ប្រតិកម្ម dehydrogenation ជាតិអាល់កុលគឺចាំបាច់ដើម្បីបង្កើត aldehydes និង ketones ។ Ketones ទទួលបានពីអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំ និង aldehydes ពីអាល់កុលបឋម។ ទង់ដែង ប្រាក់ ទង់ដែង ក្រូមីត ស័ង្កសី អុកស៊ីដ ជាដើម បម្រើជាកាតាលីករក្នុងដំណើរការ។ វាគួរតែត្រូវបានកត់សម្គាល់ថាបើប្រៀបធៀបទៅនឹងកាតាលីករទង់ដែងស័ង្កសីអុកស៊ីដមានស្ថេរភាពជាងហើយមិនបាត់បង់សកម្មភាពកំឡុងពេលដំណើរការទេទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយវាអាចបង្កឱ្យមានប្រតិកម្មខ្សោះជាតិទឹក។ ជាទូទៅប្រតិកម្ម dehydrogenation នៃជាតិអាល់កុលអាចត្រូវបានតំណាងដូចខាងក្រោម:

នៅក្នុងឧស្សាហកម្ម ជាតិអាល់កុល dehydrogenation បង្កើតសមាសធាតុដូចជា acetaldehyde អាសេតូន methyl ethyl ketone និង cyclohexanone ។ ដំណើរការដំណើរការនៅក្នុងស្ទ្រីមនៃចំហាយទឹក។ ដំណើរការទូទៅបំផុតគឺ៖

1. អនុវត្តនៅលើកាតាលីករទង់ដែងឬប្រាក់នៅសីតុណ្ហភាព 200 - 400 ° C និងសម្ពាធបរិយាកាស។ កាតាលីករគឺជាប្រភេទមួយចំនួននៃ Al 2 O 3 , SnO 2 ឬជាតិសរសៃកាបូនដែលគាំទ្រដោយសមាសធាតុប្រាក់ឬទង់ដែង។ ប្រតិកម្មនេះគឺជាធាតុផ្សំមួយនៃដំណើរការ Wacker ដែលជាវិធីសាស្រ្តឧស្សាហកម្មសម្រាប់ការទទួលបាន acetaldehyde ពីអេតាណុលដោយការ dehydrogenation ឬការកត់សុីរបស់វាជាមួយនឹងអុកស៊ីសែន។

2. អាចដំណើរការតាមវិធីផ្សេងៗគ្នា អាស្រ័យលើរូបមន្តរចនាសម្ព័ន្ធនៃសម្ភារៈចាប់ផ្តើមរបស់វា។ 2-propanol ដែលជាអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំត្រូវបាន dehydrogenated ទៅ acetone និង 1-propanol ដែលជាអាល់កុលចម្បងត្រូវបាន dehydrogenated ទៅ propanal នៅសម្ពាធបរិយាកាសនិងសីតុណ្ហភាពដំណើរការនៃ 250-450 ° C ។

3. ក៏អាស្រ័យលើរចនាសម្ព័ន្ធនៃសមាសធាតុចាប់ផ្តើមដែលប៉ះពាល់ដល់ផលិតផលចុងក្រោយ (aldehyde ឬ ketone) ។

4. មេតាណុល dehydrogenation. ដំណើរការនេះមិនត្រូវបានគេយល់ច្បាស់នោះទេ ប៉ុន្តែអ្នកស្រាវជ្រាវភាគច្រើនបានគូសបញ្ជាក់ថាវាជាដំណើរការដ៏ជោគជ័យមួយសម្រាប់ការសំយោគសារធាតុ formaldehyde ដែលមិនមានផ្ទុកទឹក។ ប៉ារ៉ាម៉ែត្រដំណើរការផ្សេងៗត្រូវបានស្នើឡើង៖ សីតុណ្ហភាព 600 - 900 °C សមាសធាតុសកម្មនៃសារធាតុស័ង្កសី ឬទង់ដែង នាវាផ្ទុកអុកស៊ីដស៊ីលីកុន លទ្ធភាពនៃការចាប់ផ្តើមប្រតិកម្មជាមួយអ៊ីដ្រូសែន peroxide ជាដើម។ នៅពេលនេះ សារធាតុ formaldehyde ភាគច្រើននៅក្នុងពិភពលោកត្រូវបានផលិតដោយការកត់សុីនៃមេតាណុល។

Divinyl និង isoprene ក៏អាចទទួលបានដោយការខះជាតិទឹកនៃ glycols ដែលត្រូវគ្នា ឬជាតិអាល់កុល unsaturated ។ ក្នុង...
(គីមីសរីរាង្គ)

