В 1861 году недавно изобретенный физический метод исследования веществ - спектральный анализ - еще раз продемонстрировал свое могущество и надежность, как залог большого будущего в науке и технике. С его помощью был открыт уже второй неизвестный ранее химический элемент - рубидий. Затем, с открытием в 1869 году Д. И. Менделеевым периодического закона, рубидий вместе с другими элементами занял свое место в таблице, которая внесла порядок в химическую науку.
Дальнейшее изучение рубидия показало, что этот элемент обладает целым рядом интересных и ценных свойств. Мы рассмотрим здесь наиболее характерные и важные из них.
Общая характеристика химического элемента
Рубидий имеет атомный номер 37, то есть в атомах его в состав ядер входит именно такое количество положительно заряженных частиц - протонов. Соответственно нейтральный атом обладает 37 электронами.
Символ элемента - Rb. В рубидий классифицируется как элемент I группы, период - пятый (в короткопериодном варианте таблицы он относится к главной подгруппе I группы и расположен в шестом ряду). Является щелочным металлом, представляет собой мягкое, очень легкоплавкое кристаллическое вещество серебристо-белого цвета.
История обнаружения
Честь открытия химического элемента рубидий принадлежит двум немецким ученым - химику Роберту Бунзену и физику Густаву Кирхгофу, авторам спектроскопического метода изучения состава вещества. После того, как в 1860 году применение спектрального анализа привело к открытию цезия, ученые продолжили исследования, и уже в следующем году при изучении спектра минерала лепидолита ими были обнаружены две неотождествленные линии темно-красного цвета. Именно благодаря характерному оттенку наиболее сильных спектральных линий, по которым удалось установить существование неизвестного ранее элемента, он и получил свое название: слово rubidus переводится с латыни как «багровый, темно-красный».
В 1863 году Бунзен впервые выделил из воды минерального источника металлический рубидий путем упаривания большого количества раствора, разделения солей калия, цезия и рубидия и, наконец, восстановления металла с использованием сажи. Позднее Н. Бекетов сумел восстановить рубидий из его гидроксида с помощью порошка алюминия.
Физическая характеристика элемента
Рубидий - легкий металл, он имеет плотность 1,53 г/см 3 (при нулевой температуре). Образует кристаллы с кубической объемно-центрированной решеткой. Плавится рубидий всего при 39 °C, то есть при комнатной температуре его консистенция уже близка к пастообразной. Металл кипит при 687 °C, пары его имеют зеленовато-синий оттенок.
Рубидий - парамагнетик. По проводимости он более чем в 8 раз превосходит ртуть при 0 °C и почти во столько же раз уступает серебру. Подобно другим щелочным металлам, рубидий отличает очень низкий порог фотоэффекта. Для возбуждения фототока в нем достаточно уже длинноволновых (то есть низкочастотных и несущих меньшую энергию) красных световых лучей. В этом отношении по чувствительности его превосходит лишь цезий.
Изотопы
Рубидий имеет атомный вес 85,468. В природе встречается в виде двух изотопов, различающихся количеством нейтронов в ядре: рубидий-85 составляет наибольшую долю (72,2%), и в значительно меньшем количестве - 27,8% - рубидий-87. Ядра их атомов, помимо 37 протонов, содержат соответственно по 48 и по 50 нейтронов. Более легкий изотоп стабилен, а рубидий-87 имеет огромный по длительности период полураспада - 49 миллиардов лет.
В настоящее время искусственным путем получено несколько десятков радиоактивных изотопов этого химического элемента: от сверхлегкого рубидия-71 до перегруженного нейтронами рубидия-102. Периоды полураспада искусственных изотопов варьируют от нескольких месяцев до 30 наносекунд.
Основные химические свойства
Как было отмечено выше, в ряду химических элементов рубидий (как натрий, калий, литий, цезий и франций) относится к щелочным металлам. Особенность электронной конфигурации их атомов, определяющая химические свойства - это наличие только одного электрона на внешнем энергетическом уровне. Этот электрон легко покидает атом, а ион металла при этом приобретает энергетически выгодную электронную конфигурацию стоящего перед ним в таблице Менделеева инертного элемента. Для рубидия это - конфигурация криптона.
Таким образом, рубидий, как и прочие щелочные металлы, имеет ярко выраженные восстановительные свойства и степень окисления +1. Щелочные свойства сильнее проявляются с увеличением атомного веса, поскольку при этом растет и радиус атома, и, соответственно, ослабляется связь внешнего электрона с ядром, что обусловливает повышение химической активности. Поэтому рубидий активнее лития, натрия и калия, а цезий, в свою очередь, активнее рубидия.
Суммируя все вышесказанное о рубидии, разбор элемента можно произвести, как на иллюстрации, представленной ниже.
Соединения, образуемые рубидием
На воздухе этот металл ввиду своей исключительной реакционной активности окисляется бурно, с воспламенением (пламя имеет фиолетово-розоватый цвет); в ходе реакции образуются надпероксид и пероксид рубидия, проявляющие свойства сильных окислителей:
- Rb + O 2 → RbO 2 .
