសារនៃ monomer នេះនៅក្នុង copolymer មិនលើសពី 50% ទេ។
តារាង 6.1Copolymerization នៃ vinyl acetate (1) ជាមួយ chlorosubstituted ethylene (2)

ម៉ូណូម័រ	r1	r2
ថ្នាំ Tetrachloroethylsn	6,8	0
ទ្រីក្លូអេទីឡែន	0,66	0,01
cis-dichloroethylene	6,3	0,018
Trans-dichloroethylene	0,99	0,086
វីនីលីឌីនក្លរ	0	3,6
វីនីលក្លរ	0,23	1,68

នៅក្នុងតារាង។ 6.8 បង្ហាញទិន្នន័យដែលបង្ហាញពីឥទ្ធិពលនៃកត្តាស្តេរិចនៅក្នុង copolymerization ។ Vinyl chloride និង 1,2-disubstituted vinylidene chloride monomer គឺសកម្មជាង vinyl acetate (r 1 > r 2)។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ chloroethylenes tri- និង tetrasubstituted គឺមិនសូវសកម្មទេ ជាមួយនឹង r 1 = 0 ដោយសារតែអសមត្ថភាពក្នុងការធ្វើ homopolymerize ។ Trans-1,2-disubstituted មានប្រតិកម្មតិចជាង cis-1,2-disubstituted ដែលជាច្បាប់ទូទៅនៅក្នុង copolymerization ។

កត្តាអនុភាព. សារៈសំខាន់នៃកត្តា resonance នៃប្រតិកម្ម ឬឥទ្ធិពលនៃការភ្ជាប់គ្នាលើប្រតិកម្មនៃ monomers ត្រូវបានគេនិយាយច្រើនបំផុតនៅក្នុង copolymerization រ៉ាឌីកាល់ និង polymerization ។ អាស្រ័យលើវត្តមាន ឬអវត្តមាននៃការភ្ជាប់នៃចំណងទ្វេរនៃម៉ូណូមឺរ ជាមួយនឹងក្រុមមិនឆ្អែតនៃសារធាតុជំនួស ម៉ូណូម័រទាំងអស់ត្រូវបានបែងចែកទៅជា សកម្មនិង អសកម្ម. អ្នកតំណាងធម្មតានៃក្រុមនីមួយៗត្រូវបានបង្ហាញដូចខាងក្រោម៖




វាអាចត្រូវបានគេមើលឃើញពីការប្រៀបធៀបនៃរចនាសម្ព័ន្ធដែលបានផ្តល់ឱ្យដែលគ្រាន់តែ α-β-conjugation ដោយផ្ទាល់នៅក្នុង monomer ធ្វើឱ្យវាសកម្មនៅក្នុង copolymerization ប្រភេទផ្សេងទៀតនៃការ conjugation មិនមានប្រសិទ្ធភាព។

តាមក្បួនមួយ copolymerization គឺមានភាពសមស្របរវាង monomers នៃក្រុមដូចគ្នា ពីព្រោះមានតែនៅក្នុងករណីនេះទេដែលអាចជៀសវាងភាពខុសគ្នាលើសលប់នៅក្នុងសមាសភាពនៃ copolymer ពីសមាសភាពនៃល្បាយ monomer ។ ដូច្នេះនៅដំណាក់កាលដំបូងនៃការ copolymerization នៃល្បាយ equimolar នៃ vinyl chloride អសកម្ម និង vinyl acetate monomers និង styrene និង acrylonitrile monomers សកម្ម copolymers ត្រូវបានបង្កើតឡើងដែលមាននៅក្នុងករណីដំបូង 69 mol.% vinyl chloride ។ នៅក្នុងទីពីរ - 60 mol.% styrene ។ ក្នុងអំឡុងពេល copolymerization នៃល្បាយ equimolar នៃ monomer អសកម្ម ជាមួយនឹង សកម្មមួយ - vinyl acetate ជាមួយ styrene - copolymer ត្រូវបានបង្កើតឡើង ដែលមាន 98 mol.% styrene ពោលគឺ អនុវត្ត homopolymer ។

ចូរយើងពិចារណាលើទិន្នន័យអំពីអត្រាថេរនៃប្រតិកម្មកំណើនខ្សែសង្វាក់បឋម (l/(mol s)) នៃវត្ថុធាតុ polymerization រួមគ្នា និងដាច់ដោយឡែកនៃ vinyl acetate (1) និង styrene (2) នៅសីតុណ្ហភាព 25°C៖

k ១១	k ២២	r1	r2	k ១២	k ១១
637	40	0,04	55	15900	0,73

វាអាចត្រូវបានគេមើលឃើញថា styrene monomer សកម្មបន្ថែមទៅរ៉ាឌីកាល់កំណើន vinyl acetate ក្នុងអត្រា 4 លំដាប់នៃរ៉ិចទ័រដែលខ្ពស់ជាងនៃ monomer vinyl acetate អសកម្ម (k 12 និង k 11) ។ នៅពេលប្រៀបធៀបសមត្ថភាព resonant នៃរ៉ាឌីកាល់ ស្ថានភាពគឺបញ្ច្រាស់។ អត្រានៃការបន្ថែមរ៉ាឌីកាល់ vinyl acetate ទៅ monomer "ផ្ទាល់" របស់វាគឺមានបីលំដាប់នៃរ៉ិចទ័រខ្ពស់ជាងអត្រានៃការបន្ថែមរ៉ាឌីកាល់នៃការលូតលាស់ styrene ទៅ vinyl acetate (k 11 / k 21 = 873) ។ រូបភាពស្រដៀងគ្នានេះលេចឡើងនៅពេលប្រៀបធៀបអត្រានៃការបន្ថែមនៃ styrene និង vinyl acetate រ៉ាឌីកាល់កំណើនទៅនឹង styrene monomer (k 12 / k 22 = 400) ។ ដូច្នេះឥទ្ធិពលនៃការភ្ជាប់គ្នាឬ resonance ប៉ះពាល់ដល់ប្រតិកម្មនៃ monomers និងរ៉ាឌីកាល់ក្នុងវិធីផ្ទុយ - វាបង្កើនសកម្មភាពរបស់អតីតនិងកាត់បន្ថយសកម្មភាពនៃក្រោយ។ វាកើតឡើងពីនេះដែលស៊េរីនៃប្រតិកម្មនៃម៉ូណូម័រ និងរ៉ាឌីកាល់ដែលត្រូវគ្នារបស់ពួកគេគឺផ្ទុយគ្នា។ មុខតំណែងនេះត្រូវបានគេស្គាល់ថាជា ច្បាប់ប្រឆាំងបាក់តេរី។
តារាង 6.9ឥទ្ធិពលនៃកត្តាអនុភាពលើតម្លៃនៃអត្រាកំណើនថេរ 20-30°C