ការបែងចែកទឹកពីជាតិអាល់កុល (ខះជាតិទឹក)៖

សារធាតុប្រតិកម្មអាស៊ីតត្រូវបានគេប្រើជាកាតាលីករខ្សោះជាតិទឹក៖ អាស៊ីតស៊ុលហ្វួរី និងផូស្វ័រ អាលុយមីណា ជាដើម។ លំដាប់នៃការបំបែកចេញត្រូវបានកំណត់ជាញឹកញាប់បំផុតដោយច្បាប់របស់ Zaitsev (1875): ក្នុងអំឡុងពេលនៃការបង្កើតទឹក អ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានបំបែកយ៉ាងងាយស្រួលបំផុតចេញពីអាតូមកាបូនអ៊ីដ្រូសែនតិចបំផុតដែលនៅជិតខាង...
(គីមីសរីរាង្គ)

អុកស៊ីតកម្មជាតិអាល់កុល។

ជាតិអាល់កុលត្រូវបានកត់សុីបានយ៉ាងងាយជាងអ៊ីដ្រូកាបូន ហើយកាបូនដែលក្រុមអ៊ីដ្រូកស៊ីលស្ថិតនៅគឺដំបូងគេដែលត្រូវបានកត់សុី។ ភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្មដែលសមស្របបំផុតនៅក្នុងលក្ខខណ្ឌមន្ទីរពិសោធន៍គឺល្បាយក្រូមីញ៉ូម។ នៅក្នុងឧស្សាហកម្ម - អុកស៊ីសែនបរិយាកាសនៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករ។ បឋមសិក្សា...
(គីមីសរីរាង្គ)

អុកស៊ីតកម្មនៃជាតិអាល់កុលអេទីលទៅអាស៊ីតអាសេទិក។

ជាតិអាល់កុលអេទីលត្រូវបានកត់សុីទៅជាអាស៊ីតអាសេទិកក្រោមឥទ្ធិពលនៃបាក់តេរីអាស៊ីតអាសេទិកនៃហ្សែន Gluconobacter និង Acetobacter ។ ពួកវាជាសារពាង្គកាយក្រាម-អវិជ្ជមាន គីមីវិទ្យា អ៊ីដ្រូត្រូហ្វីក មិនបង្កើតជាស្ពែរ សារពាង្គកាយរាងជាដំបង ចលនា ឬអចល័ត។ បាក់តេរីអាស៊ីតអាសេទិកនៃពូជទាំងនេះខុសគ្នាពីគ្នាទៅវិញទៅមកនៅក្នុង ...
(មូលដ្ឋានគ្រឹះនៃមីក្រូជីវសាស្ត្រ)

កាតាលីករ dehydrogenation ប៉ារ៉ាហ្វីន

វិធីសាស្រ្តឧស្សាហកម្មដ៏សំខាន់មួយក៏ជាកាតាលីករ dehydrogenation នៃ paraffins លើ chromium oxide: វិធីសាស្រ្តមន្ទីរពិសោធន៍ភាគច្រើនសម្រាប់ការទទួលបាន olefins គឺផ្អែកលើប្រតិកម្មនៃការលុបបំបាត់ (ការលុបបំបាត់) នៃ reagents ផ្សេងៗ៖ ទឹក halogens ឬ hydrogen halides ពីដេរីវេដែលត្រូវគ្នានៃ saturated ...
(គីមីសរីរាង្គ)

ឯកទេស៖ បច្ចេកវិទ្យាគីមី

នាយកដ្ឋាន៖ គីមីវិទ្យា និងបច្ចេកវិទ្យាគីមី

យល់ព្រម

ប្រធាននាយកដ្ឋាន

_____________________) (ហត្ថលេខា នាមត្រកូល នាមខ្លួន)

"___" ____________២០

វគ្គសិក្សា

ដោយវិន័យៈ កាតាលីករឧស្សាហកម្ម

_______________________________

លើប្រធានបទ៖ កាតាលីករខះជាតិអ៊ីដ្រូសែន

________________________

ការកំណត់ការងារ KR - 02068108 - 240100 - 2015

និស្សិត Fazylova L.A.

ចូល 435

ក្បាល _______________ Kuznetsova I.V.

