संतृप्त हाइड्रोकार्बन की सबसे विशिष्ट प्रतिक्रियाएँ हाइड्रोजन परमाणुओं की प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएँ हैं। वे एक श्रृंखला, मुक्त कण तंत्र का पालन करते हैं और आमतौर पर प्रकाश में या गर्म होने पर होते हैं। हैलोजन के साथ हाइड्रोजन परमाणु का प्रतिस्थापन सबसे आसानी से कम हाइड्रोजनीकृत तृतीयक कार्बन परमाणु पर होता है, फिर द्वितीयक परमाणु पर, और अंत में प्राथमिक परमाणु पर होता है। इस पैटर्न को इस तथ्य से समझाया गया है कि प्राथमिक, द्वितीयक और तृतीयक कार्बन परमाणुओं के साथ हाइड्रोजन परमाणु की बंधन ऊर्जा समान नहीं है: यह क्रमशः 415, 390 और 376 kJ/mol है।
आइए मिथाइलथाइल आइसोप्रोपाइलमीथेन के उदाहरण का उपयोग करके अल्केन्स के ब्रोमिनेशन की प्रतिक्रिया के तंत्र पर विचार करें:

सामान्य परिस्थितियों में, आणविक ब्रोमीन व्यावहारिक रूप से संतृप्त हाइड्रोकार्बन के साथ प्रतिक्रिया नहीं करता है। केवल परमाणु अवस्था में ही यह अल्केन अणु से हाइड्रोजन परमाणु को अलग करने में सक्षम है। इसलिए, सबसे पहले ब्रोमीन अणु को मुक्त परमाणुओं में तोड़ना आवश्यक है, जो एक श्रृंखला प्रतिक्रिया शुरू करते हैं। यह टूटना प्रकाश के प्रभाव में होता है, अर्थात, जब प्रकाश ऊर्जा अवशोषित होती है, तो ब्रोमीन अणु एक अयुग्मित इलेक्ट्रॉन के साथ ब्रोमीन परमाणुओं में विघटित हो जाता है।

सहसंयोजक बंधन के इस प्रकार के अपघटन को होमोलिटिक क्लीवेज कहा जाता है (ग्रीक होमोस से - बराबर)।
अयुग्मित इलेक्ट्रॉन के साथ परिणामी ब्रोमीन परमाणु बहुत सक्रिय होते हैं। जब वे एक अल्केन अणु पर हमला करते हैं, तो एक हाइड्रोजन परमाणु अल्केन से अलग हो जाता है और एक संबंधित रेडिकल बनता है।

वे कण जिनमें अयुग्मित इलेक्ट्रॉन होते हैं और इसलिए अप्रयुक्त संयोजकता होती है, रेडिकल कहलाते हैं।
जब एक रेडिकल बनता है, तो एक अयुग्मित इलेक्ट्रॉन वाला कार्बन परमाणु अपने इलेक्ट्रॉन शेल की हाइब्रिड अवस्था को बदल देता है: मूल अल्केन में एसपी 3 से रेडिकल में एसपी 2 तक। एसपी 2 - संकरण की परिभाषा से यह पता चलता है कि तीन एसपी 2 - हाइब्रिड ऑर्बिटल्स की धुरी एक ही विमान में स्थित है, जिसके लंबवत चौथे परमाणु पी - ऑर्बिटल की धुरी, जो संकरण से प्रभावित नहीं है, स्थित है। यह इस असंकरित पी-ऑर्बिटल में है कि रेडिकल में अयुग्मित इलेक्ट्रॉन स्थित है।
श्रृंखला वृद्धि के पहले चरण के परिणामस्वरूप बनने वाले रेडिकल पर मूल हैलोजन अणु द्वारा आगे हमला किया जाता है।

एल्काइल की तलीय संरचना को ध्यान में रखते हुए, ब्रोमीन अणु समतल के दोनों ओर - ऊपर से और नीचे से समान रूप से हमला करता है। इस मामले में, रेडिकल, ब्रोमीन अणु में होमोलिटिक दरार का कारण बनता है, अंतिम उत्पाद और एक अयुग्मित इलेक्ट्रॉन के साथ एक नया ब्रोमीन परमाणु बनाता है, जिससे प्रारंभिक अभिकर्मकों में और परिवर्तन होते हैं। यह ध्यान में रखते हुए कि श्रृंखला में तीसरा कार्बन परमाणु असममित है, रेडिकल (ऊपर या नीचे से) पर ब्रोमीन अणु के हमले की दिशा के आधार पर, दो यौगिकों का निर्माण संभव है जो दर्पण आइसोमर्स हैं। इन परिणामी अणुओं के मॉडलों को एक दूसरे के ऊपर आरोपित करने से उनका संयोजन नहीं होता है। यदि आप किन्हीं दो गेंदों - कनेक्शनों को बदलते हैं, तो संयोजन स्पष्ट है।
इस प्रतिक्रिया में श्रृंखला समाप्ति निम्नलिखित अंतःक्रियाओं के परिणामस्वरूप हो सकती है:

सुविचारित ब्रोमिनेशन प्रतिक्रिया के समान, अल्केन्स का क्लोरीनीकरण भी किया जाता है।

अल्केन्स के क्लोरीनीकरण की प्रतिक्रिया का अध्ययन करने के लिए, एनिमेटेड फिल्म "अल्केन्स के क्लोरीनीकरण की प्रतिक्रिया का तंत्र" देखें (यह सामग्री केवल सीडी-रोम पर उपलब्ध है)।

2) नाइट्रेशन. इस तथ्य के बावजूद कि सामान्य परिस्थितियों में अल्केन्स केंद्रित नाइट्रिक एसिड के साथ बातचीत नहीं करते हैं, जब उन्हें दबाव में पतला (10%) नाइट्रिक एसिड के साथ 140 डिग्री सेल्सियस तक गर्म किया जाता है, तो एक नाइट्रेशन प्रतिक्रिया होती है - एक नाइट्रो समूह के साथ हाइड्रोजन परमाणु का प्रतिस्थापन (एम.आई. कोनोवलोव की प्रतिक्रिया)। सभी अल्केन्स एक समान तरल-चरण नाइट्रेशन प्रतिक्रिया में प्रवेश करते हैं, लेकिन नाइट्रो यौगिकों की प्रतिक्रिया दर और पैदावार कम होती है। सर्वोत्तम परिणाम तृतीयक कार्बन परमाणुओं वाले अल्केन्स के साथ देखे गए हैं।

पैराफिन की नाइट्रेशन प्रतिक्रिया एक क्रांतिकारी प्रक्रिया है। ऊपर चर्चा किए गए सामान्य प्रतिस्थापन नियम यहां भी लागू होते हैं।
ध्यान दें कि वाष्प-चरण नाइट्रेशन - 250-500 डिग्री सेल्सियस पर नाइट्रिक एसिड वाष्प के साथ नाइट्रेशन - उद्योग में व्यापक हो गया है।

3) टूटना। उत्प्रेरकों की उपस्थिति में उच्च तापमान पर, संतृप्त हाइड्रोकार्बन विभाजित हो जाते हैं, जिसे क्रैकिंग कहा जाता है। क्रैकिंग के दौरान, कार्बन-कार्बन बांड छोटी श्रृंखलाओं के साथ संतृप्त और असंतृप्त हाइड्रोकार्बन बनाने के लिए होमोलिटिक रूप से टूट जाते हैं।

सीएच 3 -सीएच 2 -सीएच 2 -सीएच 3 (ब्यूटेन) - 400 डिग्री सेल्सियस ® सीएच 3 -सीएच 3 (ईथेन) + सीएच 2 =सीएच 2 (एथिलीन)

प्रक्रिया तापमान में वृद्धि से हाइड्रोकार्बन का गहरा अपघटन होता है और, विशेष रूप से, डिहाइड्रोजनीकरण, यानी। हाइड्रोजन के उन्मूलन के लिए. इस प्रकार, 1500ºС पर मीथेन एसिटिलीन की ओर ले जाता है।

2CH 4 –– 1500° C ® H–C º सी-एच(एसिटिलीन) + 3एच 2

4) आइसोमेराइजेशन। उत्प्रेरक के प्रभाव में, गर्म होने पर, सामान्य संरचना के हाइड्रोकार्बन आइसोमेराइजेशन से गुजरते हैं - शाखित अल्केन्स के निर्माण के साथ कार्बन कंकाल की पुनर्व्यवस्था।

5) ऑक्सीकरण. सामान्य परिस्थितियों में, अल्केन्स ऑक्सीजन और ऑक्सीकरण एजेंटों के प्रति प्रतिरोधी होते हैं। हवा में प्रज्वलित होने पर, अल्केन्स जलते हैं, कार्बन डाइऑक्साइड और पानी में बदल जाते हैं और बड़ी मात्रा में गर्मी छोड़ते हैं।

सीएच 4 + 2ओ 2-- लौ ® सीओ 2 + 2एच 2 ओ
C 5 H 12 + 8O 2 – लौ ® 5CO 2 + 6H 2 O

अल्केन्स मूल्यवान उच्च कैलोरी वाले ईंधन हैं। अल्केन्स के दहन से गर्मी, प्रकाश पैदा होता है और कई मशीनों को शक्ति भी मिलती है।

आवेदन

अल्केन्स की श्रृंखला में पहला, मीथेन, प्राकृतिक और संबंधित गैसों का मुख्य घटक है और इसका व्यापक रूप से औद्योगिक और घरेलू गैस के रूप में उपयोग किया जाता है। इसे औद्योगिक रूप से एसिटिलीन, कार्बन ब्लैक, फ्लोरीन और क्लोरीन डेरिवेटिव में संसाधित किया जाता है।
सजातीय श्रृंखला के निचले सदस्यों का उपयोग डीहाइड्रोजनीकरण प्रतिक्रिया द्वारा संबंधित असंतृप्त यौगिकों को प्राप्त करने के लिए किया जाता है। प्रोपेन और ब्यूटेन का मिश्रण घरेलू ईंधन के रूप में उपयोग किया जाता है। सजातीय श्रृंखला के मध्य सदस्यों का उपयोग विलायक और मोटर ईंधन के रूप में किया जाता है। उच्च अल्केन्स का उपयोग उच्च फैटी एसिड, सिंथेटिक वसा, चिकनाई वाले तेल आदि का उत्पादन करने के लिए किया जाता है।

असंतृप्त हाइड्रोकार्बन (एल्केनीज़)

एल्काइन ऐलिफैटिक असंतृप्त हाइड्रोकार्बन हैं, जिनके अणुओं में कार्बन परमाणुओं के बीच एक त्रिबंध होता है।

एसिटिलीन श्रृंखला के हाइड्रोकार्बन उनके संगत एल्केन्स (कार्बन परमाणुओं की समान संख्या के साथ) की तुलना में और भी अधिक असंतृप्त यौगिक हैं। इसे एक पंक्ति में हाइड्रोजन परमाणुओं की संख्या की तुलना करके देखा जा सकता है:

सी 2 एच 6 सी 2 एच 4 सी 2 एच 2

इथेन एथिलीन एसिटिलीन

(एथीन) (एथीन)

डायन हाइड्रोकार्बन की तरह एल्काइन एक सामान्य सूत्र के साथ अपनी स्वयं की समजात श्रृंखला बनाते हैं

सी एन एच 2एन-2

एल्केनीज़ की संरचना

एल्काइनों की सजातीय श्रृंखला का पहला और मुख्य प्रतिनिधि एसिटिलीन (एथिन) सी 2 एच 2 है। इसके अणु की संरचना सूत्रों द्वारा व्यक्त की जाती है:

Н-СºС-Н या Н:С:::С:Н

इस श्रृंखला के पहले प्रतिनिधि - एसिटिलीन - के नाम से इन असंतृप्त हाइड्रोकार्बन को एसिटिलीन कहा जाता है।

एल्केनीज़ में, कार्बन परमाणु तीसरी संयोजकता अवस्था (एसपी-संकरण) में होते हैं। इस मामले में, कार्बन परमाणुओं के बीच एक ट्रिपल बॉन्ड दिखाई देता है, जिसमें एक एस-और दो पी-बॉन्ड होते हैं। ट्रिपल बॉन्ड की लंबाई 0.12 एनएम है, और इसके गठन की ऊर्जा 830 kJ/mol है।

नामकरण और समावयवता

नामपद्धति। व्यवस्थित नामकरण के अनुसार, एसिटिलीन हाइड्रोकार्बन का नाम अल्केन्स में प्रत्यय -an को प्रत्यय -in से प्रतिस्थापित करके रखा जाता है। मुख्य श्रृंखला में एक ट्रिपल बॉन्ड शामिल होना चाहिए, जो नंबरिंग की शुरुआत निर्धारित करता है। यदि किसी अणु में डबल और ट्रिपल बॉन्ड दोनों होते हैं, तो नंबरिंग में डबल बॉन्ड को प्राथमिकता दी जाती है:

Н-СºС-СН 2 -СН 3 Н 3 С-СºС-СН 3 Н 2 С=С-СН 2 -СºСН

ब्यूटिन-1 ब्यूटिन-2 2-मिथाइलपेन्टीन-1-येन-4

(एथिलएसिटिलीन) (डाइमिथाइलएसिटिलीन)

तर्कसंगत नामकरण के अनुसार, एल्काइन यौगिकों को एसिटिलीन व्युत्पन्न कहा जाता है।

असंतृप्त (एल्केनी) रेडिकल्स के तुच्छ या व्यवस्थित नाम होते हैं:

Н-СºС- - एथिनिल;

NSºС-CH 2 - -प्रोपरगिल

समावयवता। एल्काइन हाइड्रोकार्बन (साथ ही एल्कीन हाइड्रोकार्बन) की समरूपता श्रृंखला की संरचना और उसमें एकाधिक (ट्रिपल) बंधन की स्थिति से निर्धारित होती है:

एन-सीºसी-सीएच-सीएच 3 एन-सीºसी-सीएच 2 -सीएच 2 -सीएच 3 एच 3 सी-सी=सी-सीएच 2 -सीएच 3

3-मिथाइलब्यूटिन-1 पेंटाइन-1 पेंटाइन-2

एल्केनीज़ की तैयारी

एसिटिलीन का उत्पादन उद्योग और प्रयोगशाला में निम्नलिखित तरीकों से किया जा सकता है:

1. प्राकृतिक गैस - मीथेन का उच्च तापमान अपघटन (क्रैकिंग):

2СН4 1500°C ® НСºСН + 3Н 2

या इथेन:

С 2 Н 6 1200°C ® НСºСН + 2Н 2

2. कैल्शियम कार्बाइड CaC 2 को पानी के साथ विघटित करके, जो कि कोक के साथ बुझे हुए चूने CaO को सिंटर करने से प्राप्त होता है:

CaO + 3C 2500°C ® CaC 2 + CO

CaC 2 + 2H 2 O ® HCºCH + Ca(OH) 2

3. प्रयोगशाला में, एसिटिलीन डेरिवेटिव को अल्कोहलिक क्षार समाधान की क्रिया द्वारा एक या आसन्न कार्बन परमाणुओं पर दो हैलोजन परमाणुओं वाले डाइहैलोजन डेरिवेटिव से संश्लेषित किया जा सकता है:

H 3 C-CH-CH-CH 3 + 2KOH ® H 3 C-CºC-CH 3 + 2KBr + 2H 2 O

2,3-डाइब्रोमोब्यूटेन ब्यूटिन-2

(डाइमिथाइलएसिटिलीन)

सम्बंधित जानकारी।

एल्काइन्स -ये असंतृप्त हाइड्रोकार्बन हैं जिनके अणुओं में त्रिबंध होता है। प्रतिनिधि - एसिटिलीन, इसके समरूप:

सामान्य सूत्र - सीएनएच 2 एन -2 .

एल्केनीज़ की संरचना.

कार्बन परमाणु जो त्रिबंध बनाते हैं वे अंदर हैं एसपी- संकरण. σ - बांड 180 डिग्री सेल्सियस के कोण पर एक विमान में स्थित हैं, और π -आबंध पड़ोसी कार्बन परमाणुओं के गैर-संकर कक्षाओं के 2 जोड़े को ओवरलैप करके बनते हैं।

ऐल्काइनों का समावयवता।

एल्काइन्स की विशेषता कार्बन कंकाल की समावयवता और एकाधिक बंधन की स्थिति की समावयवता है।

स्थानिक समरूपता विशिष्ट नहीं है.

एल्केनीज़ के भौतिक गुण।

सामान्य परिस्थितियों में:

सी 2-सी 4- गैसें;

5 से 16 तक- तरल पदार्थ;

17 सेऔर अधिक - ठोस.

एल्केनीज़ का क्वथनांक संबंधित एल्केनों की तुलना में अधिक होता है।

पानी में घुलनशीलता नगण्य है, अल्केन्स और एल्केन्स की तुलना में थोड़ी अधिक है, लेकिन फिर भी बहुत कम है। गैर-ध्रुवीय कार्बनिक सॉल्वैंट्स में घुलनशीलता अधिक होती है।

एल्केनीज़ की तैयारी.

1. डाइहैलोहाइड्रोजन परमाणुओं से 2 हाइड्रोजन हैलाइड अणुओं का निष्कासन, जो या तो पड़ोसी कार्बन परमाणुओं पर या एक पर स्थित होते हैं। दरार अल्कोहलिक क्षार घोल के प्रभाव में होती है:

2. एसिटिलीन हाइड्रोकार्बन के लवणों पर हैलोऐल्केन का प्रभाव:

प्रतिक्रिया न्यूक्लियोफिलिक कार्बोनियन के निर्माण के माध्यम से आगे बढ़ती है:

3. मीथेन का टूटना और उसके समरूप:

प्रयोगशाला में एसिटिलीन प्राप्त होता है:

एल्केनीज़ के रासायनिक गुण।

एल्काइन के रासायनिक गुणों को एल्काइन अणु में ट्रिपल बॉन्ड की उपस्थिति से समझाया जाता है। के लिए विशिष्ट प्रतिक्रिया एल्काइन्स- एक अतिरिक्त प्रतिक्रिया जो 2 चरणों में होती है। पहले में, दोहरे बंधन का जोड़ और गठन होता है, और दूसरे पर, दोहरे बंधन का जोड़ होता है। एल्केनीज़ की प्रतिक्रिया एल्केनीज़ की तुलना में अधिक धीमी गति से आगे बढ़ती है, क्योंकि ट्रिपल बॉन्ड का इलेक्ट्रॉन घनत्व एल्केन्स की तुलना में अधिक सघन रूप से "फैला हुआ" होता है और इसलिए अभिकर्मकों के लिए कम सुलभ होता है।

1. हलोजनीकरण। हैलोजन 2 चरणों में एल्काइनों में जुड़ते हैं। उदाहरण के लिए,

और कुल मिलाकर:

एल्काइन्सजिस प्रकार एल्केन्स ब्रोमीन जल को रंगहीन कर देते हैं, उसी प्रकार यह प्रतिक्रिया एल्केनीज़ के लिए भी गुणात्मक होती है।

2. हाइड्रोहैलोजनीकरण। हाइड्रोजन हेलाइड्स को डबल बॉन्ड की तुलना में ट्रिपल बॉन्ड से जोड़ना कुछ अधिक कठिन होता है। प्रक्रिया को तेज़ (सक्रिय) करने के लिए, एक मजबूत लुईस एसिड का उपयोग करें - AlCl 3 . ऐसी परिस्थितियों में एसिटिलीन से विनाइल क्लोराइड प्राप्त करना संभव है, जिसका उपयोग पॉलिमर - पॉलीविनाइल क्लोराइड के उत्पादन के लिए किया जाता है, जिसका उद्योग में बहुत महत्व है:

यदि हाइड्रोजन हैलाइड अधिक मात्रा में है, तो प्रतिक्रिया (विशेषकर असममित एल्केनीज़ के लिए) मार्कोवनिकोव के नियम के अनुसार आगे बढ़ती है:

3. जलयोजन (पानी जोड़ना)। प्रतिक्रिया केवल उत्प्रेरक के रूप में पारा (II) लवण की उपस्थिति में होती है:

पहले चरण में, एक असंतृप्त अल्कोहल बनता है, जिसमें हाइड्रॉक्सी समूह कार्बन परमाणु पर स्थित होता है जो दोहरा बंधन बनाता है। ऐसे अल्कोहल कहलाते हैं विनाइलया फिनोल.

