decarboxylation ដប។ Decarboxylation នៃអាស៊ីត carboxylic ក្រអូបជាប្រតិកម្មជំនួស electrophilic

អ៊ីដ្រូកាបូននៃថ្នាក់ផ្សេងៗគ្នា (អាល់កាន, អាល់ខេន, អាល់គីណេ, អាល់កាឌីន, អាណេន) អាចទទួលបានតាមវិធីផ្សេងៗ។

ការទទួលបានអាល់កាន

ការបំបែកអាល់កានតាំងពីដំបូង ខ អំពីប្រវែងខ្សែសង្វាក់វែងជាង

ដំណើរការដែលប្រើក្នុងឧស្សាហកម្មដំណើរការក្នុងជួរសីតុណ្ហភាព 450-500 o C នៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករ និងនៅសីតុណ្ហភាព 500-700 o C ក្នុងករណីដែលគ្មានកាតាលីករ៖

សារៈសំខាន់នៃដំណើរការបង្ក្រាបឧស្សាហកម្មស្ថិតនៅលើការពិតដែលថាវាអនុញ្ញាតឱ្យអ្នកបង្កើនទិន្នផលប្រេងសាំងពីប្រភាគធ្ងន់នៃប្រេងដែលមិនមានតម្លៃសំខាន់នៅក្នុងខ្លួនពួកគេ។

អ៊ីដ្រូសែននៃអ៊ីដ្រូកាបូនមិនឆ្អែត

  • អាល់ខេន៖
  • alkynes និង alkadienes៖

ឧស្ម័នធ្យូងថ្ម

នៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករនីកែលនៅសីតុណ្ហភាព និងសម្ពាធខ្ពស់ អាចត្រូវបានប្រើដើម្បីផលិតមេតាន៖

ដំណើរការ Fischer-Tropsch

ដោយប្រើវិធីសាស្រ្តនេះអ៊ីដ្រូកាបូនឆ្អែតនៃរចនាសម្ព័ន្ធធម្មតាអាចទទួលបាន, i.e. អាល់កាន។ ការសំយោគអាល់កានត្រូវបានអនុវត្តដោយប្រើឧស្ម័នសំយោគ (ល្បាយនៃកាបូនម៉ូណូអុកស៊ីត CO និងអ៊ីដ្រូសែន H 2) ដែលត្រូវបានឆ្លងកាត់កាតាលីករនៅសីតុណ្ហភាពនិងសម្ពាធខ្ពស់:

ប្រតិកម្ម Wurtz

ដោយមានជំនួយពីប្រតិកម្មនេះអ៊ីដ្រូកាបូនជាមួយខ អំពីចំនួនអាតូមកាបូនច្រើនជាងនៅក្នុងខ្សែសង្វាក់ជាងអ៊ីដ្រូកាបូនដើម។ ប្រតិកម្មដំណើរការក្រោមសកម្មភាពនៃជាតិសូដ្យូមលោហធាតុនៅលើ haloalkanes:

Decarboxylation នៃអំបិលអាស៊ីត carboxylic

ការលាយបញ្ចូលគ្នានៃអំបិលរឹងនៃអាស៊ីត carboxylic ជាមួយអាល់កាឡាំងនាំឱ្យមានប្រតិកម្ម decarboxylation ជាមួយនឹងការបង្កើតអ៊ីដ្រូកាបូនជាមួយនឹងចំនួនអាតូមកាបូនតិច និងកាបូនដែក (ប្រតិកម្ម Dumas):

អ៊ីដ្រូលីសនៃកាបូនអាលុយមីញ៉ូម

អន្តរកម្មនៃអាលុយមីញ៉ូមកាបូនជាមួយនឹងទឹក ក៏ដូចជាអាស៊ីតមិនអុកស៊ីតកម្ម នាំទៅរកការបង្កើតមេតាន៖

Al 4 C 3 + 12H 2 O \u003d 4Al (OH) 3 + 3CH 4

Al 4 C 3 + 12HCl \u003d 4AlCl 3 + 3CH 4

ការទទួលបានអាល់ខេន

ការបំបែកអាល់កាន

ប្រតិកម្ម​ក្នុង​ទម្រង់​ទូទៅ​ត្រូវ​បាន​ពិភាក្សា​រួច​ហើយ​ខាង​លើ (ការ​ទទួល​បាន​អាល់កាន)។ ឧទាហរណ៍នៃប្រតិកម្មអាក់អន់ចិត្ត៖

Dehydrohalogenation នៃ haloalkanes

Dehydrohalogenation នៃ haloalkanes ដំណើរការក្រោមសកម្មភាពនៃដំណោះស្រាយជាតិអាល់កុលនៃអាល់កាឡាំងលើពួកវា៖

ការខះជាតិទឹកនៃជាតិអាល់កុល។

ដំណើរការនេះដំណើរការនៅក្នុងវត្តមាននៃអាស៊ីតស៊ុលហ្វួរីកប្រមូលផ្តុំនិងកំដៅដល់សីតុណ្ហភាពលើសពី 140 ° C:

ចំណាំថាទាំងនៅក្នុងករណីនៃការខះជាតិទឹកនិងនៅក្នុងករណីនៃការ dehydrohalogenation ការលុបបំបាត់ផលិតផលទម្ងន់ម៉ូលេគុលទាប (ទឹកឬអ៊ីដ្រូសែន halide) កើតឡើងបើយោងតាមច្បាប់ Zaitsev: អ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានបំបែកចេញពីអាតូមកាបូនអ៊ីដ្រូសែនតិច។

Dehalogenation នៃ vicinal dihaloalkanes

Vicinal dihaloalkanes គឺជាដេរីវេនៃអ៊ីដ្រូកាបូនដែលក្នុងនោះអាតូមក្លរីនត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមជិតខាងនៃខ្សែសង្វាក់កាបូន។

Dehydrohalogenation នៃ vicinal haloalkanes អាចត្រូវបានអនុវត្តដោយប្រើស័ង្កសីឬម៉ាញ៉េស្យូម:

ការខះជាតិទឹកនៃអាល់កាន

ការឆ្លងកាត់អាល់កានលើកាតាលីករ (Ni, Pt, Pd, Al 2 O 3 ឬ Cr 2 O 3) នៅសីតុណ្ហភាពខ្ពស់ (400-600 ° C) នាំឱ្យមានការបង្កើតអាល់ខេនដែលត្រូវគ្នា:

ការទទួលបានអាល់កាឌីន

ការខះជាតិទឹកនៃសារធាតុ butane និង butene-1

នៅពេលនេះ វិធីសាស្រ្តសំខាន់សម្រាប់ការផលិត butadiene-1,3 (divinyl) គឺកាតាលីករ dehydrogenation នៃ butane ក៏ដូចជា butene-1 ដែលមាននៅក្នុងឧស្ម័ននៃការចម្រាញ់ប្រេងបន្ទាប់បន្សំ។ ដំណើរការត្រូវបានអនុវត្តនៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករដែលមានមូលដ្ឋានលើអុកស៊ីដក្រូមីញ៉ូម (III) នៅសីតុណ្ហភាព 500-650 អង្សាសេ៖

សកម្មភាពនៃសីតុណ្ហភាពខ្ពស់នៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករនៅលើ isopentane (2-methylbutane) ផលិតផលិតផលសំខាន់ឧស្សាហកម្ម - isoprene (សម្ភារៈចាប់ផ្តើមសម្រាប់ការផលិតកៅស៊ូ "ធម្មជាតិ"):

វិធីសាស្រ្ត Lebedev

ពីមុន (នៅសហភាពសូវៀត) butadiene-1,3 ត្រូវបានទទួលដោយវិធីសាស្ត្រ Lebedev ពីអេតាណុល៖

Dehydrohalogenation នៃ dihalogenated alkanes

វាត្រូវបានអនុវត្តដោយសកម្មភាពលើដេរីវេនៃ halogen នៃដំណោះស្រាយអាល់កុលនៃអាល់កាឡាំង:

ការទទួលបាន alkynes

ការទទួលបានអាសេទីលីន

Pyrolysis នៃមេតាន

នៅពេលដែលកំដៅដល់សីតុណ្ហភាព 1200-1500 ° C មេតានឆ្លងកាត់ប្រតិកម្ម dehydrogenation ជាមួយនឹងការកើនឡើងទ្វេដងនៃខ្សែសង្វាក់កាបូន - អាសេទីលនិងអ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានបង្កើតឡើង:

អ៊ីដ្រូលីស្ទីកនៃជាតិអាល់កាឡាំង និងអាល់កាឡាំង កាបូនដែកផែនដី

Acetylene ត្រូវបានទទួលដោយសកម្មភាពនៃទឹក ឬអាស៊ីតមិនអុកស៊ីតកម្មលើ carbides លោហៈអាល់កាឡាំង និងអាល់កាឡាំងផែនដីនៅក្នុងមន្ទីរពិសោធន៍។ តម្លៃថោកបំផុត ហើយជាលទ្ធផល ដែលអាចប្រើប្រាស់បានច្រើនបំផុតគឺកាល់ស្យូម carbide៖

Dehydrohalogenation នៃ dihaloalkanes

ការរៀបចំអាសេទីលលីន

Dehydrohalogenation នៃ dihaloalkanes៖

ការខ្សោះជាតិទឹកនៃ alkanes និង alkenes:

ការផលិតអ៊ីដ្រូកាបូនក្រអូប (អារ៉េន)

Decarboxylation នៃអំបិលនៃអាស៊ីត carboxylic ក្រអូប

ដោយការលាយអំបិលនៃអាស៊ីត carboxylic ក្រអូបជាមួយអាល់កាឡាំង វាអាចទៅរួចដើម្បីទទួលបានអ៊ីដ្រូកាបូនក្រអូបជាមួយនឹងចំនួនអាតូមកាបូនតិចជាងនៅក្នុងម៉ូលេគុលបើប្រៀបធៀបទៅនឹងអំបិលដើម៖

Trimerization នៃ acetylene

នៅពេលដែល acetylene ត្រូវបានឆ្លងកាត់នៅសីតុណ្ហភាព 400 ° C លើកាបូនដែលបានធ្វើឱ្យសកម្ម benzene ត្រូវបានបង្កើតឡើងក្នុងទិន្នផលល្អ:

នៅក្នុងវិធីស្រដៀងគ្នានេះ benzenes ជំនួស trialkyl ស៊ីមេទ្រីអាចទទួលបានពី acetylene homologues ។ ឧទាហរណ៍:

ការបន្សាបជាតិអ៊ីដ្រូសែននៃ cyclohexane homologues

នៅពេលធ្វើសកម្មភាពលើ cycloalkanes ជាមួយនឹងអាតូមកាបូនចំនួន 6 នៅក្នុងវដ្តសីតុណ្ហភាពខ្ពស់នៅក្នុងវត្តមាននៃផ្លាទីន ការខះជាតិទឹកកើតឡើងជាមួយនឹងការបង្កើតអ៊ីដ្រូកាបូនក្រអូបដែលត្រូវគ្នា៖

ការខះជាតិទឹក

វាក៏អាចធ្វើទៅបានផងដែរដើម្បីទទួលបានអ៊ីដ្រូកាបូនក្រអូបពីអ៊ីដ្រូកាបូនដែលមិនមានវដ្តនៅក្នុងវត្តមាននៃខ្សែសង្វាក់កាបូនដែលមានប្រវែងនៃអាតូមកាបូន 6 ឬច្រើន (dehydrocyclization) ។ ដំណើរការត្រូវបានអនុវត្តនៅសីតុណ្ហភាពខ្ពស់នៅក្នុងវត្តមាននៃប្លាទីនឬកាតាលីករអ៊ីដ្រូសែន - ឌីអ៊ីដ្រូសែនផ្សេងទៀត (Pd, Ni):

អាល់កាឡាំង

ការត្រៀមលក្ខណៈនៃ benzene homologues ដោយ alkylation នៃអ៊ីដ្រូកាបូនក្រអូបជាមួយនឹងដេរីវេនៃក្លរីននៃ alkanes, alkenes ឬអាល់កុល ។

មេរៀនទី១២

អាស៊ីត carboxylic

ផែនការ

1. វិធីសាស្រ្តនៃការទទួលបាន។

2. លក្ខណៈសម្បត្តិគីមី។

២.១. លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត។

២.៣. ប្រតិកម្មចំពោះ ក - អាតូមកាបូន។

២.៥. ការងើបឡើងវិញ។

២.៦. អាស៊ីត dicarboxylic ។


មេរៀនទី១២

អាស៊ីត carboxylic

ផែនការ

1. វិធីសាស្រ្តនៃការទទួលបាន។

2. លក្ខណៈសម្បត្តិគីមី។

២.១. លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត។

២.២. ប្រតិកម្មនៃការជំនួស nucleophilic ។
ដេរីវេនៃមុខងារនៃអាស៊ីត carboxylic ។

២.៣. ប្រតិកម្មចំពោះ ក - អាតូមកាបូន។

២.៥. ការងើបឡើងវិញ។

២.៦. អាស៊ីត dicarboxylic ។

1. វិធីសាស្រ្តនៃការទទួលបាន

2. គីមី
លក្ខណៈសម្បត្តិ

អាស៊ីត Carboxylic មានក្រុម carboxyl ដែលត្រូវបានភ្ជាប់ដោយផ្ទាល់រវាង
គឺជាក្រុមកាបូននិល និងអ៊ីដ្រូសែន។ ឥទ្ធិពលទៅវិញទៅមករបស់ពួកគេបណ្តាលឱ្យមានថ្មី។
សំណុំនៃលក្ខណៈសម្បត្តិដែលខុសពីសមាសធាតុកាបូនអ៊ីល និង
និស្សន្ទវត្ថុ hydroxyl ។ ប្រតិកម្មទាក់ទងនឹងអាស៊ីត carboxylic ដំណើរការយោងទៅតាម
អនុវត្តតាមទិសដៅសំខាន់ៗ។

    1. ការជំនួសអ៊ីដ្រូសែននៃក្រុម COOH ក្រោម
      សកម្មភាពនៃមូលដ្ឋាន ( លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត) ។
    2. អន្តរកម្មជាមួយសារធាតុ nucleophilic
      នៅអាតូមកាបូននីល ( ការបង្កើតដេរីវេនៃមុខងារ និង
      ការងើបឡើងវិញ)
    3. ប្រតិកម្មចំពោះ ក - អាតូមកាបូន
      (halogenation)
    4. Decaoxylation

២.១. អាសុីត
លក្ខណៈសម្បត្តិ

អាស៊ីត Carboxylic គឺជាអាស៊ីតសរីរាង្គដ៏រឹងមាំបំផុតមួយ។ ទឹករបស់ពួកគេ។
ដំណោះស្រាយគឺអាស៊ីត។

RCOOH + H 2 O \u003d RCOO - +
H3O+

មូលហេតុនៃជាតិអាស៊ីតខ្ពស់នៃអាស៊ីត carboxylic និង
ការពឹងផ្អែករបស់វាទៅលើធម្មជាតិនៃសារធាតុជំនួសនៅក្នុងរ៉ាឌីកាល់អ៊ីដ្រូកាបូនគឺ
បានពិភាក្សាមុននេះ (សូមមើល Lec. No. 4)។

អាស៊ីត Carboxylic បង្កើតជាអំបិលនៅពេល
អន្តរកម្មជាមួយលោហៈសកម្ម និងមូលដ្ឋានភាគច្រើន។

នៅពេលដែលមានអន្តរកម្មជាមួយ inorganic ខ្លាំង
អាស៊ីត carboxylic អាចបង្ហាញលក្ខណៈសម្បត្តិជាមូលដ្ឋានដោយការបន្ថែម
ប្រូតុង​នៅ​អាតូម carbonyl អុកស៊ីហ្សែន។