Voronezh - ឆ្នាំ 2015

សេចក្តីផ្តើម

ការផលិតកាតាលីករសម្រាប់ dehydrogenation នៃអ៊ីដ្រូកាបូន alkylaromatic ។

កាតាលីករ dehydrogenation នៃ alkanes

ឧបករណ៍សម្រាប់ dehydrogenation កាតាលីករនៃ alkanes

ការបង្កើតឡើងវិញនៃកាតាលីករ។

បញ្ជីនៃប្រភពអក្សរសាស្ត្រដែលបានប្រើ

សេចក្តីផ្តើម

Dehydrogenation - ប្រតិកម្មនៃការបំបែកអ៊ីដ្រូសែនចេញពីម៉ូលេគុលនៃសមាសធាតុសរីរាង្គមួយ; ប្រតិកម្មបញ្ច្រាសគឺអ៊ីដ្រូសែន។ ការផ្លាស់ប្តូរលំនឹងឆ្ពោះទៅរកការខះជាតិអ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានលើកកម្ពស់ដោយការកើនឡើងនៃសីតុណ្ហភាព និងការថយចុះនៃសម្ពាធ រួមទាំងការបន្ថយនៃល្បាយប្រតិកម្ម។ កាតាលីករប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូសែន - ឌីអ៊ីដ្រូសែនគឺជាក្រុមរងនៃលោហធាតុ 8B និង 1B (នីកែល ប្លាទីន ប៉ាឡាដ្យូម ទង់ដែង ប្រាក់) និងអុកស៊ីដស៊ីម៉ងត៍ (Fe 2 O 3, Cr 2 O 3, ZnO, MoO 3) ។

ដំណើរការ dehydrogenation ត្រូវបានគេប្រើយ៉ាងទូលំទូលាយនៅក្នុងការសំយោគសរីរាង្គឧស្សាហកម្ម៖

1) ដោយ dehydrogenation នៃជាតិអាល់កុល, formaldehyde, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone ត្រូវបានទទួល។

2) ដោយ dehydrogenation នៃសមាសធាតុ alkylaromatic, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, divinylbenzene ត្រូវបានទទួល។

3) ប៉ារ៉ាហ្វីន dehydrogenation ផលិត: olefins (propylene, butylene និង isobutylene, isopentene, olefins ខ្ពស់) និង dienes (butadiene និង isoprene)

កាតាលីករ dehydrogenation នៃគ្រឿងស្រវឹង

ប្រតិកម្ម dehydrogenation ជាតិអាល់កុលគឺចាំបាច់ដើម្បីបង្កើត aldehydes និង ketones ។ Ketones ទទួលបានពីអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំ និង aldehydes ពីអាល់កុលបឋម។ ទង់ដែង ប្រាក់ ទង់ដែង ក្រូមីត ស័ង្កសី អុកស៊ីដ ជាដើម បម្រើជាកាតាលីករក្នុងដំណើរការ។ វាគួរតែត្រូវបានកត់សម្គាល់ថាបើប្រៀបធៀបទៅនឹងកាតាលីករទង់ដែងស័ង្កសីអុកស៊ីដមានស្ថេរភាពជាងហើយមិនបាត់បង់សកម្មភាពកំឡុងពេលដំណើរការទេទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយវាអាចបង្កឱ្យមានប្រតិកម្មខ្សោះជាតិទឹក។ ជាទូទៅប្រតិកម្ម dehydrogenation នៃជាតិអាល់កុលអាចត្រូវបានតំណាងដូចខាងក្រោម:

នៅក្នុងឧស្សាហកម្ម ជាតិអាល់កុល dehydrogenation បង្កើតសមាសធាតុដូចជា acetaldehyde អាសេតូន methyl ethyl ketone និង cyclohexanone ។ ដំណើរការដំណើរការនៅក្នុងស្ទ្រីមនៃចំហាយទឹក។ ដំណើរការទូទៅបំផុតគឺ៖

អេតាណុល dehydrogenationអនុវត្តនៅលើកាតាលីករទង់ដែងឬប្រាក់នៅសីតុណ្ហភាព 200 - 400 ° C និងសម្ពាធបរិយាកាស។ កាតាលីករគឺជាប្រភេទមួយចំនួននៃ Al 2 O 3 , SnO 2 ឬជាតិសរសៃកាបូនដែលគាំទ្រដោយសមាសធាតុប្រាក់ឬទង់ដែង។ ប្រតិកម្មនេះគឺជាធាតុផ្សំមួយនៃដំណើរការ Wacker ដែលជាវិធីសាស្រ្តឧស្សាហកម្មសម្រាប់ការទទួលបាន acetaldehyde ពីអេតាណុលដោយការ dehydrogenation ឬការកត់សុីរបស់វាជាមួយនឹងអុកស៊ីសែន។

មេតាណុល dehydrogenation. ដំណើរការនេះមិនត្រូវបានគេយល់ច្បាស់នោះទេ ប៉ុន្តែអ្នកស្រាវជ្រាវភាគច្រើនបានគូសបញ្ជាក់ថាវាជាដំណើរការដ៏ជោគជ័យមួយសម្រាប់ការសំយោគសារធាតុ formaldehyde ដែលមិនមានផ្ទុកទឹក។ ប៉ារ៉ាម៉ែត្រដំណើរការផ្សេងៗត្រូវបានស្នើឡើង៖ សីតុណ្ហភាព 600 - 900 °C សមាសធាតុសកម្មនៃសារធាតុស័ង្កសី ឬទង់ដែង នាវាផ្ទុកអុកស៊ីដស៊ីលីកុន លទ្ធភាពនៃការចាប់ផ្តើមប្រតិកម្មជាមួយអ៊ីដ្រូសែន peroxide ជាដើម។ នៅពេលនេះ សារធាតុ formaldehyde ភាគច្រើននៅក្នុងពិភពលោកត្រូវបានផលិតដោយការកត់សុីនៃមេតាណុល។