ម៉ូណូម័រ	សំណួរ	k Р, លីត្រ / (mol s)
វីនីលអាសេតាត	0,026	1000
វីនីលក្លរ	0,044	6000
N-Vinylpyrrolidone	0,14	710
មេទីលមេតាគ្រីលីត	0,74	280
ស្ទីរីន	1	40
Butadiene-1,3	2,39	8,4
អ៊ីសូព្រីន	3,33	2,8

ឥទ្ធិពលនៃកត្តាអនុភាពនៃប្រតិកម្មក៏មានសារៈសំខាន់ផងដែរទាក់ទងនឹងអត្រានៃវត្ថុធាតុ polymerization រ៉ាឌីកាល់ និង copolymerization ។ ពីតារាង។ 6.9 វាអាចត្រូវបានគេមើលឃើញថាអត្រាថេរនៃប្រតិកម្មកំណើននៃចំនួននៃ monomers ថយចុះជាមួយនឹងការកើនឡើងនៅក្នុងប៉ារ៉ាម៉ែត្រ resonance Q, i.e. ជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃប្រសិទ្ធភាពនៃការបញ្ចូលគ្នានៃចំណងទ្វេរនៃម៉ូណូមឺរជាមួយសារធាតុជំនួស។ ជាពិសេស អត្រាកំណើនថេរនៃ vinyl acetate monomer អសកម្ម គឺជាលំដាប់ពីរនៃរ៉ិចទ័រខ្ពស់ជាងម៉ូណូម័រ styrene សកម្ម។ នៅ glance ដំបូង, លទ្ធផលនេះហាក់ដូចជាគួរឱ្យភ្ញាក់ផ្អើល, ដោយសារតែ, ដោយសារតែច្បាប់ antibatity សកម្មភាពខ្ពស់នៃ monomer ត្រូវបានផ្តល់សំណងដោយសកម្មភាពទាបនៃរ៉ាឌីកាល់ដែលត្រូវគ្នា, និងច្រាសមកវិញ។ ចំនុចនោះគឺថាឥទ្ធិពលនៃការបញ្ចូលគ្នាលើប្រតិកម្មនៃម៉ូណូមឺរ និងរ៉ាឌីកាល់បន្តពូជដែលត្រូវគ្នារបស់ពួកគេគឺមិនដូចគ្នាក្នុងប្រសិទ្ធភាពទេ - សកម្មភាពរបស់ម៉ូណូមឺរកើនឡើងក្នុងកម្រិតតិចជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹងស្ថេរភាព ពោលគឺការថយចុះនៃប្រតិកម្មរ៉ាឌីកាល់។ .

ឥទ្ធិពលសំខាន់ទីបីដោយសារតែកត្តាប្រតិកម្ម resonant ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងរចនាសម្ព័ន្ធនៃខ្សែសង្វាក់វត្ថុធាតុ polymer ។ ពីមុនលទ្ធភាពនៃ isomerism គីមីនៃចម្រៀកខ្សែសង្វាក់ដដែលៗដែលមានតំណភ្ជាប់ជាច្រើនដោយសារតែការតំរង់ទិសផ្សេងគ្នារបស់ពួកគេតាមខ្សែសង្វាក់ត្រូវបានពិចារណា (វិ។ 1.1.5) ។ ខាងក្រោមនេះគឺជាដ្យាក្រាមដែលបង្ហាញពីទិសដៅដែលអាចកើតមាននៃប្រតិកម្មលូតលាស់នៅក្នុង copolymerization នៃ styrene៖


ក្នុងករណីដំបូង សារធាតុជំនួសក្លិនក្រអូបត្រូវបានភ្ជាប់ជាមួយរ៉ាឌីកាល់លទ្ធផល និងអន្តរកាលស្មុគ្រស្មាញ ដូច្នេះហើយម៉ូណូមឺរមានឥរិយាបទជាសារធាតុសកម្ម។ ក្នុងករណីទី 2 មិនមានការផ្សំគ្នាទេ ដោយសារអាតូមកាបូនមិនឆ្អែតនៃរ៉ាឌីកាល់ត្រូវបានបំបែកចេញពីសារធាតុជំនួសក្លិនដោយ α-bonds ពីរ ហើយក្នុងករណីនេះម៉ូណូមឺមិនដំណើរការទេ។ ជាលទ្ធផល ប្រតិកម្មទី 1 ប្រែជាល្អជាង (k р >> k "р) ហើយការបន្ថែមរ៉ាឌីកាល់ទៅម៉ូណូមឺរកើតឡើងដោយមានប្រូបាប៊ីលីតេច្រើនជាង 90% យោងទៅតាមប្រភេទ "ក្បាល" ទៅ "កន្ទុយ" ។ .

យន្តការនៃសកម្មភាពនៃកត្តា resonant នៃប្រតិកម្មគឺផ្អែកលើឥទ្ធិពលនៃស្ថេរភាព ការថយចុះនៃថាមពលα-អេឡិចត្រុងនៃស្ថានភាពផ្លាស់ប្តូរ និងរ៉ាឌីកាល់បន្តពូជដោយសារការភ្ជាប់ជាមួយសារធាតុជំនួស។ តាមបរិមាណ កត្តាស្ថេរភាពនៃសូរសព្ទត្រូវបានយកមកពិចារណាដោយប៉ារ៉ាម៉ែត្រ P, Q នៃគ្រោងការណ៍ Alfrey-Price Q-e និងប៉ារ៉ាម៉ែត្រគីមីបរិមាណមួយចំនួន ដែលក្នុងនោះលំដាប់ចំណង P និងថាមពលធ្វើមូលដ្ឋានីយកម្មត្រូវបានគេប្រើញឹកញាប់បំផុត។ សារៈសំខាន់ជាពិសេសសម្រាប់កំណត់លក្ខណៈនៃប្រតិកម្មនៃម៉ូលេគុលមិនឆ្អែតគឺថាមពលធ្វើមូលដ្ឋានីយកម្ម L ដែលជាគំនិតដែលត្រូវបានណែនាំដំបូងដោយ Ueland ។ ដូចដែលបានអនុវត្តចំពោះប្រតិកម្មលូតលាស់ អត្ថន័យរាងកាយរបស់វាមានដូចខាងក្រោម។ អាតូមកាបូននៃ monomer ដែលត្រូវបានវាយប្រហារដោយរ៉ាឌីកាល់ផ្លាស់ប្តូរ sp 2 hybridization ទៅ sp 3 ហើយដូច្នេះចាកចេញពីប្រព័ន្ធ conjugation ។ ថាមពលដែលត្រូវការសម្រាប់ការនេះត្រូវបានគេហៅថាថាមពលធ្វើមូលដ្ឋានីយកម្ម monomer L ? . ការវែកញែកស្រដៀងគ្នាអាចត្រូវបានអនុវត្តទាក់ទងនឹងរ៉ាឌីកាល់បញ្ចូលគ្នា ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ថាមពលនៃការធ្វើមូលដ្ឋានីយកម្មនៃរ៉ាឌីកាល់ L a មិនប៉ះពាល់ដល់សកម្មភាពដែលទាក់ទងនៃម៉ូណូម័រនោះទេ។ តម្លៃ L? អាចត្រូវបានគណនាជាថាមពលនៃការផ្លាស់ប្តូរនៃម៉ូណូមឺរទៅជារដ្ឋបីរ៉ាឌីកាល់:

អនុញ្ញាតឱ្យយើងបង្ហាញពីថាមពលនៃ ?- អេឡិចត្រុងនៃម៉ូណូម័រ EM នៃរ៉ាឌីកាល់ជា Ер និងរ៉ាឌីកាល់ - ? (Coulomb អាំងតេក្រាល) ។ បន្ទាប់មក ថាមពលធ្វើមូលដ្ឋានីយកម្ម monomer L ? ប្រែថា:

នៅក្នុងតារាង។ 6.10 បង្ហាញពីតម្លៃនៃប៉ារ៉ាម៉ែត្រ resonance ផ្សេងៗនៃ monomers ដែលគណនាដោយវិធីសាស្ត្រគីមី Quantum ។ ពួកគេទាំងអស់ទាក់ទងគ្នាជាមួយ lnQ និងក្នុងចំណោមពួកគេ។ នៅលើរូបភព។ 6.10 បង្ហាញពីទំនាក់ទំនងរវាង L ? - ប៉ារ៉ាម៉ែត្រគីមី quantum ដ៏ល្បីល្បាញបំផុតដែលកំណត់លក្ខណៈនៃកត្តា resonance នៃប្រតិកម្ម និង InQ ។

ពីទិន្នន័យនៅក្នុងរូបភព។ 6.10 និងផ្ទាំង។ 6.10 វាធ្វើតាមថាជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃប៉ារ៉ាម៉ែត្រ Q តម្លៃដាច់ខាតនៃថាមពលធ្វើមូលដ្ឋានីយកម្ម monomer មានការថយចុះ។ នេះមានន័យថានៅពេលដែលថាមពល conjugation នៅក្នុង monomer កើនឡើង ថាមពលដែលត្រូវការដើម្បីធ្វើឱ្យការបំបែកចំណងទ្វេររបស់វាថយចុះ។
តារាង 6.10ប៉ារ៉ាម៉ែត្រ​អនុភាព​គីមី​បរិមាណ​ជាក់ស្តែង និង​គណនា​នៃ​រចនាសម្ព័ន្ធmonomers និងរ៉ាឌីកាល់

ម៉ូណូម័រ	InQ	អិល?	រ	អិល?
CH 2 \u003d C (CN) ២	3,0	1,598	0,835	1,414
CH 2 \u003d CH-CH \u003d CH 2	0,871	1,644	0,894	0,828
CH 2 \u003d C (CH 3) CHO	0,372	-	-	-
CH 2 \u003d CH-CONH ២	0,174	-	-
CH 2 \u003d C (CH 3) CN	0,113	1,639	-	0,897
CH 2 \u003d SNS 6 H 5	0,00	1,704	0,911	0,721
CH 2 \u003d CNSHO	-0,163	-	0,910
CH 2 \u003d C (CH 3) COOSH ៣	-0,301	1,737	-	0,691
CH 2 \u003d CH-CN	-0,511	1,696	0,913	0,839
CH 2 \u003d CH-COCH ៣	-0,868	1,783	0,914	0,645
CH 2 \u003d CCl ២	-1,514	1,832	-	0,867
CH 2 \u003d CHCH 2 OH	-3,04	-	-	-
CH 2 \u003d CHCl	-3,12	1,877	0,989	0,474
CH 2 \u003d C (CH 3) ២	-3,41	-	-	-
CH 2 \u003d CH-OC 2 H ៥	-3,44	1,841	0,966	1,647
CH 2 \u003d CH-OCOCH ៣	-3,65	1,885	0,965	0,445
CH2=CHF	-3,69	-	-	-
CH 2 \u003d CH 2	-4,20	2,000	1,000	0,000
CH 2 \u003d CHCH ៣	-6,21	-	-	-

P គឺជាលំដាប់សញ្ញាប័ណ្ណនៅក្នុង monomer, L ? និង L? គឺជាថាមពលនៃការធ្វើមូលដ្ឋានីយកម្មនៃម៉ូណូមឺរ និងរ៉ាឌីកាល់ការលូតលាស់ក្នុងឯកតានៃР (អាំងតេក្រាលអាំងតេក្រាល) ។
ចូរយើងពិចារណាអំពីការផ្លាស់ប្តូរថាមពលសក្តានុពលនៃម៉ូណូមឺរ និងរ៉ាឌីកាល់ដែលជិតមកដល់ ដោយគិតគូរពីថាមពលធ្វើមូលដ្ឋានីយកម្មនៃម៉ូណូមឺអិល? . វិធីសាស្រ្តនៃភាគល្អិតដែលមិនមានសកម្មភាពគួរតែនាំទៅដល់ការលេចឡើងនៃកម្លាំងច្រណែនហើយជាលទ្ធផលការកើនឡើងនៃថាមពលសក្តានុពល (រូបភាព 6.11 ខ្សែកោង 2) ។ វិធីសាស្រ្តនៃរ៉ាឌីកាល់ទៅនឹងម៉ូណូម័រដែលបានធ្វើឱ្យសកម្ម, i.e. នៅក្នុងស្ថានភាព biradical នាំឱ្យមានការថយចុះនៃថាមពលសក្តានុពល (ខ្សែកោង 1) ដែលក្នុងករណីនេះផ្លាស់ប្តូរស្របតាមមុខងារ Morse ។ ក្រោយមកទៀតពិពណ៌នាអំពីការផ្លាស់ប្តូរថាមពលសក្តានុពល នៅពេលដែលអាតូមពីរត្រូវបានបំបែកដោយចំណងគីមី។ ពីរូបភព។ 6.11 វាអាចត្រូវបានគេមើលឃើញថាការថយចុះនៃថាមពលធ្វើមូលដ្ឋានីយកម្មនាំឱ្យមានការថយចុះនៃថាមពលសកម្មនៃប្រតិកម្មលូតលាស់ចាប់តាំងពី ទីតាំងនៃខ្សែកោង "repulsion" (ខ្សែកោង 2) គឺអនុវត្តដោយឯករាជ្យនៃរចនាសម្ព័ន្ធនៃ monomer និងតម្លៃនៃ L ? .

