1. សមាសធាតុ Nitro
១.២. ប្រតិកម្មនៃសមាសធាតុ nitro
1. សមាសធាតុ NITRO
Nitrocompounds គឺជាដេរីវេនៃអ៊ីដ្រូកាបូន ដែលអាតូមអ៊ីដ្រូសែនមួយ ឬច្រើនត្រូវបានជំនួសដោយក្រុម nitro -NO 2 ។ អាស្រ័យលើរ៉ាឌីកាល់អ៊ីដ្រូកាបូនដែលក្រុម nitro ត្រូវបានភ្ជាប់ សមាសធាតុ nitro ត្រូវបានបែងចែកទៅជាក្លិនក្រអូប និង aliphatic ។ សមាសធាតុ Aliphatic ត្រូវបានសម្គាល់ជាបឋម 1o, អនុវិទ្យាល័យ 2o និងទីបីo អាស្រ័យលើថាតើក្រុម nitro ត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមកាបូន 1o, 2o ឬ 3o ។
ក្រុម nitro -NO2 មិនគួរច្រឡំជាមួយក្រុម nitrite -ONO ទេ។ ក្រុម nitro មានរចនាសម្ព័ន្ធដូចខាងក្រោមៈ
វត្តមាននៃបន្ទុកវិជ្ជមានសរុបនៅលើអាតូមអាសូតកំណត់វត្តមាននៃឥទ្ធិពល -I ខ្លាំង។ រួមជាមួយនឹង-I-effect ខ្លាំង ក្រុម nitro មាន-M-effect ខ្លាំង។
ឧ. 1. ពិចារណាលើរចនាសម្ព័ន្ធនៃក្រុម nitro និងឥទ្ធិពលរបស់វាទៅលើទិសដៅ និងអត្រានៃប្រតិកម្មជំនួស electrophilic នៅក្នុងស្នូលក្រអូប។
១.១. វិធីសាស្រ្តដើម្បីទទួលបានសមាសធាតុ nitro
វិធីសាស្រ្តស្ទើរតែទាំងអស់សម្រាប់ការទទួលបានសមាសធាតុ nitro ត្រូវបានពិចារណារួចហើយនៅក្នុងជំពូកមុន។ សមាសធាតុ nitro ក្រអូបត្រូវបានទទួលជាក្បួនដោយការ nitration ផ្ទាល់នៃ arenes និងសមាសធាតុ heterocyclic aromatic ។ Nitrocyclohexane នៅក្រោមលក្ខខណ្ឌឧស្សាហកម្មត្រូវបានទទួលដោយ nitration នៃ cyclohexane:
(1)
Nitromethane ក៏ទទួលបានដូចគ្នាដែរ ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយ នៅក្រោមលក្ខខណ្ឌមន្ទីរពិសោធន៍ វាត្រូវបានទទួលពីអាស៊ីត chloroacetic ដែលជាលទ្ធផលនៃប្រតិកម្ម (2-5)។ ជំហានសំខាន់ក្នុងចំណោមពួកគេគឺប្រតិកម្ម (3) ដំណើរការតាមរយៈយន្តការ SN2 ។
(2)អាស៊ីត Chloroacetic សូដ្យូម chloroacetate
(3) (4)អាស៊ីតនីត្រូអាសេទិក
(5)នីត្រូមេតាន
១.២. ប្រតិកម្មនៃសមាសធាតុ nitro
១.២.១. Tautomerism នៃសមាសធាតុ aliphatic nitro
ដោយសារតែលក្ខណៈសម្បត្តិដកអេឡិចត្រុងដ៏រឹងមាំនៃក្រុម nitro អាតូមអ៊ីដ្រូសែនបានបង្កើនការចល័ត ដូច្នេះហើយសមាសធាតុ nitro បឋម និងបន្ទាប់បន្សំគឺជាអាស៊ីត CH ។ ដូច្នេះ nitromethane គឺជាអាស៊ីតដ៏រឹងមាំមួយ (pKa 10.2) ហើយនៅក្នុងមជ្ឈដ្ឋានអាល់កាឡាំង វាបានយ៉ាងងាយស្រួលប្រែទៅជា anion-ស្ថេរភាព resonance:
(6)Nitromethane pKa 10.2 Resonance ស្ថេរភាព anion
លំហាត់ទី 2 ។ សរសេរប្រតិកម្មនៃ (a) nitromethane និង (b) nitrocyclohexane ជាមួយនឹងដំណោះស្រាយ aqueous នៃ NaOH ។
១.២.២. condensation នៃសមាសធាតុ aliphatic nitro ជាមួយ aldehydes និង ketones
ក្រុម nitro អាចត្រូវបានបញ្ចូលទៅក្នុងសមាសធាតុ aliphatic ដោយប្រតិកម្ម aldol រវាង nitroalkane anion និង aldehyde ឬ ketone ។ នៅក្នុង nitroalkanes អាតូម a-hydrogen គឺកាន់តែចល័តជាង aldehydes និង ketones ដូច្នេះហើយពួកគេអាចចូលទៅក្នុងប្រតិកម្មបន្ថែម និង condensation ជាមួយ aldehydes និង ketones ដោយផ្តល់នូវអាតូម a-hydrogen របស់ពួកគេ។ ជាមួយនឹង aliphatic aldehydes ប្រតិកម្មបន្ថែមជាធម្មតាកើតឡើង ហើយជាមួយនឹងក្លិនក្រអូប មានតែ condensation ប៉ុណ្ណោះ។
ដូច្នេះ nitromethane ត្រូវបានបន្ថែមទៅ cyclohexanone ។
(7)
1-nitromethylcyclohexanol
ប៉ុន្តែ condenses ជាមួយ benzaldehyde,