2. ការផលិតកាតាលីករសម្រាប់ដំណើរការ dehydrogenation ជាតិអាល់កុល

កាតាលីករដែលគេស្គាល់សម្រាប់ការ dehydrogenation នៃជាតិអាល់កុលដែលមានអុកស៊ីដស័ង្កសី 5 និងជាតិដែក។ ថ្មីបំផុតគឺជាកាតាលីករសម្រាប់ dehydrogenation នៃជាតិអាល់កុល ដែលជាអុកស៊ីតនៃ yttrium ឬធាតុកម្រ 10 ដែលត្រូវបានជ្រើសរើសពីក្រុមរួមមាន neodymium, praeodymium, ytterbium ..

គុណវិបត្តិនៃកាតាលីករដែលគេស្គាល់គឺសកម្មភាព និងជម្រើសខ្ពស់មិនគ្រប់គ្រាន់របស់ពួកគេ។

គោលដៅនៃវិទ្យាសាស្រ្តគឺដើម្បីបង្កើនសកម្មភាព និងការជ្រើសរើសនៃកាតាលីករសម្រាប់ការ dehydrogenation នៃគ្រឿងស្រវឹង។ គោលដៅនេះត្រូវបានសម្រេចនៅក្នុងនោះ កាតាលីករដែលមានមូលដ្ឋានលើអុកស៊ីដនៃ yttrium ឬធាតុកម្រនៃផែនដីដែលត្រូវបានជ្រើសរើសពីក្រុមរួមមាន neodymium, praseodymium, ytterbium លើសពីនេះទៀតមាន technetium ។

ការណែនាំនៃ technetium ទៅក្នុងកាតាលីករធ្វើឱ្យវាអាចបង្កើនសកម្មភាពរបស់កាតាលីករដែលត្រូវបានបញ្ជាក់នៅក្នុងការកើនឡើងនៃកម្រិតនៃការបំប្លែងជាតិអាល់កុល 2-5 ដងនិងការថយចុះនៃសីតុណ្ហភាពនៃការចាប់ផ្តើមនៃប្រតិកម្ម dehydrogenation ដោយ 80 ។ -120 0 C. ក្នុងករណីនេះ កាតាលីករទទួលបានលក្ខណៈសម្បត្តិ dehydrogenating សុទ្ធសាធ ដែលធ្វើឱ្យវាអាចបង្កើនការជ្រើសរើស។ នៅក្នុងប្រតិកម្មនៃការ dehydrogenation នៃជាតិអាល់កុល, ឧទាហរណ៍, អាល់កុល isopropyl ទៅ acetone រហូតដល់ទៅ 100% ។

កាតាលីករបែបនេះត្រូវបានទទួលដោយការ impregnating ភាគល្អិតកាតាលីករ preformed ជាមួយដំណោះស្រាយអំបិល technetium ។ បរិមាណនៃដំណោះស្រាយលើសពីបរិមាណភាគច្រើននៃកាតាលីករដោយ 1.4-1.6 ដង។ បរិមាណ technetium នៅក្នុងកាតាលីករត្រូវបានកំណត់ដោយវិទ្យុសកម្មជាក់លាក់។ កាតាលីករសើមត្រូវបានស្ងួត។ ផលិតផលស្ងួតត្រូវបានកំដៅរយៈពេល 1 ម៉ោងនៅក្នុងស្ទ្រីមនៃអ៊ីដ្រូសែនដំបូងនៅ 280-300 0 C (ដើម្បីបំលែង pertechnetate ទៅជា technetium dioxide) បន្ទាប់មកនៅ 600-700 0 C រយៈពេល 11 ម៉ោង (ដើម្បីកាត់បន្ថយ technetium dioxide ទៅលោហៈ) ។

ឧទាហរណ៍។ កាតាលីករត្រូវបានរៀបចំដោយ impregnating yttrium oxide ជាមួយនឹងដំណោះស្រាយនៃ ammonium pertechnetate ដែលបរិមាណគឺ 1,5 ដងនៃ yttrium oxide ។ ភាគល្អិតកាតាលីករ impregnated ត្រូវបានស្ងួតហួតហែងនៅសីតុណ្ហភាព 70-80 0 C រយៈពេល 2 ម៉ោង។

ការសិក្សាអំពីសកម្មភាពកាតាលីករត្រូវបានអនុវត្តលើឧទាហរណ៍នៃការរលាយនៃជាតិអាល់កុល isopropyl នៅក្នុងការដំឡើងប្រភេទលំហូរ។ ទម្ងន់កាតាលីករ