វិធីសាស្រ្តដែលបានរៀបរាប់ខាងលើដែលត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយ Evans និង Schwartz មិនគិតពីតួនាទីនៃកត្តាប៉ូល និងស្តេរីកទេ។ ប្រតិកម្មនៃម៉ូណូមឺរ និងរ៉ាឌីកាល់ ដែលកំណត់ដោយកត្តាអនុភាព ត្រូវបានគេហៅថា ប្រតិកម្មដ៏ល្អ។


កត្តាប៉ូល។. ចំណងទ្វេរដងនៃម៉ូណូមឺរដែលទទួលរងនូវការចម្លងពីប៉ូលីម័ររ៉ាឌីកាល់ តាមក្បួនមួយត្រូវបានបែងចែកជារាងប៉ូលដោយសារតែសកម្មភាពអ្នកទទួល-អ្នកទទួលនៃសារធាតុជំនួស ដូចជាអាតូមកាបូនមិនឆ្អែតនៃរ៉ាឌីកាល់ការលូតលាស់៖


ឥទ្ធិពលអ្នកទទួល-អ្នកទទួលនៃសារធាតុជំនួសនាំឱ្យរូបរាងនៃការចោទប្រកាន់មួយផ្នែកលើអាតូម α-កាបូននៃចំណងទ្វេ និងអាតូមβ-កាបូននៃអង្គភាពស្ថានីយនៃរ៉ាឌីកាល់បន្តពូជ (មិនឆ្អែត)។

ឥទ្ធិពលនៃកត្តាប្រតិកម្មប៉ូលគឺច្បាស់បំផុតនៅក្នុង copolymerization រ៉ាឌីកាល់ ដែលវាទទួលខុសត្រូវចំពោះការកើតឡើងនៃឥទ្ធិពលនៃឯកតា monomer ឆ្លាស់គ្នា។ ជាលើកដំបូង Price បានទាក់ទាញចំណាប់អារម្មណ៍ទៅលើសារៈសំខាន់នៃកត្តាប៉ូលក្នុងការធ្វើ copolymerization ដែលបានសន្និដ្ឋានថា "copolymerization ដំណើរការយ៉ាងងាយស្រួលបំផុតនៅក្នុងប្រព័ន្ធគោលពីរដែល monomer មួយមានលើស មួយទៀតខ្វះអេឡិចត្រុង"។ អស់រយៈពេលជាយូរមកហើយធម្មជាតិនៃឥទ្ធិពលប៉ូលត្រូវបានពន្យល់ពីទស្សនៈនៃអន្តរកម្មអេឡិចត្រូស្តាតដែលត្រូវបានទទួលស្គាល់ជាបន្តបន្ទាប់ថាមិនពេញចិត្ត។ សម្មតិកម្មមួយផ្សេងទៀតដែលបានរីករាលដាលរហូតមកដល់បច្ចុប្បន្នបានពន្យល់ពីទំនោរសម្រាប់ការឆ្លាស់ឯកតាកំឡុងពេល copolymerization ដោយការផ្ទេរអេឡិចត្រុងរវាងសមាសធាតុនៃអន្តរកាលស្មុគស្មាញ i.e. គឺជាការវិវឌ្ឍន៍នៃការសន្និដ្ឋានរបស់ Walling៖


នៅក្នុងគ្រោងការណ៍ខាងលើ monomer CH 2 = CHX ឧទាហរណ៍ methyl methacrylate និងរ៉ាឌីកាល់កំណើនដែលត្រូវគ្នាគឺជាអ្នកទទួលអេឡិចត្រុងហើយ monomer CH 2 = CHY ឧទាហរណ៍ styrene គឺជាអ្នកផ្តល់អេឡិចត្រុង។ វាត្រូវបានគេជឿថាការរួមចំណែកនៃរចនាសម្ព័ន្ធអ៊ីយ៉ុងទៅនឹងស្ថានភាពផ្លាស់ប្តូរកាត់បន្ថយថាមពលសកម្មនៃការលូតលាស់ឆ្លង ជាលទ្ធផល copolymerization មាននិន្នាការទៅជាឯកតា monomer ជំនួស ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ copolymer លទ្ធផលនៅតែចៃដន្យ។ យន្តការដែលបានពិពណ៌នាគឺស្របជាមួយនឹងទិន្នន័យនៃការគណនាគីមីបរិមាណដែលយោងទៅតាមការកើនឡើងនៃភាពខុសគ្នារវាងតម្លៃនៃប៉ារ៉ាម៉ែត្រប៉ូលនៃម៉ូណូមឺរ |e 1 - e 2 | ការផ្ទេរបន្ទុករវាងធាតុផ្សំនៃការផ្លាស់ប្តូរស្មុគស្មាញកើនឡើង។


តារាង 6.11តម្លៃអត្រាប្រតិកម្មកំណើនថេរនិងប៉ារ៉ាម៉ែត្រអ៊ីគូ- ជំនួស styrene, 60 ° C

UDC 541.64:547.32:547.371

Copolymerization រ៉ាឌីកាល់នៃ Styrene និង Unsaturated Glycidyl Ethers

M.A. Chernigovskaya, T.V. Raskulova

បណ្ឌិតសភាបច្ចេកទេសរដ្ឋ Angarsk,

665835 តំបន់ Irkutsk, Angarsk, st ។ Tchaikovsky អាយុ 60 ឆ្នាំ [អ៊ីមែលការពារ]

អរូបី- ការ copolymerization រ៉ាឌីកាល់គោលពីរនៃ glycidyl ethers ដែលមិនឆ្អែត (allyl glycidyl ether, ethylene glycol vinyl glycidyl ether) ជាមួយនឹង styrene នៅក្នុង toluene ត្រូវបានសិក្សា។ ថេរ copolymerization និង microstructure នៃ copolymer លទ្ធផលត្រូវបានគណនា។ វាត្រូវបានបង្កើតឡើងដែលសមាសភាពនៃ copolymers អាស្រ័យលើរចនាសម្ព័ន្ធនៃ glycidyl ether មិនឆ្អែត។ Copolymer នៃ allylglycidyl ether ជាមួយនឹងសមាសធាតុណាមួយនៃល្បាយ monomer ដំបូងគឺជិតស្និទ្ធនៅក្នុងរចនាសម្ព័ន្ធរបស់ពួកគេទៅនឹងការជំនួសមួយ។ នៅពេលដែល styrene ត្រូវបាន copolymerized ជាមួយ ethylene glycol vinylglycidyl ether ក្រោយមកទៀតគឺមិនសូវមានប្រតិកម្មទេ។ អ៊ីល 2. ផ្ទាំង។ 3. គន្ថនិទ្ទេស។ ១៤ ចំណងជើង

ពាក្យ​គន្លឹះ៖ រ៉ាឌីកាល់ copolymerization; ស្ទីរីន; allyl glycidyl អេធើរ; vinylglycidyl ether នៃអេទីឡែន glycol ។

សារធាតុចំរុះរ៉ាឌីកាល់នៃស្ទីរីន និងគ្លីស៊ីឌីលអេធើរមិនឆ្អែត

M.A. Chernigovskaya, T.V. Raskulova

បណ្ឌិតសភាបច្ចេកទេសរដ្ឋ Angarsk,

60, Chaikovskogo St., 665835, Angarsk, តំបន់ Irkutsk, 665835 រុស្ស៊ី, [អ៊ីមែលការពារ]