(8)អាតូមអ៊ីដ្រូសែនទាំងបីនៃ nitromethane ចូលរួមក្នុងប្រតិកម្មបន្ថែមជាមួយ formaldehyde និង 2-hydroxymethyl-2-nitro-1,3-dinitropropane ឬ trimethylolnitromethane ត្រូវបានបង្កើតឡើង។
(9)ដោយការ condensation នៃ nitromethane ជាមួយ hexamethylenetetramine យើងទទួលបាន 7-nitro-1,3,5-triazaadamantane:
(10)
ឧ. 3. សរសេរប្រតិកម្មនៃ formaldehyde (a) ជាមួយ nitromethane និង (b) ជាមួយ nitrocyclohexane ក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកអាល់កាឡាំង។
១.២.៣. ការងើបឡើងវិញនៃសមាសធាតុ nitro
ក្រុម nitro ត្រូវបានកាត់បន្ថយទៅជាក្រុមអាមីណូដោយភ្នាក់ងារកាត់បន្ថយផ្សេងៗ (11.3.3) ។ Aniline ត្រូវបានទទួលដោយអ៊ីដ្រូសែននៃ nitrobenzene ក្រោមសម្ពាធនៅក្នុងវត្តមានរបស់ Raney nickel នៅក្រោមលក្ខខណ្ឌឧស្សាហកម្ម។
(11) (11 32)
នៅក្នុងលក្ខខណ្ឌមន្ទីរពិសោធន៍ ជំនួសឱ្យអ៊ីដ្រូសែន អ៊ីដ្រូសែន អ៊ីដ្រូសែន អាចត្រូវបានប្រើដែល decomposes នៅក្នុងវត្តមានរបស់ Raney nickel ជាមួយនឹងការបញ្ចេញអ៊ីដ្រូសែន។
(12)
7-nitro-1,3,5-triazaadamantane 7-amino-1,3,5-triazaadamantane
សមាសធាតុ Nitro ត្រូវបានកាត់បន្ថយជាមួយនឹងលោហធាតុនៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកអាស៊ីត អមដោយអាល់កាឡាំង
(13) (11 33)
អាស្រ័យលើ pH របស់ឧបករណ៍ផ្ទុក និងភ្នាក់ងារកាត់បន្ថយដែលបានប្រើ ផលិតផលផ្សេងៗអាចទទួលបាន។ នៅក្នុងបរិយាកាសអព្យាក្រឹត និងអាល់កាឡាំង សកម្មភាពរបស់ភ្នាក់ងារកាត់បន្ថយធម្មតាទាក់ទងនឹងសមាសធាតុ nitro គឺតិចជាងនៅក្នុងបរិយាកាសអាសុីត។ ឧទាហរណ៍ធម្មតាគឺការកាត់បន្ថយ nitrobenzene ជាមួយស័ង្កសី។ លើសពីអាស៊ីត hydrochloric ស័ង្កសីកាត់បន្ថយ nitrobenzene ទៅ aniline ខណៈពេលដែលនៅក្នុងដំណោះស្រាយបណ្តោះអាសន្ននៃ ammonium chloride វាកាត់បន្ថយទៅជា phenylhydroxylamine:
(14)
នៅក្នុងបរិយាកាសអាសុីត arylhydroxylamines ទទួលការរៀបចំឡើងវិញ៖
(15)
p-Aminophenol ត្រូវបានគេប្រើជាអ្នកអភិវឌ្ឍន៍ក្នុងការថតរូប។ Phenylhydroxylamine អាចត្រូវបានកត់សុីបន្ថែមទៀតទៅជា nitrosobenzene:
(16)
នីត្រូសូបិនហ្សេន
ការកាត់បន្ថយ nitrobenzene ជាមួយនឹងសំណប៉ាហាំង (II) chloride ផលិត azobenzene ហើយជាមួយនឹងស័ង្កសីនៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកអាល់កាឡាំង hydrazobenzene ត្រូវបានទទួល។
(17)
(18)
ការព្យាបាល nitrobenzene ជាមួយនឹងដំណោះស្រាយនៃអាល់កាឡាំងនៅក្នុង methanol ផ្តល់ឱ្យ azoxybenzene ខណៈពេលដែលមេតាណុលត្រូវបានកត់សុីទៅជាអាស៊ីត formic ។
(19)
ស្គាល់វិធីសាស្រ្តនៃការងើបឡើងវិញមិនពេញលេញនិង nitroalkanes ។ វិធីសាស្រ្តឧស្សាហកម្មមួយសម្រាប់ការផលិត capron គឺផ្អែកលើនេះ។ ដោយ nitration នៃ cyclohexane, nitrocyclohexane ត្រូវបានទទួល ដែលត្រូវបានបំប្លែងដោយការថយចុះទៅជា cyclohexanone oxime ហើយបន្ទាប់មកដោយប្រើការរៀបចំឡើងវិញ Beckmann ទៅជា caprolactam និង polyamide - សម្ភារៈចាប់ផ្តើមសម្រាប់ការរៀបចំជាតិសរសៃ - capron:
ការកាត់បន្ថយក្រុម nitro នៃផលិតផលបន្ថែម aldol (7) គឺជាមធ្យោបាយងាយស្រួលដើម្បីទទួលបានជាតិអាល់កុល b-amino ។
(20)
1-Nitromethylcyclohexanol 1-Aminomethylcyclohexanol
ការប្រើប្រាស់អ៊ីដ្រូសែនស៊ុលហ្វីតជាភ្នាក់ងារកាត់បន្ថយធ្វើឱ្យវាអាចកាត់បន្ថយក្រុម nitro មួយនៅក្នុង dinitroarenes:
(11 34)
m-Dinitrobenzene m-Nitroaniline
(21)
2,4-Dinitroaniline 4-Nitro-1,2-diaminobenzene