- 2Rb + O 2 → Rb 2 O 2 .
Оксид образуется в том случае, если доступ кислорода к реакции ограничен:
- 4Rb + O 2 → 2Rb 2 O.
Это вещество желтого цвета, реагирующее с водой, кислотами и кислотными оксидами. В первом случае образуется одна из наиболее сильных щелочей - гидроксид рубидия, в остальных - соли, например, сульфат рубидия Rb 2 SO 4 , большинство которых растворимы.
Еще более бурно, сопровождаясь взрывом (так как мгновенно воспламеняются и рубидий, и освобождаемый водород), протекает реакция металла с водой, в которой образуется гидроксид рубидия, чрезвычайно агрессивное соединение:
- 2Rb + 2H 2 O → 2RbOH +H 2 .
Рубидий - химический элемент, способный также непосредственно реагировать со многими неметаллами - с фосфором, водородом, углеродом, кремнием, с галогенами. Галогениды рубидия - RbF, RbCl, RbBr, RbI - хорошо растворимы в воде и в некоторых органических растворителях, например, в этаноле или в муравьиной кислоте. Взаимодействие металла с серой (растирание с серным порошком) происходит взрывообразно и приводит к образованию сульфида.
Существуют и малорастворимые соединения рубидия, такие как перхлорат RbClO 4 , они находят применение в аналитике для определения этого химического элемента.
Нахождение в природе
Рубидий - элемент, не относящийся к редким. Встречается он практически везде, входит в состав множества минералов и горных пород, а также содержится в океане, в подземных и речных водах. В земной коре содержание рубидия достигает суммарного значения содержания меди, цинка и никеля. Однако, в отличие от многих гораздо более редких металлов, рубидий - чрезвычайно рассеянный элемент, его концентрация в породе очень низка, и он не образует собственных минералов.
В составе полезных ископаемых рубидий повсеместно сопутствует калию. Наибольшей концентрацией рубидия отличаются лепидолиты - минералы, служащие также источником лития и цезия. Так что рубидий в небольших количествах всегда присутствует там, где обнаруживаются другие щелочные металлы.
Немного о применении рубидия
Краткую характеристику хим. элемента рубидия можно дополнить несколькими словами о том, в каких областях используется этот металл и его соединения.
Рубидий находит применение в производстве фотоэлементов, в лазерной технике, входит в состав некоторых специальных сплавов для ракетной техники. В химической промышленности соли рубидия используются благодаря высокой каталитической активности. Один из искусственных изотопов, рубидий-86, применяется в гамма-дефектоскопии и, кроме того, в фармацевтической промышленности для стерилизации лекарственных препаратов.
Еще один изотоп, рубидий-87, используют в геохронологии, где он служит для определения возраста древнейших горных пород благодаря очень большому периоду полураспада (рубидий-стронциевый метод).
Если несколько десятков лет назад считалось, что рубидий - химический элемент, область применения которого едва ли будет расширяться, то в настоящее время для этого металла появляются все новые перспективы, например, в катализе, в высокотемпературных турбоагрегатах, в специальной оптике и в других сферах. Так что в современных технологиях рубидий играет и будет продолжать играть важную роль.
Элемент рубидий представляет собой щелочной металл белого цвета с металлическим блеском (см. фото). Легко поддается плавке, этот процесс происходит при температуре всего 39°С. По всем своим характеристикам, элемент схож с калием и натрием. Название Rubidium – лат. темно-красный было ему присвоено не за природную окраску. Немецкие ученые Бунзен и Кирхгоф исследовали новое вещество в спектрографе, и заметили красные линии.
Рубидий очень активный элемент, но его характерной особенностью является то, что большинство реакций проходит со взрывом, и горение сопровождается ярким фиолетовым пламенем. Подобным образом происходит взаимодействие со всеми известными элементами, вне зависимости от их природы (металл-неметалл). Хранят его в сосудах с сухим керосином или в вакууме. Кроме того, что он активный, рубидий еще и является радиоактивным элементом, постепенно превращающимся в стронций.
Это вещество, по своей природе, очень уникально. Под воздействием света оно становится источником электрического тока. Такое явление названо фотоэффектом, и позволяет использовать элемент для изготовления фотоэлементов, применяющихся в кинематографе, телевидении, в дистанционном управлении автоматикой. Рубидий оценен очень высоко, и поэтому употребление достаточно мало (несколько десятков килограмм в год).
Также его применяют в изготовлении измерительных приборов, в качестве составляющих смазок для ракетной и космической техники, работающей в условиях вакуума, в рентгеновском оборудовании. Именно благодаря содержанию рубидия и стронция в породах геологам удается определить их возраст.
В природе рубидий достаточно распространен, но лишь в виде примесей. Его соли часто встречаются в минеральных источниках и в вулканических породах.
Действие рубидия и его биологическая роль
Действие макроэлемента на биологический организм связано с его концентрацией в определенных органах: костные ткани, легкие, головной мозг, яичники. Усвоение его из пищи происходит в желудочно-кишечном тракте, и выводится он с природными выделениями.