ប្រូតុងនៃអាស៊ីត carboxylic ត្រូវបានប្រើ
ដើម្បីធ្វើឱ្យក្រុម carboxyl សកម្មនៅក្នុងប្រតិកម្មជំនួស nucleophilic ។

ដោយសារតែវត្តមាននៅក្នុងម៉ូលេគុលក្នុងពេលតែមួយ
មជ្ឈមណ្ឌលអាស៊ីត និងមូលដ្ឋាន អាស៊ីត carboxylic បង្កើតបានជាអន្តរម៉ូលេគុល
ចំណងអ៊ីដ្រូសែន ហើយមានជាចម្បងក្នុងទម្រង់ជាឌីម័រ (សូមមើលលេកលេខ 2)។

២.២. ប្រតិកម្មនៃការជំនួស nucleophilic ។
ដេរីវេនៃមុខងារនៃអាស៊ីត carboxylic ។

ប្រភេទសំខាន់នៃប្រតិកម្មនៃអាស៊ីត carboxylic -
អន្តរកម្មជាមួយ nucleophiles ជាមួយនឹងការបង្កើតដេរីវេនៃមុខងារ។
អន្តរកម្មដែលភ្ជាប់អាស៊ីត carboxylic និងមុខងាររបស់វា។
ដេរីវេត្រូវបានបង្ហាញនៅក្នុងដ្យាក្រាម។

ការតភ្ជាប់ដែលបង្ហាញក្នុងដ្យាក្រាមមាន
ក្រុម acyl កំឡុងពេល
ការបំប្លែងរបស់ពួកគេ វាឆ្លងកាត់មិនផ្លាស់ប្តូរពីបរិវេណមួយទៅ
មួយទៀតដោយផ្សំជាមួយ nucleophile ។ ដំណើរការបែបនេះត្រូវបានគេហៅថា acylation,
និងអាស៊ីត carboxylic និងដេរីវេមុខងាររបស់ពួកគេ - acylating
សារធាតុប្រតិកម្ម
. នៅក្នុងពាក្យទូទៅ ដំណើរការ acylation អាចត្រូវបានតំណាងថាជា
ដ្យាក្រាមបន្ទាប់។

ដូច្នេះ acylation គឺ
ដំណើរការនៃការជំនួស nucleophilic នៅអាតូម carbonyl carbon ។

ពិចារណាយន្តការប្រតិកម្មក្នុងន័យទូទៅ និង
ប្រៀបធៀបវាជាមួយ Adន - ប្រតិកម្ម
aldehydes និង ketones ។ ដូចនៅក្នុងករណីនៃសមាសធាតុ carbonyl ប្រតិកម្មចាប់ផ្តើម
ពីការវាយប្រហារនៃ nucleophile លើអាតូមកាបូនអ៊ីដ្រាតដែលមានប្រសិទ្ធភាព
បន្ទុកវិជ្ជមាន។ ក្នុងពេលជាមួយគ្នានេះវាបែក
ទំ - ភ្ជាប់កាបូន - អុកស៊ីហ្សែននិងបង្កើតឡើង tetrahedral
កម្រិតមធ្យម
. វិធីនៃការបំប្លែងបន្ថែមនៃកម្រិតមធ្យមនៅក្នុង carbonyl និង
សមាសធាតុអាស៊ីតគឺខុសគ្នា។ ប្រសិនបើសមាសធាតុកាបូនអ៊ីលផ្តល់ឱ្យផលិតផល ការចូលបន្ទាប់មកសមាសធាតុ acyl បំបែកចេញពីក្រុម X ហើយផ្តល់ឱ្យផលិតផល ការជំនួស។


ហេតុផលសម្រាប់អាកប្បកិរិយាខុសគ្នានៃ acyl និង
សមាសធាតុកាបូនអ៊ីល - នៅក្នុងស្ថេរភាពផ្សេងគ្នានៃសក្តានុពលចាកចេញពីក្រុម X ។
ក្នុងករណី aldehydes និង ketones នេះគឺជា hydride anion H — ឬកាបូនអ៊ីយ៉ុង Rដែលដោយសារតែមូលដ្ឋានខ្ពស់របស់ពួកគេគឺ
ក្រុមដែលចាកចេញពីក្រុមក្រីក្រខ្លាំង នៅក្នុងករណីនៃសមាសធាតុ acyl X
ក្រុមចាកចេញដែលមានស្ថេរភាពជាងមុន (Cl
— ,
RCOO - , RO - , NH 2 - ) ដែលធ្វើឱ្យវាអាចធ្វើទៅបានដើម្បីលុបបំបាត់វាជា anion
X
ឬផ្សំអាស៊ីត
NH.

ប្រតិកម្មទាក់ទងនឹង
nucleophiles នៅក្នុងអាស៊ីត carboxylic និងដេរីវេនៃមុខងាររបស់វាគឺតិចជាងនៅក្នុង
aldehydes និង ketones, ចាប់តាំងពីការចោទប្រកាន់វិជ្ជមានដែលមានប្រសិទ្ធិភាពនៅលើ carbonyl នេះ។
អាតូមកាបូនរបស់ពួកគេទាបជាងដោយសារឥទ្ធិពល + M នៃក្រុម X ។

សកម្មភាពរបស់ក្រុម acyl កើនឡើងក្រោមលក្ខខណ្ឌ
កាតាលីករអាស៊ីត ចាប់តាំងពីប្រូតូទីនបង្កើនប្រសិទ្ធភាព
បន្ទុកវិជ្ជមានលើអាតូមកាបូន និងសម្របសម្រួលការវាយប្រហាររបស់វា។
nucleophile ។

ដេរីវេតាមសមត្ថភាព acylating របស់ពួកគេ។
អាស៊ីត carboxylic ត្រូវបានរៀបចំនៅជួរបន្ទាប់ស្របតាមការថយចុះ
+ ឥទ្ធិពល M នៃក្រុម X ។

នៅក្នុងស៊េរីនេះ ពាក្យពីមុនអាចទទួលបានពី
acylation ជាបន្តបន្ទាប់នៃ nucleophile ដែលត្រូវគ្នា។ ដំណើរការនៃការទទួលបានបន្ថែមទៀត
ជាក់ស្តែងមិនមានសារធាតុ acylating សកម្មពីសារធាតុសកម្មតិចដោយសារ
ទីតាំងលំនឹងមិនអំណោយផល ដោយសារមូលដ្ឋានខ្ពស់ជាង
ការចាកចេញពីក្រុមធៀបនឹង nucleophile វាយប្រហារ។ មុខងារទាំងអស់។
និស្សន្ទវត្ថុអាចទទួលបានដោយផ្ទាល់ពីអាស៊ីត ហើយបំប្លែងទៅជាពួកវា
កំឡុងពេល hydrolysis ។

អាស៊ីតក្លរីត និងអ៊ីដ្រូអ៊ីត

វិធីសាស្រ្តនៃការទទួលបាន

អាស៊ីតក្លរួត្រូវបានទទួលដោយអន្តរកម្ម
អាស៊ីត carboxylic ជាមួយផូស្វ័រនិងស្ពាន់ធ័រ halides ។

RCOOH + SOCl 2 ® RCOOCl + SO 2 +
HCl

RCOOH + PCl 5 ® RCOOH + POCl 3 +
HCl

Anhydrides ត្រូវបានបង្កើតឡើងពីអាស៊ីត carboxylic
សកម្មភាពនៃផូស្វ័រ (V) អុកស៊ីដ។

អាចទទួលបាន anhydrides ចម្រុះ
ភាពស៊ីសង្វាក់នៃអំបិលអាស៊ីត carboxylic ជាមួយអាស៊ីតក្លរួ។



អាស៊ីតក្លរីត និងអ៊ីដ្រូអ៊ីត។

X loranhydrides និង anhydrides គឺជាដេរីវេដែលមានប្រតិកម្មច្រើនបំផុត
អាស៊ីត carboxylic ។ ប្រតិកម្មរបស់ពួកគេជាមួយ nucleophiles ដំណើរការក្រោមលក្ខខណ្ឌស្រាល ដោយគ្មាន
កាតាលីករ និងមិនអាចត្រឡប់វិញបានជាក់ស្តែង។