ऐसे अल्कोहल की एक विशिष्ट विशेषता अस्थिरता है। वे प्रोटॉन स्थानांतरण के कारण अधिक स्थिर कार्बोनिल यौगिकों (एल्डिहाइड और कीटोन) में आइसोमेराइज़ हो जाते हैं वह-दोहरे बंधन पर कार्बन का समूह। जिसमें π -बंध टूट जाता है (कार्बन परमाणुओं के बीच), और एक नया बन जाता है π -कार्बन परमाणुओं और ऑक्सीजन परमाणु के बीच का बंधन। यह समावयवीकरण दोहरे आबंध के उच्च घनत्व के कारण होता है सी=ओके साथ तुलना सी=सी.

केवल एसिटिलीन को एल्डिहाइड में परिवर्तित किया जाता है, इसके समरूपों को कीटोन्स में। प्रतिक्रिया मार्कोवनिकोव के नियम के अनुसार आगे बढ़ती है:

यह प्रतिक्रिया कहलाती है - कुचेरोव की प्रतिक्रियाएँ.

4. वे एल्काइन जिनमें टर्मिनल ट्रिपल बॉन्ड होता है, मजबूत अम्लीय अभिकर्मकों की कार्रवाई के तहत एक प्रोटॉन को अमूर्त कर सकते हैं। यह प्रक्रिया मजबूत बंधन ध्रुवीकरण के कारण होती है।

ध्रुवीकरण का कारण कार्बन परमाणु की प्रबल विद्युत ऋणात्मकता है एसपी-संकरण, इसलिए एल्केनीज़ लवण बना सकते हैं - एसिटाइलेनाइड्स:

कॉपर और सिल्वर एसिटिलीनाइड्स आसानी से बनते हैं और अवक्षेपित होते हैं (जब एसिटिलीन को सिल्वर ऑक्साइड या कॉपर क्लोराइड के अमोनिया घोल से गुजारा जाता है)। ये प्रतिक्रियाएं हैं गुणवत्ताटर्मिनल ट्रिपल बॉन्ड के लिए:

परिणामी लवण संपर्क में आने पर आसानी से विघटित हो जाते हैं एचसीएल, परिणामस्वरूप, प्रारंभिक एल्काइन जारी होता है:

इसलिए, एल्काइन को अन्य हाइड्रोकार्बन के मिश्रण से अलग करना आसान है।

5. पॉलिमराइजेशन. उत्प्रेरकों की भागीदारी से, एल्काइन एक दूसरे के साथ प्रतिक्रिया कर सकते हैं, और स्थितियों के आधार पर, विभिन्न उत्पाद बन सकते हैं। उदाहरण के लिए, कॉपर (I) क्लोराइड और अमोनियम क्लोराइड के प्रभाव में:

विनाइलएसिटिलीन (परिणामस्वरूप यौगिक) हाइड्रोजन क्लोराइड जोड़ता है, जिससे क्लोरप्रिन बनता है, जो सिंथेटिक रबर के उत्पादन के लिए कच्चे माल के रूप में कार्य करता है:

6. यदि एसिटिलीन को 600 ºС पर कोयले में प्रवाहित किया जाए तो एक सुगंधित यौगिक प्राप्त होता है - बेंजीन। एसिटिलीन होमोलॉग से, बेंजीन होमोलॉग प्राप्त होते हैं:

7. ऑक्सीकरण और कमी प्रतिक्रिया। पोटेशियम परमैंगनेट द्वारा एल्काइन आसानी से ऑक्सीकृत हो जाते हैं। घोल का रंग फीका पड़ जाता है क्योंकि मूल यौगिक में त्रिबंध होता है। ऑक्सीकरण के दौरान, ट्रिपल बॉन्ड एक कार्बोक्जिलिक एसिड बनाने के लिए टूट जाता है:

धातु उत्प्रेरक की उपस्थिति में, हाइड्रोजन के साथ कमी होती है:

एल्केनीज़ का अनुप्रयोग.

एल्केनीज़ का उपयोग कई अलग-अलग यौगिकों का उत्पादन करने के लिए किया जाता है जो उद्योग में व्यापक रूप से उपयोग किए जाते हैं। उदाहरण के लिए, आइसोप्रीन प्राप्त होता है - आइसोप्रीन रबर के उत्पादन के लिए प्रारंभिक यौगिक।

एसिटिलीन का उपयोग धातुओं की वेल्डिंग के लिए किया जाता है, क्योंकि... इसकी दहन प्रक्रिया बहुत ऊष्माक्षेपी होती है।

प्रतिलिपि

1 147 यूडीसी; एसिटिलीन का ब्रोमिनेशन और आयोडोक्लोरिनेशन ए.ए. सेलिना, एस.एस. कार्लोव, जी.एस. ज़ैतसेवा (कार्बनिक रसायन विज्ञान विभाग) एसिटिलीन के ब्रोमिनेशन और आयोडोक्लोरिनेशन की प्रतिक्रियाओं पर साहित्यिक डेटा पर चर्चा की गई है। तत्व (सी, जीई, एसएन) प्रतिस्थापित फेनिलएसिटिलीन की हैलोजन प्रतिक्रियाओं के अध्ययन के परिणाम प्रस्तुत किए गए हैं। आज तक, साहित्य में काफी बड़ी संख्या में कार्य जमा हो चुके हैं, जिनमें से शोध का विषय विसिनल 1,2-डाइहैलोजनैल्केन की तैयारी है। यौगिकों का यह वर्ग मुख्य रूप से संश्लेषण के दृष्टिकोण से दिलचस्प है, जो हैलोजन परमाणु को प्रतिस्थापित करके अणुओं के आगे कार्यात्मककरण की व्यापक संभावनाओं से जुड़ा है। महत्वपूर्ण बात यह है कि वर्तमान में कार्बनिक संश्लेषण में व्यापक रूप से उपयोग की जाने वाली क्रॉस-युग्मन प्रतिक्रियाओं में उनकी क्षमता है। 1-आयोडो-2-क्लोरोऐल्कीन के मामले में, एल और आई बांड की ऊर्जा में महत्वपूर्ण अंतर के कारण, ऐसा प्रतिस्थापन चुनिंदा रूप से किया जा सकता है। 1. ब्रोमिनेशन प्रतिक्रियाएं 1.1. आणविक ब्रोमीन के साथ एसिटिलीन का ब्रोमिनेशन अधिकांश प्रारंभिक कार्यों में एसिटिक एसिड में एसिटिलीन के साथ ब्रोमीन की परस्पर क्रिया की जांच की गई। ऐसे विलायक की पसंद को ओलेफिन के ब्रोमिनेशन पर डेटा के साथ प्राप्त परिणामों की प्रत्यक्ष तुलना की संभावना से समझाया जा सकता है, ब्रोमीन के इलेक्ट्रोफिलिक जोड़ का उस समय तक काफी अच्छी तरह से अध्ययन किया गया था। बाद में, 2 /MeH, 2 /MeH/H 2, 2 /H 3 H 3 /H 2, 2 /Hl 3, 2 /lh 2 H 2 l के साथ एसिटिलीन की प्रतिक्रियाओं के बारे में साहित्य में रिपोर्टें सामने आईं। विलायक की भूमिका न्यूक्लियोफिलिक सॉल्वेशन है, जो परिणामी संक्रमण अवस्था में चार्ज पृथक्करण को बढ़ावा देता है, और छोड़ने वाले ब्रोमाइड आयन के चयनात्मक इलेक्ट्रोफिलिक सॉल्वेशन को बढ़ावा देता है, जिसमें बाद वाला समग्र विलायक भागीदारी में अधिक महत्वपूर्ण योगदान देता है। यह पता चला कि कम ध्रुवीय से अधिक ध्रुवीय विलायक में संक्रमण के साथ-साथ ट्रिपल बॉन्ड में प्रतिस्थापन की प्रकृति की परवाह किए बिना, बातचीत की दर में उल्लेखनीय वृद्धि होती है। इसके अलावा, विलायक की प्रकृति न केवल सहजता को प्रभावित करती है, बल्कि ब्रोमिनेशन प्रक्रिया की दिशा को भी प्रभावित करती है, इसलिए प्रत्येक व्यक्तिगत मामले में इस प्रतिक्रिया के पैटर्न पर विचार करना समझ में आता है। एसिटिक एसिड में 2 के साथ एसिटिलीन की परस्पर क्रिया जैसा कि दिखाया गया है योजना 1 में, एसिटिक एसिड में प्रतिस्थापित एसिटिलीन के साथ ब्रोमीन की परस्पर क्रिया से कुल छह यौगिकों का निर्माण हो सकता है। ब्रोमोएसिटिलीन 1 केवल टर्मिनल एल्काइन्स के मामले में प्राप्त होता है, अर्थात। 2 पर = एच. ब्रोमोएसीटेट्स 4 योजना / एसीएच एसी एसी वीएमयू, रसायन विज्ञान, 3

2 148 वेस्टन. आईएससीओ. यूएन-टीए. एसईआर. 2. रसायन विज्ञान टी और 5 मार्कोवनिकोव के नियम के अनुसार रीजियोस्पेसिफिक रूप से बनते हैं, ताकि फेनिलएसिटिलीन डेरिवेटिव के लिए केवल 1-एसिटॉक्सी-1-फिनाइल उत्पादों का निर्माण देखा जा सके। यौगिकों 2 और 3 की स्टीरियोकैमिस्ट्री उनके द्विध्रुव क्षणों के आधार पर स्थापित की गई थी, इस तथ्य को ध्यान में रखते हुए कि सीआईएस आइसोमर के लिए यह मान ट्रांस आइसोमर की तुलना में बहुत अधिक है। डाइब्रोमोकेटोन (6) ब्रोमोएसीटेट्स 4 और 5 के ब्रोमिनेशन के परिणामस्वरूप बनता है और इसलिए इसे प्रतिक्रिया का द्वितीयक उत्पाद माना जा सकता है। सभी यौगिक गतिज नियंत्रण स्थितियों के तहत बनते हैं, क्योंकि प्रतिक्रिया स्थितियों के तहत नियंत्रण प्रयोगों में ब्रोमोएसीटेट्स या टेट्राब्रोमो डेरिवेटिव बनाने के लिए 1,2-डाइब्रोमो डेरिवेटिव का कोई आइसोमेराइजेशन या आगे रूपांतरण नहीं देखा गया था। प्रतिक्रिया उत्पादों की संरचना और प्रतिशत मुख्य रूप से मूल एसिटिलीन की संरचना पर निर्भर करते हैं। फेनिलएसिटिलीन और मिथाइलफेनिलएसिटिलीन के लिए, ट्रांस आइसोमर की प्रबलता के साथ डाइब्रोमाइड्स 2 और 3 का गैर-स्टीरियोविशिष्ट गठन देखा जाता है, साथ ही उत्पादों 4 की एक बड़ी मात्रा (ब्रोमीन और एसिटिलीन की एकाग्रता के आधार पर 14-31%) का गठन भी देखा जाता है। , 5, 6. घोल में लिल 4 मिलाने से इन यौगिकों में ट्रांस और सीआईएस डाइब्रोमाइड के अनुपात पर बहुत कम प्रभाव पड़ता है। समान परिस्थितियों में 4-मिथाइलफेनिलएसिटिलीन के विशेष व्यवहार पर ध्यान दिया जाना चाहिए। जबकि ब्रोमीन, जैसा कि फेनिलएसिटिलीन और मिथाइलफेनिलएसिटिलीन के मामले में होता है, लगभग समान मात्रा में ट्रांस- और सीआईएस-आइसोमर्स (56:44) बनाने के लिए गैर-स्टीरियोविशेष रूप से जोड़ता है, 4-मिथाइलफेनिलएसिटिलीन बिल्कुल भी विलायक सम्मिलन उत्पाद और उन्मूलन उत्पाद 1 का उत्पादन नहीं करता है। इसके अलावा, लिल 4 के जुड़ने से सीआईएस आइसोमर के पक्ष में ट्रांस- और सीस-डाइब्रोमोएल्केन्स का अनुपात स्पष्ट रूप से बदल जाता है (0.1 एम लिल 4 के जुड़ने से 56:44 42:58 में बदल जाता है)। एल्काइलएसिटिलीन के लिए प्राप्त परिणाम ऊपर वर्णित फेनिलएसिटिलीन के व्यवहार से काफी भिन्न हैं। जब 3-हेक्सिन और 1-हेक्सिन दोनों का ब्रोमिनेशन होता है, तो केवल ट्रांसडिब्रोमाइड्स बनते हैं। यह उन अध्ययनों के परिणामों के अनुरूप है जहां यह बताया गया है कि ब्रोमीन के साथ एसिटिलीन, प्रोपिन, 3-हाइड्रॉक्सीप्रोपिन और 3-हाइड्रॉक्सी-3-मिथाइलब्यूटिन का उपचार आयनिक के माध्यम से होने वाली प्रतिक्रिया के लिए अनुकूल परिस्थितियों में विशेष रूप से ट्रांस-एडिशन उत्पाद देता है। तंत्र। एसिटिलीन की संरचना के अलावा, माध्यम की संरचना प्रतिक्रिया उत्पादों के अनुपात पर महत्वपूर्ण प्रभाव डाल सकती है। इस प्रकार, ब्रोमाइड आयन युक्त लवण जोड़ते समय (विशेष रूप से, ली जोड़ते समय), फिनाइल-प्रतिस्थापित एसिटिलीन के मामले में, ब्रोमोएसीटेट्स की मात्रा में उल्लेखनीय कमी (पूर्ण गायब होने तक) और एक मजबूत वृद्धि (97 तक) देखी जाती है -99%) ट्रांस-डाइब्रोमाइड्स की मात्रा में। एसिटिलीन की संरचना न केवल परिणामी यौगिकों की स्टीरियोकैमिस्ट्री पर महत्वपूर्ण प्रभाव डालती है, बल्कि ट्रिपल बॉन्ड में ब्रोमीन के इलेक्ट्रोफिलिक जोड़ की दर पर भी महत्वपूर्ण प्रभाव डालती है। एल्केनीज़ की संरचना और प्रतिक्रियाशीलता के बीच संबंध पर काम में विस्तार से चर्चा की गई है, जिसमें एसिटिलीन और इसके 16 डेरिवेटिव के लिए 25 सी पर एसिटिक एसिड में ब्रोमिनेशन की गतिशीलता का अध्ययन किया गया था। प्राप्त आंकड़ों से पता चला कि एक हाइड्रोजन परमाणु का प्रतिस्थापन एक एल्काइल समूह के साथ एसिटिलीन में प्रविष्ट पदार्थ के आधार पर कई बार प्रतिक्रिया दर में वृद्धि होती है। दोनों हाइड्रोजन परमाणुओं के प्रतिस्थापन से, एक नियम के रूप में, ब्रोमिनेशन की दर में और वृद्धि होती है। विपरीत प्रवृत्ति केवल di(tert-butyl)एसिटिलीन और डिफेनिलएसिटिलीन के मामलों में देखी जाती है। दूसरे टर्ट-ब्यूटाइल समूह द्वारा एसिटिलीन में दूसरे हाइड्रोजन परमाणु के प्रतिस्थापन के प्रभाव को, जिससे प्रतिक्रिया दर में कमी आती है, स्टेरिक बाधा की घटना के लिए जिम्मेदार ठहराया जाता है, और तुलना में डिफेनिलएसिटिलीन के मामले में प्रक्रिया की समान मंदी होती है। फेनिलएसिटिलीन टोलेन के दूसरे फिनाइल समूह के नकारात्मक प्रेरक प्रभाव के कारण हो सकता है। हालाँकि पहले कार्यों में से एक में उल्लेख किया गया है कि स्पष्ट I- और M-प्रभाव वाले प्रतिस्थापन वाले एसिटिलीन यौगिक न्यूक्लियोफिलिक तंत्र के माध्यम से ब्रोमीन जोड़ सकते हैं, फिर भी, एसिटिक एसिड में अधिकांश एसिटिलीन का ब्रोमिनेशन एक इलेक्ट्रोफिलिक प्रक्रिया है और एक आयनिक तंत्र के माध्यम से आगे बढ़ता है। इस तंत्र में कम से कम दो चरण शामिल हैं: 1) एक आवेशित मध्यवर्ती का गठन, जिसकी संरचना ट्रिपल बॉन्ड पर प्रतिस्थापन की प्रकृति से निर्धारित होती है, 2) एक न्यूक्लियोफाइल के साथ इस मध्यवर्ती की बातचीत, जिससे गठन होता है प्रतिक्रिया उत्पाद. प्रारंभ में, यह माना जाता था कि संक्रमण अवस्था जिससे मध्यवर्ती बाद में बनता है, एल्काइल- और फिनाइल-प्रतिस्थापित एसिटिलीन के लिए भिन्न होता है। इस धारणा की पुष्टि एल्केनीज़ की प्रतिक्रियाशीलता और अंतिम उत्पादों की स्टीरियोकैमिस्ट्री पर डेटा द्वारा की गई थी।