0.5 ក្រាមក្នុងបរិមាណ 1 សង់ទីម៉ែត្រទំហំនៃភាគល្អិតកាតាលីករគឺ 1.5 - 2 ម។ ផ្ទៃដីជាក់លាក់ 48.5 m/g ។ អត្រាចំណីជាតិអាល់កុលគឺ 0.071 មីលីលីត្រ / នាទី។

ការរលាយនៃជាតិអាល់កុល isoaropyl នៅលើកាតាលីករដែលបានស្នើឡើងកើតឡើងតែក្នុងទិសដៅនៃការ dehydrogenation ជាមួយនឹងការបង្កើតអាសេតូន និងអ៊ីដ្រូសែនប៉ុណ្ណោះ ពុំមានផលិតផលផ្សេងទៀតត្រូវបានរកឃើញទេ។ នៅលើ yttrium oxide ដោយគ្មានការបន្ថែម technetium ការបំបែកជាតិអាល់កុល isopropyl ដំណើរការក្នុងទិសដៅពីរ៖ ការខះជាតិទឹក និងការខ្សោះជាតិទឹក។ ការកើនឡើងនៃសកម្មភាពកាតាលីករគឺកាន់តែច្រើន បរិមាណ technetium ត្រូវបានណែនាំកាន់តែខ្ពស់។ កាតាលីករដែលមាន 0.03 - 0.05% technetium គឺជ្រើសរើសដែលដឹកនាំដំណើរការក្នុងទិសដៅតែមួយឆ្ពោះទៅរកការខះជាតិទឹក។

3. Dehydrogenation នៃសមាសធាតុ alkylaromatic

ការ dehydrogenation នៃសមាសធាតុ alkylaromatic គឺជាដំណើរការឧស្សាហកម្មដ៏សំខាន់សម្រាប់ការសំយោគនៃ styrene និង homologues របស់វា។ ក្នុងករណីភាគច្រើន កាតាលីករដំណើរការគឺជាអុកស៊ីដដែកដែលត្រូវបានផ្សព្វផ្សាយដោយប៉ូតាស្យូម កាល់ស្យូម ក្រូមីញ៉ូម សេរ៉ូម ម៉ាញេស្យូម និងអុកស៊ីដស័ង្កសី។ លក្ខណៈពិសេសប្លែករបស់ពួកគេគឺសមត្ថភាពក្នុងការបង្កើតឡើងវិញដោយខ្លួនឯងក្រោមឥទ្ធិពលនៃចំហាយទឹក។ ផូស្វាត ទង់ដែង-ក្រូមីញ៉ូម និងសូម្បីតែកាតាលីករដែលមានមូលដ្ឋានលើល្បាយនៃអុកស៊ីដដែក និងទង់ដែងត្រូវបានគេស្គាល់ផងដែរ។
ដំណើរការនៃការ dehydrogenation នៃសមាសធាតុ alkylaromatic ដំណើរការនៅសម្ពាធបរិយាកាសនិងនៅសីតុណ្ហភាព 550 - 620 ° C ក្នុងសមាមាត្រ molar នៃវត្ថុធាតុដើមទៅនឹងចំហាយទឹកនៃ 1:20 ។ ចំហាយទឹកគឺចាំបាច់មិនត្រឹមតែកាត់បន្ថយសម្ពាធផ្នែកខ្លះនៃអេទីលប៊ីនហ្សេនប៉ុណ្ណោះទេ ប៉ុន្តែវាក៏ដើម្បីរក្សាការបង្កើតឡើងវិញដោយខ្លួនឯងនៃកាតាលីករអុកស៊ីដជាតិដែកផងដែរ។

ការ dehydrogenation នៃ ethylbenzene គឺជាជំហានទីពីរនៅក្នុងដំណើរការនៃការទទួលបាន styrene ពី benzene ។ នៅដំណាក់កាលដំបូង benzene ត្រូវបាន alkylated ជាមួយ chloroethane (Friedel-Crafts reaction) លើកាតាលីករអាលុយមីញ៉ូម-ក្រូមីញ៉ូម ហើយនៅដំណាក់កាលទីពីរ អេទីលបេនហ្សេន លទ្ធផលត្រូវបាន dehydrogenated ទៅ styrene ។ ដំណើរការត្រូវបានកំណត់ដោយថាមពលសកម្មខ្ពស់ 152 kJ / mol ដោយសារតែអត្រាប្រតិកម្មយ៉ាងខ្លាំងអាស្រ័យលើសីតុណ្ហភាព។ នោះហើយជាមូលហេតុដែលប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តនៅសីតុណ្ហភាពខ្ពស់។