នៅពេលប្រើ anhydrides ចម្រុះជាមួយ
nucleophile រួមបញ្ចូលគ្នានូវអាស៊ីតខ្សោយដែលនៅសល់ និង anion ខ្លាំងជាង
អាស៊ីតដើរតួជាក្រុមចាកចេញ។


អេ
anhydrides ចម្រុះដើរតួនាទីយ៉ាងសំខាន់ក្នុងប្រតិកម្ម acylation ជីវគីមី
អាស៊ីត carboxylic និងអាស៊ីតផូស្វ័រ - អាសុីលផូស្វាតនិងអាសុីលផូស្វាតជំនួស។ ជាមួយ
nucleophile រួមបញ្ចូលគ្នានូវសំណល់នៃអាស៊ីតសរីរាង្គ និង acyl phosphate anion
ដើរតួនាទីជាក្រុមចាកចេញដ៏ល្អ។



អេស្ទ័រ

វិធីសាស្រ្តនៃការទទួលបាន

RCOO— Na+ + RCl ® RCOOR + NaCl វិធីសាស្រ្តសំខាន់បំផុតសម្រាប់ការទទួលបាន esters គឺ ប្រតិកម្ម esterification. ប្រតិកម្មដំណើរការជាការជំនួស nucleophilic នៅក្នុង
ក្រុម carboxyl ។

អាស៊ីត Carboxylic គឺខ្សោយ acylating
reagents ដោយសារតែឥទ្ធិពល +M ដ៏សំខាន់នៃក្រុម OH ។ ការប្រើប្រាស់ខ្លាំង
nucleophiles ដែលជាមូលដ្ឋានរឹងមាំផងដែរ (ឧទាហរណ៍
កាតាលីករមូលដ្ឋាន) ក្នុងករណីនេះវាមិនអាចទៅរួចនោះទេព្រោះពួកគេផ្ទេរ carboxylic
អាស៊ីតទៅជាអំបិលដែលមានប្រតិកម្មតិចនៃអាស៊ីត carboxylic ។ ប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្ត
នៅក្រោមលក្ខខណ្ឌនៃកាតាលីករអាស៊ីត។ តួនាទី​របស់​កាតាលីករ​អាស៊ីត​គឺ​ដូច​ជា​រួច​មក​ហើយ។
បាននិយាយថា នៅក្នុងការបង្កើនបន្ទុកវិជ្ជមានដ៏មានប្រសិទ្ធភាពលើអាតូមកាបូន
ក្រុម carboxyl និងលើសពីនេះទៀត protonation នៃក្រុម OH នៅដំណាក់កាល
ការ​បំបែក​ចេញ​ប្រែ​ក្លាយ​វា​ទៅ​ជា​ក្រុម​ចាកចេញ​ដ៏​ល្អ - H 2 ឱ.


ជំហានទាំងអស់នៃប្រតិកម្ម esterification
អាចបញ្ច្រាស់បាន។ ដើម្បីផ្លាស់ប្តូរលំនឹងឆ្ពោះទៅរកដំណើរការ esterification សូមប្រើ
លើសពីមួយនៃ reactants ឬការដកយកចេញនៃផលិតផលពីវិស័យប្រតិកម្ម។

ប្រតិកម្មជំនួស Nucleophilic នៅក្នុង
ក្រុម alkoxycarbonyl ។

Esters គឺខ្សោយជាង acylating
reagents ជាង anhydrides និងអាស៊ីតក្លរួ។ សន ប្រតិកម្មនៅក្នុងក្រុម alkoxycarbonyl ដំណើរការបន្ថែមទៀត
លក្ខខណ្ឌដ៏អាក្រក់ និងទាមទារអាស៊ីត ឬមូលដ្ឋានកាតាលីករ។ សំខាន់​បំផុត
ប្រតិកម្មនៃប្រភេទនេះគឺ hydrolysis, aminolysis និង
ការចាប់អារម្មណ៍
.

អ៊ីដ្រូលីស៊ីស។

Esters ត្រូវបាន hydrolyzed ដើម្បីបង្កើតជាអាស៊ីត carboxylic ដោយសកម្មភាពនៃ
អាស៊ីតឬអាល់កាឡាំង។

អ៊ីដ្រូលីស្ទីកអាស៊ីតនៃ esters គឺជាប្រតិកម្ម esterification បញ្ច្រាស។

យន្តការនៃ hydrolysis ទឹកអាស៊ីតរួមបញ្ចូលជំហានដូចគ្នាដូចជា
និងដំណើរការ esterification ប៉ុន្តែនៅក្នុងលំដាប់បញ្ច្រាស។

អាល់កាឡាំង hydrolysis នៃ esters ត្រូវការ
បរិមាណអាល់កាឡាំងស្មើគ្នា និងដំណើរការដោយមិនអាចត្រឡប់វិញបាន។

RCOOR + NaOH ® RCOO - Na + + R OH

ខ្លឹមសារនៃកាតាលីករអាល់កាឡាំងគឺត្រូវប្រើ
ជំនួសឱ្យ nucleophile ខ្សោយ - ទឹក nucleophile ខ្លាំងជាង -
អ៊ីយ៉ុងអ៊ីដ្រូសែន។


ភាពមិនអាចផ្លាស់ប្តូរបាននៃដំណើរការ
ផ្តល់ដោយប្រតិកម្មទាបចំពោះ nucleophiles
ផលិតផលអ៊ីដ្រូលីស៊ី - អ៊ីយ៉ុង carboxylate ។

ការចាប់អារម្មណ៍។

នៅក្នុងប្រតិកម្ម transesterification តួនាទីរបស់ nucleophile
ដំណើរការម៉ូលេគុលអាល់កុល ដំណើរការនេះត្រូវបានជំរុញដោយអាស៊ីតឬ
ដី។


យន្តការប្រតិកម្មគឺស្រដៀងទៅនឹង hydrolysis នៃស្មុគស្មាញ
អេធើរ។ ការចាប់អារម្មណ៍គឺជាដំណើរការបញ្ច្រាស។ ដើម្បីផ្លាស់ប្តូរតុល្យភាពទៅខាងស្តាំ
វាចាំបាច់ក្នុងការប្រើលើសជាតិអាល់កុលដំបូង។ ប្រតិកម្ម
ការចាប់អារម្មណ៍រកឃើញកម្មវិធីក្នុងការផលិតអាស៊ីតខ្លាញ់ esters
ពី triacylglycerides (មើលលេខ 18)

អាមីណូលីស។

Esters acylate អាម៉ូញាក់និង amines ជាមួយ
ការបង្កើតអាមីដនៃអាស៊ីត carboxylic ។

អាស៊ីត carboxylic

រចនាសម្ព័ន្ធនៃក្រុមអាមីដ

ប៉ុន្តែក្រុមកណ្តាលត្រូវបានរកឃើញនៅក្នុងសមាសធាតុសំខាន់ៗជីវសាស្រ្តជាច្រើន,
ជាចម្បងនៅក្នុង peptides និងប្រូតេអ៊ីន (ចំណង peptide) ។ អេឡិចត្រូនិករបស់នាងនិង
រចនាសម្ព័ន្ធ spatial ភាគច្រើនកំណត់ជីវសាស្រ្តរបស់ពួកគេ។
ដំណើរការ។

ក្រុម amide គឺ p-p - ប្រព័ន្ធភ្ជាប់ដែលក្នុងនោះ
ការត្រួតស៊ីគ្នាបន្ថែមនៃ p-orbital នៃអាតូមអាសូតជាមួយ
ទំ - គន្លងទំនាក់ទំនង
កាបូន - អុកស៊ីហ្សែន។

ការចែកចាយដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងបែបនេះ
នាំឱ្យមានការកើនឡើងនៃរបាំងថាមពលនៃការបង្វិលជុំវិញចំណង C-N ដល់ 60 -
90 kJ / mol ។ ជាលទ្ធផល ចំណងអាមីដ មានរចនាសម្ព័ន្ធប្លង់ និងប្រវែងចំណង
C-N និង C \u003d O មានតម្លៃរៀងៗខ្លួនតិចជាង និងច្រើនជាងធម្មតារបស់វា
បរិមាណ។

កង្វះការបង្វិលដោយឥតគិតថ្លៃជុំវិញចំណង C-N
នាំឱ្យមានអត្ថិភាពនៃ amides ស៊ីស-និង ត្រេកត្រអាល។- អ៊ីសូមឺរ។ សម្រាប់
Amide ភាគច្រើនត្រូវបានគេពេញចិត្ត ត្រេកត្រអាល។-ការកំណត់​រចនាសម្ព័ន្ធ។

ចំណង peptide ក៏មានផងដែរ។ ត្រេកត្រអាល។- ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធដែលរ៉ាឌីកាល់ចំហៀងនៃសំណល់អាស៊ីតអាមីណូ
ឆ្ងាយបំផុតពីគ្នាទៅវិញទៅមក

វិធីសាស្រ្តនៃការទទួលបាន

ប្រតិកម្មជំនួស Nucleophilic នៅក្នុង
ក្រុម carboxamide ។

អាមីដគឺជាដេរីវេនៃប្រតិកម្មតិចបំផុតនៃអាស៊ីត carboxylic ។ សម្រាប់ពួកគេ។
ប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូលីស៊ីសត្រូវបានគេស្គាល់ថាដំណើរការក្រោមលក្ខខណ្ឌដ៏អាក្រក់ក្រោមសកម្មភាពរបស់
ដំណោះស្រាយ aqueous នៃអាស៊ីតឬអាល់កាឡាំង។

យន្តការប្រតិកម្មគឺស្រដៀងទៅនឹង hydrolysis នៃស្មុគស្មាញ
អេធើរ។ ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយផ្ទុយទៅនឹង hydrolysis នៃ esters អាស៊ីតនិងអាល់កាឡាំង hydrolysis
amides ដំណើរការដោយមិនអាចត្រឡប់វិញបាន។

២.៣. ប្រតិកម្មចំពោះ ក - កាបូន
អាតូម

អាស៊ីត carboxylic ដែលមានក - អាតូមអ៊ីដ្រូសែន
ប្រតិកម្មជាមួយ bromine នៅក្នុងវត្តមាននៃផូស្វ័រដើម្បីបង្កើតទាំងស្រុង
- និស្សន្ទវត្ថុ bromo
(ប្រតិកម្ម Gell-Forgald-Zelinsky
)

Halogen ក្នុង ក អាស៊ីតជំនួស Halo ត្រូវបានជំនួសដោយងាយ
សកម្មភាពនៃសារធាតុ nucleophilic ។ ដូច្នេះ
- អាស៊ីត halogenated
កំពុងចាប់ផ្តើមសមា្ភារៈក្នុងការសំយោគនៃជួរដ៏ធំទូលាយនៃការជំនួស
- ទីតាំង
អាស៊ីតរួមទាំង
a-amino- និង a - អាស៊ីតអ៊ីដ្រូសែន។

2.4.
Decarboxylation

Decarboxylation គឺជាការលុបបំបាត់ CO 2 ពីអាស៊ីត carboxylic ឬអំបិលរបស់វា។ Decarboxylation
អនុវត្តដោយកំដៅនៅក្នុងវត្តមាននៃអាស៊ីតឬមូលដ្ឋាន។ ក្នុងពេលជាមួយគ្នាដូចជា
តាមក្បួនមួយក្រុម carboxyl ត្រូវបានជំនួសដោយអាតូមអ៊ីដ្រូសែន។

អាស៊ីត monocarboxylic ដែលមិនអាចជំនួសបាន។
decarboxylated នៅក្រោមលក្ខខណ្ឌធ្ងន់ធ្ងរ។

Decarboxylation ត្រូវបានសម្របសម្រួលដោយវត្តមាន
សារធាតុជំនួសដកអេឡិចត្រុងនៅក្នុង a-ទីតាំង។

សារៈសំខាន់នៃអង់ស៊ីម
decarboxylation នៃ keto-, amino- និងអាស៊ីត hydroxy នៅក្នុងខ្លួន (សូមមើលលេកលេខ 14 និង
16).

Decarboxylation ដោយកំដៅ (ស្ងួត
distillation) នៃអំបិលកាល់ស្យូម និងបារីយ៉ូម នៃអាស៊ីត carboxylic - វិធីសាស្រ្តសម្រាប់ការទទួលបាន
សារធាតុ ketones ។

2.5.
ការងើបឡើងវិញ។

អាស៊ីត carboxylic, អាស៊ីតក្លរួ, anhydrides និង esters
ត្រូវបានស្តារ LiAlH 4 ទៅបឋមសិក្សា
ជាតិអាល់កុល

អាស៊ីតក្លរួអាចត្រូវបានកាត់បន្ថយ
aldehydes (សូមមើល Lec. លេខ 11) ។

នៅក្នុងការកាត់បន្ថយនៃ amides នៃអាស៊ីត carboxylic
អាមីនត្រូវបានបង្កើតឡើង។

3. អាស៊ីត Dicarboxylic

អាស៊ីត Dicarboxylic មានក្រុម carboxyl ពីរ។ អាចចូលដំណើរការបានច្រើនបំផុត
គឺជាអាស៊ីតលីនេអ៊ែរដែលមានអាតូមកាបូនពី 2 ទៅ 6 ។ ពួកគេ។
រចនាសម្ព័ន្ធ និងវិធីសាស្រ្តនៃការទទួលបានត្រូវបានបង្ហាញនៅក្នុងតារាង 9. បាក់តេរី

លក្ខណៈសម្បត្តិគីមីនៃអាស៊ីត dicarboxylic
មូលដ្ឋានស្រដៀងគ្នាទៅនឹងលក្ខណៈសម្បត្តិនៃអាស៊ីត monocarboxylic ។ ពួកគេផ្តល់ប្រតិកម្មទាំងអស់។
លក្ខណៈពិសេសនៃក្រុម carboxyl ។ ក្នុងពេលជាមួយគ្នានេះមនុស្សម្នាក់អាចទទួលបាន
ដេរីវេនៃមុខងារ (អាស៊ីតក្លរួ, អ៊ីដ្រូសែន, ស្មុគ្រស្មាញ, អេធើរ, អាមីដ) ជា
ម្តងមួយៗ និងទាំងពីរ កាបូអ៊ីល
ក្រុម។ អាស៊ីត Dicarboxylic មានអាស៊ីតច្រើនជាងអាស៊ីត monocarboxylic ។
ដោយសារតែឥទ្ធិពល -I នៃក្រុម carboxyl ។ ដូចជាចម្ងាយរវាង
ក្រុម carboxyl អាស៊ីតនៃអាស៊ីត dicarboxylic ថយចុះ (សូមមើលតារាង។
9).