លំហាត់ប្រាណ ៤. សរសេរប្រតិកម្មកាត់បន្ថយនៃ (a) m-dinitrobenzene ជាមួយសំណប៉ាហាំងនៅក្នុងអាស៊ីត hydrochloric, (b) m-dinitrobenzene ជាមួយអ៊ីដ្រូសែនស៊ុលហ្វីត (គ) p-nitrotoluene ជាមួយស័ង្កសីក្នុងដំណោះស្រាយសតិបណ្ដោះអាសន្នអាម៉ូញ៉ូមក្លរួ។
លំហាត់ប្រាណ ៥. ប្រតិកម្មពេញលេញ៖
(ខ) 
សមាសធាតុ Nitro ។
សមាសធាតុ Nitroគឺជាសារធាតុដែលអាល់គីល ឬរ៉ាឌីកាល់ក្រអូបត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ទៅនឹងក្រុមនីត្រូ - ទេ 2 .
អាសូតនៅក្នុងក្រុម nitro ត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមអុកស៊ីសែនពីរ ហើយចំណងមួយត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយយន្តការអ្នកទទួលជំនួយ។ ក្រុម nitro មានឥទ្ធិពលដកអេឡិចត្រុងខ្លាំង - វាទាញដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងពីអាតូមជិតខាង៖ CH 3 δ+ -CH 2 - ទេ 2 δ-
សមាសធាតុ Nitro ត្រូវបានបែងចែកទៅជា aliphatic (fatty) និង aromatic ។ អ្នកតំណាងដ៏សាមញ្ញបំផុតនៃសមាសធាតុ aliphatic nitro គឺ nitromethane CH 3 -NO 2:
សមាសធាតុ nitro ក្រអូបសាមញ្ញបំផុតគឺ nitrobenzene C 6 H 5 -NO 2:
ទទួលបានសមាសធាតុ nitro៖
a) CH 3 - CH 2 - CH - CH 3 + HNO 3 (p-p) - (t,p) H 2 O + CH 3 - CH 2 - C - CH 3 (ប្រតិកម្ម Konovalov- បន្តដោយជ្រើសរើស៖ អាតូម C ទីបី > អនុវិទ្យាល័យ > បឋម
|
|
ខ) |
|
នៅពេល toluene ត្រូវបាន nitrated ម៉ូលេគុលបីជំនួសអាចទទួលបាន:
|
|
2. ការជំនួស halogen សម្រាប់ក្រុម nitro៖អន្តរកម្មនៃ AgNO 2 ជាមួយអាល់គីល halides ។ R-Br + AgNO 2 AgBr + R − NO 2 |
លក្ខណៈសម្បត្តិនៃសមាសធាតុ nitro ។
នៅក្នុងប្រតិកម្មកាត់បន្ថយ សមាសធាតុ nitro ត្រូវបានបំប្លែងទៅជា amines ។
1. អ៊ីដ្រូសែនជាមួយអ៊ីដ្រូសែន៖ R - NO 2 + H 2 -t R- NH 2 + H 2 O
2. ការងើបឡើងវិញនៅក្នុងដំណោះស្រាយ:
ក) នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកអាល់កាឡាំង និងអព្យាក្រឹត អាមីនត្រូវបានទទួល៖
R-NO 2 + 3 (NH 4) 2 S RNH 2 + 3S + 6NH 3 + 2H 2 O (ប្រតិកម្មហ្សីន)
R-NO 2 + 2Al + 2KOH + 4H 2 O RNH 2 + 2K
ខ) នៅក្នុងបរិយាកាសអាសុីត (ជាតិដែក សំណប៉ាហាំង ឬស័ង្កសីនៅក្នុងអាស៊ីត hydrochloric) ត្រូវបានទទួល អំបិលអាមីន៖ R-NO 2 + 3Fe + 7HCl Cl - + 2H 2 O + 3FeCl ២
អាមីន
អាមីន- ដេរីវេសរីរាង្គនៃអាម៉ូញាក់ NH 3 នៅក្នុងម៉ូលេគុលដែលអាតូមអ៊ីដ្រូសែនមួយ ពីរ ឬបីត្រូវបានជំនួសដោយរ៉ាឌីកាល់អ៊ីដ្រូកាបូន៖
R-NH 2 , រ 2 NH, R 3 ន
អ្នកតំណាងសាមញ្ញបំផុត។
រចនាសម្ព័ន្ធ
អាតូមអាសូតស្ថិតនៅក្នុងស្ថានភាពនៃការបង្កាត់ sp 3 ដូច្នេះម៉ូលេគុលមានរូបរាងរបស់ tetrahedron ។
ដូចគ្នានេះផងដែរ អាតូមអាសូតមានអេឡិចត្រុងដែលមិនផ្គូផ្គងពីរ ដែលកំណត់លក្ខណៈសម្បត្តិរបស់អាមីនជាមូលដ្ឋានសរីរាង្គ។
ការចាត់ថ្នាក់នៃអាមីន។
តាមចំនួននិងប្រភេទនៃរ៉ាឌីកាល់,ទាក់ទងនឹងអាតូមអាសូត៖
|
អាមីន |
អាមីនបឋម |
អនុវិទ្យាល័យ |
អាស៊ីតអាមីណូលំដាប់ថ្នាក់ |
|
អាលីហ្វាទិច |
ឈ 3 - NH 2 មេទីលមីន |
(CH 3 ) 2 NH |
(CH 3 ) 3 ន ថ្នាំ Trimethylamine |
|
ក្រអូប |
 |
(គ 6 ហ 5 ) 2 NH ថ្នាំ Diphenylamine |
 |
នាមត្រកូលនៃអាមីន។
1. ក្នុងករណីភាគច្រើន ឈ្មោះរបស់អាមីនត្រូវបានបង្កើតឡើងពីឈ្មោះរ៉ាឌីកាល់អ៊ីដ្រូកាបូន និងបច្ច័យ អាមីន . រ៉ាឌីកាល់ផ្សេងៗត្រូវបានរាយក្នុងលំដាប់អក្ខរក្រម។ នៅក្នុងវត្តមាននៃរ៉ាឌីកាល់ដូចគ្នា បុព្វបទត្រូវបានប្រើ ឌី និង បី .