ស្របគ្នានៅក្នុងដំណើរការនៃការ dehydrogenation នៃ ethylbenzene ប្រតិកម្មចំហៀងកើតឡើង - ការបង្កើតកូកាកូឡា isomerization គ្រោងឆ្អឹង និងការបំបែក។ ការបំបែក និង isomerization កាត់បន្ថយការជ្រើសរើសនៃដំណើរការ ហើយការ coking ប៉ះពាល់ដល់ការធ្វើឱ្យសកម្មនៃកាតាលីករ។ ដើម្បីឱ្យកាតាលីករដំណើរការបានយូរ ចាំបាច់ត្រូវអនុវត្តការបង្កើតឡើងវិញនូវអុកស៊ីតកម្មជាទៀងទាត់ ដែលផ្អែកលើប្រតិកម្មឧស្ម័នដែល "ដុតចេញ" ភាគច្រើននៃកូកាកូឡាចេញពីផ្ទៃកាតាលីករ។

បញ្ហាជាមូលដ្ឋានដែលកើតឡើងនៅពេល អុកស៊ីតកម្មជាតិអាល់កុល។ទៅ aldehydes គឺថា aldehydes ងាយនឹងទទួលរងការកត់សុីបន្ថែមទៀតបើប្រៀបធៀបទៅនឹងជាតិអាល់កុលដើម។ ជាការពិត aldehydes គឺជាភ្នាក់ងារកាត់បន្ថយសរីរាង្គសកម្ម។ ដូច្នេះក្នុងអំឡុងពេលអុកស៊ីតកម្មនៃជាតិអាល់កុលបឋមជាមួយនឹងសូដ្យូម bichromate នៅក្នុងអាស៊ីតស៊ុលហ្វួរីក (ល្បាយ Beckmann) អាល់ឌីអ៊ីតដែលត្រូវបានបង្កើតឡើងត្រូវតែការពារពីការកត់សុីបន្ថែមទៀតទៅជាអាស៊ីត carboxylic ។ ឧទាហរណ៍ វាគឺអាចធ្វើទៅបានដើម្បីយក aldehyde ចេញពីល្បាយប្រតិកម្ម។ ហើយនេះត្រូវបានគេប្រើយ៉ាងទូលំទូលាយចាប់តាំងពីចំណុចរំពុះនៃ aldehyde ជាធម្មតាទាបជាងចំណុចរំពុះនៃជាតិអាល់កុលដើម។ នៅក្នុងវិធីនេះ, ជាដំបូងនៃការទាំងអស់, aldehydes រំពុះទាបអាចទទួលបាន, ឧទាហរណ៍, acetic, propionic, isobutyric:

រូបភាពទី 1 ។

លទ្ធផលកាន់តែប្រសើរអាចទទួលបានប្រសិនបើអាស៊ីតអាសេទិកទឹកកកត្រូវបានប្រើជំនួសឱ្យអាស៊ីតស៊ុលហ្វួរី។

ដើម្បីទទួលបាន aldehydes រំពុះខ្ពស់ពីអាល់កុលបឋមដែលត្រូវគ្នា អាស៊ីត chromic tert-butyl ester ត្រូវបានគេប្រើជាភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្ម៖

រូបភាពទី 2 ។

នៅក្នុងការកត់សុីនៃជាតិអាល់កុលមិនឆ្អែតជាមួយនឹងសារធាតុ tert-butyl chromate (នៅក្នុងសារធាតុរំលាយដែលមិនមានប៉ូឡារ aprotic) ចំណងជាច្រើនមិនត្រូវបានភ្ជាប់ទេ ហើយអាល់ដេអ៊ីតមិនឆ្អែតត្រូវបានបង្កើតឡើងក្នុងទិន្នផលខ្ពស់។

ការជ្រើសរើសយ៉ាងគ្រប់គ្រាន់គឺវិធីសាស្ត្រអុកស៊ីតកម្ម ដែលប្រើម៉ង់ហ្គាណែសឌីអុកស៊ីតនៅក្នុងសារធាតុរំលាយសរីរាង្គ ផេនថេន ឬមេទីលីនក្លរ។ ជាឧទាហរណ៍ ជាតិអាល់កុល allyl និង benzyl អាចត្រូវបានកត់សុីទៅនឹង aldehydes ដែលត្រូវគ្នា។ ជាតិអាល់កុលដែលបញ្ចេញគឺអាចរលាយបានបន្តិចនៅក្នុងសារធាតុរំលាយដែលមិនមានប៉ូល ហើយ aldehydes ដែលត្រូវបានបង្កើតឡើងជាលទ្ធផលនៃអុកស៊ីតកម្ម គឺអាចរលាយបានប្រសើរជាងនៅក្នុងសារធាតុ pentane ឬ methylene chloride ។ ដូច្នេះ សមាសធាតុ carbonyl ឆ្លងចូលទៅក្នុងស្រទាប់សារធាតុរំលាយ ហើយដូច្នេះទំនាក់ទំនងជាមួយភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្ម ហើយការកត់សុីបន្ថែមទៀតអាចត្រូវបានរារាំង៖

