विभिन्न वर्गों के हाइड्रोकार्बन (अल्केन्स, एल्केन्स, एल्काइन्स, एल्केडीन्स, एरेन्स) विभिन्न तरीकों से प्राप्त किए जा सकते हैं।

अल्केन्स प्राप्त करना

शुरू में अल्केन्स का क्रैकिंग b के बारे मेंलंबी श्रृंखला की लंबाई

उत्प्रेरक की उपस्थिति में 450-500 o C के तापमान रेंज में और उत्प्रेरक की अनुपस्थिति में 500-700 o C के तापमान पर उद्योग में उपयोग की जाने वाली प्रक्रिया:

औद्योगिक क्रैकिंग प्रक्रिया का महत्व इस तथ्य में निहित है कि यह आपको तेल के भारी अंशों से गैसोलीन की उपज बढ़ाने की अनुमति देता है, जो अपने आप में महत्वपूर्ण मूल्य नहीं हैं।

असंतृप्त हाइड्रोकार्बन का हाइड्रोजनीकरण

• एलकेन्स:

• अल्काइनेस और अल्कडाइन्स:

कोयला गैसीकरण

ऊंचे तापमान और दबाव में निकल उत्प्रेरक की उपस्थिति में मीथेन का उत्पादन करने के लिए इस्तेमाल किया जा सकता है:

फिशर-ट्रॉप्स प्रक्रिया

इस पद्धति का उपयोग करके, सामान्य संरचना के संतृप्त हाइड्रोकार्बन प्राप्त किए जा सकते हैं, अर्थात alkanes। संश्लेषण गैस (कार्बन मोनोऑक्साइड सीओ और हाइड्रोजन एच 2 का मिश्रण) का उपयोग करके एल्केन्स का संश्लेषण किया जाता है, जो उच्च तापमान और दबाव में उत्प्रेरक के माध्यम से पारित किया जाता है:

वर्त्ज़ प्रतिक्रिया

इस अभिक्रिया की सहायता से हाइड्रोकार्बन के साथ b के बारे मेंमूल हाइड्रोकार्बन की तुलना में श्रृंखला में कार्बन परमाणुओं की अधिक संख्या। हैलोएल्केन्स पर धात्विक सोडियम की क्रिया के तहत प्रतिक्रिया आगे बढ़ती है:

कार्बोक्जिलिक एसिड के लवण का डिकार्बोजाइलेशन

क्षार के साथ कार्बोक्जिलिक एसिड के ठोस लवण का संलयन एक हाइड्रोकार्बन के गठन के साथ कार्बन परमाणुओं और एक धातु कार्बोनेट (डुमास प्रतिक्रिया) के गठन के साथ एक डीकार्बाक्सिलेशन प्रतिक्रिया की ओर जाता है:

एल्यूमीनियम कार्बाइड का हाइड्रोलिसिस

पानी के साथ-साथ गैर-ऑक्सीकारक एसिड के साथ एल्यूमीनियम कार्बाइड की परस्पर क्रिया मीथेन के निर्माण की ओर ले जाती है:

अल 4 सी 3 + 12 एच 2 ओ \u003d 4 अल (ओएच) 3 + 3 सीएच 4

अल 4 सी 3 + 12एचसीएल \u003d 4AlCl 3 + 3CH 4

अल्केन्स प्राप्त करना

अल्केन्स का क्रैकिंग

सामान्य रूप में प्रतिक्रिया पर पहले ही ऊपर चर्चा की जा चुकी है (एल्केन्स प्राप्त करना)। क्रैकिंग रिएक्शन का एक उदाहरण:

हैलोएल्केन्स का डीहाइड्रोहैलोजनीकरण

उन पर क्षार के अल्कोहलिक घोल की क्रिया के तहत हैलोएल्केन्स का डीहाइड्रोहैलोजनीकरण होता है:

शराब का निर्जलीकरण

यह प्रक्रिया केंद्रित सल्फ्यूरिक एसिड और 140 डिग्री सेल्सियस से अधिक के तापमान पर गर्म होने की उपस्थिति में आगे बढ़ती है:

ध्यान दें कि निर्जलीकरण के मामले में और डिहाइड्रोहैलोजेनेशन के मामले में, कम आणविक भार उत्पाद (पानी या हाइड्रोजन हलाइड) का उन्मूलन ज़ैतसेव नियम के अनुसार होता है: हाइड्रोजन एक कम हाइड्रोजनीकृत कार्बन परमाणु से अलग हो जाता है।

वाइसिनल डाइहैलोएल्केन्स का डीहैलोजेनेशन

वाइसिनल डाइहैलोऐल्केन हाइड्रोकार्बन के डेरिवेटिव हैं जिसमें क्लोरीन परमाणु कार्बन श्रृंखला के पड़ोसी परमाणुओं से जुड़े होते हैं।

जिंक या मैग्नीशियम का उपयोग करके वाइसिनल हैलोकेन्स का डीहाइड्रोहैलोजन किया जा सकता है:

अल्केन्स का डीहाइड्रोजनीकरण

उच्च तापमान (400-600 ° C) पर एक उत्प्रेरक (Ni, Pt, Pd, Al 2 O 3 या Cr 2 O 3) पर अल्केन्स का मार्ग संबंधित अल्केन्स के निर्माण की ओर जाता है:

अल्काडियन प्राप्त करना

ब्यूटेन और ब्यूटेन -1 का डीहाइड्रोजनीकरण

फिलहाल, ब्यूटाडाइन -1,3 (डिवाइनिल) के उत्पादन की मुख्य विधि ब्यूटेन का उत्प्रेरक डिहाइड्रोजनीकरण है, साथ ही ब्यूटेन -1, द्वितीयक तेल शोधन की गैसों में निहित है। प्रक्रिया 500-650 डिग्री सेल्सियस पर क्रोमियम (III) ऑक्साइड पर आधारित उत्प्रेरक की उपस्थिति में की जाती है:

आइसोपेंटेन (2-मिथाइलब्यूटेन) पर उत्प्रेरक की उपस्थिति में उच्च तापमान की क्रिया एक औद्योगिक रूप से महत्वपूर्ण उत्पाद - आइसोप्रीन (तथाकथित "प्राकृतिक" रबर के उत्पादन के लिए प्रारंभिक सामग्री) का उत्पादन करती है:

लेबेदेव विधि

पहले (सोवियत संघ में) butadiene-1,3 इथेनॉल से Lebedev विधि द्वारा प्राप्त किया गया था:

डायहैलोजनेटेड एल्केन्स का डीहाइड्रोहैलोजनेशन

यह क्षार के अल्कोहल समाधान के हलोजन डेरिवेटिव्स पर कार्रवाई द्वारा किया जाता है:

अल्केन्स प्राप्त करना

एसिटिलीन प्राप्त करना

मीथेन का पायरोलिसिस

जब मीथेन को 1200-1500 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर गर्म किया जाता है, तो कार्बन श्रृंखला के एक साथ दोहरीकरण के साथ डीहाइड्रोजनीकरण प्रतिक्रिया होती है - एसिटिलीन और हाइड्रोजन बनते हैं:

क्षार और क्षारीय पृथ्वी धातु कार्बाइड का हाइड्रोलिसिस

एसिटिलीन प्रयोगशाला में क्षार और क्षारीय पृथ्वी धातु कार्बाइड पर पानी या गैर-ऑक्सीकरण एसिड की क्रिया से प्राप्त होता है। सबसे सस्ता और, परिणामस्वरूप, उपयोग के लिए सबसे सुलभ कैल्शियम कार्बाइड है:

डाइहैलोएल्केन्स का डीहाइड्रोहैलोजनीकरण

एसिटिलीन समरूपों की तैयारी

डाइहैलोएल्केन्स का डीहाइड्रोहैलोजनीकरण:

अल्केन्स और अल्केन्स का डीहाइड्रोजनीकरण:

सुगंधित हाइड्रोकार्बन (एरेन्स) का उत्पादन

सुगंधित कार्बोक्जिलिक एसिड के लवण का डीकार्बाक्सिलेशन

सुगंधित कार्बोक्जिलिक एसिड के लवण को क्षार के साथ जोड़कर, मूल नमक की तुलना में अणु में कम संख्या में कार्बन परमाणुओं के साथ सुगंधित हाइड्रोकार्बन प्राप्त करना संभव है:

एसिटिलीन का ट्रिमरीकरण

जब एसिटिलीन को सक्रिय कार्बन पर 400 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर पारित किया जाता है, तो अच्छी उपज में बेंजीन बनता है:

इसी तरह, एसिटिलीन होमोलॉग्स से सममित ट्राइकाइल-प्रतिस्थापित बेंजीन प्राप्त किए जा सकते हैं। उदाहरण के लिए:

साइक्लोहेक्सेन होमोलॉग्स का डीहाइड्रोजनीकरण

प्लेटिनम की उपस्थिति में एक उच्च तापमान चक्र में 6 कार्बन परमाणुओं के साथ साइक्लोअल्कन्स पर कार्य करते समय, इसी सुगंधित हाइड्रोकार्बन के गठन के साथ डिहाइड्रोजनीकरण होता है:

निर्जलीकरण

6 या अधिक कार्बन परमाणुओं (डिहाइड्रोसाइक्लाइज़ेशन) की लंबाई वाली कार्बन श्रृंखला की उपस्थिति में गैर-चक्रीय हाइड्रोकार्बन से सुगंधित हाइड्रोकार्बन प्राप्त करना भी संभव है। यह प्रक्रिया प्लेटिनम या किसी अन्य हाइड्रोजनीकरण-डीहाइड्रोजनीकरण उत्प्रेरक (Pd, Ni) की उपस्थिति में उच्च तापमान पर की जाती है:

alkylation

एल्केन्स, अल्केन्स या अल्कोहल के क्लोरीन डेरिवेटिव के साथ सुगंधित हाइड्रोकार्बन के अल्काइलेशन द्वारा बेंजीन होमोलॉग तैयार करना।

व्याख्यान संख्या 12

कार्बोक्जिलिक एसिड

योजना

1. प्राप्त करने के तरीके।

2. रासायनिक गुण।

2.1। एसिड गुण।

2.3। ए के लिए प्रतिक्रियाएं -कार्बन परमाणु।

2.5। वसूली।

2.6। डाइकारबॉक्सिलिक एसिड।

व्याख्यान संख्या 12

कार्बोक्जिलिक एसिड

योजना

1. प्राप्त करने के तरीके।

2. रासायनिक गुण।

2.1। एसिड गुण।

2.2। न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन की प्रतिक्रियाएं।
कार्बोक्जिलिक एसिड के कार्यात्मक डेरिवेटिव।

2.3। ए के लिए प्रतिक्रियाएं -कार्बन परमाणु।

2.5। वसूली।

2.6। डाइकारबॉक्सिलिक एसिड।

1. प्राप्त करने के तरीके

2. रासायनिक
गुण

कार्बोक्जिलिक एसिड में एक कार्बोक्सिल समूह होता है जो सीधे बीच में बंध जाता है
एक कार्बोनिल समूह और एक हाइड्रॉक्सिल है। उनका पारस्परिक प्रभाव एक नया कारण बनता है
गुणों का एक समूह जो कार्बोनिल यौगिकों से भिन्न होता है और
हाइड्रॉक्सिल डेरिवेटिव। कार्बोक्जिलिक एसिड से जुड़ी प्रतिक्रियाएं तदनुसार आगे बढ़ती हैं
मुख्य दिशाओं का पालन।

1. के तहत COOH समूह के हाइड्रोजन का प्रतिस्थापन
   ठिकानों की कार्रवाई ( एसिड गुण)।
2. न्यूक्लियोफिलिक अभिकर्मकों के साथ सहभागिता
   कार्बोनिल कार्बन परमाणु पर ( कार्यात्मक डेरिवेटिव का गठन और
   स्वास्थ्य लाभ)
3. ए के लिए प्रतिक्रियाएं -कार्बन परमाणु
   (हैलोजनीकरण)
4. डीकैबोक्सिलेशन

2.1। अम्लीय
गुण

कार्बोक्जिलिक एसिड सबसे मजबूत कार्बनिक अम्लों में से एक हैं। उनका पानी
समाधान अम्लीय हैं।

आरसीओओएच + एच 2 ओ \u003d आरसीओओ - +
एच3ओ+

कार्बोक्जिलिक एसिड की उच्च अम्लता के कारण और
हाइड्रोकार्बन रेडिकल में प्रतिस्थापन की प्रकृति पर इसकी निर्भरता थी
पहले चर्चा की गई (लेक संख्या 4 देखें)।

कार्बोक्जिलिक एसिड कब लवण बनाते हैं
सक्रिय धातुओं और अधिकांश ठिकानों के साथ बातचीत।