3 विचाराधीन प्रक्रिया के गतिज समीकरण में ब्रोमीन में पहले और दूसरे दोनों क्रम के पद शामिल हैं। इसका मतलब यह है कि प्रतिक्रिया तंत्र में द्विआणविक और त्रिआण्विक दोनों संक्रमण अवस्थाएँ शामिल हो सकती हैं, जिनमें से प्रत्येक का योगदान समाधान में ब्रोमीन की सांद्रता से निर्धारित होता है। डी[2]/डीटी = के 2 [ए] [2] + के 3 [ए] [2] 2। नीचे एसिटिलीन के ट्रिपल बॉन्ड के साथ ब्रोमीन की बातचीत के संभावित तंत्र का अधिक विस्तृत विवरण दिया गया है। 1. फेनिलएसिटिलीन में ब्रोमीन के इलेक्ट्रोफिलिक योग का तंत्र यह माना जाता है कि फेनिलएसिटिलीन के ब्रोमिनेशन के मामले में, सीमित चरण खुले विनाइल धनायन 8 का निर्माण होता है, जो संक्रमण अवस्था 7 (स्कीम 2) के माध्यम से होता है। यह धारणा कार्य में प्रस्तुत गतिज डेटा के अनुसार है, जिससे यह पता चलता है कि मिथाइल या एथिल समूह के साथ फेनिलएसिटिलीन में ट्रिपल बॉन्ड पर हाइड्रोजन परमाणु के प्रतिस्थापन के परिणामस्वरूप ब्रोमिनेशन दर में थोड़ा बदलाव होता है। दूसरे शब्दों में, फिनाइल समूह द्वारा स्थिर धनायन के निर्माण पर β-प्रतिस्थापकों का प्रभाव बहुत छोटा होता है। यह हमें यह निष्कर्ष निकालने की अनुमति देता है कि संक्रमण अवस्था में एसिटिलीन कार्बन परमाणु -2 में बहुत छोटा सकारात्मक चार्ज होता है, जो खुले विनाइल धनायन की संरचना के साथ अच्छे समझौते में है। 149 60 के दशक के अंत और 70 के दशक की शुरुआत में विनाइल धनायनों की संरचना, प्रतिक्रियाशीलता और स्थिरता में बढ़ती रुचि के संबंध में, डेटा प्राप्त किया गया था जिससे यह पता चलता है कि धनायन केंद्र पर एसपी-संकरण के साथ प्रकार 8 की रैखिक संरचनाएं अधिक बेहतर हैं एसपी 2 संकरण (योजना 3) के साथ घुमावदार संरचना 9ए या 9बी में से कोई भी। यह आणविक कक्षाओं की सैद्धांतिक गणनाओं द्वारा समर्थित है, जो दर्शाता है कि घुमावदार रूप kcal/mol द्वारा रैखिक रूप से कम स्थिर है। इन परिणामों से पता चलता है कि उन प्रतिक्रियाओं के लिए जिनमें फिनाइल प्रतिस्थापन के निकट एक विनाइल धनायन बनता है, फिनाइल रिंग सीधे α-कार्बन परमाणु पर रिक्त पी-ऑर्बिटल से संयुग्मित होती है, जैसे कि 10 ए में, शेष π-बॉन्ड के बजाय विनाइल प्रणाली का। जैसा कि 10बी (योजना 4) में है। तीसरे क्रम के कैनेटीक्स के साथ प्रक्रिया के लिए प्रस्तावित तंत्र में ट्राइमोलेक्युलर ट्रांज़िशन स्टेट 11 का गठन शामिल है, जिसमें एक दूसरा ब्रोमीन अणु हेटेरोलिटिक बॉन्ड क्लीवेज (स्कीम 5) को बढ़ावा देने वाले उत्प्रेरक के रूप में कार्य करता है। उपरोक्त आरेखों से यह स्पष्ट है कि मध्यवर्ती 8, जिससे प्रतिक्रिया उत्पाद प्राप्त होते हैं, द्विआणविक और त्रिआण्विक दोनों प्रक्रियाओं के लिए समान है। यह प्रयोगात्मक डेटा के साथ अच्छी तरह से मेल खाता है, जिसके अनुसार एक विस्तृत श्रृंखला में ब्रोमीन सांद्रता अलग-अलग होने से प्रतिशत में बदलाव नहीं होता है स्कीम 2 δ+ 2 / AcH 7 δ = स्कीम 3 9a 9b 3 VMU, रसायन विज्ञान, 3

4 150 वेस्टन. आईएससीओ. यूएन-टीए. एसईआर. 2. रसायन विज्ञान टी स्कीम 4 10ए एच 10बी एच स्कीम 5 2 / एसीएच δ+ = δ δ 2 11 स्कीम 6 = "2" " 12 13, " = एच या एल्क प्रतिक्रिया उत्पादों का वें अनुपात (प्रयोगात्मक त्रुटि के भीतर)। दूसरे शब्दों में, दोनों प्रक्रियाओं से ब्रोमिनेशन उत्पादों का समान वितरण होता है। दूसरे तीव्र चरण में, विनाइल धनायन ब्रोमाइडिओन या विलायक एसिटिक एसिड के साथ गैर-स्टीरियोविशेष रूप से प्रतिक्रिया करता है, जिससे सीआईएस या ट्रांस कॉन्फ़िगरेशन के साथ क्रमशः 1,2-डाइब्रोमाइड या ब्रोमोएसीटेट प्राप्त होता है। 2. एल्काइल एसिटिलीन में ब्रोमीन के इलेक्ट्रोफिलिक योग का तंत्र जैसा कि योजना 6 में दिखाया गया है, एल्काइल एसिटिलीन के मामले में, पूरी प्रक्रिया का दर-निर्धारण चरण एक ब्रिजिंग संक्रमण अवस्था के माध्यम से होने वाले चक्रीय ब्रोमाइरेनियम आयन (13) का गठन होता है। (12). ऐसे मध्यवर्ती के पक्ष में कई कारक हैं। कार्यों में ध्यान दिया गया है कि एल्काइलविनाइल धनायन फेनिलविनाइल धनायनों की तुलना में कम स्थिर होते हैं, इसलिए, एल्काइल-प्रतिस्थापित एसिटिलीन के मामले में, सकारात्मक चार्ज के डेलोकलाइज़ेशन में ब्रोमीन की भागीदारी अधिक बेहतर होती है। फेनिलएसिटिलीन (30 ईयू) की तुलना में 3-हेक्सिन (40 ईयू) के लिए अधिक नकारात्मक सक्रियण एन्ट्रापी मान एक अधिक क्रमबद्ध संक्रमण स्थिति से मेल खाता है। अंत में, एल्काइल-प्रतिस्थापित एसिटिलीन के ब्रोमिनेशन पर गतिज डेटा से, हम यह निष्कर्ष निकाल सकते हैं कि संक्रमण अवस्था में सकारात्मक चार्ज दोनों एसिटिलीन कार्बन परमाणुओं पर समान रूप से वितरित होता है, जो ब्रिजिंग संरचना से भी मेल खाता है।

5 दूसरे तेज़ चरण में, ब्रोमीन आयन विशेष रूप से ट्रांस डाइब्रोमाइड का उत्पादन करने के लिए ब्रोमाइड आयन के साथ स्टीरियोस्पेसिफिक रूप से प्रतिक्रिया करता है; यह सीआईएस-एडिशन उत्पादों की प्रयोगात्मक रूप से देखी गई अनुपस्थिति और लगभग 100% स्टीरियोस्पेसिफिकिटी के साथ ट्रांस-ब्रोमीन एडिशन उत्पाद के गठन के साथ काफी सुसंगत है। 3. लिथियम ब्रोमाइड की उपस्थिति में एसिटिलीन के ब्रोमिनेशन का तंत्र जब ब्रोमाइड आयन को एक समाधान में जोड़ा जाता है, तो एक ट्राइब्रोमाइड आयन बनता है, और इन आयनों के बीच एक संतुलन स्थापित होता है: इस प्रक्रिया से मुक्त की एकाग्रता में कमी आती है समाधान में ब्रोमीन, इसलिए, लिथियम ब्रोमाइड की उपस्थिति में, आणविक ब्रोमीन के साथ एसिटिलीन की बातचीत द्विआणविक तंत्र के अनुसार, प्रतिक्रिया के समग्र परिणाम में केवल एक मामूली योगदान देती है। सैद्धांतिक रूप से, विचाराधीन परिस्थितियों में दो प्रतिक्रिया पथ संभव हैं: आणविक ब्रोमीन द्वारा हमला, ब्रोमाइड आयन द्वारा उत्प्रेरित, और ट्राइब्रोमाइड आयन द्वारा प्रत्यक्ष इलेक्ट्रोफिलिक हमला। इन दोनों प्रक्रियाओं को एक ही प्रतिक्रिया दर समीकरण द्वारा वर्णित किया गया है और इसलिए ये गतिज रूप से अप्रभेद्य हैं। हालाँकि, कार्यों के लेखकों के अनुसार, एसिटिक एसिड में कई फिनाइल-प्रतिस्थापित एसिटिलीन के ब्रोमिनेशन के अध्ययन के परिणाम स्पष्ट रूप से संकेत देते हैं कि एसिटिलीन के मामले में, ब्रोमाइड आयन द्वारा उत्प्रेरित प्रक्रिया अधिक होने की संभावना है। जैसा कि योजना 7 में दिखाया गया है, यह प्रक्रिया एक संक्रमण अवस्था (14) के माध्यम से विज्ञापन ई 3 के ट्राइमोलेक्यूलर इलेक्ट्रोफिलिक जोड़ के तंत्र के अनुसार आगे बढ़ती है। δ 14 यह संक्रमण अवस्था 1,2-डाइब्रोमाइड के निर्माण की पूर्ण ट्रांस-स्टीरियो विशिष्टता द्वारा समर्थित है और जब ब्रोमाइड आयन युक्त लवण को घोल में मिलाया जाता है तो ब्रोमोएसीटेट की मात्रा में उल्लेखनीय कमी आती है। साथ ही, प्रतिक्रिया उत्पादों की संरचना में देखे गए परिवर्तनों को ट्राइब्रोमाइड आयन द्वारा सब्सट्रेट के प्रत्यक्ष इलेक्ट्रोफिलिक हमले की δ योजना के आधार पर समझाना मुश्किल होगा। आणविक ब्रोमीन द्वारा प्रत्यक्ष इलेक्ट्रोफिलिक हमले और ब्रोमाइड आयन द्वारा उत्प्रेरित हमले के लिए संक्रमण अवस्थाओं (7) और (14) की विभिन्न संरचनाओं को ध्यान में रखते हुए, किसी को एसिटिलीन की प्रतिक्रियाशीलता पर प्रतिस्थापन के प्रभाव के पैटर्न में कुछ अंतर की उम्मीद करनी चाहिए। संक्रमण अवस्था (14) का तात्पर्य इलेक्ट्रोफाइल (2) और न्यूक्लियोफाइल () दोनों के साथ एक बंधन के समकालिक गठन से है। यह माना जा सकता है कि फिनाइल रिंग में प्रतिस्थापन की इलेक्ट्रॉन दान क्षमता में वृद्धि के साथ, इलेक्ट्रोफाइल और सब्सट्रेट के बीच एक बंधन का गठन न्यूक्लियोफाइल और सब्सट्रेट के बीच एक बंधन के गठन से पहले होगा, क्योंकि गठन के बाद से α-कार्बन परमाणु पर धनात्मक आवेश अधिक बेहतर है। इसके विपरीत, इलेक्ट्रॉन निकालने वाले प्रतिस्थापनों के लिए, न्यूक्लियोफाइल सब्सट्रेट बंधन का निर्माण पहले होता है। इस प्रकार, दोनों प्रकार के प्रतिस्थापनों को प्रतिक्रिया तेज करनी चाहिए। दुर्भाग्य से, प्रयोगात्मक डेटा का विश्लेषण इस तरह के तर्क की शुद्धता के बारे में कुछ संदेह पैदा करता है, क्योंकि अध्ययन किए गए प्रतिस्थापनों की पूरी श्रृंखला में (4-मी, 3,4-बेंजो, 4-फ्लोरीन, 4-ब्रोमो, 3-क्लोरो) न्यूनतम प्रतिक्रियाशीलता प्राप्त नहीं हुई थी अल्कोहल में ब्रोमीन के साथ एसिटिलीन का ब्रोमिनेशन कार्य रिपोर्ट करता है कि 1-हेक्सिन के ब्रोमिनेशन से केवल संबंधित 1,2-डाइब्रोमो व्युत्पन्न की उच्च उपज में उत्पादन होता है, भले ही प्रतिक्रिया एल में की गई हो 4 या मेथनॉल में. बाद में, लेखकों ने मेथनॉल में कमरे के तापमान पर ब्रोमीन की एक समान मात्रा के साथ कई प्रतिस्थापित एसिटिलीन की बातचीत का विस्तार से अध्ययन करके इस कथन का खंडन किया। यह दिखाया गया है (योजना 8) कि प्रतिक्रिया का परिणाम उच्च उपज (52 से 79% तक) में डाइब्रोमोडिमेथॉक्सीअल्केन्स (16) का निर्माण होता है, जबकि आइसोमेरिक डाइब्रोमोअल्केन्स (15) केवल छोटी मात्रा में (0 से 37 तक) बनते हैं। % प्रतिक्रिया की स्थिति और ट्रिपल बॉन्ड पर प्रतिस्थापन की प्रकृति पर निर्भर करता है)। यह पाया गया कि तापमान को 60 C तक कम करने, ब्रोमीन की दोगुनी मात्रा का उपयोग करने और विलायक की मात्रा बढ़ाने से प्रतिक्रिया उत्पादों के अनुपात में महत्वपूर्ण परिवर्तन नहीं होते हैं। ब्रोमोमेथॉक्सीएल्केन्स की अनुपस्थिति संभवतः इस तथ्य के कारण है कि एनोल ईथर अधिक प्रतिक्रियाशील हैं 4 वीएमयू, रसायन विज्ञान, 3

6 152 वेस्टन. आईएससीओ. यूएन-टीए. एसईआर. 2. रसायन शास्त्र टी स्कीमा 8 "मी 2 / एमईएच" + + " =, एन-बू, एन-हेक्स मी " = एच, मी ई-15 जेड " मूल एसिटिलीन की तुलना में इलेक्ट्रोफिलिक जोड़ में अधिक सक्षम है। एथिल अल्कोहल के साथ मेथनॉल का प्रतिस्थापन ई-(15) की मात्रा में उल्लेखनीय वृद्धि (फेनिलएसिटिलीन के लिए 7 से 13% तक) और यौगिक (16) की मात्रा में उल्लेखनीय कमी (फेनिलएसिटिलीन के लिए 79 से 39% तक)। आइसोप्रोपेनॉल या टर्ट का उपयोग करते समय - ब्यूटाइल अल्कोहल, एकमात्र प्रतिक्रिया उत्पाद आइसोमेरिक डाइब्रोमोअल्केनेस (15) हैं। एथिलीन ग्लाइकॉल में विचाराधीन प्रतिक्रिया को अंजाम देने से यह तथ्य सामने आता है कि अल्कोहल के दूसरे एल्कोक्सी समूह का हमला इंट्रामोल्युलर रूप से होता है और फेनिलएसिटिलीन के लिए केवल 2- का निर्माण होता है। (डाइब्रोमोमिथाइल)-2-फिनाइल-1,3-डाइऑक्सोलेन देखा जाता है, इन परिस्थितियों में डाइब्रोमोअल्केन्स (15) ट्रेस मात्रा में प्राप्त होते हैं, हेलोअल्केन्स में ब्रोमीन के साथ एसिटिलीन का ब्रोमिनेशन, कार्य आणविक ब्रोमीन के साथ कई एसिटिलीन की परस्पर क्रिया की स्टीरियोकैमिस्ट्री पर चर्चा करता है। गतिज और थर्मोडायनामिक नियंत्रण की स्थितियों के तहत क्लोरोफॉर्म में। जैसा कि योजना 9 में दिखाया गया है, इस मामले में प्रतिक्रिया उत्पाद दो आइसोमेरिक डाइब्रोमोएल्केनीज़ (17) का मिश्रण है। = के मामले में प्रतिक्रिया लगभग मात्रात्मक रूप से आगे बढ़ती है और = एल्क होने पर अच्छी उपज के साथ आगे बढ़ती है। आइसोमर्स का अनुपात, पिछले मामलों की तरह, प्रक्रिया की स्थितियों पर दृढ़ता से निर्भर करता है। गतिज नियंत्रण स्थितियों को अपेक्षाकृत कम प्रतिक्रिया समय, अपेक्षाकृत कम तापमान और ब्रोमीन और एसिटिलीन की समान मात्रा का उपयोग करके महसूस किया जाता है। इन मामलों में, लगभग सभी एसिटिलीन मुख्य रूप से ट्रांस-डाइब्रोमाइड देते हैं। एकमात्र अपवाद टर्ट-ब्यूटाइलफेनिलएसिटिलीन है, जिसके लिए चयनात्मक सीआईएस-जोड़ मुख्य या एकमात्र प्रतिक्रिया उत्पाद के रूप में सीआईएस-डाइब्रोमाइड के गठन की ओर जाता है। लंबे समय तक प्रतिक्रिया समय, उच्च तापमान, और ब्रोमीन और एसिटिलीन के उच्च दाढ़ अनुपात थर्मोडायनामिक नियंत्रण स्थितियों को पूरा करते हैं और समग्र उत्पाद उपज को महत्वपूर्ण रूप से प्रभावित किए बिना सीआईएस आइसोमर के अनुपात में वृद्धि करते हैं। टर्ट-ब्यूटाइलफेनिलएसिटिलीन के लिए, प्रारंभिक रूप से गठित सीआईएस-आइसोमर का ट्रांस-आइसोमर में एक रिवर्स संक्रमण देखा जाता है, और आइसोप्रोपाइलफेनिलएसिटिलीन के मामले में, जब प्रतिक्रिया के गतिज नियंत्रण को थर्मोडायनामिक नियंत्रण में बदलते हैं, तो आइसोमर अनुपात में कोई महत्वपूर्ण परिवर्तन नहीं होता है। . यह स्थापित किया गया है कि आइसोमेरिक डाइब्रोमोएल्केन्स का थर्मोडायनामिक रूप से संतुलन मिश्रण आमतौर पर 2 की 10 गुना अधिकता का उपयोग करने पर 48 घंटों के बाद बनता है, हालांकि कुछ मामलों में केवल थोड़ी सी अधिकता ही पर्याप्त होती है। ये प्रयोगात्मक डेटा उत्प्रेरक के रूप में ब्रोमीन की क्रिया के तहत डायहेलोऐल्कीन के आइसोमेराइजेशन के ज्ञात तथ्य के अनुरूप हैं। एल्काइलफेनिलएसिटिलीन के मामले में, पराबैंगनी प्रकाश के साथ प्रतिक्रिया मिश्रण को विकिरणित करके आइसोमर्स का थर्मोडायनामिक रूप से संतुलन मिश्रण भी आसानी से प्राप्त किया जा सकता है, भले ही ब्रोमीन को एसिटिलीन के सापेक्ष एक समान मात्रा में लिया गया हो। इस विधि का उपयोग एल्काइलएसिटिलीन और डायलकाइलएसिटिलीन के लिए नहीं किया जा सकता क्योंकि प्रतिक्रिया उत्पादों की उपज बहुत कम है। हालाँकि, इन एसिटिलीन के लिए एक थर्मोडायनामिक रूप से नियंत्रित आइसोमर अनुपात अभी भी यूवी प्रकाश (17) के साथ पहले से पृथक यौगिकों के क्लोरोफॉर्म समाधान को विकिरणित करके प्राप्त किया जा सकता है। प्रत्येक मामले में, किसी भी संरचना के सीआईएस- और ट्रांस-आइसोमर्स के मिश्रण के कमरे के तापमान पर 30 मिनट तक विकिरण के बाद प्रतिक्रिया उत्पादों का संतुलन मिश्रण बनता है; आरंभिक यौगिकों की कुल उपज 80% से अधिक है। व्यक्त