លើសពីនេះទៀតអាស៊ីត dicarboxylic មានលេខ
លក្ខណៈសម្បត្តិជាក់លាក់ដែលត្រូវបានកំណត់ដោយវត្តមាននៅក្នុងម៉ូលេគុលនៃពីរ
ក្រុម carboxyl ។

សមាមាត្រនៃអាស៊ីត dicarboxylic ទៅ
កំដៅ។

ការផ្លាស់ប្តូរអាស៊ីត dicarboxylic នៅពេលកំដៅ
អាស្រ័យលើប្រវែងនៃខ្សែសង្វាក់ដែលបំបែកក្រុម carboxyl និងត្រូវបានកំណត់
លទ្ធភាពនៃការបង្កើតស្ថេរភាពកម្ដៅដែលមានសមាជិកប្រាំ និងប្រាំមួយ។
វដ្ត។

នៅពេលដែលកំដៅអាស៊ីត oxalic និង malonic
decarboxylation កើតឡើង។

អាស៊ីត Succinic, glutaric និង maleic នៅ
នៅពេលដែលកំដៅ ពួកវាអាចបំបែកទឹកបានយ៉ាងងាយជាមួយនឹងការបង្កើតជារង្វង់ដែលមានសមាជិកប្រាំ និងប្រាំមួយ។
អ៊ីដ្រូសែន

អាស៊ីតអាឌីភីកនៅពេលកំដៅ
decarboxylated ដើម្បីបង្កើតជា cyclic ketone, cyclopentanone ។

ប្រតិកម្ម Polycondensation

អាស៊ីត icarboxylic ធ្វើអន្តរកម្មជាមួយ diamines និង diols ជាមួយ
ការបង្កើត polyamides និង polyesters រៀងគ្នាដែលត្រូវបានប្រើនៅក្នុង
ការផលិតសរសៃសំយោគ។

ជីវសាស្ត្រសំខាន់ dicarboxylic
អាស៊ីត។

អាស៊ីត oxalic បង្កើតជាអំបិលដែលមិនអាចរលាយបាន ឧទាហរណ៍
កាល់ស្យូម oxalate ដែលត្រូវបានតំកល់ទុកជាគ្រួសក្នុងតម្រងនោម និងប្លោកនោម។

អាស៊ីត succinic ចូលរួមក្នុងដំណើរការមេតាប៉ូលីសដែលកើតឡើង
រាងកាយ។ វាគឺជាកម្រិតមធ្យមនៅក្នុងវដ្តនៃអាស៊ីត tricarboxylic ។

អាស៊ីត fumaric, ផ្ទុយទៅនឹងបុរស , ចែកចាយយ៉ាងទូលំទូលាយនៅក្នុងធម្មជាតិត្រូវបានចូលរួមនៅក្នុងដំណើរការ
ការរំលាយអាហារជាពិសេសនៅក្នុងវដ្តអាស៊ីត tricarboxylic ។

ប្រភពនៃអ៊ីដ្រូកាបូនឆ្អែតគឺប្រេង និងឧស្ម័នធម្មជាតិ។ សមាសធាតុសំខាន់នៃឧស្ម័នធម្មជាតិគឺអ៊ីដ្រូកាបូនសាមញ្ញបំផុត មេតាន ដែលត្រូវបានប្រើប្រាស់ដោយផ្ទាល់ ឬកែច្នៃ។ ប្រេងដែលចម្រាញ់ចេញពីពោះវៀនរបស់ផែនដី ក៏ត្រូវទទួលរងការកែច្នៃ កែតម្រូវ និងបំបែកផងដែរ។ អ៊ីដ្រូកាបូនភាគច្រើនទទួលបានពីការកែច្នៃប្រេង និងធនធានធម្មជាតិផ្សេងទៀត។ ប៉ុន្តែចំនួនដ៏ច្រើននៃអ៊ីដ្រូកាបូនដ៏មានតម្លៃត្រូវបានទទួលដោយសិប្បនិម្មិត។ សំយោគវិធី។

Isomerization នៃអ៊ីដ្រូកាបូន

វត្តមាននៃកាតាលីករ isomerization បង្កើនល្បឿននៃការបង្កើតអ៊ីដ្រូកាបូនសាខាពីអ៊ីដ្រូកាបូនលីនេអ៊ែរ។ ការបន្ថែមកាតាលីករធ្វើឱ្យវាអាចកាត់បន្ថយសីតុណ្ហភាពដែលប្រតិកម្មកើតឡើង។
Isooctane ត្រូវបានគេប្រើជាសារធាតុបន្ថែមក្នុងការផលិតប្រេងសាំង ដើម្បីបង្កើនលក្ខណៈសម្បត្តិប្រឆាំងនឹងការគោះរបស់ពួកគេ និងក៏ជាសារធាតុរំលាយផងដែរ។

អ៊ីដ្រូសែន (ការបន្ថែមអ៊ីដ្រូសែន) នៃអាល់ខេន

ជាលទ្ធផលនៃការប្រេះ បរិមាណដ៏ច្រើននៃអ៊ីដ្រូកាបូនមិនឆ្អែតជាមួយនឹងចំណងទ្វេ អាល់ខេន ត្រូវបានបង្កើតឡើង។ ចំនួនរបស់ពួកគេអាចត្រូវបានកាត់បន្ថយដោយការបន្ថែមអ៊ីដ្រូសែនទៅក្នុងប្រព័ន្ធនិង កាតាលីករអ៊ីដ្រូសែន- លោហធាតុ (ប្លាទីន ប៉ាឡាដ្យូម នីកែល)៖

ការបំបែកនៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករអ៊ីដ្រូសែនជាមួយនឹងការបន្ថែមអ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានគេហៅថា ការកាត់បន្ថយការបំបែក. ផលិតផលចម្បងរបស់វាគឺអ៊ីដ្រូកាបូនឆ្អែត។ ដូច្នេះ ការកើនឡើងសម្ពាធកំឡុងពេលបំបែក ( ការបំបែកសម្ពាធខ្ពស់។) អនុញ្ញាតឱ្យអ្នកកាត់បន្ថយបរិមាណអ៊ីដ្រូកាបូន (CH 4 - C 4 H 10) និងបង្កើនមាតិកានៃអ៊ីដ្រូកាបូនរាវដែលមានប្រវែងខ្សែសង្វាក់នៃអាតូមកាបូន 6-10 ដែលបង្កើតជាមូលដ្ឋាននៃប្រេងសាំង។

ទាំងនេះគឺជាវិធីសាស្រ្តឧស្សាហកម្មសម្រាប់ការទទួលបាន alkanes ដែលជាមូលដ្ឋានសម្រាប់ដំណើរការឧស្សាហកម្មនៃវត្ថុធាតុដើមអ៊ីដ្រូកាបូនសំខាន់ - ប្រេង។

ឥឡូវនេះពិចារណាវិធីសាស្រ្តមន្ទីរពិសោធន៍ជាច្រើនសម្រាប់ការទទួលបានអាល់កាន។

Decarboxylation នៃអំបិលសូដ្យូមនៃអាស៊ីត carboxylic

កំដៅអំបិលសូដ្យូមនៃអាស៊ីតអាសេទិក (សូដ្យូមអាសេតាត) ជាមួយនឹងការលើសនៃអាល់កាឡាំងនាំឱ្យមានការលុបបំបាត់ក្រុម carboxyl និងការបង្កើតមេតាន:

ប្រសិនបើជំនួសឱ្យសូដ្យូមអាសេតាតយើងយកសូដ្យូម propionate នោះអេតានត្រូវបានបង្កើតឡើងពីសូដ្យូម butanoate - propane ជាដើម។

ការសំយោគ Wurtz

នៅពេលដែល haloalkanes ប្រតិកម្មជាមួយសូដ្យូមដែកអាល់កាឡាំង អ៊ីដ្រូកាបូនឆ្អែត និងអាល់កាឡាំង halide ត្រូវបានបង្កើតឡើងឧទាហរណ៍៖

សកម្មភាពនៃលោហធាតុអាល់កាឡាំងនៅលើល្បាយនៃអ៊ីដ្រូកាបូន halogen (ឧទាហរណ៍ bromoethane និង bromomethane) នឹងនាំឱ្យមានការបង្កើតល្បាយនៃ alkanes (ethane, propane និង butane) ។

!!! ប្រតិកម្មសំយោគ Wurtz នាំទៅដល់ការពន្លូតខ្សែសង្វាក់នៃអ៊ីដ្រូកាបូនឆ្អែត។

ប្រតិកម្មដែលការសំយោគ Wurtz ត្រូវបានផ្អែកលើដំណើរការល្អតែជាមួយ haloalkanes នៅក្នុងម៉ូលេគុលដែលអាតូម halogen ត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមកាបូនបឋម។

Hydrolysis នៃ carbides

នៅពេលដំណើរការ carbides មួយចំនួនដែលមានកាបូននៅក្នុងស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្ម -4 (ឧទាហរណ៍អាលុយមីញ៉ូម carbide) មេតានត្រូវបានបង្កើតឡើងជាមួយទឹក។