मजबूत अकार्बनिक के साथ बातचीत करते समय
कार्बोक्जिलिक एसिड जोड़कर मूल गुण प्रदर्शित कर सकते हैं
कार्बोनिल ऑक्सीजन परमाणु पर प्रोटॉन।

कार्बोक्जिलिक एसिड के प्रोटोनेशन का उपयोग किया जाता है
न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाओं में कार्बोक्सिल समूह को सक्रिय करने के लिए।

अणु में एक ही समय में उपस्थित होने के कारण
अम्लीय और बुनियादी केंद्र, कार्बोक्जिलिक एसिड इंटरमॉलिक्युलर बनाते हैं
हाइड्रोजन बांड और मुख्य रूप से डिमर्स के रूप में मौजूद हैं (लेक नंबर 2 देखें)।

2.2। न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन की प्रतिक्रियाएं।
कार्बोक्जिलिक एसिड के कार्यात्मक डेरिवेटिव।

कार्बोक्जिलिक एसिड की मुख्य प्रकार की प्रतिक्रियाएं -
कार्यात्मक डेरिवेटिव के गठन के साथ न्यूक्लियोफिल्स के साथ बातचीत।
कार्बोक्जिलिक एसिड और उनके कार्यात्मक को जोड़ने वाले इंटरकनवर्जन
डेरिवेटिव आरेख में दिखाए जाते हैं।

आरेख में दिखाए गए कनेक्शन में शामिल हैं
एसाइल समूह के दौरान
उनके अंतर्संबंध, यह एक परिसर से अपरिवर्तित गुजरता है
दूसरा एक न्यूक्लियोफाइल के साथ संयोजन करके। ऐसी प्रक्रियाओं को कहा जाता है एसाइलेशन,
और कार्बोक्जिलिक एसिड और उनके कार्यात्मक डेरिवेटिव - एसाइलेटिंग
अभिकर्मकों. सामान्य शब्दों में, एसाइलेशन प्रक्रिया को इस रूप में दर्शाया जा सकता है
अगला आरेख।

तो एसाइलेशन है
कार्बोनिल कार्बन परमाणु में न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन की प्रक्रिया।

सामान्य शब्दों में प्रतिक्रिया तंत्र पर विचार करें और
इसकी तुलना विज्ञापन से करेंएन -प्रतिक्रियाएं
एल्डिहाइड और केटोन्स। जैसा कि कार्बोनिल यौगिकों के मामले में होता है, अभिक्रिया शुरू हो जाती है
प्रभावी असर वाले कार्बोनिल कार्बन परमाणु पर न्यूक्लियोफाइल के हमले से
सकारात्मक आरोप। साथ ही यह टूट जाता हैपी -कार्बन-ऑक्सीजन को बांधकर बनता है चतुष्फलकीय
मध्यम. कार्बोनिल में मध्यवर्ती के और परिवर्तन के तरीके और
एसाइल यौगिक अलग हैं। यदि कार्बोनिल यौगिक एक उत्पाद देते हैं परिग्रहण, तब एसाइल यौगिक X समूह से अलग हो जाते हैं और उत्पाद देते हैं प्रतिस्थापन।

एसाइल और के विभिन्न व्यवहार का कारण
कार्बोनिल यौगिक - संभावित छोड़ने वाले समूह X की विभिन्न स्थिरता में।
एल्डिहाइड और केटोन्स के मामले में, यह हाइड्राइड आयन एच है — या कार्बनियन आर — , जो, उनकी उच्च मौलिकता के कारण हैं
बेहद गरीब छोड़ने वाले समूह। एसाइल यौगिक X के मामले में
काफी अधिक स्थिर छोड़ने वाला समूह (Cl — ,
आरसीओओ - , आरओ - , एनएच 2 - ), जो इसे आयनों के रूप में समाप्त करना संभव बनाता है
एक्स — या संयुग्म एसिड
एनएच।

के संबंध में प्रतिक्रियाशीलता
कार्बोक्जिलिक एसिड और उनके कार्यात्मक डेरिवेटिव में न्यूक्लियोफाइल की तुलना में कम है
एल्डिहाइड और कीटोन, कार्बोनिल पर प्रभावी सकारात्मक चार्ज के बाद से
X समूह के + M- प्रभाव के कारण उनका कार्बन परमाणु कम होता है।

एसाइल समूह की गतिविधि शर्तों के तहत बढ़ जाती है
एसिड कटैलिसीस, चूंकि प्रोटोनेशन प्रभावी को बढ़ाता है
कार्बन परमाणु पर एक सकारात्मक चार्ज और इसके हमले की सुविधा
न्यूक्लियोफाइल।

उनकी एसिलेटिंग क्षमता के अनुसार डेरिवेटिव
कार्बोक्जिलिक एसिड को अगली पंक्ति में कमी के अनुसार व्यवस्थित किया जाता है
+ समूह X का एम-प्रभाव।

इस श्रृंखला में, पिछले पदों से प्राप्त किया जा सकता है
इसी न्यूक्लियोफाइल का बाद का एसाइलेशन। अधिक प्राप्त करने की प्रक्रिया
कम सक्रिय वाले से व्यावहारिक रूप से कोई सक्रिय एसिलेटिंग अभिकर्मक नहीं हैं
उच्च मौलिकता के कारण प्रतिकूल संतुलन स्थिति
हमला करने वाले न्यूक्लियोफाइल की तुलना में समूह छोड़ना। सभी कार्यात्मक
डेरिवेटिव सीधे एसिड से प्राप्त किए जा सकते हैं और उनमें परिवर्तित हो सकते हैं
हाइड्रोलिसिस के दौरान।

एसिड क्लोराइड और एनहाइड्राइड

अधिग्रहण के तरीके

अम्ल क्लोराइड परस्पर क्रिया द्वारा प्राप्त किए जाते हैं
फास्फोरस और सल्फर हलाइड्स के साथ कार्बोक्जिलिक एसिड।

आरसीओएचएच + एसओसीएल 2 ® आरसीओसीएल + एसओ 2 +
एचसीएल

आरसीओएचएच + पीसीएल 5 ® आरसीओएचएच + पीओसीएल 3 +
एचसीएल

एनहाइड्राइड्स कार्बोक्जिलिक एसिड से बनते हैं
फास्फोरस (वी) ऑक्साइड की क्रिया।

मिश्रित एनहाइड्राइड प्राप्त किया जा सकता है
एसिड क्लोराइड के साथ कार्बोक्जिलिक एसिड के लवण का एसाइलेशन।