Ученые еще недостаточно изучили воздействие элемента на человека, но без сомнений, он играет немалую роль в организме и оказывает такое влияние:
- может в некоторой мере заменять калий и выполнять его роль в активации ферментов;
- оказывает антигистаминное воздействие (борется с воздействием аллергенов);
- ослабляет воспалительные процессы в клетках и организме в целом;
- восстанавливает баланс центральной нервной системы, оказывает успокаивающее воздействие.
Сегодня ученые изучают влияние элемента на стимуляцию кровообращения и употребление этих свойств для лечения гипотонии. Еще известный врач С. Боткин в 1898 году заметил, что хлорид рубидия способен повысить давление в артериях и связал это с процессом сужения сосудов и активацией сердечно-сосудистой системы.
Также замечено, что микродозы элемента способны вызывать сопротивляемость эритроцитов вредному воздействию, и увеличивают массу гемоглобина в них. Это в свою очередь приводит к повышению иммунитета.
Чаще всего изучение рубидия идет в комплексе с цезием. Соли этих элементов помогают перенести гипоксию – недостаток кислорода.
Надеемся, что этот элемент откроет медицинскому и ученому миру еще немало своих уникальных способностей.
Суточная норма
Суточная норма макроэлемента для взрослого человека составляет приблизительно 1-2 мг. Он довольно быстро усваивается организмом – уже через 1-1,5 часа можно найти его содержание в крови. Всего в тканях и органах человека содержится около 1 грамма рубидия.
Дефицит химического элемента в организме
Недостаток макроэлемента и его воздействие на организм человека практически не исследован. Опыты проводились только на животных и их реакция была такова:
- снижение аппетита, и даже полный отказ от еды;
- задержка роста, медленное развитие, укороченная продолжительность жизни;
- преждевременные роды, выкидыши;
- отклонения в развитии плода и снижение рождаемости.
Избыток рубидия
Переизбыток макроэлемента может вызывать опасные осложнения по той причине, что рубидий относится к той же категории ядовитых и токсичных элементов, что и мышьяк и серная кислота. Передозировки способны привести к нанесению большого вреда здоровью и даже к летальному исходу.
Причиной таких больших доз может послужить работа на предприятиях, где используются соединения вещества, которые проникают в организм с парами и пылью. Теоретически одной из причин может быть чрезмерное употребление элемента из пищи и воды.
Незначительное повышение уровня макроэлемента может привести к мигреням, бессоннице, заболеваниям и воспалениям легких и органов дыхания, частому сердцебиению (аритмии), кожным аллергическим заболеваниям и повышению уровня белков в моче. Если же отравление вызвано накоплением критических масс элемента, то последствия аналогичны тем, что вызываются дефицитом элемента: замедление роста и развития, сокращение срока жизни.
Опять уникальность? Положительный момент состоит в том, что для появления этих симптомов необходимо получать более 1000 мг ежедневно, а это уже очень сложно.
Лечение отравления проводится веществами, которые при реакции с токсинами образуют соединения, легко растворяющиеся в воде и выводящиеся почками. В основном это комплексообразователь на основе калия или натрия. Также применяют препараты, которые способы снимать характерные симптомы.
Каковы источники элемента?
Список продуктов, содержащих рубидий, в основном, состоит из растительной пищи. Вот самые основные из них: баклажаны, имбирь, картофель, свекла, томаты, чеснок, лук, грибы (шампиньоны и белый гриб), многие фрукты и сухофрукты, орехи (миндаль, грецкий и кедровый, фундук, фисташки), семена подсолнечника, злаки, бобовые. Самое большое количество наш организм получает с чаем и кофе (около 40% от всего количества) и минеральной водой в зависимости от происхождения.
Этот элемент способен накапливаться в живых тканях, особенно в морских организмов. Поэтому употребление морепродуктов поможет получить необходимое количество рубидия.
Показания к назначению
Показания к назначению макроэлемента исходят из природы воздействия на организм человека. Основное его медикаментозное назначение – это лечение расстройств нервной системы. Еще 100 лет назад его активно применяли для избавления от эпилепсии. Сегодня его применяют в качестве нейротропного препарата для укрепления нервной системы.
Также он может быть необходимым при лечении аллергических заболеваний, при слабости мышц, анемии.
Содержание статьи
РУБИДИЙ (Rubidium) Rb, химический элемент 1-й (Ia) группы Периодической системы. Щелочной элемент. Атомный номер 37, относительная атомная масса 85,4678. В природе встречается в виде смеси стабильного изотопа 85 Rb (72,15%) и радиоактивного изотопа 87 Rb (27,86%) с периодом полураспада 4,8 . 10 10 лет. Искусственно получено еще 26 радиоактивных изотопов рубидия с массовыми числами от 75 до 102 и периодами полураспада от 37 мс (рубидий-102) до 86 дней (рубидий-83).
Степень окисления +1.
Рубидий был открыт в 1861 немецкими учеными Робертом Бунзеном и Густавом Кирхгоффом и стал одним из первых элементов, открытых методом спектроскопии, который был изобретен Бунзеном и Кирхгоффом в 1859. Название элемента отражает цвет наиболее яркой линии в его спектре (от латинского rubidus глубокий красный).