ប្រតិកម្មនៃអាស៊ីត carboxylic អាចត្រូវបានបែងចែកជាក្រុមធំ ៗ ជាច្រើន៖

1) ការងើបឡើងវិញនៃអាស៊ីត carboxylic

2) ប្រតិកម្ម decarboxylation

3) ប្រតិកម្មជំនួសនៅ  - អាតូមកាបូននៃអាស៊ីត carboxylic

4) ប្រតិកម្មនៃការជំនួស nucleophilic នៅអាតូមកាបូន acyl ។

យើងនឹងពិចារណាក្រុមនីមួយៗនៃប្រតិកម្មទាំងនេះជាវេន។

១៨.៣.១. ការងើបឡើងវិញនៃអាស៊ីត carboxylic

អាស៊ីត Carboxylic ត្រូវបានកាត់បន្ថយទៅជាជាតិអាល់កុលបឋមជាមួយ lithium អាលុយមីញ៉ូម hydride ។ ការកាត់បន្ថយកើតឡើងក្រោមលក្ខខណ្ឌធ្ងន់ធ្ងរជាងតម្រូវការសម្រាប់ការកាត់បន្ថយ aldehydes និង ketones ។ ការងើបឡើងវិញជាធម្មតាត្រូវបានអនុវត្តដោយការរំពុះនៅក្នុងដំណោះស្រាយនៃ tetrahydrofuran ។

Diborane B 2 H 6 ក៏កាត់បន្ថយអាស៊ីត carboxylic ទៅអាល់កុលបឋម។ ការថយចុះនៃក្រុម carboxyl ទៅ CH 2 OH ដោយសកម្មភាពរបស់ diborane ក្នុង THF ត្រូវបានអនុវត្តក្រោមលក្ខខណ្ឌស្រាលបំផុតហើយមិនប៉ះពាល់ដល់ក្រុមមុខងារមួយចំនួន (NO 2 ; CN;
) ដូច្នេះវិធីសាស្ត្រនេះក្នុងករណីខ្លះគឺល្អជាង។

១៨.៣.២. Decarboxylation

ពាក្យនេះរួមបញ្ចូលគ្នានូវក្រុមទាំងមូលនៃប្រតិកម្មចម្រុះដែលក្នុងនោះ CO 2 ត្រូវបានលុបចោល ហើយសមាសធាតុលទ្ធផលមានអាតូមកាបូនមួយតិចជាងអាស៊ីតដើម។

ប្រតិកម្ម decarboxylation សំខាន់បំផុតក្នុងការសំយោគសរីរាង្គគឺប្រតិកម្ម Borodin-Hunsdiecker ដែលក្នុងនោះអំបិលប្រាក់នៃអាស៊ីត carboxylic ត្រូវបានបំលែងទៅជា alkyl halide នៅពេលកំដៅជាមួយនឹងដំណោះស្រាយនៃ bromine ក្នុង CCl 4 ។

ការអនុវត្តដោយជោគជ័យនៃប្រតិកម្មនេះតម្រូវឱ្យមានការប្រើប្រាស់អំបិលប្រាក់ស្ងួតយ៉ាងហ្មត់ចត់នៃអាស៊ីត carboxylic ហើយទិន្នផលនៃអាល់គីល halide ប្រែប្រួលយ៉ាងទូលំទូលាយអាស្រ័យលើកម្រិតនៃការបន្សុត និងការខះជាតិទឹកនៃអំបិល។ គុណវិបត្តិនេះគឺគ្មានការកែប្រែទេ ដែលអំបិលបារតត្រូវបានប្រើជំនួសឱ្យប្រាក់។ អំបិលបារតនៃអាស៊ីត carboxylic មិនត្រូវបានញែកដាច់ដោយឡែកពីគ្នានោះទេ ប៉ុន្តែល្បាយនៃអាស៊ីត carboxylic, អុកស៊ីដបារតពណ៌លឿង និង halogen ត្រូវបានកំដៅក្នុងសារធាតុរំលាយដែលព្រងើយកន្តើយ។ វិធីសាស្រ្តនេះជាទូទៅផ្តល់លទ្ធផលខ្ពស់ និងអាចផលិតឡើងវិញបាន។

យន្តការខ្សែសង្វាក់រ៉ាឌីកាល់ត្រូវបានបង្កើតឡើងសម្រាប់ប្រតិកម្ម Borodin-Hunsdiecker ។ សារធាតុ Acyl hypobromite ដែលបង្កើតឡើងក្នុងដំណាក់កាលដំបូង ឆ្លងកាត់ការបំបែក homolytic ជាមួយនឹងការបង្កើតរ៉ាឌីកាល់ carboxyl និងអាតូម bromine ។ រ៉ាឌីកាល់ carboxyl បាត់បង់ CO 2 ហើយប្រែទៅជារ៉ាឌីកាល់អាល់គីល ដែលបន្ទាប់មកបង្កើតខ្សែសង្វាក់ឡើងវិញដោយបំបែកអាតូម bromine ចេញពី acyl hypobromite ។

ការចាប់ផ្តើមសៀគ្វី៖

ការអភិវឌ្ឍន៍ខ្សែសង្វាក់៖

វិធីសាស្រ្តដើមនៃការ oxidative decarboxylation នៃអាស៊ីត carboxylic ត្រូវបានស្នើឡើងដោយ J. Kochi ក្នុងឆ្នាំ 1965 ។ អាស៊ីត Carboxylic ត្រូវបាន oxidized ជាមួយ tetraacetate នាំមុខ, decarboxylation កើតឡើង ហើយអាស្រ័យលើលក្ខខណ្ឌ alkanes, alkenes ឬ acetic acid esters ត្រូវបានទទួលជាផលិតផលប្រតិកម្ម។ យន្តការនៃប្រតិកម្មនេះមិនត្រូវបានបង្កើតឡើងយ៉ាងលម្អិតទេ លំដាប់នៃការផ្លាស់ប្តូរខាងក្រោមត្រូវបានសន្មត់ថា:

អាល់ខេន និងអេស្ទ័រ ហាក់ដូចជាត្រូវបានបង្កើតឡើងពី carbocation រៀងគ្នាដោយការលុបបំបាត់ប្រូតុង ឬការចាប់យកអ៊ីយ៉ុងអាសេតាត។ ការណែនាំនៃអ៊ីយ៉ុង halide ចូលទៅក្នុងល្បាយប្រតិកម្មស្ទើរតែទាំងស្រុងរារាំងដំណើរការទាំងពីរនេះហើយនាំទៅដល់ការបង្កើតអាល់គីល halides ។

វិធីសាស្រ្ត decarboxylation ទាំងពីរនេះបំពេញគ្នាទៅវិញទៅមកបានយ៉ាងល្អ។ Decarboxylation នៃអំបិល Ag ឬ Hg ផ្តល់លទ្ធផលល្អបំផុតសម្រាប់អាស៊ីត carboxylic ជាមួយនឹងរ៉ាឌីកាល់ចម្បង ខណៈពេលដែលអុកស៊ីតកម្មជាមួយ tetraacetate នាំមុខនៅក្នុងវត្តមានរបស់ lithium chloride ផ្តល់នូវទិន្នផលខ្ពស់បំផុតនៃ alkyl halides សម្រាប់អាស៊ីត carboxylic ជាមួយនឹងរ៉ាឌីកាល់បន្ទាប់បន្សំ។