एसिड क्लोराइड और एनहाइड्राइड।

एक्सलोरेनहाइड्राइड्स और एनहाइड्राइड्स सबसे अधिक प्रतिक्रियाशील डेरिवेटिव हैं
कार्बोक्जिलिक एसिड। न्यूक्लियोफिल्स के साथ उनकी प्रतिक्रिया बिना हल्की परिस्थितियों में आगे बढ़ती है
उत्प्रेरक और व्यावहारिक रूप से अपरिवर्तनीय है।

मिश्रित एनहाइड्राइड का उपयोग करते समय
न्यूक्लियोफाइल बाकी कमजोर एसिड और मजबूत के आयनों को जोड़ती है
एसिड छोड़ने वाले समूह की भूमिका निभाता है।


पर
मिश्रित एनहाइड्राइड्स जैव रासायनिक एसाइलेशन प्रतिक्रियाओं में महत्वपूर्ण भूमिका निभाते हैं
कार्बोक्जिलिक एसिड और फॉस्फोरिक एसिड - एसाइल फॉस्फेट और प्रतिस्थापित एसाइल फॉस्फेट। साथ
न्यूक्लियोफाइल कार्बनिक अम्लों के अवशेषों और एसाइल फॉस्फेट आयनों को जोड़ती है
एक अच्छे छोड़ने वाले समूह की भूमिका निभाता है।

एस्टर

अधिग्रहण के तरीके

RCOO— Na+ + RCl® RCOOR + NaCl एस्टर प्राप्त करने की सबसे महत्वपूर्ण विधि है एस्टरीफिकेशन प्रतिक्रिया. प्रतिक्रिया एक न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन के रूप में आगे बढ़ती है
कार्बोक्सिल समूह।

कार्बोक्जिलिक एसिड कमजोर एसिलेटिंग हैं
ओएच समूह के महत्वपूर्ण + एम प्रभाव के कारण अभिकर्मक। प्रबल का प्रयोग
न्यूक्लियोफिल्स, जो मजबूत आधार भी हैं (उदाहरण के लिए,
बुनियादी कटैलिसीस), इस मामले में यह असंभव है, क्योंकि वे कार्बोक्जिलिक स्थानांतरित करते हैं
कार्बोक्जिलिक एसिड के कम प्रतिक्रियाशील लवण में एसिड। अभिक्रिया की जाती है
एसिड कटैलिसीस की शर्तों के तहत। एसिड उत्प्रेरक की भूमिका पहले से ही है
कहा, कार्बन परमाणु पर प्रभावी सकारात्मक चार्ज बढ़ाने में
कार्बोक्सिल समूह, और, इसके अलावा, मंच पर ओएच समूह का प्रोटॉन
बंटवारा इसे एक अच्छे छोड़ने वाले समूह में बदल देता है - एच 2 ओ।


एस्टरीफिकेशन प्रतिक्रिया के सभी चरण
प्रतिवर्ती। एस्टरीफिकेशन प्रक्रिया की ओर संतुलन को स्थानांतरित करने के लिए, उपयोग करें
अभिकारकों में से एक से अधिक या प्रतिक्रिया क्षेत्र से उत्पादों को हटाने।

में न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं
एल्कोक्सीकार्बोनिल समूह।

एस्टर कमजोर एसिलेटिंग हैं
एनहाइड्राइड्स और एसिड क्लोराइड की तुलना में अभिकर्मक। एसएन -एल्कोक्सीकार्बोनिल समूह में अभिक्रियाएँ अधिक होती हैं
कठोर परिस्थितियों और एसिड या बेस कटैलिसीस की आवश्यकता होती है। सबसे महत्वपूर्ण
इस प्रकार की अभिक्रियाएँ होती हैं हाइड्रोलिसिस, एमिनोलिसिस और
रुचिकरण .

हाइड्रोलिसिस।

एस्टर हाइड्रोलाइज्ड होते हैं जिससे कार्बोक्जिलिक एसिड बनते हैं
अम्ल या क्षार।

एस्टर का एसिड हाइड्रोलिसिस एक रिवर्स एस्टरीफिकेशन प्रतिक्रिया है।

एसिड हाइड्रोलिसिस के तंत्र में समान चरण शामिल हैं
और एस्टरीफिकेशन प्रक्रिया, लेकिन विपरीत क्रम में।

एस्टर के क्षारीय हाइड्रोलिसिस की आवश्यकता होती है
क्षार की समतुल्य मात्रा और अपरिवर्तनीय रूप से आगे बढ़ती है।

RCOOR + NaOH® RCOO - Na + + R OH

क्षारीय कटैलिसीस का सार उपयोग करना है
एक कमजोर न्यूक्लियोफाइल के बजाय - पानी, एक मजबूत न्यूक्लियोफाइल -
हाइड्रोक्साइड आयन।


प्रक्रिया की अपरिवर्तनीयता
न्यूक्लियोफिल्स के प्रति कम प्रतिक्रियाशीलता द्वारा प्रदान किया गया
हाइड्रोलिसिस उत्पाद - कार्बोक्जिलेट आयन।

ब्याज।

ट्रांसएस्टरीफिकेशन प्रतिक्रिया में, न्यूक्लियोफाइल की भूमिका
अल्कोहल अणु करता है। प्रक्रिया एसिड या द्वारा उत्प्रेरित होती है
मैदान।


प्रतिक्रिया तंत्र जटिल के हाइड्रोलिसिस के समान है
ईथर। ब्याजकरण एक प्रतिवर्ती प्रक्रिया है। संतुलन को दाईं ओर स्थानांतरित करने के लिए
प्रारंभिक अल्कोहल का एक बड़ा अतिरिक्त उपयोग करना आवश्यक है। प्रतिक्रिया
ब्याजकरण फैटी एसिड एस्टर के उत्पादन में आवेदन पाता है
ट्राईसिलग्लिसराइड्स से (लेक देखें। 18)

अमीनोलिसिस।

एस्टर एसिलेट अमोनिया और एमाइन के साथ
कार्बोक्जिलिक एसिड के एमाइड्स का निर्माण।

कार्बोक्जिलिक एसिड के एमाइड्स

एमाइड समूह की संरचना

औरमध्य समूह कई जैविक रूप से महत्वपूर्ण यौगिकों में पाया जाता है,
मुख्य रूप से पेप्टाइड्स और प्रोटीन (पेप्टाइड बॉन्ड) में। उसका इलेक्ट्रॉनिक और
स्थानिक संरचना काफी हद तक उनके जैविक को निर्धारित करती है
कामकाज।