ឈ 3 - NH 2 មេទីលមីន ឈ 3 ឈ 2 - NH 2 អេទីឡាមីន
ឈ 3 - ឆ 2 -NH-CH 3 មេទីលទីឡាមីន (CH 3 ) 2 NH
2. អាមីណូបឋមត្រូវបានសំដៅជាញឹកញាប់ថាជាដេរីវេនៃអ៊ីដ្រូកាបូន នៅក្នុងម៉ូលេគុលដែលអាតូមអ៊ីដ្រូសែនមួយឬច្រើនត្រូវបានជំនួសដោយក្រុមអាមីណូ។ - NH 2 .
ក្នុងករណីនេះក្រុមអាមីណូត្រូវបានចង្អុលបង្ហាញនៅក្នុងឈ្មោះដោយបុព្វបទ អាមីណូ :
ឈ 3
- ឆ 2
- ឆ 2
- NH 2
1- អាមីណូប្រូផេន ហ 2
N-CH 2
- ឆ 2
-CH(NH 2
)-CH 3
1,3-diaminobutane
ចំពោះអាមីនចម្រុះដែលមានសារធាតុអាល់គីល និងរ៉ាឌីកាល់ក្លិនក្រអូប ជាធម្មតាឈ្មោះគឺផ្អែកលើឈ្មោះរបស់អ្នកតំណាងទីមួយនៃអាមីដក្រអូប។ 
និមិត្តសញ្ញាន-
ត្រូវបានដាក់នៅពីមុខឈ្មោះនៃរ៉ាឌីកាល់អាល់គីល ដើម្បីបង្ហាញថារ៉ាឌីកាល់នេះត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមអាសូត ហើយមិនមែនជាសារធាតុជំនួសនៅលើចិញ្ចៀនបេនហ្សេននោះទេ។
Isomerism នៃអាមីន
1) គ្រោងឆ្អឹងកាបូនចាប់ផ្តើមពី C 4 H 9 NH 2:
CH 3 -CH 2 - CH 2 -CH 2 -NH 2 n-butylamine (1-aminobutane)
CH 3 -CH- CH 2 -NH 2 iso-butylamine (1-amine-2-methylpropane)
2) ទីតាំងនៃក្រុមអាមីណូចាប់ផ្តើមពី C 3 H 7 NH 2៖
CH 3 -CH 2 - CH 2 -CH 2 -NH 2 1-aminobutane (n-butylamine)
CH 3 -CH- CH 2 -CH 3 2-aminobutane (sec-butylamine)
3) isomerism រវាងប្រភេទអាមីន – បឋមសិក្សា, អនុវិទ្យាល័យ, ឧត្តមសិក្សា៖
លក្ខណៈសម្បត្តិរូបវន្តនៃអាមីន។
ទម្រង់អាមីនបឋម និងអនុវិទ្យាល័យ ចំណងអ៊ីដ្រូសែនអន្តរម៉ូលេគុលខ្សោយ៖
នេះពន្យល់ពីចំណុចក្តៅនៃអាមីដុងខ្ពស់ជាងធៀបនឹងអាល់កានដែលមានទម្ងន់ម៉ូលេគុលស្រដៀងគ្នា។ ឧទាហរណ៍:
អាមីតទី 3 មិនបង្កើតជាចំណងអ៊ីដ្រូសែនដែលជាប់ទាក់ទងគ្នាទេ (មិនមានក្រុម N-H) ។ ដូច្នេះចំណុចរំពុះរបស់ពួកគេគឺទាបជាងអាមីណូបឋមនិងមធ្យម isomeric:
បើប្រៀបធៀបទៅនឹងជាតិអាល់កុល សារធាតុ aliphatic amines មានចំណុចក្តៅទាប ពីព្រោះ ចំណងអ៊ីដ្រូសែនកាន់តែរឹងមាំនៅក្នុងជាតិអាល់កុល:
នៅសីតុណ្ហភាពធម្មតាមានតែអាមីណូ aliphatic ទាប CH 3 NH 2 , (CH 3 ) 2 NH និង (CH 3 ) 3 N - ឧស្ម័ន (ជាមួយក្លិនអាម៉ូញាក់) ភាពដូចគ្នាជាមធ្យម -វត្ថុរាវ (មានក្លិនត្រីខ្លាំង) ខ្ពស់ជាង - សារធាតុរឹងគ្មានក្លិន។
ក្លិនអាមីន- វត្ថុរាវ ឬវត្ថុធាតុរឹងគ្មានពណ៌។
អាមីនមានសមត្ថភាពបង្កើតចំណងអ៊ីដ្រូសែនជាមួយទឹក។ :
ដូច្នេះអាមីណូទាបគឺរលាយក្នុងទឹក។