7 153 स्कीम 9 " " =, एल्क " = एच, एल्क 2 / एचएल 3 + " ई-17 जेड-17 स्कीम 1 0 " δ+18 धारणा है कि आणविक ब्रोमीन के साथ एसिटिलीन का ब्रोमिनेशन एक प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती के गठन के माध्यम से होता है ( 18), जो एक खुला विनाइल धनायन है जिसमें ब्रोमीन बेंजाइल कार्बन परमाणु (योजना 10) के साथ कमजोर रूप से संपर्क करता है। पड़ोसी कार्बोकेशन केंद्र के साथ ब्रोमीन की बातचीत के बारे में यह निष्कर्ष प्रयोगात्मक डेटा के विश्लेषण से बनाया गया था, जिसके अनुसार स्टीरियोस्पेसिफिकिटी फेनिलएसिटिलीन के मामले में ट्रांस-आइसोमर के गठन में, यह आयोडीन, ब्रोमीन और क्लोरीन के साथ हैलोजनेशन पर स्वाभाविक रूप से कम हो जाता है। इसे श्रृंखला I >> > l में इंटरैक्शन की डिग्री में कमी से समझाया गया है। यदि मामले में आयोडीन से एक चक्रीय आयोडोनियम आयन बनता है, फिर ब्रोमीन के मामले में एक खुला विनाइल धनायन प्राप्त होता है, जिसमें ब्रोमीन केवल आसन्न कार्बन परमाणु के साथ कमजोर रूप से संपर्क करता है, और जब क्लोरीन के साथ हैलोजन किया जाता है, तो मध्यवर्ती लगभग पूरी तरह से उजागर विनाइल धनायन होता है। टर्ट-ब्यूटाइलफेनिलएसिटिलीन के हैलोजनेशन की असामान्य उच्च सीआईएस-स्टीरियो विशिष्टता का कारण यह तथ्य हो सकता है कि आयन का हमला उस विमान में होना चाहिए जिसमें भारी टर्ट-ब्यूटाइल समूह होता है। ग्रेफाइट की सतह पर अधिशोषित ब्रोमीन के साथ कई एसिटिलीन एच (19) (=, एच 2, एच 2 एच, एच(एच)एच 3, एच 3) की परस्पर क्रिया का अध्ययन करने के दौरान, यह पता चला कि ग्रेफाइट की उपस्थिति से ट्रांस-1,2-डाइब्रोमोअल्केनेस (20) की उच्च उपज (95%) के निर्माण के साथ स्टीरियोसेलेक्टिव ब्रोमिनेशन होता है। इस मामले में ई/जेड-(20)-आइसोमर्स का अनुपात व्यावहारिक रूप से प्रतिक्रिया स्थितियों से स्वतंत्र है। लेखकों का मानना ​​है कि ग्रेफाइट ई-डाइब्रोमाइड के जेड-डाइब्रोमाइड के आइसोमेराइजेशन को दबा देता है। कार्य में 1,2-डाइक्लोरोइथेन में आणविक ब्रोमीन के साथ कई प्रतिस्थापित एसिटिलीन (21) (29) के ब्रोमिनेशन का वर्णन किया गया है। प्रतिक्रियाओं के परिणामस्वरूप, संबंधित 1,2-डाइब्रोमो डेरिवेटिव आम तौर पर ई- और जेड-कॉन्फ़िगरेशन (योजना 11) के साथ दो आइसोमर्स के मिश्रण के रूप में प्राप्त किए गए थे। अभिकर्मकों की सांद्रता पर उत्पादों के वितरण की निर्भरता को आधार पर बाहर रखा जा सकता है - 5 वीएमयू, रसायन विज्ञान, 3

8 154 वेस्टन. आईएससीओ. यूएन-टीए. एसईआर. 2. रसायन विज्ञान Th eme 1 1 X X X Z E- एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू एन-बू यौगिक (24) के लिए प्राप्त बीयू एन-बीयू एनआईआई परिणाम: अभिकर्मकों की सांद्रता को दो क्रम से बदलने से ई/जेड अनुपात में कोई महत्वपूर्ण परिवर्तन नहीं हुआ। बताया गया है कि ब्रोमीन एल्काइन्स (27), (28), और 2-हेक्सिन (30) में स्टीरियोस्पेसिफिक रूप से जुड़ता है, जिससे ट्रांस-डाइब्रोमाइड (तालिका) बनता है। यह प्रतिक्रिया के दौरान ब्रिजिंग ब्रोमाइरेनियम धनायन के निर्माण के अनुरूप है। यह ध्यान दिया जाना चाहिए कि (27) और (30) के लिए स्पष्ट सक्रियण ऊर्जा के सकारात्मक मूल्य पाए गए। ब्रोमीन का मिश्रण यौगिक (25) (95% ट्रांस आइसोमर) के लिए स्टीरियोसेलेक्टिव साबित हुआ। अन्य सभी एल्काइनों के ब्रोमिनेशन के परिणामस्वरूप ट्रांस उत्पाद की प्रबलता के साथ सीआईएस- और ट्रांस-डाइब्रोमोअल्केन्स का मिश्रण बना। ब्रोमिनेशन (21), (24) और (26) के दौरान प्रतिक्रिया उत्पादों के बीच दोनों आइसोमर्स की उपस्थिति प्रतिक्रिया मध्यवर्ती के रूप में खुले विनाइल धनायनों के गठन को इंगित करती है। आइसोमर्स के मिश्रण की ओर ले जाने वाले सभी यौगिकों के लिए, नकारात्मक स्पष्ट सक्रियण ऊर्जाएँ पाई गईं। डाइफेनिलएसिटिलीन (29) के ब्रोमिनेशन के दौरान, सकारात्मक सक्रियण ऊर्जा के बावजूद, ई- और जेड-उत्पादों का मिश्रण बनता है, जो दर्शाता है कि प्रतिक्रिया एक खुले मध्यवर्ती के माध्यम से आगे बढ़ती है। दूसरे फिनाइल प्रतिस्थापन के स्थैतिक और इलेक्ट्रॉनिक प्रभावों के अलावा, निम्नलिखित दो कारक इस गैर-स्टीरियोसेलेक्टिव जोड़ के कारण हो सकते हैं। सबसे पहले, कार्बन सी-2 पर फिनाइल रिंग और ब्रोमीन परमाणु के बीच एक महत्वपूर्ण स्थैतिक प्रतिकर्षण होता है। दूसरा, बहुत अधिक महत्वपूर्ण कारक, टोलेन ट्रिपल बॉन्ड के साथ दो फिनाइल रिंगों के संयुग्मन के कारण (29) का स्थिरीकरण है। C-1 कार्बन परमाणु पर धनात्मक आवेश के निर्माण के दौरान, यह संयुग्मन बाधित हो जाता है, इसलिए धनायनित मध्यवर्ती के निर्माण के चरण में अतिरिक्त ऊर्जा की आवश्यकता होती है। इस अध्ययन की निरंतरता में, लेखकों ने 1,2-डाइक्लोरोइथेन में ब्रोमीन के साथ यौगिकों (21) (30) की बातचीत की गतिशीलता का अध्ययन किया और दिखाया कि प्रतिक्रिया दर दृढ़ता से ट्रिपल में पदार्थों के आकार और इलेक्ट्रॉनिक विशेषताओं पर निर्भर करती है। गहरा संबंध। फेनिलएसिटिलीन में एसिटिलीन हाइड्रोजन परमाणु के स्थान पर मिथाइल समूह की शुरूआत से ब्रोमिनेशन दर में 1.6 गुना की वृद्धि होती है। प्रतिस्थापन का प्रभाव एथिल और प्रोपाइल डेरिवेटिव के मामले में और भी अधिक स्पष्ट है, जिसके लिए प्रतिक्रिया क्रमशः 7 और 3.7 गुना तेज हो जाती है, अप्रतिस्थापित फेनिलएसिटिलीन की तुलना में। यह माना जाता है कि एल्काइल पदार्थ आसन्न कार्बोकेशन केंद्र को प्रेरक रूप से स्थिर करने में सक्षम हैं। हालाँकि, विचाराधीन मामले में, प्रतिस्थापकों के +I प्रभाव में वृद्धि से प्रतिक्रिया दर में परिमाण के एक क्रम से कम की वृद्धि होती है। इस बहुत कमजोर प्रभाव का मतलब है कि एसिटिलीन कार्बन परमाणु C-2 थोड़ा सा सकारात्मक चार्ज रखता है। यह यौगिकों (21) (24) की ब्रोमिनेशन प्रतिक्रियाओं में खुले विनाइल धनायन की संरचना के अनुरूप है, अर्थात। β-एल्काइल समूह के सकारात्मक आगमनात्मक प्रभाव का विनाइल धनायन पर कमजोर स्थिरीकरण प्रभाव पड़ता है। सामान्य α-arylvinyl धनायन मुख्य रूप से (α-aryl)-π-p + -संयुग्मन के कारण स्थिर होता है, और β-स्थिति में ब्रोमीन परमाणु स्थिरीकरण प्रभाव में हस्तक्षेप नहीं करता है।

9 155 1,2-डाइक्लोरोइथेन एसिटिलीन k 3, M -2 s -1 E a, kcal/mol E:Z, % 21 11.10 0.13 में ब्रोमीन के साथ एल्काइन्स (21)-(30) की परस्पर क्रिया के अध्ययन के परिणाम (0.02) 57: .32 0.61 (0.08) 78: .7 0.67 (0.09) 70: .5 0.55 (0.07) 66: .73 (0.3) 95: .28 (0.02) 72: .046 +8.71 (0.3) 100: :0 29 0.6 +4.34 (0.8) 60: .63 +7.2 (1.0 ) 100:0 एरिल समूह की उपस्थिति के कारण। मेथनॉल, एसिटिक एसिड और जलीय एसीटोन जैसे अन्य सॉल्वैंट्स में एल्काइल-प्रतिस्थापित फेनिलएसिटिलीन के ब्रोमिनेशन के दौरान समान रुझान देखे जाते हैं। इस प्रकार, उपलब्ध आंकड़ों से संकेत मिलता है कि मध्यवर्ती में सकारात्मक चार्ज मुख्य रूप से C-1 कार्बन परमाणु पर उत्पन्न होता है। इस निष्कर्ष की एक और पुष्टि श्रृंखला (25) (28) में ब्रोमिनेशन दर पर फिनाइल रिंग में पैरा पदार्थ के इलेक्ट्रॉनिक प्रभावों का प्रभाव है। इस प्रकार, मेथॉक्सी समूह अप्रतिस्थापित एसिटिलीन (29) की तुलना में प्रतिक्रिया दर में परिमाण के 6 क्रमों की वृद्धि का कारण बनता है, जबकि सायनो समूह परिमाण के 3 क्रमों द्वारा दर स्थिरांक को कम कर देता है। यौगिकों (21) (25) की तुलना में डिफेनिलएसिटिलीन के साथ ब्रोमीन की धीमी अंतःक्रिया को, पिछले कार्यों की तरह, दूसरे फिनाइल समूह के नकारात्मक प्रेरक प्रभाव द्वारा समझाया गया है। हेक्सिन-2 का ब्रोमिनेशन धीरे-धीरे होता है, जैसा कि डायलकाइलैसिटिलीन से उम्मीद की जाती है, जो एक खुला स्थिर विनाइल धनायन नहीं बनाता है। इस मामले में, ब्रिजिंग ब्रोमाइरेनियम आयन का निर्माण अधिक बेहतर है। ब्रोमाइरीन आयन की ऊर्जा उसके आइसोमेरिक β-ब्रोमोविनाइल धनायन की ऊर्जा से अधिक है। इसलिए, एरिल-प्रतिस्थापित एसिटिलीन के लिए, केवल जब सुगंधित रिंग पर इलेक्ट्रॉन-निकालने वाला पदार्थ α-एरिलविनाइल धनायन के सकारात्मक चार्ज को दृढ़ता से अस्थिर करता है, तो ब्रोमीरेनियम आयन एक प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती बन सकता है, विशेष रूप से गैर-ध्रुवीय विलायक जैसे 1 में, 2-डाइक्लोरोइथेन। यह भी ध्यान दिया जाना चाहिए कि क्लोरोफॉर्म में मापे गए एल्काइन (23) के ब्रोमिनेशन के लिए दर स्थिरांक, डाइक्लोरोइथेन में मापे गए समान स्थिरांक से कम परिमाण का एक क्रम है। यह प्रतिक्रिया दर पर विलायक ध्रुवता के प्रत्यक्ष प्रभाव को इंगित करता है। उल्लेखनीय रूप से कम ध्रुवीय 6 वीएमयू, रसायन विज्ञान, 3

10 156 वेस्टन. आईएससीओ. यूएन-टीए. एसईआर. 2. रसायन विज्ञान टी क्लोरोफॉर्म किसी आवेशित मध्यवर्ती के बनने की दर को कम करता प्रतीत होता है। इसके अलावा, जब प्रतिक्रिया एचएल 3 माध्यम में की जाती है, तो सक्रियण मापदंडों में एक उल्लेखनीय परिवर्तन होता है। यौगिक (23) के लिए स्पष्ट सक्रियण ऊर्जा इस विलायक में सकारात्मक है और डाइक्लोरोइथेन की तुलना में 1.8 किलो कैलोरी/मोल अधिक है। ट्रिपल बॉन्ड में ब्रोमीन को जोड़ने के तंत्र पर अधिक विस्तृत विचार। यह आम तौर पर स्वीकार किया जाता है कि ब्रोमिनेशन का तंत्र एल्केनीज़ में एक धनायनित मध्यवर्ती के गठन का एक सीमित चरण शामिल होता है, जो फिर अंतिम उत्पाद देने के लिए न्यूक्लियोफाइल के साथ प्रतिक्रिया करता है। हालाँकि, हाल तक, संक्रमण राज्य के गठन से पहले की प्रक्रियाओं के बारे में कोई विचार नहीं किया गया था। एसिटिलीन में ब्रोमीन के इलेक्ट्रोफिलिक योग की प्रतिक्रियाओं के हाल के अध्ययनों ने एल्काइन के ब्रोमिनेशन के पाठ्यक्रम पर मौजूदा जानकारी को महत्वपूर्ण रूप से पूरक किया है। कार्य ने हैलोजन प्रतिक्रियाओं में हैलोजन और एसिटिलीन अणु के बीच 1:1 संरचना के π-कॉम्प्लेक्स की भागीदारी का सुझाव दिया। इन-मैट्रिक्स स्पेक्ट्रोस्कोपी का उपयोग करके गैस चरण में और कम तापमान पर ऐसे कई परिसरों के अस्तित्व को प्रयोगात्मक रूप से प्रलेखित किया गया है। इस प्रकार, प्रतिक्रिया तंत्र की सामान्य योजना में 2 एल्काइन π-कॉम्प्लेक्स को प्रतिक्रियाशील मध्यवर्ती प्रजातियों के रूप में वर्णित किया गया था, और समान रूप से निर्मित एल्कीन की तुलना में ब्रोमिनेशन प्रतिक्रियाओं में एल्काइन की कम प्रतिक्रियाशीलता को संबंधित द्वि-आणविक π-कॉम्प्लेक्स की विभिन्न स्थिरताओं द्वारा समझाया गया था। एक हालिया पेपर ब्रोमीन और एसिटिलीन के बीच 1:1 चार्ज ट्रांसफर कॉम्प्लेक्स के अस्तित्व का प्रत्यक्ष प्रमाण प्रदान करता है। डाइक्लोरोइथेन में ब्रोमीन के साथ एसिटिलीन (22) के ब्रोमिनेशन के दौरान, एक संबंधित कॉम्प्लेक्स का पता चला, जो शुरुआती यौगिकों की तुलना में स्पेक्ट्रम के यूवी क्षेत्र में बहुत अधिक दृढ़ता से अवशोषित करता है। रुकी हुई जेट विधि के उपयोग से प्रतिक्रिया शुरू होने के कुछ मिलीसेकंड बाद अवशोषण स्पेक्ट्रा को रिकॉर्ड करना संभव हो गया, अर्थात। अंतिम उत्पाद के बनने से पहले ही। इस प्रकार, मिथाइलफेनिलएसिटिलीन (22) को ब्रोमीन के साथ मिलाने के बाद, अंतर ऑप्टिकल घनत्व को एनएम रेंज में मापा गया। प्रयोगात्मक रूप से प्राप्त वक्र से एल्काइन और 2 के अवशोषण स्पेक्ट्रा से योगदान घटाने से λ अधिकतम = 294 एनएम पर केंद्रित एक नए यूवी बैंड की उपस्थिति हुई, जो स्पष्ट रूप से एक नए मध्यवर्ती कण के गठन को इंगित करता है, जिसकी संरचना 1:1 π-कॉम्प्लेक्स सौंपा गया था। स्पेक्ट्रोफोटोमेट्रिक डेटा के आधार पर इस कण के गठन स्थिरांक को प्राप्त करने के प्रयास असफल रहे, लेकिन ऐसे मध्यवर्ती परिसर की स्थिरता स्थिरांक की गणना समाधान में मुक्त ब्रोमीन की संतुलन एकाग्रता के आधार पर की गई थी। ब्रोमीन सांद्रता को λ = 560 एनएम पर स्पेक्ट्रोफोटोमेट्रिक रूप से निर्धारित किया गया था (मूल एल्केनी और परिणामी कॉम्प्लेक्स इस तरंग दैर्ध्य पर अवशोषित नहीं होते हैं)। 25 C पर इस प्रकार निर्धारित π-कॉम्प्लेक्स की स्थिरता स्थिरांक (K f) 0.065 ± 0.015 M 1 के बराबर निकली। इस मान के आधार पर, मिश्रण के बाद प्राप्त समाधान में कॉम्प्लेक्स की संतुलन एकाग्रता 0.05 10 3 एम समाधान 2 के साथ एम समाधान (22) की गणना की गई (3एम)। यह स्थापित किया गया है कि तापमान बढ़ने के साथ कॉम्प्लेक्स की स्थिरता स्थिरांक 17.5 C पर 0.157 M 1 से 25 C पर 0.065 M 1 तक घट जाती है। विभिन्न तापमानों पर K f के मूल्यों के आधार पर, गठन की एन्थैल्पी H = 2.95 kcal/mol और गठन की एन्ट्रापी S = 15.4 e.u. प्रश्न में कण. ये मान क्वांटम रासायनिक गणना के परिणामों के अनुरूप हैं। यह भी ध्यान दिया जाना चाहिए कि पाए गए 2-एल्केनी π-कॉम्प्लेक्स की थर्मोडायनामिक और स्पेक्ट्रोस्कोपिक विशेषताएं संबंधित एल्केन कॉम्प्लेक्स की विशेषताओं के समान हैं। 1:1 π-कॉम्प्लेक्स की ऊर्जा, प्रतिक्रिया की एन्थैल्पी के साथ, ओलेफिन के अनुरूप, ब्रोमीन और एसिटिलीन के बीच 2:1 कॉम्प्लेक्स के रूप में एक दूसरे मध्यवर्ती के गठन का सुझाव देती है। ट्रिपल बांड के ब्रोमिनेशन के दौरान ऐसे त्रिआण्विक परिसर की उपस्थिति के कारणों को निम्नानुसार समझाया जा सकता है। यदि हम मानते हैं कि समाधान में इलेक्ट्रोफिलिक जोड़ एक आयनिक तंत्र द्वारा होता है, जिसमें सॉल्वेटेड ब्रोमाइरेनियम आयन [एच एच] + का निर्माण भी शामिल है, तो 2 एच एच π-कॉम्प्लेक्स के हेटरोलिटिक पृथक्करण की ऊर्जा को परिणामी सॉल्वेशन की ऊर्जा द्वारा मुआवजा दिया जाना चाहिए। आयन और [एच एच] +। हालाँकि, हेटेरोलिटिक बॉन्ड क्लीवेज की ऊर्जा बहुत अधिक है और गैस चरण में इसकी गणना 161.4 kcal/mol है। इसी समय, ट्राइमोलेक्यूलर कॉम्प्लेक्स 2 2 एच एच के अपघटन के परिणामस्वरूप आयन 3 से और 2 के गठन की एन्थैल्पी 40 किलो कैलोरी / मोल के क्षेत्र में होती है। इस प्रकार, 2:1 कॉम्प्लेक्स के गठन की अनुमति मिलती है