एमाइड समूह p-p है -आसन्न प्रणाली जिसमें
नाइट्रोजन परमाणु के पी-ऑर्बिटल के साथ अतिरिक्त ओवरलैपिंगपी - संचार कक्षीय
कार्बन-ऑक्सीजन।

इलेक्ट्रॉन घनत्व का ऐसा वितरण
सी-एन बांड के चारों ओर घूमने की ऊर्जा बाधा में 60 की वृद्धि होती है -
90 केजे/मोल। नतीजतन, एमाइड बॉन्ड में एक प्लेनर संरचना होती है, और बॉन्ड की लंबाई होती है
सी-एन और सी \u003d ओ के मान क्रमशः कम और उनके सामान्य से अधिक हैं
मात्रा।

सी-एन बांड के चारों ओर मुक्त रोटेशन का अभाव
एमाइड्स के अस्तित्व की ओर जाता है सीआईएस-और ट्रांस-आइसोमर्स। के लिए
अधिकांश एमाइड्स को प्राथमिकता दी जाती है ट्रांस-विन्यास।

पेप्टाइड बंधन भी है ट्रांस-कॉन्फ़िगरेशन जिसमें अमीनो एसिड अवशेषों के साइड रेडिकल्स
एक दूसरे से सबसे दूर

अधिग्रहण के तरीके

में न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं
कार्बोक्सामाइड समूह।

एमाइड्स कार्बोक्जिलिक एसिड के कम से कम प्रतिक्रियाशील डेरिवेटिव हैं। उनके लिए
हाइड्रोलिसिस प्रतिक्रियाएं ज्ञात हैं जो कार्रवाई के तहत कठोर परिस्थितियों में आगे बढ़ती हैं
एसिड या क्षार के जलीय घोल।

प्रतिक्रिया तंत्र जटिल के हाइड्रोलिसिस के समान हैं
ईथर। हालांकि, एस्टर, एसिड और क्षारीय हाइड्रोलिसिस के हाइड्रोलिसिस के विपरीत
एमाइड्स अपरिवर्तनीय रूप से आगे बढ़ते हैं।

2.3। ए के लिए प्रतिक्रियाएं - कार्बन
परमाणु

कार्बोक्जिलिक एसिड युक्तएक - हाइड्रोजन परमाणु,
विशेष रूप से बनाने के लिए फास्फोरस की उपस्थिति में ब्रोमीन के साथ प्रतिक्रिया करेंएक - ब्रोमो डेरिवेटिव
(गेल-फोर्गाल्ड-ज़ेलिंस्की प्रतिक्रिया )

हलोजन में ए -हेलो-प्रतिस्थापित एसिड के तहत आसानी से प्रतिस्थापित किया जाता है
न्यूक्लियोफिलिक अभिकर्मकों की क्रिया। इसीलिएएक -हैलोजेनेटेड एसिड
प्रतिस्थापन की एक विस्तृत श्रृंखला के संश्लेषण में सामग्री शुरू कर रहे हैंएक - पद
एसिड, सहितए-एमिनो- और ए -हाइड्रॉक्सी एसिड।

2.4.
डिकार्बोजाइलेशन

डीकार्बाक्सिलेशन सीओ 2 का उन्मूलन है कार्बोक्जिलिक एसिड या उनके लवण से। डिकार्बोजाइलेशन
अम्ल या क्षार की उपस्थिति में गर्म करके किया जाता है। उसी समय पर
एक नियम के रूप में, कार्बोक्सिल समूह को हाइड्रोजन परमाणु द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है।

अप्रतिस्थापित मोनोकारबॉक्सिलिक एसिड
कठोर परिस्थितियों में डीकार्बाक्सिलेटेड।

डिकार्बोक्सिलेशन की उपस्थिति से सुविधा होती है
इलेक्ट्रॉन-आकर्षी प्रतिस्थापन मेंएक पद।

एंजाइमेटिक का महत्व
शरीर में कीटो-, अमीनो- और हाइड्रॉक्सी एसिड का डीकार्बाक्सिलेशन (लेक देखें। संख्या 14 और
16).

गर्म करके डीकार्बाक्सिलेशन (शुष्क
आसवन) कार्बोक्जिलिक एसिड के कैल्शियम और बेरियम लवण - प्राप्त करने की एक विधि
कीटोन्स।

2.5.
वसूली।

कार्बोक्जिलिक एसिड, एसिड क्लोराइड, एनहाइड्राइड और एस्टर
पुनर्स्थापित कर रहे हैं LiAlH 4 प्राथमिक के लिए
शराब।

एसिड क्लोराइड को कम किया जा सकता है
एल्डिहाइड (लेक संख्या 11 देखें)।

कार्बोक्जिलिक एसिड के एमाइड्स की कमी में
अमीन बनते हैं।

3. डाइकार्बोक्सिलिक अम्ल

डाइकारबॉक्सिलिक एसिड में दो कार्बोक्सिल समूह होते हैं। सबसे सुलभ
रैखिक अम्ल होते हैं जिनमें 2 से 6 कार्बन परमाणु होते हैं। उन्हें
प्राप्त करने की संरचना और तरीके तालिका 9 में प्रस्तुत किए गए हैं। बैक्टीरिया

डाइकारबॉक्सिलिक एसिड के रासायनिक गुण
मूल रूप से मोनोकारबॉक्सिलिक एसिड के गुणों के समान। वे सभी प्रतिक्रियाएं देते हैं
कार्बोक्सिल समूह की विशेषता। साथ ही प्राप्त कर सकते हैं
कार्यात्मक डेरिवेटिव (एसिड क्लोराइड, एनहाइड्राइड्स, कॉम्प्लेक्स, एस्टर, एमाइड्स) के रूप में
एक के बाद एक और दोनों कार्बाक्सिल
समूह। मोनोकारबॉक्सिलिक एसिड की तुलना में डाइकारबॉक्सिलिक एसिड अधिक अम्लीय होते हैं।
कार्बोक्सिल समूह के -I प्रभाव के कारण। बीच की दूरी के रूप में
कार्बोक्सिल समूह, डाइकारबॉक्सिलिक एसिड की अम्लता घट जाती है (तालिका देखें।
9).