Изучая с помощью спектроскопа различные минералы, Бунзен и Кирхгофф заметили, что один из образцов лепидолита, присланный из Розены (Саксония), дает линии в красной области спектра. (Лепидолит минерал калия и лития, который имеет примерный состав K 2 Li 3 Al 4 Si 7 O 21 (OH,F) 3 .) Эти линии не встречались в спектрах ни одного из известных веществ. Вскоре аналогичные темно-красные линии были обнаружены в спектре осадка, полученного после испарения воды из образцов, взятых из минеральных источников Шварцвальда. Однако содержание нового элемента в опробованных образцах было ничтожным, и чтобы извлечь мало-мальски ощутимые количества, Бунзену пришлось выпаривать свыше 40 м 3 минеральных вод. Из упаренного раствора он осадил смесь хлороплатинатов калия, рубидия и цезия. Для отделения рубидия от его ближайших родственников (и особенно от большого избытка калия) Бунзен подверг осадок многократной фракционированной кристаллизации и получил хлориды рубидия и цезия из наименее растворимой фракции и затем перевел их в карбонаты и тартраты (соли винной кислоты), что позволило еще лучше очистить рубидий и освободить его от основной массы цезия. Бунзену удалось получить не только отдельные соли рубидия, но и сам металл. Металлический рубидий был впервые получен при восстановлении сажей кислой соли гидротартрата рубидия.
Спустя четверть века русский химик Николай Николаевич Бекетов предложил другой способ получения металлического рубидия восстановлением его из гидроксида алюминиевым порошком. Он проводил этот процесс в железном цилиндре с газоотводной трубкой, которая соединялась со стеклянным резервуаром-холодильником. Цилиндр подогревался на газовой горелке, и в нем начиналась бурная реакция, сопровождавшаяся выделением водорода и возгонкой рубидия в холодильник. Как писал сам Бекетов, «рубидий гонится постепенно, стекая, как ртуть, и сохраняя даже свой металлический блеск вследствие того, что снаряд во время операции наполнен водородом».
Распространение рубидия в природе и его промышленное извлечение. Содержание рубидия в земной коре составляет 7,8·10 3 %. Это примерно столько же, как для никеля, меди и цинка. По распространенности в земной коре рубидий находится примерно на 20-м месте, однако в природе он находится в рассеянном состоянии, рубидий типичный рассеянный элемент. Собственные минералы рубидия неизвестны. Рубидий встречается вместе с другими щелочными элементами, он всегда сопутствует калию. Обнаружен в очень многих горных породах и минералах, найденных, в частности, в Северной Америке, Южной Африке и России, но его концентрация там крайне низка. Только лепидолиты содержат несколько больше рубидия, иногда 0,2%, а изредка и до 13% (в пересчете на Rb 2 О).
Соли рубидия растворены в воде морей, океанов и озер. Концентрация их и здесь очень невелика, в среднем порядка 100 мкг/л. В отдельных случаях содержание рубидия в воде выше: в Одесских лиманах оно оказалось равным 670 мкг/л, а в Каспийском море 5700 мкг/л. Повышенное содержание рубидия обнаружено и в некоторых минеральных источниках Бразилии.
Из морской воды рубидий перешел в калийные соляные отложения, главным образом, в карналлиты. В страссфуртских и соликамских карналлитах содержание рубидия колеблется в пределах от 0,037 до 0,15%. Минерал карналлит сложное химическое соединение, образованное хлоридами калия и магния с водой; его формула KCl·MgCl 2 ·6H 2 O. Рубидий дает соль аналогичного состава RbCl·MgCl 2 ·6H 2 O, причем обе соли калиевая и рубидиевая имеют одинаковое строение и образуют непрерывный ряд твердых растворов, кристаллизуясь совместно. Карналлит хорошо растворим в воде, потому вскрытие минерала не составляет большого труда. Сейчас разработаны и описаны в литературе рациональные и экономичные методы извлечения рубидия из карналлита, попутно с другими элементами.
Тем не менее, большую часть добываемого рубидия получают как побочный продукт при производстве лития из лепидолита. После выделения лития в виде карбоната или гидроксида рубидий осаждают из маточных растворов в виде смеси алюморубидиевых, алюмокалиевых и алюмоцезиевых квасцов MAl(SO 4) 2 ·12H 2 O (M = Rb, K, Cs). Смесь разделяют многократной перекристаллизацией. Рубидий выделяют и из отработанного электролита, получающегося при получении магния из карналлита. Из него рубидий выделяют сорбцией на осадках ферроцианидов железа или никеля. Затем ферроцианиды прокаливают и получают карбонат рубидия с примесями калия и цезия. При получении цезия из поллуцита рубидий извлекают из маточных растворов после осаждения Cs 3 . Можно извлекать рубидий и из технологических растворов, образующихся при получении глинозема из нефелина.
Для извлечения рубидия используют методы экстракции и ионообменной хроматографии. Соединения рубидия высокой чистоты получают с использованием полигалогенидов.