រូបភាពទី 3

វាងាយស្រួលជាងក្នុងការកត់សុីអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំទៅជា ketones ជាជាងការកត់សុីអាល់កុលបឋមទៅជា aldehydes ។ ទិន្នផលនៅទីនេះគឺខ្ពស់ជាង ដោយសារដំបូង ប្រតិកម្មនៃជាតិអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំគឺខ្ពស់ជាងសារធាតុចម្បង ហើយទីពីរ សារធាតុ ketones ដែលត្រូវបានបង្កើតឡើងគឺមានភាពធន់នឹងភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្មច្រើនជាង aldehydes ។

ភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្មសម្រាប់ការកត់សុីនៃជាតិអាល់កុល។

ចំពោះការកត់សុីនៃជាតិអាល់កុលជាភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្ម សារធាតុប្រតិកម្មដែលមានមូលដ្ឋានលើលោហៈផ្លាស់ប្តូរ - ដេរីវេនៃក្រូមីញ៉ូម hexavalent, ម៉ង់ហ្គាណែស valent បួន និងប្រាំពីរ - បានរកឃើញកម្មវិធីធំទូលាយបំផុត។

សម្រាប់ការកត់សុីជ្រើសរើសនៃជាតិអាល់កុលបឋមទៅអាល់ឌីអ៊ីត ស្មុគស្មាញ $CrO_3$ ជាមួយ pyridine - $CrO_(3^.) 2C_5H_5N$ (សារធាតុប្រតិកម្ម Sarrett-Collins) បច្ចុប្បន្នត្រូវបានចាត់ទុកថាជាសារធាតុប្រតិកម្មដ៏ល្អបំផុត។ សារធាតុប្រតិកម្មរបស់ Corey - pyridinium chlorochromate $CrO_3^ -C_5H_5N^ +H$ ក្នុង methylene chloride ។ ស្មុគ្រស្មាញ $CrO_(3^.) 2C_5H_5N$ ពណ៌ក្រហមត្រូវបានទទួលដោយអន្តរកម្មយឺតនៃ $CrO_(3^.)$ ជាមួយ pyridine នៅតម្លៃ 10-15 $^\circ$C ។ សារធាតុ pyridinium chlorochromate ពណ៌ទឹកក្រូចត្រូវបានទទួលដោយការបន្ថែម pyridine ទៅក្នុងដំណោះស្រាយនៃអុកស៊ីដក្រូមីញ៉ូម (IV) ក្នុងអាស៊ីត hydrochloric 20% ។ សារធាតុទាំងពីរនេះរលាយក្នុង $CH_2Cl_2$ ឬ $CHCl_3$៖

រូបភាពទី 4

សារធាតុ reagents ទាំងនេះផ្តល់នូវទិន្នផលខ្ពស់នៃ aldehydes ប៉ុន្តែ pyridinium chlorochromate មានគុណសម្បត្តិសំខាន់ដែលសារធាតុ reagents នេះមិនប៉ះពាល់ដល់ចំណងទ្វេ ឬបីដងក្នុងអាល់កុលដែលចាប់ផ្តើមនោះទេ ហើយដូច្នេះវាមានប្រសិទ្ធភាពជាពិសេសសម្រាប់ការរៀបចំ aldehydes ដែលមិនឆ្អែត។

ដើម្បីទទួលបាន $α¸β$-unsaturated aldehydes ដោយការកត់សុីនៃអាល់កុល allyl ជំនួស manganese(IV) oxide $MnO_2$

ឧទាហរណ៍នៃប្រតិកម្មនៃជាតិអាល់កុលជាមួយនឹងភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្មទាំងនេះត្រូវបានផ្តល់ឱ្យដូចខាងក្រោម:

កាតាលីករ dehydrogenation នៃគ្រឿងស្រវឹង

និយាយយ៉ាងតឹងរឹង ការកត់សុីនៃជាតិអាល់កុលទៅជាសមាសធាតុកាបូនអ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានកាត់បន្ថយទៅជាការលុបបំបាត់អ៊ីដ្រូសែនចេញពីម៉ូលេគុលនៃជាតិអាល់កុលដើម។ ការបំបែកបែបនេះអាចត្រូវបានអនុវត្តមិនត្រឹមតែដោយប្រើវិធីសាស្រ្តអុកស៊ីតកម្មដែលបានពិភាក្សាពីមុនប៉ុណ្ណោះទេប៉ុន្តែថែមទាំងប្រើកាតាលីករ dehydrogenation ផងដែរ។ កាតាលីករ dehydrogenation គឺជាដំណើរការនៃការបំបែកអ៊ីដ្រូសែនពីជាតិអាល់កុលនៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករ (ទង់ដែង ប្រាក់ ស័ង្កសីអុកស៊ីដ ល្បាយនៃអុកស៊ីដក្រូមីញ៉ូម និងទង់ដែង) ទាំងដោយមាន និងគ្មានអុកស៊ីហ្សែន។ ប្រតិកម្ម dehydrogenation នៅក្នុងវត្តមាននៃអុកស៊ីសែនត្រូវបានគេហៅថា oxidative dehydrogenation ប្រតិកម្ម។