इसके अलावा, डाइकारबॉक्सिलिक एसिड की एक संख्या होती है
विशिष्ट गुण, जो दो के अणु में उपस्थिति से निर्धारित होते हैं
कार्बोक्सिल समूह।

डाइकारबॉक्सिलिक एसिड का अनुपात
गरम करना।

गर्म करने पर डाइकार्बोक्सिलिक अम्लों का रूपांतरण
श्रृंखला की लंबाई पर निर्भर करता है जो कार्बोक्सिल समूहों को अलग करता है, और निर्धारित होता है
थर्मोडायनामिक रूप से स्थिर पांच- और छह-सदस्यीय बनाने की संभावना
चक्र।

गर्म होने पर ऑक्सालिक और मैलिक एसिड
डीकार्बाक्सिलेशन होता है।

सक्सिनिक, ग्लूटेरिक और मैलिक एसिड
गर्म होने पर, वे आसानी से पांच और छह सदस्यीय चक्रीय गठन के साथ पानी को अलग कर देते हैं
एनहाइड्राइड्स।

गर्म होने पर एडिपिक एसिड
चक्रीय कीटोन, साइक्लोपेंटेनोन बनाने के लिए डीकार्बाक्सिलेटेड।

पॉलीकोंडेशन प्रतिक्रियाएं

डी icarboxylic एसिड diamines और diols के साथ बातचीत करते हैं
क्रमशः पॉलियामाइड्स और पॉलीएस्टर्स का निर्माण होता है, जिनका उपयोग किया जाता है
सिंथेटिक फाइबर का उत्पादन।

जैविक रूप से महत्वपूर्ण डाइकारबॉक्सिलिक
अम्ल।

ऑक्सालिक एसिड अघुलनशील लवण बनाता है, उदाहरण के लिए,
कैल्शियम ऑक्सालेट, जो गुर्दे और मूत्राशय की पथरी के रूप में जमा होते हैं।

स्यूसेनिक तेजाब में होने वाली चयापचय प्रक्रियाओं में भाग लेता है
तन। यह ट्राइकारबॉक्सिलिक एसिड चक्र में एक मध्यवर्ती है।

फ्युमेरिक अम्ल, मैलिक के विपरीत , व्यापक रूप से प्रकृति में वितरित, प्रक्रिया में शामिल है
चयापचय, विशेष रूप से ट्राइकारबॉक्सिलिक एसिड चक्र में।

संतृप्त हाइड्रोकार्बन के स्रोत तेल और प्राकृतिक गैस हैं। प्राकृतिक गैस का मुख्य घटक सबसे सरल हाइड्रोकार्बन, मीथेन है, जिसका उपयोग सीधे या संसाधित किया जाता है। पृथ्वी के आंत्र से निकाले गए तेल को भी प्रसंस्करण, सुधार और क्रैकिंग के अधीन किया जाता है। अधिकांश हाइड्रोकार्बन तेल और अन्य प्राकृतिक संसाधनों के प्रसंस्करण से प्राप्त होते हैं। लेकिन मूल्यवान हाइड्रोकार्बन की एक महत्वपूर्ण मात्रा कृत्रिम रूप से प्राप्त की जाती है, कृत्रिमतरीके।

हाइड्रोकार्बन का आइसोमेराइजेशन

समावयवीकरण उत्प्रेरक की उपस्थिति रेखीय हाइड्रोकार्बन से शाखित हाइड्रोकार्बन के निर्माण को गति प्रदान करती है। उत्प्रेरकों को जोड़ने से उस तापमान को कुछ हद तक कम करना संभव हो जाता है जिस पर प्रतिक्रिया आगे बढ़ती है।
आइसोक्टेन का उपयोग गैसोलीन के उत्पादन में एक योज्य के रूप में किया जाता है, जिससे उनके एंटी-नॉक गुणों में सुधार होता है, और एक विलायक के रूप में भी।

अल्केन्स का हाइड्रोजनीकरण (हाइड्रोजन जोड़)।

क्रैकिंग के परिणामस्वरूप, एक डबल बॉन्ड, अल्केन्स के साथ असंतृप्त हाइड्रोकार्बन की एक बड़ी मात्रा बनती है। सिस्टम में हाइड्रोजन जोड़कर उनकी संख्या को कम किया जा सकता है और हाइड्रोजनीकरण उत्प्रेरक- धातु (प्लैटिनम, पैलेडियम, निकल):

हाइड्रोजन के योग के साथ हाइड्रोजनीकरण उत्प्रेरक की उपस्थिति में क्रैकिंग कहलाता है कमी खुर. इसके मुख्य उत्पाद संतृप्त हाइड्रोकार्बन हैं। इस प्रकार, दरार के दौरान दबाव में वृद्धि ( उच्च दबाव क्रैकिंग) आपको गैसीय (सीएच 4 - सी 4 एच 10) हाइड्रोकार्बन की मात्रा को कम करने और 6-10 कार्बन परमाणुओं की श्रृंखला लंबाई के साथ तरल हाइड्रोकार्बन की सामग्री को बढ़ाने की अनुमति देता है, जो गैसोलीन का आधार बनता है।

ये अल्केन्स प्राप्त करने के औद्योगिक तरीके थे, जो मुख्य हाइड्रोकार्बन कच्चे माल - तेल के औद्योगिक प्रसंस्करण का आधार हैं।

अब ऐल्केन प्राप्त करने की कई प्रयोगशाला विधियों पर विचार करें।

कार्बोक्जिलिक एसिड के सोडियम लवण का डीकार्बाक्सिलेशन

एसिटिक एसिड (सोडियम एसीटेट) के सोडियम नमक को क्षार की अधिकता के साथ गर्म करने से कार्बोक्सिल समूह का उन्मूलन और मीथेन का निर्माण होता है:

यदि सोडियम एसीटेट के स्थान पर हम सोडियम प्रोपियोनेट लेते हैं, तो इथेन बनता है, सोडियम बुटानोएट - प्रोपेन आदि से।

वर्ट्ज़ संश्लेषण

जब हैलोऐल्केन एक क्षार धातु सोडियम के साथ अभिक्रिया करते हैं, तो संतृप्त हाइड्रोकार्बन और एक क्षार धातु हैलाइड बनते हैं, उदाहरण के लिए:

हलोजन हाइड्रोकार्बन (उदाहरण के लिए, ब्रोमोइथेन और ब्रोमोमेथेन) के मिश्रण पर एक क्षार धातु की क्रिया से एल्केन्स (ईथेन, प्रोपेन और ब्यूटेन) का मिश्रण बनता है।

!!! Wurtz संश्लेषण प्रतिक्रिया से संतृप्त हाइड्रोकार्बन की श्रृंखला का विस्तार होता है।