11 हेटरोलिटिक पृथक्करण प्रक्रिया की ऊर्जा बाधा को काफी कम कर देता है, जिससे धनायनिक प्रतिक्रिया मध्यवर्ती हो जाती है। एल्केनीज़ के ब्रोमिनेशन के तंत्र के बारे में उपलब्ध जानकारी हमें प्रतिक्रिया की ऊर्जा प्रोफ़ाइल को चित्रित करने की अनुमति देती है जैसा कि योजना 12 में दिखाया गया है। प्रतिक्रिया 1: 1 प्रतिक्रियाशील कॉम्प्लेक्स के एक्सोथर्मिक गठन से शुरू होती है, जो शुरुआती अभिकर्मकों की तुलना में ऊर्जा में कम है। दूसरे ब्रोमीन अणु के साथ अंतःक्रिया से 2:1 कॉम्प्लेक्स का निर्माण होता है, जिससे बाद में, ट्राइहैलाइड आयन के साथ, दो अलग-अलग धनायनित मध्यवर्ती बन सकते हैं, β-ब्रोमोविनाइल धनायन, जिसकी ऊर्जा ऊर्जा के बराबर होती है प्रारंभिक यौगिकों, या चक्रीय ब्रोमीन आयन, जो ऊर्जा में बहुत अधिक है। मध्यवर्ती की प्रकृति प्रतिक्रिया के स्टीरियोकेमिकल परिणाम के आधार पर निर्धारित की जा सकती है। न्यूक्लियोफाइल का अंतिम हमला, जो स्पष्ट रूप से आयन 3 है, अतिरिक्त उत्पादों के निर्माण की ओर ले जाता है। जैसा कि पहले ही उल्लेख किया गया है, अतिरिक्त उत्पादों की प्रतिक्रिया पथ और स्टीरियोकैमिस्ट्री मुख्य रूप से मूल एसिटिलीन की संरचना द्वारा निर्धारित की जाती है। कॉपर (II) ब्रोमाइड के साथ एसिटिलीन का ब्रोमिनेशन। विशेष रूप से यू2 में डाइवैलेंट कॉपर हेलाइड्स का उपयोग 157 ब्रोमीन पेश करने के लिए काफी व्यापक रूप से किया जाता है। विभिन्न यौगिकों के अणुओं में परमाणु। पेपर मेथनॉल को उबालने में कॉपर (II) ब्रोमाइड के साथ कई प्रतिस्थापित एसिटिलीन की परस्पर क्रिया के अध्ययन के परिणामों की रिपोर्ट करता है। उबलते सॉल्वैंट्स में क्यूप्रस ब्रोमाइड के घोल में नमक के अलावा, एक और ब्रोमिनेटिंग एजेंट होता है। यह निष्कर्ष विचाराधीन प्रक्रिया के गतिज डेटा के विश्लेषण के आधार पर बनाया गया था। लेखकों का मानना ​​है कि इन परिस्थितियों में, यू 2 का आंशिक प्रतिवर्ती पृथक्करण उस योजना के अनुसार हो सकता है जिसमें कॉपर ब्रोमाइड घोल 2 यू 2 2 यू + 2 में कम सांद्रता के मुक्त ब्रोमीन के स्रोत के रूप में कार्य करता है। यह धारणा सुसंगत है तथ्य यह है कि ब्रोमीन को एसीटोनिट्राइल में यू 2 के उबलते घोल से आसवित किया जा सकता है। उबलते मेथनॉल में, अपेक्षाकृत कम तापमान (64 सी) के कारण, यू 2 उपरोक्त योजना के अनुसार विघटित नहीं हो पाता है; यह पाया गया कि 0.1 एम घोल को 12 घंटे तक उबालने पर 2.1% से अधिक यू(आई) नहीं मिलता है। हालाँकि, अणु में एकाधिक बंधन वाले सब्सट्रेट के समाधान में उपस्थिति ब्रोमीन की ट्रेस मात्रा की तेजी से खपत को बढ़ावा देती है और इस तरह प्रतिक्रिया के संतुलन को स्व-अपघटन यू 2 की ओर स्थानांतरित कर देती है। जब एक गैर-टर्मिनल के साथ एसिटिलीन का ब्रोमिनेशन होता है ट्रिपल बॉन्ड देखा जाता है, गठन 1,2-डाइब्रोमोएल्केन्स की उच्च पैदावार में देखा जाता है जिसमें विशेष रूप से वीएमयू, रसायन विज्ञान, 3 होता है

12 158 वेस्टन. आईएससीओ. यूएन-टीए. एसईआर. 2. रसायन विज्ञान टी स्कीमा यू 2 एमईएच + 2 यू = (81%); एच (64%). कड़ाई से ट्रांस कॉन्फ़िगरेशन (योजना 13)। ऊपर से यह निष्कर्ष निकलता है कि इस मामले में यह स्पष्ट रूप से निर्धारित करना असंभव है कि कौन सा यौगिक (यू 2, मुक्त ब्रोमीन, या ये दोनों ब्रोमिनेटिंग एजेंट) सीधे तौर पर योजक के निर्माण के लिए जिम्मेदार है। विचाराधीन शर्तों के तहत एक टर्मिनल ट्रिपल बॉन्ड के साथ एसिटिलीन के ब्रोमिनेशन से स्कीम 14 में दिए गए समीकरणों के अनुसार ट्राइब्रोमो डेरिवेटिव का निर्माण होता है। लेखकों के अनुसार, टर्मिनल एल्काइन का ट्राइहैलोजनेशन मुक्त ब्रोमीन के साथ नहीं किया जा सकता है। इस प्रतिक्रिया के लिए, एक तंत्र प्रस्तावित किया गया था जिसमें परिवर्तनों के निम्नलिखित अनुक्रम शामिल थे (योजना 15)। 1,2-डाइब्रोमोअल्कीन के गठन के प्रारंभिक चरण के लिए एक संभावित तंत्र में तांबे के परमाणु से कार्बन परमाणु में हैलोजन का स्थानांतरण शामिल है, जो योजना 16 के अनुसार 1:1 कॉम्प्लेक्स के भीतर होता है। ऊपर वर्णित परिणामों से थोड़ा अलग परिणाम थे कमरे के तापमान पर समान प्रतिक्रिया करने पर प्राप्त होता है। जैसा कि स्कीम 17 में दिखाया गया है, 25 C पर मिथाइल अल्कोहल में कॉपर (II) ब्रोमाइड के साथ फेनिलएसिटिलीन की प्रतिक्रिया से ब्रोमोफेनिलएसिटिलीन (31) और 2-फिनाइल-1,1,2-ट्राइब्रोमोएथिलीन (32) का निर्माण होता है। उत्पाद (31) के लिए, इसके निर्माण के संभावित तरीकों में से एक ब्रोमीन परमाणु के साथ हाइड्रोजन का सीधा आदान-प्रदान है। इन परिस्थितियों में उच्च उपज (68%) और कम उपज (14%) () = 2 को ध्यान में रखते हुए, लेखकों ने ट्राइब्रोमो व्युत्पन्न के लिए एक वैकल्पिक मार्ग प्रस्तावित किया है, जिसमें यू 2 के प्रभाव में प्रारंभिक गठन के बाद इसके डिब्रोमिनेशन शामिल हैं। प्रायोगिक डेटा इस तंत्र डेटा का समर्थन करता है जिसके अनुसार यह u 2 /MeH के साथ प्रतिक्रिया करके () = 2 (स्कीम 18) बनाता है, और विलायक के क्वथनांक तक तापमान बढ़ने के साथ, ट्राइब्रोमो व्युत्पन्न की उपज उल्लेखनीय रूप से बढ़ जाती है ( 25 C पर 11% से मेथनॉल के क्वथनांक पर 69% तक)। योजना 1 4 एच 4 यू 2 / एमईएच - 4 यू, - एच एच एच 4 यू 2 / एमईएच - 4 यू, - एच 2 () = (67%), एच 2 एच (93%) 2 () एच 57% 2 एच मी 6 यू 2 / एमईएच - 6 यू, - एच 2 () मी + 50% एच 47% मी

13 159 योजना 1 5 एच यू 2 धीमी। एच यू 2 एच - एच 2 () स्कीम 1 6 यू(ii) + एच एच एक्स यू एल एक्स एच एक्स यू एक्स एच एक्स यूएक्स यूएक्स + एच 2 + एक्स एक्स यूएक्स स्कीम 1 7 एच यू 2 / एमईएच + () सी सीएच ई एम ए 1 8 यू 2 / एमईएच () जब कमरे के तापमान पर कई एल्काइल- और फिनाइल-प्रतिस्थापित एसिटिलीन को एसीटोनिट्राइल में कॉपर (ii) ब्रोमाइड के साथ ब्रोमिनेट किया जाता है, तो प्रोपरगिल अल्कोहल के अपवाद के साथ, केवल संबंधित डाइब्रोमोअल्कीन प्राप्त होते हैं (जिस स्थिति में, अपेक्षित डाइब्रोमाइड के साथ) , ट्राइब्रोमो व्युत्पन्न का गठन देखा गया है)। इन परिस्थितियों में यू 2 के साथ प्रतिक्रिया की एक विशिष्ट विशेषता इसकी बहुत उच्च स्टीरियोस्पेसिफिकिटी है। इस प्रकार, एल्काइलएसिटिलीन और मिथाइलफेनिलएसिटिलीन केवल ट्रांस-डाइब्रोमोअल्कीन देते हैं, और टर्ट-ब्यूटाइलफेनिलएसिटिलीन के मामले में, जैसे क्लोरोफॉर्म में आणविक ब्रोमीन के साथ ब्रोमिनेशन के मामले में, सीआईएस आइसोमर प्रमुख प्रतिक्रिया उत्पाद है। ई-आइसोमर व्यावहारिक रूप से एकमात्र उत्पाद के रूप में बनता है जब फेनिलएसिटिलीन यू 2 के 2 5 समकक्षों के साथ प्रतिक्रिया करता है, भले ही प्रतिक्रिया 48 घंटों तक की जाती है। इसका मतलब है कि ब्रोमाइड 8 वीएमयू, रसायन विज्ञान, 3

14 160 वेस्टन. आईएससीओ. यूएन-टीए. एसईआर. 2. रसायन विज्ञान टी कॉपर (ii) विचाराधीन शर्तों के तहत यू और 2 में अलग नहीं होता है, अन्यथा ट्रांस-डाइब्रोमाइड को सीआईएस-डाइब्रोमाइड में आइसोमेराइज करना होगा, जैसा कि बढ़ती प्रतिक्रिया समय के साथ आणविक ब्रोमीन के साथ बातचीत के मामले में होता है और घोल में ब्रोमीन की सांद्रता बढ़ाना। यू2 के साथ एसिटिलीन की प्रतिक्रिया स्पष्टतः आयनिक प्रकृति की होती है। यह प्रयोगात्मक रूप से पुष्टि की गई है, क्योंकि अंधेरे में या प्रकाश में प्रतिक्रिया करने, ऑक्सीजन या नाइट्रोजन के समाधान के माध्यम से बुदबुदाने, या एम-डाइनिट्रोबेंजीन जैसे कट्टरपंथी मैला ढोने वालों की उपस्थिति में, उपज पर कोई ध्यान देने योग्य प्रभाव नहीं पड़ता है या आइसोमेरिक उत्पादों का अनुपात। प्रतिक्रिया उत्पादों के बीच प्रोपरगिल ब्रोमाइड की अनुपस्थिति भी आयनिक तंत्र के माध्यम से होने वाली प्रतिक्रिया के अनुरूप है। इसके अलावा, यह ध्यान दिया जाना चाहिए कि यू 2 के ब्रोमिनेशन के दौरान =, एल्काइल और =एच, प्राथमिक या माध्यमिक एल्काइल वाले एल्काइनों के लिए ट्रांस आइसोमर के गठन की स्टीरियोस्पेसिफिकिटी ब्रोमीन के साथ ब्रोमिनेशन के दौरान की तुलना में बहुत अधिक है। इसके अलावा, गतिज नियंत्रण स्थितियों के तहत, प्राथमिक एल्काइल समूह से द्वितीयक और फिर तृतीयक में संक्रमण पर एल्काइलफेनिलएसिटिलीन के प्रतिक्रिया उत्पादों में ई/जेड आइसोमर्स का अनुपात उल्लेखनीय रूप से कम हो जाता है। इन पैटर्न को यह मानकर समझाया जा सकता है कि प्रतिक्रिया एक मध्यवर्ती के गठन के माध्यम से आगे बढ़ती है, जो एक खुला विनाइल धनायन है जिसमें यू (i) दोहरे बंधन के π-कक्षक और इलेक्ट्रॉनों की अकेली जोड़ी दोनों के साथ कमजोर रूप से समन्वित है। ब्रोमीन परमाणु पर. इस मामले में, हमलावर कण ब्रोमाइडिओन है, जो तांबे के परमाणु (यू 3) के साथ समन्वित है। ऐसे मामले में जब रेडिकल को स्टेरिकल रूप से भारी लोड किया जाता है (उदाहरण के लिए, = टी-बीयू), यह अपनी ओर से न्यूक्लियोफिलिक कणों के हमले को रोक देगा और टेट्राब्यूटाइलमोनियम ट्राइब्रोमाइड (टीबीएटी) के साथ एसिटिलीन के ट्रिपल बॉन्ड ब्रोमिनेशन के सीआईएस-ब्रोमिनेशन को बढ़ावा देगा। कार्य में इसे एल्केनीज़ टीबीएटी के लिए ब्रोमिनेशन अभिकर्मक के रूप में उपयोग करने का प्रस्ताव है, जो एक जटिल नमक है जिसकी संरचना सूत्र (4 एच 9) 4 एन + 3 से मेल खाती है। यह अभिकर्मक बहुत स्थिर, गैर विषैला है और इसलिए उपयोग में आसान है। इसकी भागीदारी के साथ ब्रोमिनेशन प्रतिक्रिया योजना 19 में प्रस्तुत समीकरण के अनुसार आगे बढ़ती है। बु 4 एन " - बु 4 एन + - " =, (एच 3) 2 (एच); 33 " = एच, एच 3, एच, एच, एच(2 एच 5) 2 उत्पादों की उपज (33) शुरुआती एसिटिलीन की प्रकृति के आधार पर 84 से 96% तक होती है। यह स्थापित किया गया है कि, चाहे कुछ भी हो प्रतिक्रिया कम तापमान और अभिकारकों के स्टोइकोमेट्रिक अनुपात पर या उच्च तापमान पर और एसिटिलीन की सांद्रता के सापेक्ष टीबीएटी की उच्च सांद्रता के साथ की जाती है, किसी भी मामले में ट्रांस-1,2-डाइब्रोमोअल्केन ही एकमात्र प्रतिक्रिया उत्पाद है। क्रोमैटोग्राफ़िक रूप से भी सीआईएस आइसोमर की उपस्थिति का पता नहीं लगाया गया था। इसके अलावा, अभिकर्मकों का तापमान और अनुपात जो भी हो, प्रतिक्रिया उत्पादों के बीच माध्यमिक प्रतिक्रियाओं के परिणामस्वरूप कोई टेट्राब्रोमो डेरिवेटिव या कोई अन्य पदार्थ नहीं बनता है। एसिटिलीन की सांद्रता के सापेक्ष टीबीएटी की सांद्रता में वृद्धि से पदार्थ के रेजिनाइजेशन की प्रक्रियाओं के कारण डाइब्रोमोअल्कीन की उपज में कमी आती है। विभिन्न विलायकों में प्रतिक्रिया की प्रगति के अवलोकन से पता चला कि सबसे अच्छे परिणाम तब प्राप्त होते हैं जब प्रतिक्रिया कम ध्रुवता वाले क्लोरोफॉर्म के माध्यम में की जाती है। यद्यपि इथेनॉल और मेथनॉल अधिक ध्रुवीय विलायक हैं, उनमें अभिकर्मकों की घुलनशीलता क्लोरोफॉर्म की तुलना में बहुत कम है, इसलिए अल्कोहल का उपयोग संबंधित प्रतिक्रिया के लिए प्रतिक्रिया माध्यम के रूप में नहीं किया जा सकता है। वही कार्य नोट करता है कि प्रकाश में या अंधेरे में, अक्रिय गैस के वातावरण में या हवा में, साथ ही एम-डाइनिट्रोबेंजीन या ऑक्सीजन (कट्टरपंथी मैला ढोने वाले) की उपस्थिति में प्रतिक्रिया करने से कोई ध्यान देने योग्य प्रभाव नहीं पड़ता है। प्रतिक्रिया के परिणामों पर; उत्तरार्द्ध हमेशा स्टीरियोस्पेसिफिक रूप से आगे बढ़ता है और उत्पाद की उच्च पैदावार देता है। यह माना जा सकता है कि टीबीएटी के साथ एसिटिलीन की परस्पर क्रिया की प्रक्रिया आयनिक प्रकृति की है। यह ज्ञात है कि ट्राइब्रोमाइड आयन 3 में एक रैखिक संरचना होती है जिसमें ब्रोमीन परमाणुओं के बीच के बंधन अणु 2 में समान बंधन से कमजोर होते हैं। ऐसा माना जाता है कि यह आयन समीकरण के अनुसार अलग हो सकता है: योजना 1 9