ជាមួយនឹងការកើនឡើងនៃចំនួន និងទំហំនៃរ៉ាឌីកាល់អ៊ីដ្រូកាបូន ភាពរលាយនៃអាមីនក្នុងទឹកមានការថយចុះ ដោយសារតែ ឧបសគ្គក្នុងលំហនៃការបង្កើតចំណងអ៊ីដ្រូសែនកើនឡើង។ សារធាតុអាមីនមិនរលាយក្នុងទឹក។
អានីលីន: ជាមួយ 6
ហ 5
- NH 2
- សារធាតុអាមីនដែលសំខាន់បំផុត៖
វាត្រូវបានគេប្រើយ៉ាងទូលំទូលាយជាកម្រិតមធ្យមក្នុងការផលិតថ្នាំជ្រលក់គ្រឿងផ្ទុះ និងថ្នាំ (ការត្រៀមស៊ុលហ្វានីឡាមីត)។
អានីលីនគឺជាវត្ថុរាវគ្មានពណ៌ដែលមានក្លិនលក្ខណៈ។ វាធ្វើអុកស៊ីតកម្មនៅក្នុងខ្យល់ និងទទួលបានពណ៌ក្រហមត្នោត។ ពុល។
ការទទួលបានអាមីន។
|
1. អាមីនបឋមអាចទទួលបាន ការកាត់បន្ថយសមាសធាតុ nitro ។ ក) អ៊ីដ្រូសែនជាមួយអ៊ីដ្រូសែន៖ R-NO 2 + H 2 -t រ- NH 2 + H2O ខ) ការងើបឡើងវិញ៖ នៅក្នុងបរិយាកាសអាល់កាឡាំង និងអព្យាក្រឹត សារធាតុអាមីនត្រូវបានទទួល៖ R-NO 2 + 3(NH 4) 2 S R-NH 2 + 3S + 6NH 3 + 2H 2 O (ប្រតិកម្ម Zinin) R-NO 2 + 2Al + 2KOH + 4H 2 O R-NH 2 + 2K Aniline ត្រូវបានទទួលដោយការថយចុះនៃ nitrobenzene ។ គ) នៅក្នុងបរិយាកាសអាសុីត (ជាតិដែក សំណប៉ាហាំង ឬស័ង្កសីក្នុងអាស៊ីត hydrochloric) អំបិលអាមីនត្រូវបានទទួល៖ R-NO 2 + 3Fe + 7HCl Cl - + 2H 2 O + 3FeCl ២ អាមីនត្រូវបានញែកចេញពីដំណោះស្រាយដោយប្រើអាល់កាឡាំង៖ ក្ល - + KOH \u003d H 2 O + KCl + រ- NH 2 |
|
2. Alkylation នៃអាម៉ូញាក់និងអាមីន។នៅពេលដែលអាម៉ូញាក់ធ្វើអន្តរកម្មជាមួយអាល់គីល halides ការបង្កើតអំបិលនៃ amine បឋមកើតឡើង ដែលអាមីណូបឋមអាចញែកដាច់ពីគេដោយសកម្មភាពនៃអាល់កាឡាំង។ amine នេះអាចធ្វើអន្តរកម្មជាមួយផ្នែកថ្មីនៃ haloalkane ដើម្បីបង្កើតជា amine បន្ទាប់បន្សំ៖ СH 3 Br + NH 3 Br -(+KOH) ឈ 3 - NH 2 + KBr + H 2 O អាមីនបឋម CH 3 -NH 2 + C 2 H 5 Br Br - - (+KOH) ឈ 3 - NH+ KBr + H 2 O អាមីនបន្ទាប់បន្សំ C 2 H ៥ គ 2 ហ 5 alkylation បន្ថែមទៅ amine ទីបីគឺអាចធ្វើទៅបាន។ |
|
3. ការកាត់បន្ថយ nitriles ជាមួយនឹងការបង្កើត amines បឋម: R–CN + 4[H] R–CH 2 NH ២ ដោយវិធីនេះនៅក្នុងឧស្សាហកម្ម។ ដែលត្រូវបានប្រើក្នុងការផលិតជាតិសរសៃ polyamide នីឡុង . |
|
4. អន្តរកម្មនៃអាម៉ូញាក់ជាមួយអាល់កុល៖ R-OH + NH 3 -(t,p) R –NH 2 + H 2 O |
លក្ខណៈសម្បត្តិគីមីនៃអាមីណូ។
អាមីនមានរចនាសម្ព័ន្ធស្រដៀងនឹងអាម៉ូញាក់ ហើយបង្ហាញលក្ខណៈសម្បត្តិស្រដៀងគ្នា។
ទាំងអាម៉ូញាក់ និងអាមីន អាតូមអាសូតមានអេឡិចត្រុងតែមួយគូ៖
ដូច្នេះអាមីននិងអាម៉ូញាក់មានលក្ខណៈសម្បត្តិ ដី.