Значительную часть производимого рубидия выделяют в ходе получения лития, поэтому появление большого интереса к литию для использования его в термоядерных процессах в 1950-х привело к уведичению добычи лития, а, следовательно, и рубидия и поэтому соединения рубидия стали более доступными.
Рубидий один из немногих химических элементов, ресурсы и возможности добычи которого больше, чем нынешние потребности в нем. Официальная статистика по производству и использованию рубидия и его соединений отсутствует. Считают, что годовое производство рубидия составляет около 5 т.
Рынок рубидия очень мал. Активная торговля металлом не ведется, и рыночной цены на него нет. Цены, установленные компаниями, торгующими рубидием и его соединениями, различаются в десятки раз.
Характеристика простого вещества, промышленное получение и применение металлического рубидия. Рубидий мягкий серебристо-белый металл. При обычной температуре он имеет почти пастообразную консистенцию. Плавится рубидий при 39,32° С, кипит при 687,2° С. Пары рубидия окрашены в зеленовато-синий цвет.
Рубидий обладает высокой реакционной способностью. На воздухе он мгновенно окисляется и воспламеняется, образуя надпероксид RbO 2 (с примесью пероксида Rb 2 O 2):
Rb + O 2 = RbO 2 , 2Rb + O 2 = Rb 2 O 2
С водой рубидий реагирует со взрывом c образованием гидроксида RbOH и выделением водорода: 2Rb + 2H 2 O = 2RbOH + H 2 .
Рубидий непосредственно соединяется с большинством неметаллов. Однако с азотом он в обычных условиях не взаимодействует. Нитрид рубидия Rb 3 N образуется при пропускании в жидком азоте электрического разряда между электродами, изготовленными из рубидия.
Рубидий восстанавливает оксиды до простых веществ. Он реагирует со всеми кислотами с образованием соответствующих солей, а со спиртами дает алкоголяты:
2Rb + 2C 2 H 5 OH = 2C 2 H 5 ORb + H 2
Рубидий растворяется в жидком аммиаке, при этом получаются синие растворы, содержащие сольватированные электроны и обладающие электронной проводимостью.
Со многими металлами рубидий образует сплавы и интерметаллические соединения. Соединение RbAu, в котором связь между металлами имеет частично ионный характер, является полупроводником.
Металлический рубидий получают, в основном, восстановлением соединений рубидия (обычно галогенидов), кальцием или магнием:
2RbCl + 2Ca = 2Rb + CaCl 2
Rb 2 CO 3 + 3Mg = 2Rb + 3MgO + C
Реакцию галогенида рубидия с магнием или кальцием проводят при 600800° С и 0,1 Па. Продукт очищают от примесей ректификацией и вакуумной дистилляцией.
Можно получить рубидий электрохимическим способом из расплава галогенида рубидия на жидком свинцовом катоде. Из образовавшегося свинцово-рубидиевого сплава рубидий выделяют дистилляцией в вакууме.
В небольших количествах рубидий получают восстановлением хромата рубидия Rb 2 CrO 4 порошком циркония или кремния, а рубидий высокой чистоты путем медленного термического разложения азида рубидия RbN 3 в вакууме при 390395° С.
Металлический рубидий компонент материала катодов для фотоэлементов и фотоэлектрических умножителей, хотя по чувствительности и диапазону действия рубидиевые фотокатоды уступают некоторым другим, в частности цезиевым. Он входит в состав смазочных композиций, используемых в реактивной и космической технике. Пары рубидия используют в разрядных электрических трубках.
Металлический рубидий является компонентом катализаторов (его наносят на активную окись алюминия, силикагель, металлургический шлак) доокисления органических примесей в ходе производства фталевого ангидрида, а также процесса получения циклогексана из бензола. В его присутствии реакция идет при более низких температурах и давлениях, чем при активации катализаторов натрием или калием, и ему почти не мешают «смертельные» для обычных катализаторов яды вещества, содержащие серу.
Рубидий опасен в обращении. Хранят его в ампулах из специального стекла в атмосфере аргона или в стальных герметичных сосудах под слоем обезвоженного минерального масла.
Соединения рубидия. Рубидий образует соединения со всеми обычными анионами. Почти все соли рубидия хорошо растворимы в воде. Как и у калия мало растворимы соли Rb 2 SiF 6 , Rb 2 PtCl 6 .
Соединения рубидия с кислородом.
Рубидий образует многочисленные кислородные соединения, в том числе, оксид Rb 2 O, пероксид Rb 2 O 2 , надпероксид RbO 2 , озонид RbO 3 . Все они окрашены, например, Rb 2 O ярко-желтый, а RbO 2 темно-коричневый. Надпероксид рубидия образуется при сжигании рубидия на воздухе. Пероксид рубидия получают окислением рубидия, растворенного в безводном аммиаке, безводным пероксидом водорода, а оксид рубидия нагреванием смеси металлического рубидия и его пероксида. Оксид, пероксид и надпероксид термически устойчивы, они плавятся при температуре около 500° С.