15 161 योजना 20 (" - ()) δ " δ = - - " विचाराधीन मामले में, ट्राइब्रोमाइड आयन के अपघटन के परिणामस्वरूप आणविक ब्रोमीन के गठन से सीआईएस- और के मिश्रण का उत्पादन होना चाहिए ट्रांस-आइसोमर्स या ट्रिपल बॉन्ड पर मुक्त ब्रोमीन के शामिल होने के कारण, या ट्रांस-डाइब्रोमोएल्केन के बाद के आइसोमेराइजेशन के कारण, जो उत्प्रेरक के रूप में 2 की भागीदारी के साथ होता है। हालांकि, प्रयोगात्मक डेटा इनमें से एक सीआईएस आइसोमर की अनुपस्थिति का संकेत देते हैं। प्रतिक्रिया उत्पाद। ब्रोमाइड आयनों की उपस्थिति में एसिटिक एसिड में आणविक ब्रोमीन के साथ मी की परस्पर क्रिया से लगभग एकमात्र (99%) उत्पाद के रूप में ट्रांस -1,2-डाइब्रोमो व्युत्पन्न का निर्माण होता है। टीबीएटी के मामले में, सीआईएस आइसोमर तब भी प्राप्त नहीं हुआ जब ट्रांस-1,2-डाइब्रोमोअल्कीन के साथ इस अभिकर्मक के एक समदावक मिश्रण को 10 घंटे तक प्रतिक्रिया स्थितियों के तहत रखा गया था। ये परिणाम हमें एक असंबद्ध आयन 3 के समाधान में अस्तित्व मानने की अनुमति देते हैं, जो जोड़ सकते हैं त्रिआण्विक तंत्र विज्ञापन ई 3 के अनुसार एल्काइन के लिए। जैसा कि योजना 20 में दिखाया गया है, इस तंत्र में एसिटिलीन के ट्रिपल बॉन्ड पर एक साथ दो ट्राइब्रोमाइड आयनों का हमला शामिल है, जो एक संक्रमण स्थिति की ओर जाता है जिसमें दोनों बॉन्ड एक साथ बनते हैं ( उसी संक्रमण अवस्था के भीतर)। ट्रांस-1,2-डाइब्रोमोअल्कीन के गठन की उच्च स्टीरियोस्पेसिफिकिटी को एडी ई 2 तंत्र के माध्यम से एक एल्काइन के साथ ट्राइब्रोमाइड आयन की बातचीत द्वारा सफलतापूर्वक समझाया जा सकता है, जो एक चक्रीय ब्रोमीन ज़्विटरियन आयन के गठन के माध्यम से आगे बढ़ता है। प्रतिक्रियाशील प्रतिक्रिया मध्यवर्ती (योजना 21)। ब्रोमाइड या ट्राइब्रोमाइड आयन को और जोड़ने से 1,2-डाइब्रोमोअल्कीन का एक विशेष रूप से ट्रांस आइसोमर बनता है। इन दो प्रतिक्रिया तंत्रों के बीच अंतिम चयन नहीं किया गया है। यहां द्विआणविक और त्रिआण्विक जोड़ प्रक्रियाओं के बीच प्रतिस्पर्धा की संभावना के साथ-साथ एक या दूसरे पथ के साथ आगे बढ़ने वाली प्रतिक्रिया की संभावना पर प्रतिक्रिया स्थितियों और एसिटिलीन की प्रकृति के प्रभाव का उल्लेख करना आवश्यक है। यह माना जाता है कि Ad E 3 तंत्र को Ad E 2 तंत्र की तुलना में अणु में भारी प्रतिस्थापनों की उपस्थिति में उत्पन्न होने वाली स्थैतिक बाधाओं के प्रभावों के प्रति अधिक संवेदनशील होना चाहिए, हालाँकि, इस धारणा की प्रत्यक्ष पुष्टि अभी तक मौजूद नहीं है। डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड (डीएमएसओ) में एन-ब्रोमोसुसिनिमाइड (एनबीएस) के साथ एसिटिलीन। एनबीएस/डीएमएसओ के साथ डिफेनिलएसिटिलीन की प्रतिक्रिया से बेंजाइल सुचारू रूप से और उच्च उपज में मिलता है (स्कीम 22)। असममित एसिटिलीन के मामले में, प्रतिक्रिया अस्पष्ट रूप से आगे बढ़ती है, जिससे तीन उत्पादों का मिश्रण बनता है, जिसमें, जैसा कि मेथ के उदाहरण में दिखाया गया है- स्कीम 2 1 () - " = " - " 9 वीएमयू, रसायन विज्ञान, 3

16 162 वेस्टन. आईएससीओ. यूएन-टीए. एसईआर. 2. रसायन विज्ञान योजना एनबीएस / डीएमएसओ योजना 2 3 एनबीएस / डीएमएसओ मी मी + मी + 6: 3: 1 मिथाइलफेनिलएसिटिलीन, डाइब्रोमोकेटोन सामग्री नगण्य है (स्कीम 23) ब्रोमिनेशन तत्व (सी, जीई, एसएन) प्रतिस्थापित एसिटिलीन ऑर्गेनोलेमेंट एसिटिलीन का ब्रोमिनेशन है हाल तक व्यावहारिक रूप से अध्ययन नहीं किया गया था। यह दिखाया गया है कि एल 4 में ब्रोमीन के साथ बीआईएस (ट्राइमेथिलसिलिल) एसिटिलीन के ब्रोमिनेशन से 56% की उपज के साथ डाइब्रोमोडक्ट का निर्माण होता है। प्रतिक्रिया मिश्रण के लंबे समय तक हीटिंग के साथ संयोजन में अतिरिक्त ब्रोमीन का उपयोग करने पर भी बाद वाला एकमात्र उत्पाद है। कम रूपांतरण तापमान और पेंटेन में प्रतिक्रिया करने से 1,2-डाइब्रोमो-1,2-बीआईएस (ट्राइमेथिलसिलिल) एथीन (82%) की उपज में काफी वृद्धि होती है। लेखक परिणामी डाइब्रोमाइड को ट्रांस कॉन्फ़िगरेशन का श्रेय देते हैं, लेकिन कागजात में कोई डेटा नहीं दिया गया है जिसके आधार पर ऐसा असाइनमेंट किया जा सकता है। (ट्रायलकाइलसिलिल) एसिटिलीन 3 Si H (=Me, Et) विलायक की अनुपस्थिति में आसानी से ब्रोमिनेट हो जाते हैं, और C पर ब्रोमीन का एक अणु मिलाया जाता है, और C पर दो। यह पाया गया कि अंधेरे में और एक अवरोधक (हाइड्रोक्विनोन) की उपस्थिति में, प्रतिक्रिया कुछ हद तक धीमी हो जाती है और कम थर्मल प्रभाव के साथ आगे बढ़ती है, हालांकि उत्पादों की उपज में महत्वपूर्ण बदलाव नहीं होता है। लेखकों का मानना ​​है कि, इलेक्ट्रोफिलिक ब्रोमिनेशन प्रक्रिया के साथ-साथ, ब्रोमीन का मुक्त कण योग भी होता है। सिलिकॉन परमाणु में एल्कोक्सी समूहों की शुरूआत से ब्रोमिनेशन प्रतिक्रिया में ट्रिपल बॉन्ड की गतिविधि में कमी आती है। लेखकों द्वारा उत्पादों की स्टीरियोकैमिस्ट्री पर चर्चा नहीं की गई। हमने पाया कि 3 Si 2 और TBAT के साथ प्रतिक्रियाओं में 1,2-डाइब्रोमोडक्ट्स देता है। इस मामले में, उत्पादों की संरचना काफी हद तक ब्रोमिनेटिंग अभिकर्मक की प्रकृति पर निर्भर करती है (योजना 24)। एनएमआर स्पेक्ट्रोस्कोपी विधियों का उपयोग करके सीआईएस-, ट्रांस-आइसोमर्स का असाइनमेंट किया गया था। आइसोमर्स में से एक की जेड-संरचना को मी 3 सी समूह के प्रोटॉन और सुगंधित प्रणाली के ऑर्थो-प्रोटॉन (स्कीम 25) के बीच एक मजबूत ओवरहाउसर प्रभाव (एनई) की उपस्थिति द्वारा समर्थित किया गया था। योजना Z/E = 90/10 3 Si Z,E- 3 Si()=() TBAT 34, 35 36, 37 Z/E = 10/90 =Me (34, 36), Et (35, 37)

17 163 स्कीम 2 5 एच ओ एच ओ एच 1 सी एच ओ एच 1 सी एच ओ -एच 1 एनई (जेड-36) नो एच ओ -एच 1 एनई (ई-36) स्कीम 2 6 (मी) 3 सी 2 ( मी) 3 सी + 38 (मी) 3 सी जेड-39 (85%) ई-39 (15%) स्कीम सी 2 3 सी 40 जेड-41 सुचारू रूप से पारित हो गया जैसा कि एसिटिलीन ब्रोमीन (38) के साथ स्कीम 26 इंटरैक्शन में दिखाया गया है। अधिक स्टेरिकली लोडेड 3 Si (40) के साथ ब्रोमीन की प्रतिक्रिया से एक डाइब्रोमोडक्ट बना, जिसकी Z-संरचना की पुष्टि एक्स-रे विवर्तन डेटा द्वारा की गई थी। इस एसिटिलीन ने टीबीएटी (स्कीम 27) के साथ प्रतिक्रिया नहीं की। Et 3 Ge के मामले में, ब्रोमीन और TBAT दोनों के साथ प्रतिक्रिया अस्पष्ट रूप से आगे बढ़ती है, जिससे ट्रिपल बॉन्ड और Ge बॉन्ड के दरार पर अतिरिक्त उत्पादों का मिश्रण मिलता है। इसके विपरीत, (Et)3Ge (42) ब्रोमीन के साथ बातचीत करने पर Z,E-आइसोमर्स (1H NMR स्पेक्ट्रोस्कोपी डेटा) के मिश्रण के रूप में सुचारू रूप से डाइब्रोमोडक्ट (43) देता है। इस मामले में कोई जीई बांड क्लीवेज उत्पाद नहीं पाया गया (स्कीम 28)। डीएमएसओ में 2 या डीएमएफ/एल 4 मिश्रण के साथ इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया में एल्क 3 एसएन ब्रोमोडेस्टैनिलेशन उत्पाद देता है। हमने दिखाया है कि नरम ब्रोमिनेटिंग अभिकर्मक, टीबीएटी, एसएन बांड क्लीवेज (स्कीम 29) के उत्पाद भी पैदा करता है। 2 और टीबीएटी दोनों के साथ 1-(फेनिलएसिटाइलेनिल) जर्मेट्रेन (44, 45) की प्रतिक्रियाएं केवल जेड-आइसोमर्स की ओर ले जाती हैं, जिनकी संरचनाओं की पुष्टि एक्स-रे विवर्तन डेटा द्वारा की जाती है। जैसा कि योजना 30 में दिखाया गया है, यह 2 जर्मेट्रान (46) के साथ प्रतिक्रिया में समान व्यवहार करता है। (Et)3Ge (42) को 2 के साथ प्रतिक्रिया करके प्राप्त मिश्रण में ट्रांस-आइसोमर (E-43) की ध्यान देने योग्य मात्रा की उपस्थिति ने हमें यौगिक (47) (स्कीम 31) के ई-आइसोमर को संश्लेषित करने की अनुमति दी। योजना 31 के अनुसार प्राप्त यौगिक (ई-47) की संरचना की पुष्टि एक्स-रे विवर्तन डेटा द्वारा भी की गई थी। यह एकमात्र मामला है जब ज्यामितीय 10 वीएमयू, रसायन विज्ञान, 3 दोनों

18 164 वेस्टन. आईएससीओ. यूएन-टीए. एसईआर. 2. रसायन विज्ञान टी स्कीम 2 8 (ईटी) 3 जीई 2 (ईटी) 3 जीई + 42 (ईटी) 3 जीई जेड-43 (75%) ई-43 (25%) स्कीम 2 9 टीबीएटी बू 3 एसएन - बीयू 3 एसएन स्कीम एन जीई टीबीएटी 1 2 एन जीई 44, 45, 48, 49 1 = 2 = एच (44, 47); 1 = 2 = मैं (45, 48); 1 = एच, 2 = (46, 49) स्कीम 3 1 (ईटी) 3 जीई जेड, ई-43 टीईए / 6 एच 6-3 ईटीएच एन जीई + एन जीई जेड-47 ई-47

1,2-डाइब्रोमाइड्स के 19,165 आइसोमर्स को एक्स-रे विवर्तन (कैम्ब्रिज स्ट्रक्चरल डेटा बैंक से डेटा) द्वारा चित्रित किया गया था। 1-(फेनिलएसिटाइलेनिल) सिलाट्रेन (50) के साथ 2 और टीबीएटी की प्रतिक्रियाओं के मामले में मौलिक रूप से अलग-अलग परिणाम प्राप्त हुए। (50) 2 के साथ बातचीत करते समय, प्रक्रिया की मुख्य दिशा सी बांड का विभाजन है। हालाँकि, Z N(H 2 H 2) 3 Si ()=() (52) भी कम मात्रा में बनता है। टीबीएटी के साथ प्रतिक्रिया के मामले में, 1,2-डाइब्रोमोडक्ट की मात्रा 30% थी (योजना 32)। इन प्रतिक्रियाओं में यौगिक (50) के विभिन्न व्यवहार को इस तथ्य से समझाया जा सकता है कि टीबीएटी की तुलना में ब्रोमीन एक मजबूत इलेक्ट्रोफाइल है; आणविक ब्रोमीन के साथ (50) उपचार करने पर इसका परिणाम अधिक अनुकूल इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया में होता है। एनबीएस/डीएमएसओ के साथ एल्क 3 एम (एम = सी, जीई, एसएन) की परस्पर क्रिया से पहचानने में मुश्किल उत्पादों का जटिल मिश्रण बनता है। इसके विपरीत, एनबीएस/डीएमएसओ के साथ उपचार पर 1-(फेनिलएसिटाइलेनिल) जर्मेट्रेन (44, 45) डाइब्रोमोकेटोन्स (53, 54) देते हैं, बाद के लिए एक्स-रे विवर्तन डेटा प्राप्त किया गया था (स्कीम 33)। डीएमएसओ की अनुपस्थिति में एनबीएस या एन-क्लोरोसुसिनिमाइड (एनएस) के साथ ट्राइमिथाइलसिलिलगर्मट्रानिलएसिटिलीन की प्रतिक्रिया जीई बांड (स्कीम 34) के दरार के साथ आगे बढ़ती है। 2. आयोडोक्लोरिनेशन अभिकर्मक आयोडोक्लोरिनेशन अभिकर्मक या तो स्वयं आयोडीन मोनोक्लोराइड (ICl) हो सकता है या आणविक या पॉलीवलेंट आयोडीन पर आधारित विभिन्न प्रणालियाँ हो सकता है, और कुछ मामलों में प्रतिक्रिया आगे बढ़ने पर ICl का निर्माण यथास्थान होता है। एक नियम के रूप में, अधिकांश तरीकों से उप-उत्पादों के संभावित गठन के बावजूद, वांछित आयोडोक्लोरो डेरिवेटिव की काफी उच्च पैदावार होती है। अंतर- स्कीम 3 2 एन सी टीबीएटी - एन सी 51 + एन सी 52 स्कीम 3 3 एन एन 2 एनबीएस / डीएमएसओ जीई जीई 44, (= एच), 54 (= मी) 11 वीएमयू, रसायन विज्ञान, 3

20 166 वेस्टन. आईएससीओ. यूएन-टीए. एसईआर. 2. रसायन विज्ञान टी स्कीम 3 4 एन एन जीई एनबीएस या एनएस जीई हाल सिमे 3 स्कीम 3 5 "आईएल / एच 3 एन आई + एल" एल 55 ई-(56) जेड-(56) "आई = एल्क या; "= एच, एल्क या जो किसी विशेष अभिकर्मक की पसंद में उपयोग में आसानी, उपलब्धता, विषाक्तता, साथ ही इलेक्ट्रोफिलिक आयोडोक्लोरिनेशन की रेजियो- और स्टीरियोसेलेक्टिविटी द्वारा निर्धारित किया जाता है। एल्काइनों के साथ प्रतिक्रियाओं में साहित्य में वर्णित प्रत्येक अभिकर्मकों के व्यवहार की विशिष्टताओं पर नीचे विस्तार से चर्चा की गई है। आईएल के साथ आयोडोक्लोरिनेशन आईएल के साथ साधारण एसिटिलीन के आयोडोक्लोरिनेशन का वर्णन केवल एक काम में किया गया है। एसिटोनिट्राइल में अभिकर्मकों को उबालने से जेड- और ई-आइसोमर्स के मिश्रण के रूप में आयोडोक्लोरोअल्केन्स (उपज 15-85%) का निर्माण होता है, जिसमें उत्तरार्द्ध की प्रमुख सामग्री होती है (योजना 35)। इस पद्धति के कई महत्वपूर्ण नुकसान हैं। व्यावसायिक रूप से उपलब्ध आयोडीन मोनोक्लोराइड की अनुपस्थिति में, इसे हैलोजन से प्राप्त किया जाना चाहिए। आईएल को संभालने में असुविधा इसकी चिपचिपाहट और विषाक्तता से जुड़ी है। इस अभिकर्मक की असंगति की प्रवृत्ति अक्सर उप-उत्पादों की उच्च पैदावार की ओर ले जाती है, विशेष रूप से अस्थिर डायोडाइड्स में। इसके बदले में अतिरिक्त शुद्धिकरण चरणों की आवश्यकता होती है, जिससे वांछित उत्पादों की पैदावार कम हो जाती है। आईएल के साथ काम करने के उपरोक्त नुकसानों से बचने के लिए, बड़ी संख्या में वैकल्पिक आयोडोक्लोरिनेशन अभिकर्मकों का विकास किया गया। 20 वीं शताब्दी की शुरुआत में आयोडीन मोनोक्लोराइड का उत्पादन। ऐसे प्रकाशन सामने आए हैं जो प्रतिक्रिया के दौरान आयोडीन मोनोक्लोराइड के निर्माण का वर्णन करते हैं। इन कार्यों में, पारा (II), तांबा (I), चांदी (I) और सोना (I) के क्लोराइड के साथ आयोडीन के मिश्रण का उपयोग अभिकर्मकों के रूप में किया गया था। इसी तरह की प्रतिक्रियाओं का बाद में जलीय वातावरण में वर्णन किया गया। इस मामले में आयोडीन के संदर्भ में रूपांतरण की डिग्री 30-60% है, जो अधिकांश हैलोजन के नुकसान का भी संकेत देती है, जो संभवतः एल्काइल आयोडाइड के हाइड्रोलिसिस या एक अक्रिय धातु आयोडाइड में संक्रमण के कारण होती है। इलेक्ट्रोफिलिक आयोडीन का एक अन्य स्रोत एसबीएल 5 के साथ एसबीएल 5 का मिश्रण है एसबीएल 5 /आई 2 प्रणाली का उपयोग करके कई बांडों का आयोडोक्लोरिनेशन एसबीएल 5 /आई 2 के मिश्रण के साथ फिनाइल-प्रतिस्थापित एसिटिलीन (57) का उपचार सुचारू रूप से क्लोरियोडोअल्केन्स का उत्पादन करता है। (58), जिसमें ई-आइसोमर प्रमुख है। प्रतिक्रियाएं, एक नियम के रूप में, छोटी मात्रा में डाइक्लोरो- और डायोडोएडक्ट्स (59; एक्स = सीएल, आई) (योजना 36) के गठन के साथ होती हैं।

सी 3 एन रेज़निकोव वी.ए. भाग I 2 परिचय या कार्बनिक प्रतिक्रियाएं क्यों होती हैं थर्मोडायनामिक डेटा A B ΔG =Δ-TΔS मुक्त ऊर्जा (ΔG), एन्थैल्पी (Δ) और एन्ट्रॉपी (δs) में परिवर्तन कहां हैं ΔG =-RTlnK, कहां

एसोसिएट प्रोफेसर, पीएच.डी. एगोरोवा वी.पी. व्याख्यान 22 ओएच समूहों की संख्या के अनुसार अल्कोहल का वर्गीकरण, हाइड्रोकार्बन रेडिकल की संरचना के अनुसार वर्गीकरण, अल्कोहल का नामकरण, मोनोहाइड्रिक अल्कोहल के नाम पर, हाइड्रॉक्सिल समूह,

एसोसिएट प्रोफेसर, पीएच.डी. एगोरोवा वी.पी. व्याख्यान 18 हाइड्रोकार्बन के हैलोजन व्युत्पन्न हैलोजन प्रतिस्थापित अल्केन्स नामकरण स्थानापन्न नामकरण के अनुसार: परमाणु (कार्बन) की संख्या जिससे हैलोजन जुड़ा हुआ है, इंगित किया गया है;

कार्बनिक रसायन विषय 2. कार्बनिक यौगिकों के मुख्य वर्ग 3. हाइड्रोकार्बन के हैलोजन व्युत्पन्न हाइड्रोकार्बन के हैलोजन व्युत्पन्न ये हाइड्रोजन परमाणुओं के प्रतिस्थापन से बनने वाले कार्बनिक यौगिक हैं