|
1. លក្ខណៈសម្បត្តិមូលដ្ឋាន។ ក្នុងនាមជាដេរីវេនៃអាម៉ូញាក់ អាមីនទាំងអស់មានលក្ខណៈសម្បត្តិជាមូលដ្ឋាន។ អាមីញ៉ូម អាលីហ្វាទិច មានមូលដ្ឋានខ្លាំងជាងអាម៉ូញាក់ ឯអាម៉ូញាក់ខ្សោយជាង។ នេះត្រូវបានពន្យល់ដោយ រ៉ាឌីកាល់ CH 3 -, ជាមួយ 2 ហ 5 - និងអ្នកផ្សេងទៀតបង្ហាញអាំងឌុចស្យុងវិជ្ជមាន (+I) ប្រសិទ្ធភាព និងបង្កើនដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងនៅលើអាតូមអាសូត៖ ឈ 3 → NH 2 នេះនាំឱ្យមានការកើនឡើងនៃលក្ខណៈសម្បត្តិមូលដ្ឋាន។ រ៉ាឌីកាល់ Phenyl C 6 ហ 5 - បង្ហាញ mesomeric អវិជ្ជមាន (-M)ឥទ្ធិពល និងកាត់បន្ថយដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងលើអាតូមអាសូត៖
នៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous amines ប្រតិកម្មបញ្ច្រាសនឹងទឹកខណៈពេលដែលឧបករណ៍ផ្ទុកក្លាយទៅជាអាល់កាឡាំងខ្សោយ: R-NH 2 + H 2 O ⇄ + + OH - |
|
2. អាមីនមានប្រតិកម្មជាមួយអាស៊ីតដើម្បីបង្កើតជាអំបិល៖ CH 3 -NH 2 + H 2 SO 4 HSO ៤ C 6 H 5 NH 2 + HCl Cl គ
អូលីអាមីន
- សារធាតុរឹងគ្មានក្លិន ងាយរលាយក្នុងទឹក ប៉ុន្តែមិនរលាយក្នុងសារធាតុរំលាយសរីរាង្គ (មិនដូចអាមីន)។ Cl + NaOH -t CH 3 NH 2 + NaCl + H 2 O អំបិលអាមីនចូលទៅក្នុងប្រតិកម្មផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុងដំណោះស្រាយ៖ Cl + AgNO 3 -t NO 3 + AgCl ↓ |
|
3. អាមីនអាចធ្លាក់អ៊ីដ្រូសែនលោហៈធ្ងន់ ពីដំណោះស្រាយទឹក៖ 2R-NH 2 + FeCl 2 + 2H 2 O Fe(OH) 2 ↓+ 2Cl |
|
4. ការដុត។អាមីនដុតក្នុងអុកស៊ីហ៊្សែនដើម្បីបង្កើតជាអាសូត កាបូនឌីអុកស៊ីត និងទឹក៖ 4 C 2 H 5 NH 2 + 15O 2 8CO 2 + 2N 2 + 14 H 2 O |
|
5. ប្រតិកម្មជាមួយអាស៊ីតនីត្រូស។ ក) បឋមសិក្សាអាមីន aliphatic នៅក្រោមសកម្មភាពនៃអាស៊ីតនីត្រូស បានបំប្លែងទៅជាគ្រឿងស្រវឹង R-NH 2 + NaNO 2 + HCl R-OH + ន 2 + NaCl + H 2 O ប្រតិកម្មគុណភាព អមដោយការបញ្ចេញឧស្ម័ន-អាសូត! ខ) អាមីនបន្ទាប់បន្សំ(aliphatic និង aromatic) ផ្តល់សមាសធាតុ nitroso - សារធាតុដែលមានក្លិនលក្ខណៈ៖ R 2 NH + NaNO 2 + HCl R 2 N-N \u003d O + NaCl + H 2 O |
លក្ខណៈពិសេសនៃលក្ខណៈសម្បត្តិរបស់ aniline ។
|
អានីលីនត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈដោយប្រតិកម្ម ទាំងនៅលើក្រុមអាមីណូនិងនៅលើចិញ្ចៀន benzene ។ លក្ខណៈពិសេសនៃប្រតិកម្មទាំងនេះគឺដោយសារតែ ឥទ្ធិពលទៅវិញទៅមកអាតូម។ - ចិញ្ចៀន benzene ចុះខ្សោយលក្ខណៈសម្បត្តិមូលដ្ឋាននៃក្រុមអាមីណូ បើប្រៀបធៀបទៅនឹងអាមីណូ aliphatic និងសូម្បីតែអាម៉ូញាក់។ - ចិញ្ចៀន benzene កាន់តែសកម្មក្នុងប្រតិកម្មជំនួសជាង benzene ។ ក្រុមអាមីណូ - សារធាតុជំនួសនៃប្រភេទទី 1 (ធ្វើឱ្យសកម្ម គូ ortho- តំរង់ទិសក្នុងប្រតិកម្មនៃការជំនួសអេឡិចត្រូហ្វីលីកនៅក្នុងស្នូលក្រអូប) ។
|
អាស៊ីតអាមីណូ
អាស៊ីតអាមីណូ- សមាសធាតុសរីរាង្គ bifunctional ដែលរួមមានក្រុម carboxyl -COOHនិងក្រុមអាមីណូ - NH 2
.