Методом рентгеноструктурного анализа было показано, что соединение состава Rb 4 O 6 , полученное в твердом состоянии реакцией Rb 2 O 2 с RbO 2 в соотношении 1:2, имеет состав . При этом двухатомные анионы кислорода разных типов (пероксид и надпероксид) в кубической элементарной ячейке неразличимы даже при 60° С. Это соединение плавится при 461° С.
Озонид рубидия RbО 3 образуется при действии озона на безводный порошок RbОН при низкой температуре:
4RbOH + 4O 3 = 4RbO 3 + 2H 2 O + O 2
Частичное окисление рубидия при низких температурах дает соединение состава Rb 6 O, которое разлагается выше 7,3° С с образованием блестящих кристаллов медного цвета, имеющих состав Rb 9 O 2 . Под действием воды соединение Rb 9 O 2 воспламеняется. При 40,2° С оно плавится с разложением и образованием Rb 2 O и Rb в соотношении 2:5.
Карбонат рубидия Rb 2 CO 3 плавится при 873° С, хорошо растворим в воде: при 20° С в 100г воды растворяется 450г карбоната рубидия.
В 1921 немецкие химики Франц Фишер (Fischer Franz) (18771947) и Ганс Тропш (Tropsch Hans) (18891935) нашли, что карбонат рубидия превосходный компонент катализатора для получения синтетической нефти синтола (смесь спиртов, альдегидов и кетонов, образующаяся из водяного газа при 410° C и давления 140150 атм в присутствии специального катализатора).
Карбонат рубидия оказывает положительное действие на процесс полимеризации аминокислот, с его помощью получены синтетические полипептиды с молекулярной массой до 40 000, причем реакция протекает очень быстро.
Гидрид рубидия RbH получают взаимодействием простых веществ при нагревании под давлением 510 МПа в присутствии катализатора:
2Rb + H 2 = 2RbH
Это соединение плавится при 585° С; разлагается под действием воды.
Галогениды рубидия RbF, RbCl, RbBr, RbI получают при взаимодействии гидроксида или карбоната рубидия с соответствующими галогеноводородными кислотами, при реакции сульфата рубидия с растворимыми галогенидами бария, а также при пропускании сульфата или нитрата рубидия через ионообменную смолу.
Галогениды рубидия хорошо растворимы в воде, хуже в органических растворителях. Они растворяются в водных растворах галогеноводородных кислот, образуя в растворе гидрогалогениды, устойчивость которых падает от гидродифторида RbHF 2 к гидродииодиду RbHI 2 .
Фторид рубидия входит в состав специальных стекол и композиций для аккумулирования тепла. Он является оптическим материалом, прозрачным в диапазоне 916 мкм. Хлорид рубидия служит электролитом в топливных элементах. Его добавляют в специальные чугунные отливки для улучшения их механических свойств, он является компонентом материала катодов электроннолучевых трубок.
У смесей хлоридов рубидия с хлоридами меди, серебра или лития электрическое сопротивление падает с повышением температуры столь резко, что они могут стать весьма удобными термисторами в различных электрических установках, работающих при температуре 150290° C.
Иодид рубидия используется как компонент люминесцентных материалов для флуоресцирующих экранов, твердых электролитов в химических источниках тока. Соединение RbAg 4 I 5 имеет самую высокую электропроводность из всех известных ионных кристаллов. Его можно использовать в тонкопленочных батареях.
Комплексные соединения . Для рубидия не характерно образование ковалентных связей. Наиболее устойчивыми являются его комплексы с полидентатными лигандами, например с краун-эфирами, где он обычно проявляет координационное число 6.
Другая группа очень эффективных лигандов, которые в последнее время используются для координации катионов щелочных элементов, макроциклические полидентатные лиганды, которые французский химик-органик Жан Мари Лен назвал криптандами (рис. 1).
Рубидий образует комплекс CNS . H 2 O, в котором криптанд N{(CH 2 CH 2 O) 2 CH 2 CH 2 } 3 N (crypt) заключает катион в координационной полиэдр, имеющий форму двухшапочной тригональной призмы (рис. 2).
Озонид рубидия образует устойчивые растворы в органических растворителях (таких как CH 2 Cl 2 , тетрагидрофуран или СН 3 CN), если катион координирован краун-эфирами или криптандами. Медленное выпаривание аммиачных растворов таких комплексов приводит к образованию красных кристаллов. Рентгеноструктурный анализ соединения состава показал, что координационное число атома рубидия равно 9. Он образует шесть связей с краун-эфиром, две с ионом O 3 и одну с молекулой аммиака.
Применение изотопов рубидия.
Рубидий-87 самопроизвольно испускает электроны (b -излучение) и превращается в изотоп стронция. Около 1% стронция образовалось на Земле именно этим путем, и если определить соотношение изотопов стронция и рубидия с массовым числом 87 в какой-либо горной породе, то можно с большой точностью вычислить ее возраст. Такой метод пригоден применительно к наиболее древним породам и минералам. С его помощью установлено, например, что самые старые скальные породы американского континента возникли 2100 млн лет тому назад.
Радионуклид рубидия-82 с периодом полураспада 76 с используется в диагностике. С его помощью, в частности, оценивают состояние миокарда. Изотоп вводится в кровеносную систему пациента, и кровоток анализируется методом позитронно-эмиссионной томографии (ПЭТ).