ការ copolymerization រ៉ាឌីកាល់នៃ styrene និង unsaturated glycidyl ethers (allyl glycidyl ether, ethylene glycol vinyl glycidyl ether) ត្រូវបានពិនិត្យនៅក្នុងដំណោះស្រាយ toluene ។ សមាមាត្រប្រតិកម្ម និងប៉ារ៉ាម៉ែត្រនៃរចនាសម្ព័ន្ធមីក្រូប៉ូលីម័រត្រូវបានគណនា។ វាត្រូវបានគេរកឃើញថាសមាសធាតុ copolymer អាស្រ័យលើរចនាសម្ព័ន្ធ glycidyl ethers មិនឆ្អែត។ Copolymer នៃ styrene និង allyl-glycidyl ether មានរចនាសម្ព័ន្ធជំនួស។ Ethylene glycol vinyl glycidyl ether មានប្រតិកម្មតិចជាង styrene នៅក្នុង copolymerization ។ 2 រូប។ 3 តុ។ 14 ប្រភព។

ពាក្យ​គន្លឹះ៖ រ៉ាឌីកាល់ copolymerization; ស្ទីរីន; អេធើរ allylglycidyl; អេទីឡែន glycol vinyl glycodyl អេធើរ។ ការណែនាំ

ទិសដៅដ៏ជោគជ័យមួយគឺការសំយោគនៃ copolymer ជាមួយនឹងគីមីវិទ្យាមុខងារសកម្មនៃសមាសធាតុ macromolecular ជាក្រុម onal ។ ក្នុងនាមជា monomers

សម្រាប់ការសំយោគបែបនេះ សមាសធាតុ epoxy និងជាពិសេស unsaturated glycidyl ethers (UGEs) គឺមានការចាប់អារម្មណ៍កើនឡើង។ Copolymers ដែលមានឯកតា EHE នៅក្នុងសមាសភាពរបស់ពួកគេមានការចាប់អារម្មណ៍សម្រាប់ការសិក្សាទ្រឹស្តី ចាប់តាំងពីវត្តមានដំណាលគ្នានៃសង្វៀន oxirane និងអាតូមអុកស៊ីហ្សែននៅក្នុងខ្សែសង្វាក់ចំហៀងនៅក្នុងសមាសភាព EHE ធ្វើឱ្យមានផលប៉ះពាល់នៃភាពស្មុគស្មាញ។

ម្យ៉ាងវិញទៀត សារធាតុប៉ូលីម៊ែរបែបនេះផ្តល់នូវឱកាសដ៏ធំបំផុតសម្រាប់ការកែប្រែគោលដៅដោយអនុវត្តប្រតិកម្មប៉ូលីម៊ែរ-អាណាឡូកនៅលើវដ្តអុកស៊ីហ្សែន ហើយហេតុដូច្នេះហើយ បើកផ្លូវទៅរកការទទួលបានសម្ភារៈ រួមទាំងសមា្ភារៈផ្សំជាមួយនឹងសំណុំនៃលក្ខណៈសម្បត្តិដ៏មានតម្លៃដែលបានកំណត់ទុកជាមុន។

ជួរនៃ NGEs ដែលប្រើក្នុងប្រតិកម្ម copolymerization រ៉ាឌីកាល់គឺធំទូលាយណាស់ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ការសិក្សាច្រើនបំផុតនាពេលបច្ចុប្បន្នគឺដេរីវេនៃអាស៊ីត methacrylic (ឧទាហរណ៍ glycidyl methacrylate) allylglycidyl ether (AGE) ក៏ដូចជា vinylglycidyl ethers នៃ glycols (ឧទាហរណ៍ vinylglycidylcidyl) ។ អេធើរអេទីឡែន glycol (EGE)) ។ គួរឱ្យចាប់អារម្មណ៍បំផុតដែលជាអ្នកកែប្រែសម្រាប់វត្ថុធាតុ polymer ឧស្សាហកម្មគឺ AGE និង WGE ចាប់តាំងពីដោយសារតែប្រតិកម្មទាបរបស់ពួកគេពួកគេគួរតែត្រូវបានរួមបញ្ចូលនៅក្នុងសមាសភាពនៃសារធាតុប៉ូលីម៊ែរក្នុងបរិមាណមានកំណត់ដោយមិនផ្លាស់ប្តូរភាពស្មុគស្មាញទូទៅនៃលក្ខណៈសម្បត្តិនៃវត្ថុធាតុ polymer មូលដ្ឋាន។

ផ្នែកប្រពៃណីនៃការប្រើប្រាស់សមាសធាតុទាំងនេះនៅក្នុងដំណើរការ copolymerization ត្រូវបានពិភាក្សាលម្អិតនៅក្នុងការងារ។ ថ្មីៗនេះ copolymer ដែលមានផ្ទុក epoxy ត្រូវបានប្រើប្រាស់កាន់តែខ្លាំងឡើងសម្រាប់ការផលិតសម្ភារៈ nanomaterials និង nanocomposites ផ្សេងៗ [ឧទាហរណ៍ 5,6] ក៏ដូចជាវត្ថុធាតុ polymer composite ដែលមានមុខងារ។ ដូច្នេះហើយ ការសិក្សាអំពីដំណើរការនៃ copolymerization នៃ NGE រួមទាំង AGE និង WGE ជាមួយនឹង monomers ឧស្សាហកម្មជាមូលដ្ឋាន គឺជាការចាប់អារម្មណ៍ខាងវិទ្យាសាស្ត្រដែលមិនគួរឱ្យសង្ស័យ។

គោលបំណងនៃការងារនេះគឺដើម្បីសិក្សាពី copolymerization រ៉ាឌីកាល់គោលពីរនៃ styrene (St) ជាមួយ AGE និង WGE ។

ផ្នែកពិសោធន៍

សម្រាប់ការសំយោគនៃ copolymer យើងបានប្រើផ្លូវពាណិជ្ជកម្មដែលផលិតដោយ OAO AZP (ភាពបរិសុទ្ធ

99.8 %) ជាមួយនឹងថេរ៖ p = 0.906 g/mL, 1bp = 145°C, AGE (ផលិតផលរបស់ក្រុមហ៊ុន ASHI) ជាមួយនឹងថេរ៖ p = 0.962 g/mL, nip = 154°C, n20 = 1, 4330 និង WGE ទទួលបាននៅវិទ្យាស្ថានគីមីវិទ្យានៃសាខាស៊ីបេរីនៃបណ្ឌិត្យសភាវិទ្យាសាស្ត្ររុស្ស៊ីដែលបានបន្សុតទៅជាភាពបរិសុទ្ធ chromatographic