β उन्मूलन प्रतिक्रियाएं व्याख्यान 10 उन्मूलन प्रतिक्रियाएं उन्मूलन प्रतिक्रियाएं (उन्मूलन) प्रतिक्रियाएं जिसमें एक अणु में कुछ बंधन नए स्थिर अणुओं को बनाने के लिए विभाजित होते हैं,

व्याख्यान 18 एलिफैटिक न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन एरंडो डिस्किमस हम गलतियों से सीखते हैं कार्बन-कार्बन बंधन बनाने की एक विधि के रूप में एल्काइल हैलाइड्स में एक संतृप्त कार्बन परमाणु पर न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं,

रसायन विज्ञान में कार्य बी6 1. प्रकाश में कमरे के तापमान पर 2-मिथाइलप्रोपेन और ब्रोमीन की परस्पर क्रिया 1) प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाओं को संदर्भित करती है 2) एक कट्टरपंथी तंत्र द्वारा आगे बढ़ती है 3) एक तरजीही की ओर ले जाती है

7. न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन और उन्मूलन प्रतिक्रियाएं 7.1.* एस एन 1, एस एन 2, साथ ही ई 1 और ई 2 प्रकार की प्रतिक्रियाओं में बढ़ती प्रतिक्रियाशीलता के क्रम में निम्नलिखित यौगिकों को व्यवस्थित करें; अपना तर्क संक्षेप में प्रस्तुत करें

एल्काइन्स ग्रिशचेनकोवा टी.एन., 2010 उच्च व्यावसायिक शिक्षा के राज्य शैक्षिक संस्थान "केमेरोवो स्टेट यूनिवर्सिटी", 2010 एक ट्रिपल सीसी बांड सी एन एच 2 एन -2 के साथ असंतृप्त हाइड्रोकार्बन एल्काइन्स का कार्यात्मक समूह सबसे सरल प्रतिनिधि

कई बंधों में इलेक्ट्रोफिलिक जोड़ व्याख्यान 6 जोड़ प्रतिक्रियाएं जोड़ प्रतिक्रियाओं में अणुओं में π- या σ-बंधों का टूटना शामिल होता है, साथ ही टूटने के स्थान पर अन्य अणु या कण भी जुड़ जाते हैं,

फार्मेसी संकाय के छात्रों के लिए कार्बनिक रसायन विज्ञान पाठ्यक्रम बाउकोव यूरी इवानोविच रसायन विज्ञान विभाग के प्रोफेसर बेलाविन इवान यूरीविच रसायन विज्ञान विभाग के प्रोफेसर रूसी राष्ट्रीय अनुसंधान संस्थान

मोनोहैलोजन डेरिवेटिव्स I. मोनोहैलोजन डेरिवेटिव्स, एल्काइल हैलाइड्स। वर्गीकरण: हैलोजन के कार्बन परमाणु के प्रकार के अनुसार. 1-ब्रोमोब्यूटेन, एन प्राथमिक सी 3 -सी 2 -सी 2 -सी 2 - एन-ब्यूटाइल ब्रोमाइड (हाइड्रोकार्बन की तरह)

कार्बोकेशन कोई धनावेशित कार्बनिक कण है जिसका आवेश मुख्य रूप से एक या अधिक कार्बन परमाणुओं पर केंद्रित होता है। वे प्रतिष्ठित हैं: कार्बोनियम - प्रोटोनेशन के दौरान बनता है

फॉक्सफोर्ड। पाठ्यपुस्तक कार्बोनिल यौगिकों के रासायनिक गुण ग्रेड 11 एल्डीहाइड और कीटोन के रासायनिक गुण एल्डीहाइड रासायनिक रूप से सक्रिय यौगिक हैं। उनकी उच्च प्रतिक्रियाशीलता उपस्थिति के कारण होती है

कार्बोनियन नकारात्मक रूप से आवेशित कार्बनिक कण होते हैं जिनमें इलेक्ट्रॉनों की संख्या समान होती है, जिनमें से दो किसी भी परमाणु या परमाणुओं के समूह से जुड़े नहीं होते हैं और कार्बन परमाणु के साथ अकेले रहते हैं।

एल्केन्स ग्रिशचेनकोवा टी.एन., 2010 केमेरोवो स्टेट यूनिवर्सिटी, 2010 एल्केन्स एक सी=सी बांड के साथ असंतृप्त हाइड्रोकार्बन हैं। C n H 2n C=C ऐल्कीनों का कार्यात्मक समूह सबसे सरल प्रतिनिधि

अल्केन्स के रासायनिक गुण अल्केन्स सबसे अधिक रासायनिक रूप से निष्क्रिय पदार्थों में से हैं। इस रासायनिक स्थिरता का कारण सी-सी और सी-एच σ बांड की उच्च शक्ति, साथ ही गैर-ध्रुवीयता है

ग्रेड 11 विकल्प 8 कार्य 1 एक अज्ञात नमक, जब सिल्वर नाइट्रेट के घोल के साथ क्रिया करता है, तो एक सफेद अवक्षेप बनाता है और बर्नर की लौ को पीला रंग देता है। जब मूल नमक सांद्रण के साथ परस्पर क्रिया करता है

एल्काइन्स। एल्काइन्स के अम्लीय गुण एल्काइन्स (एसिटिलीन) असंतृप्त हाइड्रोकार्बन हैं जिनके अणु में कम से कम एक ट्रिपल बॉन्ड होता है। वे समजात श्रृंखला CnH2n-2 बनाते हैं। व्यवस्थित के अनुसार

व्याख्यान 6 उन्मूलन प्रतिक्रियाएं परिचय 1 ई 1 और ई 2 तंत्र के लक्षण। संक्रमण अवस्था E की परिवर्तनशीलता 2. स्टीरियोकैमिस्ट्री। जैतसेव और हॉफमैन के 2 नियम। परिचय एक प्रतिक्रिया जिसमें दो समूह होते हैं

* 1. बंधों का ध्रुवीकरण। इलेक्ट्रॉनिक प्रभाव: आगमनात्मक, मेसोमेरिक। इलेक्ट्रॉन दान करने वाले, इलेक्ट्रॉन निकालने वाले प्रतिस्थापी। 2. कार्बनिक यौगिकों की अम्लता एवं क्षारकता। 3. रासायनिक तंत्र

1 हैलोजन डेरिवेटिव की संरचना, प्रतिक्रियाशीलता और संश्लेषण के तरीकों की विशेषताएं हैलोजन डेरिवेटिव हाइड्रोकार्बन के डेरिवेटिव हैं जिनमें एक या अधिक हाइड्रोजन परमाणुओं को परमाणुओं द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है

असंतृप्त हाइड्रोकार्बन एक दोहरा बंधन σ- और π-बंधों का एक संयोजन है (हालांकि इसे दो समान रेखाओं द्वारा दर्शाया जाता है, उनकी असमानता को हमेशा ध्यान में रखा जाना चाहिए)। σ बंधन अक्षीय के दौरान होता है

कार्बनिक रसायन विज्ञान की सैद्धांतिक नींव 1. कार्बनिक यौगिकों की संरचना, रासायनिक संरचना का शास्त्रीय सिद्धांत और इसके मुख्य प्रावधानों की गुणात्मक क्वांटम यांत्रिक व्याख्या। स्थानीय विधि

एल्केन्स नामकरण, प्रत्यय C 2 =C 2 C 2 =C-C 3 C 2 =C-C 2 -C 3 एथीन, एथिलीन (तुच्छ) प्रोपेन, प्रोपलीन (तुच्छ) ब्यूटेन-1, ब्यूटिलीन-1 (तुच्छ) C 3 -C= C-C 3 सी 2 =सी-सी 3 सी 3 ब्यूटेन-2, ब्यूटिलीन-2

संतृप्त कार्बन परमाणु पर न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन व्याख्यान 5 कार्बनिक प्रतिक्रियाओं का वर्गीकरण 1) बंधनों की पुनर्व्यवस्था की प्रकृति के अनुसार - हेटेरोलिटिक (आयनिक) अणुओं में बंधन बिना टूटे होते हैं

हैलोऐल्केन उद्योग में हेलोऐल्केन का व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है, यह सब डीडीटी (डाइक्लोरो-डाइफेनिल-ट्राइक्लोरोइथेन) - एक सस्ता कीटनाशक - की खोज के साथ शुरू हुआ। कार्बन टेट्राक्लोराइड का उपयोग फ़्रीऑन की तैयारी के लिए किया जाता है

कार्बनिक यौगिकों के अणुओं में रासायनिक बंधन कार्बनिक प्रतिक्रियाओं और अभिकर्मकों का वर्गीकरण कट्टरपंथी प्रतिस्थापन का तंत्र कार्बनिक अणुओं में बांड के प्रकार रासायनिक बंधन परस्पर क्रिया बल हैं

एल्काइन नामकरण, 3-3 में प्रत्यय - 2-3 - - 3 एथिन, एसिटिलीन (तुच्छ) प्रोपाइन, मिथाइलएसिटिलीन (तुच्छ) ब्यूटिन-1, एथिल एसिटिलीन (तुच्छ) ब्यूटिन-2, डाइमिथाइलएसिटिलीन (तुच्छ) जब नाम दिया गया

व्याख्यान 19 एलिफैटिक न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन एस एन 2-प्रकार की प्रतिक्रियाएं। कैनेटीक्स, स्टीरियोकेमिस्ट्री, वाल्डेनियन व्युत्क्रम। न्यूक्लियोफिलिसिटी की अवधारणा। सब्सट्रेट, प्रकृति के रेडिकल और छोड़ने वाले समूह की प्रकृति का प्रभाव

अभिकर्मकों एवं अभिक्रियाओं का वर्गीकरण 1 अभिक्रिया में भाग लेने वाले पदार्थों को अभिकर्मक एवं सब्सट्रेट कहते हैं। जब कार्बनिक और अकार्बनिक यौगिकों के बीच प्रतिक्रिया होती है, तो अभिकारक को अकार्बनिक कहा जाता है,

सेंट पीटर्सबर्ग राज्य विश्वविद्यालय कोड: एसपीबीएसयू स्कूल छात्र ओलंपियाड 2015 2016 के अंतिम चरण विषय (विषयों का सेट) ओलंपियाड रसायन विज्ञान (ग्रेड 11) शहर में एक प्रतिभागी का लिखित कार्य,

डिग्टयेरेवा एम.ओ. एलएनआईपी सी एन एच 2 एन एल्केन्स (एथिलीन हाइड्रोकार्बन) - असंतृप्त हाइड्रोकार्बन, जिनके अणुओं में एक दोहरा बंधन एसपी 2 होता है - संकरण + एस 2 पी एसपी 2 पी पी एसपी 2 के दौरान बांड का निर्माण - संकरण

सुगंधित हाइड्रोकार्बन बेंजीन C6H6 सुगंधित हाइड्रोकार्बन का पूर्वज है। बेंजीन में सभी C C बांड समतुल्य हैं, उनकी लंबाई 0.140 एनएम है, जो एक साधारण की लंबाई के बीच एक मध्यवर्ती मूल्य से मेल खाती है

कार्बनिक रसायन विज्ञान पर नैदानिक ​​नियंत्रण कार्य ग्रेड 10 (प्रोफ़ाइल स्तर) अवधि 45 मिनट। नैदानिक ​​कार्य के विश्लेषण की योजना कार्य पूरा करने वाले छात्रों का प्रश्न % नोट्स

1 एल्कीन (सी एन एच 2 एन) एल्कीन के भौतिक गुण पहले तीन सदस्य गैसें हैं (ये एथिलीन सी 2 सी 4 के समरूप हैं) एथिलीन, प्रोपलीन, ब्यूटिलीन। पेक्टेन और सी 17 तरल पदार्थ, उच्चतर ठोस से शुरू करना। सामान्य के समरूप

IV.2 कार्बोकेशन 1 IV.2.a. कार्बोकेशन की संरचना और स्थिरता σ-पी संयुग्मन रिक्त पी-ऑर्बिटल हाइपरकॉन्जुगेशन एसपी 3 एसपी 2 प्राथमिक कार्बोकेशन। कार्बन परमाणु एसपी 2 की संकरण अवस्था स्थिर

1.1. उस बंधन के प्रकार का नाम बताएं जिसका अनुच्छेद वर्णन करता है: "बंधन एक सामान्य दो-इलेक्ट्रॉन बादल के गठन के कारण होता है।" उत्तर: सहसंयोजक 1.2. नीचे संख्याएँ (विराम चिह्न या रिक्त स्थान के बिना) दर्ज करें

प्रयोगशाला कार्य 4 एरेनास प्रयोग 1. बेंजोइक एसिड से बेंजीन प्राप्त करना और उसके गुणों का अध्ययन करना 1. बेंजीन बनाने की प्रतिक्रिया के लिए समीकरण लिखें। 2. बेंजीन की एकत्रीकरण की स्थिति क्या है? एक निष्कर्ष निकालो

कार्बनिक रसायन विज्ञान दूसरे सैद्धांतिक दौर के कार्य कार्बनिक रसायन विज्ञान कार्य 1 1993 में, पत्रिका "हेटेरोसायक्लिक यौगिकों की रसायन शास्त्र" में निम्नलिखित योजना के अनुसार किए गए परिवर्तनों का वर्णन किया गया था:

डाइन हाइड्रोकार्बन। डायनेज़ का वर्गीकरण. संयुग्मित डायन और सुगंधित हाइड्रोकार्बन की संरचना विशेषताएं टी. ए. कोलेविच, वादिम ई. माटुलिस, विटाली ई. माटुलिस 1. डायने हाइड्रोकार्बन। वर्गीकरण

एसोसिएट प्रोफेसर, पीएच.डी. एगोरोवा वी.पी. व्याख्यान 28 कार्बोक्जिलिक एसिड के कार्यात्मक व्युत्पन्न कार्बोक्जिलिक एसिड के कार्यात्मक व्युत्पन्न आर - सी = ओ ओना कार्बोक्जिलिक एसिड नमक आर - सी = ओ सीएल एसिड हैलाइड

1. रासायनिक प्रतिक्रियाओं की उत्क्रमणीयता। रासायनिक संतुलन. रासायनिक संतुलन में बदलाव रासायनिक प्रतिक्रियाएं प्रतिवर्ती या अपरिवर्तनीय हो सकती हैं। उत्क्रमणीय रासायनिक प्रतिक्रिया एक ऐसी प्रतिक्रिया है जो घटित होती है

रूसी शिक्षा और विज्ञान मंत्रालय संघीय राज्य बजटीय शैक्षिक उच्च शिक्षा संस्थान "साउथवेस्टर्न स्टेट यूनिवर्सिटी" (एसडब्ल्यूएसयू) मौलिक रसायन विज्ञान और रासायनिक प्रौद्योगिकी विभाग

दूसरे संस्करण की सामग्री प्रस्तावना................................................... ........ 9 प्रथम संस्करण की प्रस्तावना... ................................. ...11 लेखक की ओर से.......... .................................. ....................... .

भाग IV. सक्रिय मध्यवर्ती और विशिष्ट प्रतिक्रियाएं 1 IV.1 रेडिकल और रेडिकल प्रतिक्रियाएं IV.1.ए रेडिकल के प्रकार रेडिकल, एक नियम के रूप में, बहुत प्रतिक्रियाशील और अस्थिर कण होते हैं। उनकी स्थिरता

प्राकृतिक विज्ञान विभाग के एमओ की एक बैठक में कार्यक्रम की समीक्षा की गई। अनुमोदन के लिए अनुशंसित। v./l> से मिनट वित्तीय वर्ष>)) ओ यू एमओ के प्रमुख 20/डॉ. / IvJEY लिसेयुम 57 k^^^^zha.kozyrevau के निदेशक द्वारा अनुमोदित

पूर्व। टिकट 1 1. अन्य प्राकृतिक विज्ञानों में रसायन विज्ञान का स्थान। भौतिकी और रसायन विज्ञान की परस्पर क्रिया। एक विज्ञान के रूप में रसायन विज्ञान की विशेषताएं। रसायन विज्ञान के बुनियादी सिद्धांत. रासायनिक नामकरण. 2. जैविक विविधता के कारण

नामकरण संरचना समावयवता भौतिक गुण रासायनिक गुण तैयारी हाइड्रोकार्बन कार्बनिक यौगिक होते हैं जिनमें केवल दो तत्व होते हैं: कार्बन और हाइड्रोजन। हाइड्रोकार्बन शामिल हैं

व्याख्यान 7 अल्केन्स अल्काडिएन्स अल्केनेस हाइड्रोकार्बन जिसमें सामान्य सूत्र का दोहरा बंधन होता है सी एन एच एन अल्केन्स की सजातीय श्रृंखला अल्केन्स का आइसोमेरिज्म संरचनात्मक आइसोमेरिज्म - -सीएच=सीएच- - -सीएच= -सीएच-सीएच= स्थिति में अंतर

एसोसिएट प्रोफेसर, पीएच.डी. एगोरोवा वी.पी. व्याख्यान 21 ऑर्गेनोमेटेलिक यौगिक ऑर्गेनोमेटैलिक यौगिक धातु-कार्बन बंधन की संरचना ऑर्गेनोमेटेलिक यौगिक जिनके अणुओं में कार्बनिक यौगिक होते हैं

0 कक्षाओं के लिए वैकल्पिक पाठ्यक्रम "बढ़ी हुई जटिलता की समस्याओं को हल करना" के लिए मूल्यांकन सामग्री कार्य संख्या इनपुट नियंत्रण सामग्री तत्वों का कोडिफायर और स्नातकों के प्रशिक्षण के स्तर के लिए आवश्यकताएं

रसायन विज्ञान 1. अनुशासन का उद्देश्य और उद्देश्य "रसायन विज्ञान" अनुशासन में महारत हासिल करने का उद्देश्य है: दुनिया की प्राकृतिक वैज्ञानिक तस्वीर के रासायनिक घटक, सबसे महत्वपूर्ण रासायनिक अवधारणाओं, कानूनों और सिद्धांतों के बारे में ज्ञान में महारत हासिल करना;

नाइट्रोजन युक्त यौगिक नाइट्रोजन परमाणुओं वाले कई प्राकृतिक और सिंथेटिक कार्बनिक यौगिक हैं: नाइट्रो यौगिक आर-एनओ 2 नाइट्रेट आर-ओ-एनओ 2 (अल्कोहल और नाइट्रोजन के एस्टर)

विषमचक्रीय यौगिकों का रसायन। 200. 0. पी. 526 532 ए. एन. कोस्टा ई. ई. बायकोव*, एन. डी. चुविलकिना, एस. एन. लाव्रेनोव, एम. एन. प्रीओब्राज़ेन्स्काया क्वांटम-केमिकल स्टडी ऑफ न्यूक्लियोफिलिक की धन्य स्मृति को समर्पित

नगरपालिका बजटीय शैक्षणिक संस्थान "चेल्याबिंस्क के माध्यमिक विद्यालय 68 का नाम रोडियोनोव ई.एन. के नाम पर रखा गया है।" 454078 चेल्याबिंस्क, सेंट। वैगनेरा, 70-ए टेल.: 256-70-48, चयन और संकलन:

अल्केडिएन्स 1. C5H8 संरचना वाले आइसोमेरिक डायन हाइड्रोकार्बन के संरचनात्मक सूत्र लिखें। उन्हें IUPAC नामकरण के अनुसार नाम दें। उनमें से प्रत्येक किस प्रकार के डायन से संबंधित है? 2. इसे अंतर्राष्ट्रीय नामकरण के अनुसार नाम दें

खंड III. कार्बनिक रसायन कार्य 1. हाल ही में, फेनोलिक और पाइरोल इकाइयों वाले यौगिकों का उपयोग दवा और उद्योग में तेजी से किया जा रहा है (फिनोल-फॉर्मेल्डिहाइड रेजिन,

अनुभाग: रसायन विज्ञान

छात्रों के लिए ज्ञान की लिखित परीक्षा आयोजित करने के कार्यों का सेट पाँच प्रश्नों से बना है।

1. कार्य एक अवधारणा और परिभाषा के बीच पत्राचार स्थापित करना है। 5 अवधारणाओं और उनकी परिभाषाओं की एक सूची संकलित की गई है। संकलित सूची में, अवधारणाओं को संख्याओं द्वारा क्रमांकित किया गया है, और परिभाषाओं को अक्षरों द्वारा क्रमांकित किया गया है। छात्र को दी गई प्रत्येक अवधारणा को उसे दी गई परिभाषा के साथ सहसंबंधित करने की आवश्यकता है, अर्थात। परिभाषाओं की एक श्रृंखला में, केवल वही खोजें जो एक विशिष्ट अवधारणा को प्रकट करती हो।
2. यह कार्य चार संभावित उत्तरों वाले पांच प्रश्नों के परीक्षण के रूप में है, जिनमें से केवल एक ही सही है।
3. कार्य अवधारणाओं की तार्किक श्रृंखला से एक अनावश्यक अवधारणा को बाहर करना है।
4. परिवर्तनों की एक श्रृंखला को पूरा करने का कार्य।
5. विभिन्न प्रकार की समस्याओं का समाधान करना।

विकल्प I

पहला कार्य. अवधारणा और परिभाषा के बीच एक पत्राचार स्थापित करें:

परिभाषा:

1. आकार और ऊर्जा में इलेक्ट्रॉन ऑर्बिटल्स को संरेखित करने की प्रक्रिया;
2. हाइड्रोकार्बन, जिनके अणुओं में कार्बन परमाणु एक बंधन द्वारा एक दूसरे से जुड़े होते हैं;
3. वे पदार्थ जो संरचना और गुणों में समान हैं, लेकिन एक या अधिक समूहों द्वारा एक दूसरे से भिन्न हैं - CH2;
4. एक बंद संरचना के हाइड्रोकार्बन जिसमें बेंजीन रिंग होती है।
5. एक प्रतिक्रिया जिसमें दो या दो से अधिक अणुओं से एक नया पदार्थ बनता है;

क) अखाड़े;
बी) होमोलॉग्स;
ग) संकरण;
घ) अल्केन्स;
घ) परिग्रहण।

दूसरा कार्य. चार संभावित उत्तरों के साथ एक परीक्षा दें, जिनमें से केवल एक ही सही है।

1. पेंटेन-2 अल्कोहल के निर्जलीकरण द्वारा प्राप्त किया जा सकता है:

ए) 2-एथिलपेन्टाइन-3;
बी) 3-एथिलपेन्टाइन-2;
ग) 3-मिथाइलहेक्सिन-4;
d) 4-मिथाइलहेक्सिन-2।

3. अक्षों के बीच का कोण एसपी-कार्बन परमाणु का संकर कक्षक बराबर है:

क) 90°; बी) 109°28'; सी) 120° डी) 180°।

4. एसिटिलीन के पूर्ण ब्रोमिनेशन के उत्पाद का नाम क्या है:

ए) 1,1,2,2-टेट्राब्रोमोइथेन;
बी) 1,2-डाइब्रोमोएथीन;
ग) 1,2-डाइब्रोमोएथेन;
घ) 1,1-डाइब्रोमोएथेन।

5. ब्यूटेन की दहन प्रतिक्रिया के समीकरण में गुणांकों का योग बराबर है:

ए) 14; बी) 21; बारह बजे; घ) 30.

तीसरा कार्य

अनावश्यक अवधारणा को हटाएँ:

ऐल्कीन, ऐल्केन, ऐल्डिहाइड, ऐल्केडीन, ऐल्काइन।

चौथा कार्य

परिवर्तन करें:

5वाँ कार्य

समस्या का समाधान करें: उस हाइड्रोकार्बन का आणविक सूत्र ज्ञात करें जिसका कार्बन का द्रव्यमान अंश 83.3% है। हाइड्रोजन के सापेक्ष पदार्थ का आपेक्षिक घनत्व 36 है।

विकल्प II

पहला कार्य

परिभाषा:

1. एक बंधन रेखा के साथ इलेक्ट्रॉन ऑर्बिटल्स को ओवरलैप करके गठित एक रासायनिक बंधन;
2. हाइड्रोकार्बन, जिनके अणुओं में कार्बन परमाणु दोहरे बंधन द्वारा एक दूसरे से जुड़े होते हैं;
3. एक प्रतिक्रिया जिसके परिणामस्वरूप मूल अणु में एक परमाणु या परमाणुओं के समूह को अन्य परमाणुओं या परमाणुओं के समूहों के साथ प्रतिस्थापित किया जाता है।
4. वे पदार्थ जो मात्रात्मक और गुणात्मक संरचना में समान हैं, लेकिन संरचना में एक दूसरे से भिन्न हैं;
5. हाइड्रोजन योग प्रतिक्रिया.

उसके बदले;
बी) σ-बंधन;
ग) आइसोमर्स;
घ) हाइड्रोजनीकरण;
ई) एल्केन्स।

दूसरा कार्य

1. अल्केन्स की विशेषता समावयवता है:

क) एकाधिक कनेक्शन के प्रावधान;
बी) कार्बन कंकाल;

घ) ज्यामितीय।

2. हाइड्रोकार्बन का नाम क्या है?

ए) 2-मिथाइलब्यूटीन-3;
बी) 3-मिथाइलब्यूटीन-1;
ग) पेंटेन-1;
घ) 2-मिथाइलब्यूटीन-1।

3. अक्षों के बीच का कोण एसपीकार्बन परमाणु का 3-हाइब्रिड कक्षक बराबर है:

4. एसिटिलीन हाइड्रोलिसिस द्वारा प्राप्त किया जा सकता है:

ए) एल्यूमीनियम कार्बाइड;
बी) कैल्शियम कार्बाइड;
ग) कैल्शियम कार्बोनेट;
घ) कैल्शियम हाइड्रॉक्साइड।

5. प्रोपेन दहन प्रतिक्रिया समीकरण में गुणांकों का योग बराबर है:

ए) 11; बी) 12; ग) 13; घ) 14.

तीसरा कार्य

अनावश्यक अवधारणा को हटाएँ:

अल्कोहल, अल्केन्स, एसिड, ईथर, कीटोन।

चौथा कार्य

परिवर्तन करें:

5वाँ कार्य

समस्या का समाधान करो:

5 लीटर के पूर्ण दहन के लिए हवा की कितनी मात्रा की आवश्यकता होगी? एथिलीन. वायु में ऑक्सीजन का आयतन अंश 21% है।

विकल्प III

पहला कार्य

अवधारणा और परिभाषा के बीच एक पत्राचार स्थापित करें:

परिभाषा:

1. एक कम आणविक भार वाले पदार्थ (मोनोमर्स) के कई समान अणुओं को एक बहुलक के बड़े अणुओं (मैक्रोमोलेक्यूल्स) में संयोजित करने की प्रतिक्रिया;
2. हाइड्रोकार्बन, जिनके अणुओं में कार्बन परमाणु त्रिबंध द्वारा एक दूसरे से जुड़े होते हैं;
3. संचार लाइन के बाहर ओवरलैपिंग इलेक्ट्रॉन ऑर्बिटल्स के परिणामस्वरूप एक बंधन बनता है, अर्थात। दो क्षेत्रों में;
4. हलोजन उन्मूलन प्रतिक्रिया;
5. एथेनल बनाने के लिए एसिटिलीन की जलयोजन प्रतिक्रिया।

ए) हलोजनीकरण;
बी) पोलीमराइजेशन;
ग) कुचेरोवा;
घ) एल्काइन्स;
ई) π-बंधन।

दूसरा कार्य

चार संभावित उत्तरों के साथ एक परीक्षा दें, जिनमें से केवल एक ही सही है।

1. 4-मिथाइलपेन्टाइन-1 का सूत्र निर्दिष्ट करें:

2. प्रोपेन की ब्रोमिनेशन प्रतिक्रिया में निम्नलिखित बनता है:

ए) 1,3-डाइब्रोमोप्रोपेन;
बी) 2-ब्रोमोप्रोपेन;
ग) 1-ब्रोमोप्रोपेन;
घ) 1,2-डाइब्रोमोप्रोपेन।

3. अक्षों के बीच का कोण एसपीकार्बन परमाणु का 2-हाइब्रिड कक्षक बराबर है:

क) 90°; बी) 109°28'; सी) 120° डी) 180°।

4. किस प्रकार की समावयवता ऐल्कीनों की विशेषता है:

क) कार्बन कंकाल;
बी) एकाधिक कनेक्शन की स्थिति;
ग) ज्यामितीय;
घ) पिछले सभी उत्तर सही हैं।

5. एसिटिलीन की दहन प्रतिक्रिया के समीकरण में गुणांकों का योग बराबर है:

ए) 13; बी) 15; ग) 14; घ) 12.

तीसरा कार्य

अनावश्यक अवधारणा को हटाएँ:

हाइड्रोजनीकरण, जलयोजन, हाइड्रोहैलोजनीकरण, ऑक्सीकरण, हैलोजनीकरण।

चौथा कार्य

परिवर्तन करें:

5वाँ कार्य

समस्या का समाधान करें: उस हाइड्रोकार्बन का आणविक सूत्र ज्ञात करें जिसका हाइड्रोजन का द्रव्यमान अंश 11.1% है। वायु में पदार्थ का आपेक्षिक घनत्व 1.863 है।

चतुर्थ विकल्प

पहला कार्य

अवधारणा और परिभाषा के बीच एक पत्राचार स्थापित करें:

परिभाषा:

1. हाइड्रोकार्बन, जिनके अणुओं में कार्बन परमाणु दो दोहरे बंधनों द्वारा एक दूसरे से जुड़े होते हैं;
2. उप-उत्पाद (एच 2 ओ, एनएच 3) की रिहाई के साथ उच्च-आणविक पदार्थों (पॉलिमर) के उत्पादन की प्रतिक्रिया;
3. आइसोमेरिज्म, जिसमें पदार्थों के अणु में परमाणुओं के बंधन का एक अलग क्रम होता है;
4. एक प्रतिक्रिया जिसके परिणामस्वरूप मूल पदार्थ के एक अणु से कई उत्पाद बनते हैं;
5. पानी जोड़ने की प्रतिक्रिया.

अवधारणा:

ए) संरचनात्मक;
बी) जलयोजन;
ग) एल्केडिएन्स;
घ) बहुसंघनन;
घ) अपघटन।

दूसरा कार्य

चार संभावित उत्तरों के साथ एक परीक्षा दें, जिनमें से केवल एक ही सही है।

1. पदार्थों के एक जोड़े के लिए समावयवता के प्रकार को इंगित करें:

क) एकाधिक कनेक्शन के प्रावधान;
बी) कार्बन कंकाल;
ग) कार्यात्मक समूह की स्थिति;
घ) ज्यामितीय।

2. बेंजीन एसिटिलीन से प्रतिक्रिया द्वारा प्राप्त किया जाता है:

ए) डिमराइजेशन;
बी) ऑक्सीकरण;
ग) ट्रिमराइजेशन;
घ) जलयोजन।

3. अल्केन्स की विशेषता प्रतिक्रियाओं से होती है:

ए) परिग्रहण;
बी) प्रतिस्थापन;
ग) पोलीमराइजेशन;
घ) ऑक्सीकरण।

4. सूत्र सहित हाइड्रोकार्बन का नाम क्या है?

ए) 4-एथिलपेंटैडीन-1,4;
बी) 2-मिथाइलहेक्साडीन-1,4;
ग) 4-मिथाइलहेक्साडीन-1,5;
d) 2-एथिलपेंटेडीन-1,4।

5. मीथेन की दहन प्रतिक्रिया के समीकरण में गुणांकों का योग बराबर है:

ए) 7; बी) 8; 4 पर; घ) 6.

तीसरा कार्य

अनावश्यक अवधारणा को हटाएँ:

ईथेन, इथेनॉल, एथीन, एथिलीन, एथीन।

चौथा कार्य

परिवर्तन करें:

5वाँ कार्य

समस्या का समाधान करें: 3 लीटर के पूर्ण दहन के लिए हवा की कितनी मात्रा की आवश्यकता होगी। मीथेन वायु में ऑक्सीजन का आयतन अंश 21% है।

जैसा कि आप पहले से ही जानते हैं, एसिटिलीन मीथेन के अपूर्ण अपघटन का एक उत्पाद है। इस प्रक्रिया को पायरोलिसिस कहा जाता है (ग्रीक दावत से - अग्नि, लिसीस - अपघटन)। सैद्धांतिक रूप से, एसिटिलीन को एथिलीन के निर्जलीकरण के उत्पाद के रूप में दर्शाया जा सकता है:

व्यवहार में, एसिटिलीन, पायरोलिसिस विधि के अलावा, अक्सर कैल्शियम कार्बाइड से प्राप्त किया जाता है:

एसिटिलीन अणु (चित्र 21) की संरचना की ख़ासियत यह है कि कार्बन परमाणुओं के बीच एक ट्रिपल बॉन्ड होता है, यानी यह एथिलीन से भी अधिक असंतृप्त यौगिक है, जिसके अणु में एक डबल कार्बन-कार्बन बॉन्ड होता है।

चावल। 21.
एसिटिलीन अणु के मॉडल: 1 - बॉल-एंड-स्टिक; 2 - पैमाना

एसिटिलीन एल्काइन्स, या एसिटिलीन हाइड्रोकार्बन की समजातीय श्रृंखला का संस्थापक है।

एसिटिलीन एक रंगहीन, गंधहीन गैस है, जो पानी में थोड़ा घुलनशील है।

आइए एसिटिलीन के रासायनिक गुणों पर विचार करें, जो इसके उपयोग का आधार हैं।

इसके अणु में कार्बन की मात्रा अधिक होने के कारण एसिटिलीन हवा में धुएँ वाली लौ के साथ जलती है, इसलिए एसिटिलीन को जलाने के लिए ऑक्सीजन का उपयोग किया जाता है:

ऑक्सीजन-एसिटिलीन लौ का तापमान 3200 डिग्री सेल्सियस तक पहुँच जाता है। इस लौ का उपयोग धातुओं को काटने और वेल्ड करने के लिए किया जा सकता है (चित्र 22)।

चावल। 22.
ऑक्सी-एसिटिलीन ज्वाला का उपयोग धातु को काटने और वेल्डिंग करने के लिए किया जाता है

सभी असंतृप्त यौगिकों की तरह, एसिटिलीन अतिरिक्त प्रतिक्रियाओं में सक्रिय रूप से भाग लेता है। 1) हैलोजन (हैलोजनीकरण), 2) हाइड्रोजन (हाइड्रोजनीकरण), 3) हाइड्रोजन हैलाइड्स (हाइड्रोहैलोजनीकरण), 4) जल (जलयोजन)।

उदाहरण के लिए, हाइड्रोक्लोरिनेशन प्रतिक्रिया पर विचार करें - हाइड्रोजन क्लोराइड का योग:

आप समझते हैं कि एसिटिलीन हाइड्रोक्लोरिनेशन के उत्पाद को क्लोरोएथीन क्यों कहा जाता है। विनाइल क्लोराइड क्यों? क्योंकि मोनोवैलेंट एथिलीन रेडिकल CH 2 =CH- को विनाइल कहा जाता है। विनाइल क्लोराइड पॉलिमर - पॉलीविनाइल क्लोराइड के उत्पादन के लिए प्रारंभिक यौगिक है, जिसका व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है (चित्र 23)। वर्तमान में, विनाइल क्लोराइड का उत्पादन एसिटिलीन के हाइड्रोक्लोरिनेशन द्वारा नहीं, बल्कि अन्य तरीकों से किया जाता है।

चावल। 23.
पॉलीविनाइल क्लोराइड का अनुप्रयोग:
1 - कृत्रिम चमड़ा; 2 - विद्युत टेप; 3 - तार इन्सुलेशन; 4 - पाइप; 5 - लिनोलियम; 6 - तेल का कपड़ा

पॉलीविनाइल क्लोराइड का उत्पादन उस पोलीमराइज़ेशन प्रतिक्रिया का उपयोग करके किया जाता है जिससे आप पहले से परिचित हैं। पॉलीविनाइल क्लोराइड में विनाइल क्लोराइड के पोलीमराइजेशन को निम्नलिखित योजना का उपयोग करके वर्णित किया जा सकता है:

या प्रतिक्रिया समीकरण:

जलयोजन प्रतिक्रिया, जो उत्प्रेरक के रूप में Hg 2+ धनायन युक्त पारा लवण की उपस्थिति में होती है, उत्कृष्ट रूसी कार्बनिक रसायनज्ञ एम. जी. कुचेरोव का नाम रखती है और पहले इसका व्यापक रूप से एक बहुत ही महत्वपूर्ण कार्बनिक यौगिक - एसिटालडिहाइड प्राप्त करने के लिए उपयोग किया जाता था:

ब्रोमीन जोड़ की प्रतिक्रिया - ब्रोमिनेशन - का उपयोग एकाधिक (डबल या ट्रिपल) बंधन के लिए गुणात्मक प्रतिक्रिया के रूप में किया जाता है। जब एसिटिलीन (या एथिलीन, या अधिकांश अन्य असंतृप्त कार्बनिक यौगिक) को ब्रोमीन पानी से गुजारा जाता है, तो इसका मलिनकिरण देखा जा सकता है। इस स्थिति में, निम्नलिखित रासायनिक परिवर्तन होते हैं:

एसिटिलीन और असंतृप्त कार्बनिक यौगिकों के लिए एक और गुणात्मक प्रतिक्रिया पोटेशियम परमैंगनेट समाधान का मलिनकिरण है।

एसिटिलीन रासायनिक उद्योग का सबसे महत्वपूर्ण उत्पाद है, जिसका व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है (चित्र 24)।

चावल। 24.
एसिटिलीन का अनुप्रयोग:
1 - धातुओं की कटाई और वेल्डिंग; 2-4 - कार्बनिक यौगिकों का उत्पादन (सॉल्वैंट्स 2, पॉलीविनाइल क्लोराइड 3, गोंद 4)

नए शब्द और अवधारणाएँ

1. एल्काइन्स।
2. एसिटिलीन.
3. एसिटिलीन के रासायनिक गुण: दहन, हाइड्रोजन हेलाइड्स का मिश्रण, पानी (कुचेरोव प्रतिक्रिया), हैलोजन।
4. पॉलीविनाइल क्लोराइड।
5. एकाधिक बांडों के लिए गुणात्मक प्रतिक्रियाएं: ब्रोमीन पानी और पोटेशियम परमैंगनेट समाधान का मलिनकिरण।