ទង់ដែង និងប្រាក់ដែលបែកខ្ចាត់ខ្ចាយល្អ ក៏ដូចជាអុកស៊ីដស័ង្កសី ត្រូវបានគេប្រើជាញឹកញាប់បំផុតជាកាតាលីករ។ ការ dehydrogenation កាតាលីករនៃជាតិអាល់កុលគឺមានភាពងាយស្រួលជាពិសេសសម្រាប់ការសំយោគនៃ aldehydes ដែលត្រូវបានកត់សុីយ៉ាងងាយទៅជាអាស៊ីត។

កាតាលីករខាងលើត្រូវបានអនុវត្តក្នុងស្ថានភាពបែកខ្ចាត់ខ្ចាយខ្លាំងនៅលើក្រុមហ៊ុនដឹកជញ្ជូនអសកម្មជាមួយនឹងផ្ទៃដែលបានអភិវឌ្ឍឧទាហរណ៍ អាបស្តូស ផូមីស។ លំនឹងនៃប្រតិកម្ម dehydrogenation កាតាលីករត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅសីតុណ្ហភាព 300-400 $^\circ$C ។ ដើម្បីបងា្ករការបំប្លែងបន្ថែមទៀតនៃផលិតផល dehydrogenation ឧស្ម័នប្រតិកម្មត្រូវតែត្រូវបានធ្វើឱ្យត្រជាក់យ៉ាងឆាប់រហ័ស។ Dehydrogenation គឺជាប្រតិកម្ម endothermic ខ្លាំង ($\ ត្រីកោណ H$ = 70-86 kJ/mol) ។ អ៊ីដ្រូសែនដែលបង្កើតឡើងអាចត្រូវបានដុតប្រសិនបើខ្យល់ត្រូវបានបន្ថែមទៅក្នុងល្បាយប្រតិកម្ម នោះប្រតិកម្មទាំងមូលនឹងមានកំដៅខ្លាំង ($\ ត្រីកោណ H$ = -(160-180) kJ / mol) ។ ដំណើរការនេះត្រូវបានគេហៅថា oxidative dehydrogenation ឬ autothermal dehydrogenation ។ ទោះបីជា dehydrogenation ត្រូវបានប្រើជាចម្បងនៅក្នុងឧស្សាហកម្មក៏ដោយ វិធីសាស្ត្រនេះក៏អាចត្រូវបានប្រើនៅក្នុងមន្ទីរពិសោធន៍សម្រាប់ការសំយោគត្រៀមផងដែរ។

តិត្ថិភាព dehydrogenation នៃអាល់កុល aliphatic កើតឡើងនៅក្នុងទិន្នផលល្អ:

រូបភាពទី 9

ក្នុងករណីដែលមានជាតិអាល់កុលឆ្អិនខ្ពស់ប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តក្រោមសម្ពាធថយចុះ។ ជាតិអាល់កុលមិនឆ្អែតក្រោមលក្ខខណ្ឌ dehydrogenation ត្រូវបានបំប្លែងទៅជាសមាសធាតុកាបូនអ៊ីដ្រូសែនឆ្អែតដែលត្រូវគ្នា។ អ៊ីដ្រូសែននៃចំណង $C = C$ ច្រើនកើតឡើងជាមួយអ៊ីដ្រូសែន ដែលត្រូវបានបង្កើតឡើងកំឡុងពេលប្រតិកម្ម។ ដើម្បីបងា្ករប្រតិកម្មចំហៀងនេះ និងដើម្បីអាចទទួលបានសមាសធាតុ carbonyl ដែលមិនឆ្អែតដោយកាតាលីករ dehydrogenation ដំណើរការត្រូវបានអនុវត្តនៅក្នុងកន្លែងទំនេរនៅ 5-20 mm Hg ។ សិល្បៈ។ នៅក្នុងវត្តមាននៃចំហាយទឹក។ វិធីសាស្រ្តនេះអនុញ្ញាតឱ្យអ្នកទទួលបានសមាសធាតុ carbonyl unsaturated មួយចំនួន:

រូបភាពទី 10 ។

ការប្រើប្រាស់ជាតិអាល់កុល dehydrogenation

ការ dehydrogenation នៃជាតិអាល់កុល គឺជាវិធីសាស្រ្តឧស្សាហកម្មដ៏សំខាន់សម្រាប់ការសំយោគ aldehydes និង ketones ដូចជា formaldehyde acetaldehyde និង acetone ។ ផលិតផលទាំងនេះត្រូវបានផលិតក្នុងបរិមាណធំដោយទាំង dehydrogenation និង oxidative dehydrogenation នៅលើកាតាលីករទង់ដែងឬប្រាក់។