99.9% ជាមួយនឹងថេរដូចខាងក្រោម: p = 1.038

g/ml, ^un = 204 °C, = 1.4310 ។

copolymerization ត្រូវបានអនុវត្តនៅក្នុងដំណោះស្រាយ toluene នៅសីតុណ្ហភាព 60 ° C និងលើសពីដប់ដងនៃសារធាតុរំលាយ។ Azo-bis-isobutyric acid dinitrile ត្រូវបានគេប្រើជាអ្នកផ្តួចផ្តើមក្នុងបរិមាណ 1% wt ។ copolymer លទ្ធផលត្រូវបានញែកដាច់ពីគ្នាដោយទឹកភ្លៀងជាមួយ isobutanol, បន្សុតដោយ reprecipitation ជាមួយ isobutanol ពី acetone និងស្ងួតទៅជាទម្ងន់ថេរ។

សមាសភាពនៃផលិតផលដែលទទួលបានត្រូវបានកំណត់ពីទិន្នន័យនៃការវិភាគធាតុ (C, H) ការវិភាគមុខងារ (មាតិកានៃក្រុម epoxy) និង IR spectroscopy ។ ការកំណត់មាតិកានៃក្រុម epoxy នៅក្នុងសមាសភាពនៃ copolymer ត្រូវបានអនុវត្តដោយការ titration ត្រឡប់មកវិញជាមួយនឹងអាស៊ីត hydrochloric យោងតាម ​​. viscosity ទាក់ទងត្រូវបានកំណត់សម្រាប់ដំណោះស្រាយ 1% នៅក្នុង cyclohexanone នៅ 25 ° C ។

ការពិភាក្សាអំពីលទ្ធផល

អាស្រ័យលើសមាសភាពនៃល្បាយដំបូង សារធាតុកូប៉ូលីម័រដែលទទួលបានគឺជាម្សៅរឹងពណ៌ស ឬសារធាតុអាម៉ូហ្វូស ដែលងាយរលាយក្នុងសារធាតុរំលាយប៉ូល។

ការពិតដែលថា copolymerization ដំណើរការនៅក្នុងប្រព័ន្ធដែលបានសិក្សាត្រូវបានបញ្ជាក់ដោយប្រើទិន្នន័យ turbidimetric titration ។ ឧទាហរណ៍ ខ្សែកោង titration turbidimetric សម្រាប់ St-WGE copolymer (រូបទី 1) បង្ហាញពីការបំភាន់មួយ ដែលបង្ហាញពីការបង្កើត copolymer ជាជាងការលាយបញ្ចូលគ្នានៃ homopolymers ពីរ។ រូបភាពស្រដៀងគ្នានេះត្រូវបានគេសង្កេតឃើញសម្រាប់មេប៉ូលីម័រ St-AGE ។

នៅក្នុងវិសាលគម IR នៃ EGE ក្រុមស្រូបយកត្រូវបានគេសង្កេតឃើញនៅក្នុងតំបន់ 1620-1650 សង់ទីម៉ែត្រ-1 ដែលជាលក្ខណៈនៃចំណងទ្វេ។ វត្តមាននៃវដ្ត oxirane ត្រូវបានបញ្ជាក់ដោយវត្តមាននៃក្រុមស្រូបយកនៅក្នុងវិសាលគមនៅក្នុងតំបន់ដូចខាងក្រោម: 765 និង 915 សង់ទីម៉ែត្រ-1 ដែលទាក់ទងទៅនឹងការរំញ័រ asymmetric stretching នៃចិញ្ចៀន epoxy; 1230 សង់ទីម៉ែត្រ-1 ទាក់ទងទៅនឹងរំញ័រលាតសន្ធឹងស៊ីមេទ្រីនៃចិញ្ចៀន epoxy; 3060 សង់ទីម៉ែត្រ-1 ដែលត្រូវគ្នានឹងរំញ័រនៃក្រុមមេទីលលីននៅក្នុងរង្វង់អេផូស៊ី។

នៅក្នុងវិសាលគម IR នៃ copolymer មិនមានក្រុមស្រូបយកលក្ខណៈនៃចំណងទ្វេ ដែលបញ្ជាក់ពីការកើតឡើងនៃដំណើរការ copolymerization នៅក្រុម vinyl ឬ allyl ។ នៅក្នុងតំបន់ស្រូបយកលក្ខណៈនៃក្រុម oxirane និង alkyl វិសាលគមនៃ copolymer គឺដូចគ្នាបេះបិទទៅនឹងវិសាលគមនៃ EHEs ដំបូង។

ទិន្នន័យពិសោធន៍ដែលទទួលបានជាលទ្ធផលនៃការសិក្សានៃដំណើរការ copolymerization នៅក្នុងប្រព័ន្ធ St - VGE និង St - AGE ត្រូវបានបង្ហាញក្នុងតារាង។ មួយ។

វាត្រូវបានគេសន្មត់ថា EGE ដែលបានស៊ើបអង្កេត

О 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

បរិមាណទឹកភ្លៀង, មីលីលីត្រ

អង្ករ។ រូបភព 1. ការពឹងផ្អែកនៃដង់ស៊ីតេអុបទិកនៃដំណោះស្រាយនៃ copolymer St-VGE លើបរិមាណនៃ precipitant បន្ថែម (មេតាណុល) ។ ខ្លឹមសារនៃ VGE នៅក្នុងល្បាយដើម (% mol ។ ): 1 - 10; ២ - ២៥; ៣ - ៥០

តារាងទី 1

គំរូទូទៅនៃ copolymerization St - NHE នៅក្នុងដំណោះស្រាយនៃ toluene _ (DAK1% wt., 60 ° C, 2 h) __

លេខ សមាសភាពនៃល្បាយដំបូង mol % ។ សមាសភាពនៃកូប៉ូលីម័រ, mol% ។ ទិន្នផល, %

ផ្លូវ OGE ផ្លូវ OGE

ប្រព័ន្ធ St - AGE

1 95 5 36,36 63,64 3,7

2 90 10 55,14 44,86 12,6

3 70 30 47,16 52,84 32,4

4 50 50 92,32 7,68 20,2

5 30 70 46,73 53,27 19,8

6 10 90 60,13 39,87 19,3

ប្រព័ន្ធ St - VGE

1 90 10 91,98 8,02 68,5

2 75 25 79,93 20,07 56,7

3 50 50 67,95 32,05 46,2

4 25 75 55,08 44,92 38,1

5 10 90 46,45 53,55 32,5

មានប្រតិកម្មទាបជាងនៅក្នុង copolymerization រ៉ាឌីកាល់ជាង St. រូបភាពបែបនេះគឺពិតជាត្រូវបានគេសង្កេតឃើញសម្រាប់ St-VGE copolymers ។ ពួកវាត្រូវបានធ្វើឱ្យសំបូរទៅដោយឯកតា St នៅក្នុងជួរដែលបានសិក្សាទាំងមូលនៃល្បាយដំបូងខណៈពេលដែលមាតិកានៃ HGE ឯកតានៅក្នុងសមាសភាពនៃ copolymer កើនឡើងស្របគ្នាជាមួយនឹងបរិមាណរបស់វានៅក្នុងល្បាយ monomer (តារាងទី 1) ។