អ្នកតំណាងសាមញ្ញបំផុតគឺអាស៊ីតអាមីណូអាស៊ីត H 2 N-CH 2 -COOH ( គ្លីសេរីន)
អាស៊ីតអាមីណូធម្មជាតិទាំងអស់អាចត្រូវបានបែងចែកជាក្រុមសំខាន់ៗដូចខាងក្រោមៈ
|
1) ការកំណត់អាស៊ីតអាមីណូ aliphatic (glycine, alanine) |
NH 2 -CH (CH 3) -COOH អាឡានីន |
|
2) អាស៊ីតអាមីណូដែលមានស្ពាន់ធ័រ (ស៊ីស្ទីន) |
NH 2 -CH (CH 2 SH) -COOH ស៊ីស្ទីន |
|
3) អាស៊ីតអាមីណូដែលមានក្រុម aliphatic hydroxyl (serine) |
NH 2 -CH (CH 2 OH) -COOH |
|
4) អាស៊ីតអាមីណូក្រអូប (phenylalanine, tyrosine) |
NH 2 -CH (CH 2 C 6 H 5) -COOH phenylalanine |
|
5) អាស៊ីតអាមីណូដែលមានក្រុម carboxyl ពីរ (អាស៊ីត glutamic, អាស៊ីត aspartic) |
NH 2 -CH (CH 2 CH 2 COOH) -COOH អាស៊ីត glutamic |
|
6) អាស៊ីតអាមីណូដែលមានក្រុមអាមីណូពីរ (lysine) |
NH 2 (CH 2) 4 -CH (NH 2) -COOH |
អាស៊ីតអាមីណូសំខាន់ៗមួយចំនួន
|
ឈ្មោះ |
-រ |
|
គ្លីសេរីន |
- ហ |
|
អាឡានីន |
-CH ៣ |
|
ស៊ីស្ទីន |
-CH 2 -SH |
|
ស្ងប់ស្ងាត់ |
-CH 2 -OH |
|
ភីនីឡាឡានីន |
-CH 2 -C 6 H ៥ |
|
ទីរ៉ូស៊ីន |
 |
|
អាស៊ីត glutamic |
-CH 2 -CH 2 -COOH |
|
លីស៊ីន |
-(CH 2) 4 -NH ២ |
នាមត្រកូលអាស៊ីតអាមីណូ
យោងតាមការចាត់ថ្នាក់ជាប្រព័ន្ធ ឈ្មោះអាស៊ីតអាមីណូត្រូវបានបង្កើតឡើងពីឈ្មោះអាស៊ីតដែលត្រូវគ្នាដោយបន្ថែមបុព្វបទ។ អាមីណូនិងបង្ហាញពីទីតាំងនៃក្រុមអាមីណូទាក់ទងនឹងក្រុម carboxyl៖
វិធីសាស្រ្តមួយផ្សេងទៀតនៃការបង្កើតឈ្មោះអាស៊ីតអាមីណូក៏ត្រូវបានគេប្រើជាញឹកញាប់ផងដែរ យោងទៅតាមបុព្វបទត្រូវបានបន្ថែមទៅឈ្មោះមិនសំខាន់នៃអាស៊ីត carboxylic អាមីណូចង្អុលបង្ហាញទីតាំងនៃក្រុមអាមីណូដោយអក្សរនៃអក្ខរក្រមក្រិក។ ឧទាហរណ៍៖
ចំពោះអាស៊ីតអាមីណូ R-CH(NH 2)COOH ដែលដើរតួនាទីយ៉ាងសំខាន់ក្នុងដំណើរការជីវិតរបស់សត្វ និងរុក្ខជាតិ ឈ្មោះមិនសំខាន់ត្រូវបានប្រើប្រាស់។
ប្រសិនបើម៉ូលេគុលអាស៊ីតអាមីណូមានក្រុមអាមីណូពីរ នោះឈ្មោះរបស់វាប្រើបុព្វបទ ឌីអាមីណូ, បីក្រុមនៃ NH 2 - ទ្រីអាមីណូ-ល។
វត្តមាននៃក្រុម carboxyl ពីរឬបីត្រូវបានឆ្លុះបញ្ចាំងនៅក្នុងឈ្មោះដោយបច្ច័យ - ឌីអូវ៉ាយ៉ាឬ - អាស៊ីតទ្រីក:
ការទទួលបានអាស៊ីតអាមីណូ។
1. ការជំនួស halogen សម្រាប់ក្រុមអាមីណូនៅក្នុងអាស៊ីត halogenated ដែលត្រូវគ្នា៖
2. ការភ្ជាប់អាម៉ូញាក់ទៅនឹងអាស៊ីតα,β-unsaturated ជាមួយនឹងការបង្កើតអាស៊ីតβ-amino ( ប្រឆាំងនឹងការគ្រប់គ្រងរបស់ Markovnikov):
CH 2 \u003d CH–COOH + NH 3 H 2 N–CH 2 –CH 2 –COOH
3. ការងើបឡើងវិញនៃអាស៊ីត carboxylic ជំនួស nitro (ជាធម្មតាប្រើដើម្បីទទួលបានអាស៊ីតអាមីណូក្រអូប): O 2 N–C 6 H 4 –COOH + 3H 2 H 2 N–C 6 H 4 –COOH + 2H 2 O
លក្ខណៈសម្បត្តិនៃអាស៊ីតអាមីណូ .