Елена Савинкина
Рубидий был открыт в 1861 г. Р. Бунзеном и Г. Киргоффом по особым линям в темно-красной области спектра.
Получение:
Рубидий собственных минералов не образует, содержится в апатито-нефелиновых породах, слюдах, карналлите. Получают методами металлотермии (восстановлением хлорида рубидия металлическим кальцием) и термическим разложением соединений, с последующей очисткой от примесей вакуумной перегонкой.
Мировое производство (1979) около 450 кг/год (без СССР).
Физические свойства:
Блестящий, серебристо-белый металл. Плотность рубидия невелика d=1,5 г/см 3 ; t пл =39° , t кип =689° . Очень мягкий, легко режется ножом.
Химические свойства:
Рубидий мгновенно воспламеняется на воздухе, а также в атмосфере фтора и хлора, а взаимодействие с жидким бромом сопровождается сильным взрывом.
Со взрывом реагирует с водой и разбавленными кислотами.
Важнейшие соединения:
Оксид, Rb 2 O
- желтый, энергично взаимодействует с водой, образуя гидроксид, химически активный.
Гидроксид, RbOH
- бесцветное, очень гигроскопичное вещество, сильное основание.
Пероксиды
При сгорании рубидия образуется надперекись RbO 2 . Косвенным путём можно получить также Rb 2 O 2 , который менее устойчив, чем Na 2 O 2 . Rb 2 O 2 и RbO 2 - сильные окислители. Водой, а тем более разбавленными кислотами они легко разлагаются.
2RbO 2 + 2H + = 2Rb + + H 2 O 2 + O 2
Ещё более сильным окислителем является озонид RbO 3:
4RbOH + 4O 3 =4RbO 3 +O 2 +2H 2 O
Соли
. Почти все соли рубидия легко растворяются в воде, образуют кристаллогидраты, бесцветны.
Персульфиды (полисульфиды) рубидия получены кипячением сульфидов с избытком серы. Они устойчивы.
Применение:
Вследствие высокой активности рубидия его атомы легко теряют электроны под действием света (фотоэффект), потому рубидий широко применяют для изготовления фотокатодов, используемых в измерительных схемах, устройствах звуковоспроизведения оптических фонограмм, в передающих телевизионных трубках и др.
Рубидий используется для удаления следов воздуха из ваккумных ламп.
Соединения рубидия применяют в медицине и в аналитической химии, как катализатор в органическом синтезе. Соли используются как электролиты в топливных элементах.
Рубидий – металл, имя которого напоминает название драгоценного камня . Минерал красный. Это оправдывает его имя, переводимое как «алый».
Рубидий же серебристо-серый. В чем подвох? В истории обнаружения металла. Его выделили из минерала .
Разложив камень по составным, химики «потеряли» 2,5% массы. Сначала, списали на испарившуюся при реакциях воду.
Потом, решили провести спектральный анализ. Обнаружилась линия темно-красного цвета.
Известные науки элементы такой не обладали. Так, в 1863-ем году и был открыт металл рубидий . Что человечеству удалось узнать о нем за полтора минувших столетия, расскажем далее.
Химические и физические свойства рубидия
Рубидий металлический образует кристаллы. Они напоминают кубы. Характерный для металлов просматривается лишь на срезе агрегатов.
Разрезать их не проблема, — материал мягкий, словно сыр. Это особенность большинства щелочных металлов, к коим относится и рубидий . Формула его характеризуется одним электроном на внешнем уровне.
Всего их 5. Неудивительно, что элемент является мощным восстановителем, активен в химическом плане. Отдаленный от ядра электрон легко замещается.
Так образуются все виды солей, к примеру, хлорид рубидия . Как и остальные соединения, он легко растворим в воде.
В природе выявлено два изотопа 37-го элемента . 85-ый атом рубидия стабилен, а вот 87-ой – радиоактивен, хоть и слабо.
После полного распада 87-ой изотоп преобразуется в стабильную разновидность . В искусственных условиях элемент рубидий дал 20 изотопов.
Все радиоактивные. Номера изотопов равны их атомной массе. Если она меньше 85-ти, испускаются лучи бета + .
Такой рубидий, зачастую, распадается за несколько минут, а порой, и секунд. Наиболее устойчив 81-ый изотоп.
Его полураспад составляет 4 часа. После, выделяется криптон. Это газ, тоже радиоактивный.
Если металл входит в соединения с другими, то всегда одновалентен, то есть образует лишь одну химическую связь с другим атомом.
Степень окисления при этом равна +1. Оксид рубидия образуется лишь в условиях нехватки кислорода.
Если же его достаточно, идет бурная реакция, итогом которой становится пероксид и надпероксид 37-го элемента.
В кислородной среде щелочной металл рубидий загорается. В этом и заключается буйство реакции.
Еще опаснее сочетание с водой. Происходит взрыв. Осторожничать приходится и с карбидом рубидия.
Химический элемент в веществе способен самовоспламениться в углекислой среде. В воде соединение, как и чистый металл, взрывается.