សម្រាប់ copolymer St - AGE ត្រូវបានអង្កេត

រូបភាពខុសគ្នា។ នៅសមាសធាតុណាមួយនៃល្បាយ monomer ដំបូង ខ្លឹមសារនៃគ្រឿង St និង AHE នៅក្នុង copolymer គឺអនុវត្តដូចគ្នា និងមានចន្លោះពី 40 ទៅ 64 mol% ដែលបង្ហាញពីការបង្កើតផលិតផលជិតនឹងឆ្លាស់គ្នា (តារាងទី 1)។

ដូចដែលការវិភាគនៃទិន្នន័យអក្សរសិល្ប៍បង្ហាញ AGE ត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈដោយការកើតឡើងនៃដំណើរការនៃ copolymerization ឆ្លាស់គ្នាជាមួយនឹងគ្រប់គ្រាន់។

តារាង 2

គំរូទូទៅនៃ copolymerization នៃ VC - NHE នៅក្នុងដំណោះស្រាយនៃ toluene

(DAK 1 wt%, 60 °С, 2 ម៉ោង)

សមាសភាពនៃល្បាយដំបូង, mol% ។ សមាសភាពនៃកូប៉ូលីម័រ, mol% ។ ទិន្នផល, % viscosity [G|], dl/g

VK OGE VK OGE

ប្រព័ន្ធ VH - AGE

95,0 5,0 96,79 3,21 3,19 0,20

90,0 10,0 93,92 6,08 2,88 0,15

85,0 15,0 87,92 10,58 2,56 0,08

73,7 26,3 76,19 23,81 2,69 0,04

30,1 69,9 44,69 55,31 2,48 0,04

ប្រព័ន្ធ VH - VGE

95,0 5,0 95,55 4,45 3,78 0,29

90,0 10,0 92,44 7,56 3,45 0,26

80,0 20,0 88,44 11,56 3,01 0,22

75,0 25,0 78,79 21,21 2,91 0,17

25,0 75,0 36,62 63,38 2,23 0,13

ជួរដ៏ធំទូលាយនៃ monomers [ឧទាហរណ៍ 11, 12] ។ នេះត្រូវបានពន្យល់ដោយការបង្កើតស្មុគស្មាញផ្ទេរបន្ទុករវាង AGE និង comonomer ទីពីរ ដែល AGE ដើរតួជាអ្នកផ្តល់ជំនួយ។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ការសិក្សាអំពី copolymerization រ៉ាឌីកាល់គោលពីរនៃ AHE ជាមួយ VC ដែលធ្វើឡើងដោយអ្នកនិពន្ធមិនបានបង្ហាញពីការបង្កើត copolymer ជំនួស (តារាង 2) ទេ។

ការបង្កើត copolymer ឆ្លាស់គ្នាកំឡុងពេល copolymerization នៃ AGE ជាមួយ St អាចត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការបង្កើតស្មុគស្មាញនៃការផ្ទេរបន្ទុករវាងក្រុម epoxy នៃ AGE និងចិញ្ចៀនក្រអូបនៃ styrene ។ ស្មុគ្រស្មាញលទ្ធផលបន្ទាប់មកដើរតួនាទីនៃ "ម៉ូណូមឺរបុគ្គល" នៅក្នុង copolymerization ដែលនាំទៅដល់ការផលិតផលិតផលនៃរចនាសម្ព័ន្ធជំនួស។

ទិន្នផលផលិតផលជាទូទៅថយចុះ

ជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃមាតិកានៃឯកតានៃ monomers សកម្មទាបនៅក្នុងសមាសភាពនៃ copolymer (តារាងទី 1) ដែលបណ្តាលមកពីការកើនឡើងនៃកំហាប់ EHE នៅក្នុងល្បាយដំបូងនៃ comonomers ។ ការកើនឡើងនៃកំហាប់នៃ monomer អសកម្ម បង្កើនមាតិការបស់វានៅក្នុង copolymer ប៉ុន្តែកាត់បន្ថយអត្រាកំណើនសង្វាក់សរុប ហើយជាលទ្ធផលកាត់បន្ថយទិន្នផលនៃផលិតផល និងទម្ងន់ម៉ូលេគុលរបស់វា។ ហេតុផលនេះបញ្ជាក់ពីតម្លៃនៃ viscosity ដែលទាក់ទងនៃដំណោះស្រាយនៃ copolymer (ឧទាហរណ៍ St-AGE) និងការពឹងផ្អែកលើខ្លឹមសារនៃ esters នៅក្នុងល្បាយដំបូង (រូបភាព 2) ។

ការគណនានៃថេរសកម្មភាពដែលទាក់ទងនៃម៉ូណូមឺរ (ថេរ copolymerization) សម្រាប់ប្រព័ន្ធដែលបានសិក្សាត្រូវបានអនុវត្តដោយវិធីសាស្រ្តផ្សេងៗគ្នា។ Copolymerization ថេរនៃប្រព័ន្ធ

អង្ករ។ 2 ការពឹងផ្អែកនៃ viscosity ទាក់ទងនៃ copolymer St - AGE លើមាតិកានៃ AGE នៅក្នុងល្បាយដំបូង

តារាងទី 3

ថេរ copolymerization និងប្រវែងប្លុកជាមធ្យម St ^^ _and NGE ^2) នៅក្នុង copolymers_

ប្រព័ន្ធ M1 m1 r Li L2

ប្រព័ន្ធ St-AGE 0.70 0.47 r1 = 0.09 1 ១

0.50 0.92 r2 = 0.05 21 ១

0.75 0.20 n1 = 1.13 ± 0.09 n2 = 0.22 ± 0.02 10 1

System St - VGE 0.50 0.32 9 ១

St-AGE ត្រូវបានគណនាលើមូលដ្ឋាននៃទិន្នន័យការវិភាគមុខងារដោយប្រើវិធីសាស្ត្រការ៉េតិចបំផុតដែលមិនមែនជាលីនេអ៊ែរនៅក្នុងកញ្ចប់ MathCAD 11 Enterprise Edition ដែលធ្វើឱ្យវាអាចអនុវត្តការគណនាដោយប្រើសំណុំទិន្នន័យពិសោធន៍ណាមួយ។ ថេរ copolymerization សម្រាប់ប្រព័ន្ធ St-WGE ត្រូវបានគណនាដោយវិធីសាស្រ្តស្តង់ដាររបស់ Fineman-Ross និង Kahlen-Tyudosh ដោយប្រើវិធីសាស្ត្ររចនាពិសោធន៍ Mortimer និង Tidwell ។ តម្លៃនៃថេរនៃ copolymerization ត្រូវបានបង្ហាញក្នុងតារាង។ 3. ដោយផ្អែកលើតម្លៃនៃថេរ copolymerization ប៉ារ៉ាម៉ែត្រនៃ microstructure នៃ copolymers ត្រូវបានកំណត់ដែលត្រូវបានផ្តល់ឱ្យក្នុងតារាងផងដែរ។ ៣.