जिस प्रतिक्रिया पर वुर्ट्ज़ संश्लेषण आधारित है, वह केवल हैलोएल्केन्स के साथ अच्छी तरह से आगे बढ़ती है, जिन अणुओं में हलोजन परमाणु प्राथमिक कार्बन परमाणु से जुड़ा होता है।

कार्बाइड का हाइड्रोलिसिस

-4 ऑक्सीकरण अवस्था (उदाहरण के लिए, एल्यूमीनियम कार्बाइड) में कार्बन युक्त कुछ कार्बाइड को संसाधित करते समय, पानी के साथ मीथेन बनता है।

कार्बोक्जिलिक एसिड की प्रतिक्रियाओं को कई बड़े समूहों में विभाजित किया जा सकता है:

1) कार्बोक्जिलिक एसिड की रिकवरी

2) डीकार्बाक्सिलेशन प्रतिक्रियाएं

3) कार्बोक्जिलिक एसिड के α-कार्बन परमाणु पर प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं

4) एसाइल कार्बन परमाणु पर न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन की प्रतिक्रियाएँ।

हम प्रतिक्रियाओं के इन समूहों में से प्रत्येक पर बारी-बारी से विचार करेंगे।

18.3.1। कार्बोक्जिलिक एसिड की वसूली

लिथियम एल्यूमीनियम हाइड्राइड के साथ कार्बोक्जिलिक एसिड प्राथमिक अल्कोहल में कम हो जाते हैं। एल्डिहाइड और कीटोन के अपचयन के लिए आवश्यकता से अधिक कठिन परिस्थितियों में कमी होती है। रिकवरी आमतौर पर टेट्राहाइड्रोफ्यूरान के घोल में उबाल कर की जाती है।

डाइबोरेन बी 2 एच 6 कार्बोक्जिलिक एसिड को प्राथमिक अल्कोहल में भी कम कर देता है। THF में डिबोरेन की क्रिया द्वारा कार्बोक्सिल समूह को CH 2 OH में घटाना बहुत ही हल्के परिस्थितियों में किया जाता है और कुछ कार्यात्मक समूहों (NO 2; CN;
), इसलिए कुछ मामलों में यह विधि बेहतर है।

18.3.2। डिकार्बोजाइलेशन

यह शब्द विविध प्रतिक्रियाओं के एक पूरे समूह को जोड़ता है जिसमें सीओ 2 समाप्त हो जाता है और परिणामी यौगिकों में मूल एसिड से एक कार्बन परमाणु कम होता है।

कार्बनिक संश्लेषण में डीकार्बाक्सिलेशन प्रतिक्रियाओं में सबसे महत्वपूर्ण बोरोडिन-हंसडीकर प्रतिक्रिया है, जिसमें कार्बोक्जिलिक एसिड के चांदी के नमक को सीसीएल 4 में ब्रोमीन के समाधान के साथ गर्म करने पर एल्काइल हलाइड में परिवर्तित किया जाता है।

इस प्रतिक्रिया को सफलतापूर्वक पूरा करने के लिए कार्बोक्जिलिक एसिड के सावधानीपूर्वक सूखे चांदी के लवण के उपयोग की आवश्यकता होती है, और नमक के शुद्धिकरण और निर्जलीकरण की डिग्री के आधार पर एल्काइल हलाइड की उपज व्यापक रूप से भिन्न होती है। यह कमी संशोधन से रहित है, जहां चांदी के बजाय पारा लवण का उपयोग किया जाता है। एक कार्बोक्जिलिक एसिड का पारा नमक व्यक्तिगत रूप से अलग नहीं होता है, लेकिन कार्बोक्जिलिक एसिड, पीला पारा ऑक्साइड और हैलोजन का मिश्रण उदासीन विलायक में गर्म होता है। यह विधि आम तौर पर एक उच्च और अधिक प्रतिलिपि प्रस्तुत करने योग्य आउटपुट का परिणाम देती है।

बोरोडिन-हन्सडीकर प्रतिक्रिया के लिए एक कट्टरपंथी श्रृंखला तंत्र स्थापित किया गया है। पहले चरण में गठित एसाइल हाइपोब्रोमाइट एक कार्बोक्सिल रेडिकल और एक ब्रोमीन परमाणु के गठन के साथ होमोलिटिक दरार से गुजरता है। कार्बोक्सिल मूलक CO2 खो देता है और एक अल्काइल मूलक में बदल जाता है, जो तब एसाइल हाइपोब्रोमाइट से एक ब्रोमीन परमाणु को विभाजित करके श्रृंखला को पुन: उत्पन्न करता है।

सर्किट दीक्षा:

श्रृंखला विकास:

1965 में जे. कोच्चि द्वारा कार्बोक्जिलिक एसिड के ऑक्सीडेटिव डीकार्बाक्सिलेशन की मूल विधि प्रस्तावित की गई थी। कार्बोक्जिलिक एसिड को लेड टेट्राऐसीटेट के साथ ऑक्सीकृत किया जाता है, डीकार्बाक्सिलेशन होता है और, स्थितियों के आधार पर, एल्केन्स, एल्केन्स या एसिटिक एसिड एस्टर को प्रतिक्रिया उत्पादों के रूप में प्राप्त किया जाता है। इस प्रतिक्रिया का तंत्र विस्तार से स्थापित नहीं किया गया है, परिवर्तनों के निम्नलिखित क्रम को मान लिया गया है:

प्रोटॉन उन्मूलन या एसीटेट आयन कैप्चर द्वारा क्रमशः एल्केन और एस्टर क्रमशः कार्बोकेशन से बनते हैं। प्रतिक्रिया मिश्रण में हैलाइड आयन की शुरूआत इन दोनों प्रक्रियाओं को लगभग पूरी तरह से दबा देती है और एल्काइल हलाइड्स के निर्माण की ओर ले जाती है।

ये दो डीकार्बाक्सिलेशन विधियां एक दूसरे के पूरक हैं। Ag या Hg लवणों का डीकार्बाक्सिलीकरण एक प्राथमिक रेडिकल के साथ कार्बोक्जिलिक एसिड के लिए सर्वोत्तम परिणाम देता है, जबकि लिथियम क्लोराइड की उपस्थिति में लेड टेट्राऐसीटेट के साथ ऑक्सीकरण द्वितीयक रेडिकल वाले कार्बोक्जिलिक एसिड के लिए अल्काइल हैलाइड्स की उच्चतम पैदावार देता है।