Рубидий, при этом, сгорает. Остается лишь углерод. Он выделяется в виде угля. Так что, это один из способов добычи топлива.
Применение рубидия
Первое применение элементу нашла природа. Она заложила 1 миллиграмм металла в организм каждого человека.
Рубидий есть в костях, легких, головном мозге, женских яичниках, . 37-ой элемент выполняет роль антиаллергена, оказывает противовоспалительное действие, слегка затормаживает, успокаивая .
В крови рубидий, цвет спектральной черты которого сливается с тоном эритроцитов, борется со свободными радикалами.
Металл снижает и действие окислителей. Благодаря этому, клетки крови живут дольше и лучше функционируют. Повышается иммунитет, уровень гемоглобина.
Медики прописывают препараты рубидия в качестве болеутоляющих и снотворных.
Кроме этого, 37-ой элемент получают эпилептики. Врачи рассчитывают на тормозящее нервные импульсы действие препарата.
Рубидий выводится из организма вместе с мочой. Поэтому, требуется восполнение. Суточная норма потребления элемента – 1-2 миллиграмма.
Получить их можно, употребляя бобовые, злаки, орехи, белые грибы, почти все фрукты и ягоды, особенно, черную смородину.
Вне организма рубидий присутствует в телевизионных трубках, устройствах, воспроизводящих оптические фонограммы и в фотокатодах.
Причина – фотоэффект. На него 37-ой элемент способен благодаря быстрой потере электронов под действием света.
Аналогично поведение цезия. Рубидий соперничает с ним за место на рынке фотоэлементов.
Фторид рубидия , как и прочие соли элемента, закладывают в топливные элементы. Соединения 37-го металла служит в них электролитом.
Электролитом является, так же, гидроксид рубидия . Он рекомендован для низкотемпературных химически источников тока.
Убыстрить его течение 37-ой элемент способен в качестве добавки к раствору гидроксида .
В роли катализатора выступает уже карбонат рубидия . Его закупают для производства синтетической нефти. Ее называют синтолом.
Специальные катализаторы с рубидием запатентованы для синтеза высших спиртов, стирола и бутадеина.
Нитрат рубидия признан средством для калибровки калориметров. Это приборы, замеряющие количество теплоты.
Техника засекает и ее выделение, и поглощение при различных химических, физических, биологических процессах.
Не обходится без рубидия и атомная промышленность. 37-ой элемент числится в составе металлических теплоносителей.
Они заключены в ядерных реакторах. Есть рубидий и в вакуумных радиолампах. Металл формирует положительные ионы на их нитях накаливания.
В космической отрасли металлический рубидий входит в состав смесей для смазки. Обнаружить 37-ой элемент можно даже в термометрах.
Речь не о ртутных образцах, а о моделях для измерения повышенных температур до 400-от градусов Цельсия. В таких термометрах находится смесь хлоридов и рубидия.
Электронная отрасль использует пары щелочного металла. С ними, в частности, связано изготовление высокочувствительных магнитометров. Ими пользуются при космических исследованиях и геофизических изыскания.
Добыча рубидия
Рубидий – рассеянный элемент. Это усложняет разработку солидных запасов. По распространенности в земной коре металл занимает 20-е место.
Однако, у него нет собственных минералов и руд, то есть пород, в которых рубидий является основой.
В том же лепидолите, из которого элемент когда-то выделили, он присутствует лишь в качестве примеси.
Искать рубидий приходится попутно с другими щелочными металлами. Можно использовать и морскую воду. В ней растворены соли 37-го элемента. Но, пока, этот ресурс не разрабатывается.
Промышленное получение рубидия – это выделение из электролита, оставшегося после производства магния. Его добывают из карналлита.
Остается осадок из ферроцианидов, железа и . Рубидий скрыт в первых. Ферроцианиды прокаливают, получая карбонат 37-го металла. Он загрязнен цезием и калием. Остается провести очистку.
Немало рубидия извлекают на производстве лития. После его выделения, 37-ой элемент осаждают из маточных растворов.
Итог операции – алюморубидиевые квасцы. После их многократной перекристаллизации удается разделить составляющие.
Поскольку с 50-ых годов прошлого века производство резко увеличилось, увеличилось и предложение на рубидий.
Он перестал быть дорогостоящим дефицитом. Узнаем, во сколько оценивают металл современники.
Цена рубидия
В России рубидий производят на Заводе редких металлов. Предприятие находится в Новосибирской области, реализует упаковки по 30 граммов и 1-му килограмму.
За последний объем придется выложить около 400 000 рублей. Частные продавцы предлагают рубидий, разделенный по граммам.
За один просят, как правило, 5-6 долларов США. Вот и посчитайте. При этом, раньше цены на 37-ой элемент были еще выше.
Но, рекордсменом рубидий, все же, не являлся. Передовик – калифорний. Это самый редкий и самый дорогой металл.
Стоимость грамма превышает 6 000 000 долларов. В сравнении с этим ценником, запросы поставщиков за рубидий кажутся незначительными.
Кстати, кроме Новосибирского завода 37-ым элементом торгует и Сервермед из Мурманской области.