តម្លៃដែលទទួលបាននៃថេរ copolymerization បញ្ជាក់ពីការសន្និដ្ឋានមុនអំពីប្រតិកម្មផ្សេងគ្នានៃ NGE នៅក្នុងដំណើរការ copolymerization ជាមួយ St. សម្រាប់ប្រព័ន្ធ St-AGE តម្លៃនៃថេរ copolymerization ដែលបានគណនាគឺនៅជិតសូន្យ ដែលជាតួយ៉ាងសម្រាប់ copolymer ឆ្លាស់គ្នា។ ការគណនានៃរចនាសម្ព័ន្ធ microstructure នៃ copolymer ទាំងនេះបានបង្ហាញថាផលិតផលជំនួសយ៉ាងតឹងរឹងស្ទើរតែត្រូវបានទទួលដោយមិនគិតពីសមាសភាពនៃល្បាយដំបូង (តារាង 3) ។

តម្លៃនៃថេរសកម្មភាពដែលទាក់ទងសម្រាប់ copolymers St - VGE បង្ហាញពីប្រតិកម្មទាបជាង WGE នៅក្នុង copolymerization រ៉ាឌីកាល់បើប្រៀបធៀបទៅនឹង St. VGE មានវត្តមាននៅក្នុងរចនាសម្ព័ន្ធទិន្នន័យនៃសហ

ប៉ូលីមែរនៅក្នុងទម្រង់នៃឯកតាតែមួយហើយប្រវែងនៃប្លុកនៃឯកតា St នៅក្នុង copolymers ថយចុះដោយធម្មជាតិជាមួយនឹងការថយចុះនៃចំណែកនៃ St នៅក្នុងល្បាយដំបូង។

ដូច្នេះរចនាសម្ព័ន្ធនៃ St និង NGE copolymer ជាក់ស្តែងអាចត្រូវបានឆ្លុះបញ្ចាំងដោយរូបមន្តដូចខាងក្រោម:

- // ZhPC ។ 1998 T. 71 លេខ 7. S. 1184-1188 ។

2. Vinyl glycidyl ethers នៃ glycols - monomers សន្យាសម្រាប់ដំណើរការ polymerization / L.S. ហ្គ្រីហ្គោរីវ៉ា [ខ្ញុំបណ្ឌិត] ។ L.: Publishing House of LTI, 1982. 9 ទំ។

3. Raskulova T.V. Copolymerization នៃ vinyl halides ជាមួយ monomers vinyl ជំនួសមុខងារ៖ Dis... Dr. of Chem ។ វិទ្យាសាស្រ្ត: 02.00.06: ការពារ 21.04.2010: អនុម័ត។ ០៨.១០.២០១០។ Irkutsk, 2010. 315 ទំ។

4. Pokrovskaya M.A., Raskulova T.V. Copolymerization នៃ allylglycidyl ether ជាមួយ styrene // Vestnik AGTA ។ 2011. លេខ 5. S. 87-89 ។

5. មុខងារលើផ្ទៃនៃភាគល្អិតណាណូ Si3N4 ដោយការធ្វើវត្ថុធាតុ polymerization នៃ glycidyl methacrylate និង styrene / Luo Ying // J. Appl ។ ប៉ូលីម។ វិទ្យាសាស្ត្រ 2006. V. 102. លេខ 2. P. 992 ។

6. Tan Chung-Sung, Kuo Ting-Wu ។ ការសំយោគសារធាតុ polycarbonate-silica nanocomposites ពី copolymeriza-tion នៃ CO2 ជាមួយនឹង allyl glycidyl ether, cyclohexene oxide និង sol-gel // J. Appl. ប៉ូលីម។ វិទ្យាសាស្ត្រ 2005. V. 98. លេខ 2. P. 750 ។

7. ការបង្កើតសមាសធាតុដោយផ្អែកលើ vinyl glycidyl ether នៃ ethylene glycol និង vinyl chloride / O.V. Lebedeva [et al ។] // ម៉ាសប្លាស្ទិក។ 2013. លេខ 9. S. 35-39 ។

8. Kalinina M.S. ការវិភាគនៃវត្ថុធាតុ polymer condensation ។ M.: Nauka, 1983. 296 ទំ។

9. ការណែនាំជាក់ស្តែងចំពោះការកំណត់ទម្ងន់ម៉ូលេគុល និងការចែកចាយទម្ងន់ម៉ូលេគុលនៃប៉ូលីម័រ / A.I. Shatenstein [ខ្ញុំបណ្ឌិត] ។ ទីក្រុងម៉ូស្គូ: គីមីវិទ្យា, 1964. 188 ទំ។

10. ប្រភាគនៃប៉ូលីមែរ / ed ។ M. Kantova ។ M.: Mir, 1971. 444 ទំ។

11. Heatley F., Lovell P.A., McDonald J. NMR-ការសិក្សាអំពីវត្ថុធាតុ polymerization រ៉ាឌីកាល់សេរី និង copolymerization នៃ monomers និង polymers ដែលមានក្រុម allyl // Eur ។ ប៉ូលីម។ J. 2. 1993. V. 29, លេខ 2. R. 255 ។

12. Yu Qing-bo, Bai Ru-ke, Zhang Ming-Khi ។ copolymerization រ៉ាឌីកាល់រស់នៅនៃ allyl glycidyl ether ជាមួយ methyl acrylate នៅក្នុងវត្តមាននៃ benzimidazole-1-carbodithionate // Anhui ligong daxue xuebao ។ Ziran kexue ហាម; J. Anhui Univ. វិទ្យាសាស្ត្រ និងបច្ចេកវិទ្យា។ ធម្មជាតិ។ វិទ្យាសាស្ត្រ 2006. V. 26, លេខ 3. ទំ. 56 ។

13. ឥទ្ធិពលនៃតំណភ្ជាប់ penultimate ក្នុង copolymerization នៃ vinyl chloride និង unsaturated glycidyl ethers / T.V. Raskulova [et al.] // សមាសធាតុម៉ូលេគុលខ្ពស់ A. 2000. V. 42, លេខ 5. P. 744-750 ។

14. Tidwell P.W., Mortimer G.A. វិធីសាស្រ្តធ្វើឱ្យប្រសើរឡើងនៃការគណនាសមាមាត្រប្រតិកម្ម copolymerization // J. Polym ។ វិទ្យាសាស្ត្រ A. 1965. V. 3. P. 369 ។