ប្រតិកម្មមួយផ្សេងទៀតនៃ decarboxylation នៃអាស៊ីត carboxylic ដែលមានសារៈសំខាន់ក្នុងការរៀបចំដ៏អស្ចារ្យគឺការ condensation អេឡិចត្រូលីតនៃអំបិលនៃអាស៊ីត carboxylic ត្រូវបានរកឃើញនៅឆ្នាំ 1849 ដោយ G. Kolbe ។ គាត់បានអនុវត្ត electrolysis នៃដំណោះស្រាយ aqueous នៃប៉ូតាស្យូម acetate ក្នុងក្តីសង្ឃឹមថានឹងទទួលបានរ៉ាឌីកាល់សេរី CH 3 ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ជំនួសឱ្យវា ethane ត្រូវបានទទួលនៅ anode ។ ដូចគ្នានេះដែរក្នុងអំឡុងពេល electrolysis នៃដំណោះស្រាយ aqueous នៃអំបិលសូដ្យូមនៃអាស៊ីត valeric, n.octane ត្រូវបានទទួលជំនួសឱ្យរ៉ាឌីកាល់ butyl ។ ការកត់សុីអេឡិចត្រូគីមីនៃអ៊ីយ៉ុង carboxylate បានក្លាយជាវិធីសាស្រ្តទូទៅដំបូងគេក្នុងប្រវត្តិសាស្ត្រសម្រាប់ការសំយោគអ៊ីដ្រូកាបូនឆ្អែត។ ក្នុងអំឡុងពេលអេឡិចត្រូលីសនៃអំបិលសូដ្យូមឬប៉ូតាស្យូមនៃអាស៊ីត aliphatic ឆ្អែតនៅក្នុងមេតាណុលឬមេតាណុល aqueous នៅក្នុងអេឡិចត្រូលីតដែលមានអេឡិចត្រូតផ្លាទីននៅសីតុណ្ហភាព 0-20 អង្សាសេហើយជាមួយនឹងដង់ស៊ីតេបច្ចុប្បន្នខ្ពស់គ្រប់គ្រាន់អាល់កានត្រូវបានបង្កើតឡើងជាមួយនឹងទិន្នផល 50-90% ។

ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយនៅក្នុងវត្តមាននៃក្រុមអាល់គីលនៅក្នុងទីតាំង  ទិន្នផលត្រូវបានកាត់បន្ថយយ៉ាងខ្លាំងហើយកម្រលើសពី 10% ។

ប្រតិកម្ម​នេះ​បាន​បង្ហាញ​ថា​មាន​ប្រយោជន៍​ជា​ពិសេស​សម្រាប់​ការ​សំយោគ​នៃ​អាស៊ីត dicarboxylic ROOC(CH 2) COOR ជាមួយ ពី 2 ទៅ 34 នៅក្នុងអេឡិចត្រូលីតនៃអំបិលអាល់កាឡាំងនៃពាក់កណ្តាលនៃអាស៊ីត dicarboxylic ។

នៅក្នុងការសំយោគសរីរាង្គសម័យទំនើប ការ condensation អេឡិចត្រូលីតឆ្លងត្រូវបានគេប្រើយ៉ាងទូលំទូលាយដែលមាននៅក្នុងអេឡិចត្រូលីតនៃល្បាយនៃអំបិលអាស៊ីត carboxylic និង monoester អាស៊ីត dicarboxylic ។

អេឡិចត្រូលីសនៃដំណោះស្រាយនៃអំបិលទាំងពីរនេះនាំឱ្យមានការបង្កើតល្បាយនៃផលិតផលប្រតិកម្មផ្សេងគ្នាចំនួនបី ដែលអាចបំបែកបានយ៉ាងងាយដោយការចំហុយចូលទៅក្នុងសមាសធាតុនីមួយៗរបស់វា។ វិធីសាស្រ្តនេះអនុញ្ញាតឱ្យអ្នកពង្រីកគ្រោងកាបូននៃអាស៊ីត carboxylic ដោយចំនួនអាតូមកាបូននៅក្នុងប្រតិបត្តិការស្ទើរតែមួយ។

ការ condensation អេឡិចត្រូលីតត្រូវបានកំណត់ចំពោះអំបិលអាស៊ីត carboxylic ខ្សែសង្វាក់ត្រង់ និងអំបិលពាក់កណ្តាលអាស៊ីត dicarboxylic ។ អំបិល , - និង , - អាស៊ីតមិនឆ្អែត មិនឆ្លងកាត់ការកកិតអេឡិចត្រូគីមីទេ។

ចំពោះប្រតិកម្ម Kolbe យន្តការរ៉ាឌីកាល់មួយត្រូវបានស្នើឡើង រួមទាំងដំណាក់កាលបន្តបន្ទាប់ចំនួនបី៖ 1) ការកត់សុីនៃអ៊ីយ៉ុង carboxylate នៅ anode ទៅរ៉ាឌីកាល់ carboxylate
; 2) decarboxylation នៃរ៉ាឌីកាល់ទាំងនេះទៅជារ៉ាឌីកាល់ alkyl និងកាបូនឌីអុកស៊ីត; 3) ការផ្សំឡើងវិញនៃរ៉ាឌីកាល់អាល់គីល។

នៅដង់ស៊ីតេបច្ចុប្បន្នខ្ពស់ កំហាប់ខ្ពស់នៃរ៉ាឌីកាល់អាល់គីលនៅ anode រួមចំណែកដល់ការធ្វើឱ្យថយចុះរបស់វា ហើយនៅដង់ស៊ីតេបច្ចុប្បន្នទាប រ៉ាឌីកាល់អាល់គីលមិនសមាមាត្រដើម្បីបង្កើតជាអាល់គីន ឬអាល់កាន ឬអរូបីអាតូមអ៊ីដ្រូសែនចេញពីសារធាតុរំលាយ។

អំបិលអាស៊ីត carboxylic ក៏ឆ្លងកាត់ decarboxylation ក្នុងអំឡុងពេល pyrolysis ។ នៅពេលមួយ pyrolysis នៃអំបិលកាល់ស្យូមឬ barium នៃអាស៊ីត carboxylic គឺជាវិធីសាស្រ្តសំខាន់សម្រាប់ការទទួលបាន ketones ។ នៅសតវត្សរ៍ទី 19 "ការចំហុយស្ងួត" នៃកាល់ស្យូមអាសេតាតគឺជាវិធីសាស្រ្តសំខាន់សម្រាប់ផលិតអាសេតូន។

បនា្ទាប់មកវិធីសាស្រ្តត្រូវបានកែលម្អតាមរបៀបដែលវាមិនរាប់បញ្ចូលដំណាក់កាលនៃការទទួលបានអំបិល។ ចំហាយនៃអាស៊ីត carboxylic ត្រូវបានឆ្លងកាត់កាតាលីករ - អុកស៊ីដនៃម៉ង់ហ្គាណែស thorium ឬ zirconium នៅ 380-400 0 ។ កាតាលីករដែលមានប្រសិទ្ធភាព និងថ្លៃបំផុតគឺ thorium dioxide ។

ក្នុងករណីសាមញ្ញបំផុត អាស៊ីតដែលមានអាតូមកាបូនពី 2 ទៅ 10 ត្រូវបានបំប្លែងទៅជា ketones ស៊ីមេទ្រី ជាមួយនឹងទិន្នផលប្រហែល 80% នៅពេលស្ងោរជាមួយម្សៅដែកនៅ 250-300 ។ វិធីសាស្រ្តនេះរកឃើញកម្មវិធីនៅក្នុងឧស្សាហកម្ម។ វិធីសាស្ត្រ pyrolytic ត្រូវបានប្រើប្រាស់ដោយជោគជ័យបំផុត ហើយបច្ចុប្បន្នត្រូវបានប្រើប្រាស់សម្រាប់ការសំយោគនៃ ketones cyclic ដែលមានសមាជិក 5 និង 6 ពីអាស៊ីត dibasic ។ ឧទាហរណ៍ពីល្បាយនៃអាស៊ីត adipic និង barium hydroxide (5%) នៅ 285-295  cyclopentanone ត្រូវបានទទួលជាមួយនឹងទិន្នផល 75-85% ។ Cyclooctanone ត្រូវបានបង្កើតឡើងពីអាស៊ីត azelaic ដោយកំដៅជាមួយ ThO 2 ជាមួយនឹងទិន្នផលមិនលើសពី 20% វិធីសាស្រ្តនេះគឺមិនសមរម្យខ្លាំងណាស់សម្រាប់ការទទួលបាន cycloalkanones ជាមួយនឹងចំនួនអាតូមកាបូនច្រើន។