कार्बोक्जिलिक एसिड के डीकार्बाक्सिलेशन की एक और प्रतिक्रिया, जो कि बहुत प्रारंभिक महत्व की है, कार्बोक्जिलिक एसिड के लवण का इलेक्ट्रोलाइटिक संघनन है, जिसे 1849 में जी कोल्बे द्वारा खोजा गया था। उन्होंने एक मुक्त मूलक CH3 प्राप्त करने की आशा में पोटेशियम एसीटेट के एक जलीय घोल का इलेक्ट्रोलिसिस किया, लेकिन इसके बजाय, एनोड पर ईथेन प्राप्त किया गया था। इसी तरह, वैलेरिक एसिड के सोडियम नमक के जलीय घोल के इलेक्ट्रोलिसिस के दौरान, ब्यूटाइल रेडिकल के बजाय एन.ऑक्टेन प्राप्त किया गया था। कार्बोक्सिलेट आयनों का इलेक्ट्रोकेमिकल ऑक्सीकरण ऐतिहासिक रूप से संतृप्त हाइड्रोकार्बन के संश्लेषण के लिए पहली सामान्य विधि बन गया। 0-20 डिग्री सेल्सियस पर प्लेटिनम इलेक्ट्रोड के साथ एक इलेक्ट्रोलाइज़र में मेथनॉल या जलीय मेथनॉल में संतृप्त एलिफैटिक एसिड के सोडियम या पोटेशियम लवण के इलेक्ट्रोलिसिस के दौरान और पर्याप्त उच्च वर्तमान घनत्व के साथ, 50-90% की उपज के साथ अल्केन्स बनते हैं।

हालांकि, -स्थिति में एक अल्काइल समूह की उपस्थिति में, उपज तेजी से कम हो जाती है और शायद ही कभी 10% से अधिक हो जाती है।

यह प्रतिक्रिया डायकारबॉक्सिलिक एसिड आरओसी (सीएच 2) के डायस्टर्स के संश्लेषण के लिए विशेष रूप से उपयोगी साबित हुई एनकुर के साथ एनडाइकारबॉक्सिलिक एसिड के अर्ध-एस्टर के क्षार लवण के इलेक्ट्रोलिसिस में 2 से 34 तक।

आधुनिक कार्बनिक इलेक्ट्रोसिंथेसिस में, क्रॉस इलेक्ट्रोलाइटिक कंडेनसेशन का व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है, जिसमें कार्बोक्जिलिक एसिड लवण और डाइकारबॉक्सिलिक एसिड मोनोएस्टर के मिश्रण के इलेक्ट्रोलिसिस होते हैं।

इन दो लवणों के समाधान के इलेक्ट्रोलिसिस के परिणामस्वरूप तीन बहुत अलग प्रतिक्रिया उत्पादों के मिश्रण का निर्माण होता है, जिन्हें उनके अलग-अलग घटकों में आसवन द्वारा आसानी से अलग किया जा सकता है। यह विधि आपको लगभग एक ऑपरेशन में किसी भी संख्या में कार्बन परमाणुओं द्वारा कार्बोक्जिलिक एसिड के कार्बन कंकाल को लंबा करने की अनुमति देती है।

इलेक्ट्रोलाइटिक संघनन स्ट्रेट-चेन कार्बोक्जिलिक एसिड साल्ट और डाइकारबॉक्सिलिक एसिड हाफ-एस्टर साल्ट तक सीमित है। ,- और ,-असंतृप्त एसिड के लवण विद्युत रासायनिक संघनन से नहीं गुजरते हैं।

कोल्बे प्रतिक्रिया के लिए, तीन लगातार चरणों सहित एक कट्टरपंथी तंत्र प्रस्तावित किया गया था: 1) एनोड पर कार्बोक्जिलेट आयनों के ऑक्सीकरण से कार्बोक्जिलेट रेडिकल्स
; 2) एल्काइल रेडिकल्स और कार्बन डाइऑक्साइड के लिए इन रेडिकल्स का डीकार्बाक्सिलेशन; 3) अल्काइल रेडिकल्स का पुनर्संयोजन।

उच्च वर्तमान घनत्व पर, एनोड पर एल्काइल रेडिकल्स की एक उच्च सांद्रता उनके डिमराइजेशन को बढ़ावा देती है; कम वर्तमान घनत्व पर, एल्काइल रेडिकल्स या तो एल्केन या एल्केन बनाने के लिए अनुपातहीन होते हैं या विलायक से एक हाइड्रोजन परमाणु बनाते हैं।

पाइरोलिसिस के दौरान कार्बोक्जिलिक एसिड के लवण भी डीकार्बाक्सिलेशन से गुजरते हैं। एक बार, केटोन्स प्राप्त करने के लिए कैल्शियम या कार्बोक्जिलिक एसिड के बेरियम लवण की पायरोलिसिस मुख्य विधि थी। 19वीं शताब्दी में, एसीटोन के उत्पादन के लिए कैल्शियम एसीटेट का "शुष्क आसवन" मुख्य विधि थी।

इसके बाद, विधि में इस तरह से सुधार किया गया कि इसमें लवण प्राप्त करने का चरण शामिल नहीं है। कार्बोक्जिलिक एसिड के वाष्प उत्प्रेरक - मैंगनीज, थोरियम या ज़िरकोनियम के ऑक्साइड को 380-400 0 पर पारित किया जाता है। सबसे कुशल और महंगा उत्प्रेरक थोरियम डाइऑक्साइड है।

सबसे सरल मामलों में, दो से दस कार्बन परमाणुओं वाले एसिड को 250-300  पर लोहे के पाउडर के साथ उबालने पर लगभग 80% की उपज के साथ सममित कीटोन्स में परिवर्तित किया जाता है। यह विधि उद्योग में आवेदन पाती है। पाइरोलाइटिक विधि का सबसे अधिक सफलतापूर्वक उपयोग किया जाता है और वर्तमान में इसका उपयोग डिबासिक एसिड से पांच- और छह-सदस्यीय चक्रीय केटोन्स के संश्लेषण के लिए किया जाता है। उदाहरण के लिए, 285-295  पर एडिपिक एसिड और बेरियम हाइड्रॉक्साइड (5%) के मिश्रण से, साइक्लोपेंटेनोन 75-85% की उपज के साथ प्राप्त होता है। Cyclooctanone 20% से अधिक की उपज के साथ ThO 2 के साथ गर्म होने पर azelaic एसिड से बनता है; यह विधि बड़ी संख्या में कार्बन परमाणुओं के साथ cycloalkanones प्राप्त करने के लिए बहुत उपयुक्त नहीं है।