លក្ខណៈសម្បត្តិរូបវន្ត
អាស៊ីតអាមីណូគឺជាសារធាតុរឹងគ្រីស្តាល់ដែលមានចំណុចរលាយខ្ពស់។ រលាយក្នុងទឹកខ្ពស់ ដំណោះស្រាយ aqueous មានចរន្តអគ្គិសនី។ នៅពេលដែលអាស៊ីតអាមីណូត្រូវបានរំលាយនៅក្នុងទឹក ក្រុម carboxyl បំបែកចេញពីអ៊ីយ៉ុងអ៊ីដ្រូសែន ដែលអាចចូលរួមជាមួយក្រុមអាមីណូ។ នេះបង្កើត អំបិលខាងក្នុង, ម៉ូលេគុលរបស់អ្នកណា អ៊ីយ៉ុងបាយប៉ូឡា:
ហ 2
N-CH 2
-COOH⇄
+
ហ 3
N-CH 2
-COO -
លក្ខណៈសម្បត្តិគីមីនៃអាស៊ីតអាមីណូ.
|
1. លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត - មូលដ្ឋាន: អាស៊ីតអាមីណូគឺamphoteric ការតភ្ជាប់. ពួកវាមានក្រុមមុខងារពីរនៃធម្មជាតិផ្ទុយគ្នានៅក្នុងម៉ូលេគុល៖ ក្រុមអាមីណូដែលមានលក្ខណៈសម្បត្តិជាមូលដ្ឋាន និងក្រុម carboxyl ដែលមានលក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត។ អាស៊ីតអាមីណូមានប្រតិកម្មទាំងអាស៊ីត និងមូលដ្ឋាន៖ H 2 N-CH 2 -COOH + HCl Cl H 2 N-CH 2 -COOH + NaOH H 2 N-CH 2 -COONa + H 2 O ការបំប្លែងអាស៊ីត - មូលដ្ឋាននៃអាស៊ីតអាមីណូនៅក្នុងបរិយាកាសផ្សេងៗអាចត្រូវបានតំណាងដោយគ្រោងការណ៍ដូចខាងក្រោមៈ
ដំណោះស្រាយ aqueous នៃអាស៊ីតអាមីណូមានបរិយាកាសអព្យាក្រឹត អាល់កាឡាំង ឬអាស៊ីត អាស្រ័យលើចំនួនក្រុមមុខងារ។ ដូច្នេះ អាស៊ីត glutamicបង្កើតជាដំណោះស្រាយអាស៊ីត (ក្រុមពីរ -COOH មួយ -NH 2) លីស៊ីន- អាល់កាឡាំង (មួយក្រុម -COOH ពីរ -NH 2) ។ |
|
2. ដូចជាអាស៊ីតអាមីណូអាស៊ីតអាចមានប្រតិកម្ម ជាមួយនឹងលោហធាតុ, អុកស៊ីដលោហៈ, អំបិលនៃអាស៊ីតងាយនឹងបង្កជាហេតុ: 2H 2 N-CH 2 -COOH +2 Na 2H 2 N-CH 2 -COONa + H 2 2H 2 N-CH 2 -COOH + Na 2 O 2H 2 N-CH 2 -COONa + H 2 O H 2 N-CH 2 -COOH + NaHCO 3 H 2 N-CH 2 -COONa + CO 2 + H 2 O |
|
3. អាស៊ីតអាមីណូអាចមានប្រតិកម្ម ជាមួយគ្រឿងស្រវឹង នៅក្នុងវត្តមាននៃឧស្ម័នក្លរួអ៊ីដ្រូសែន ប្រែទៅជាអេស្ទ័រ៖ H 2 N-CH 2 -COOH + C 2 H 5 OH - (HCl) H 2 N-CH 2 -COOC 2 H 5 + H 2 O |
|
4. អន្តរកម្មអន្តរម៉ូលេគុលនៃអាស៊ីតអាមីណូ នាំឱ្យមានការបង្កើត peptides. នៅពេលដែលអាស៊ីតអាមីណូពីរមានអន្តរកម្ម វាត្រូវបានបង្កើតឡើង។
បំណែកនៃម៉ូលេគុលអាស៊ីតអាមីណូដែលបង្កើតជាខ្សែសង្វាក់ peptide ត្រូវបានគេហៅថា សំណល់អាស៊ីតអាមីណូនិងសញ្ញាប័ណ្ណ CO-NH - ចំណង peptide. ពីម៉ូលេគុលបីនៃអាស៊ីតα-amino (glycine + alanine + glycine) អ្នកអាចទទួលបាន tripeptide៖ H 2 N-CH 2 CO-NH-CH (CH 3) -CO-NH-CH 2 COOH glycylalanylglycine |
|
6. នៅពេលដែលកំដៅ decompose (decarboxylation): NH 2 -CH 2 - នាយកប្រតិបត្តិ H − (t) NH 2 -CH 3 + សហ 2 |
|
7. Decarboxylation ជាមួយ alkali: NH 2 -CH 2 -COOH + Ba (OH) 2 - (t) NH 2 -CH 3 + BaCO 3 + H 2 O |
|
៨.គ អាស៊ីតនីត្រូស: NH 2 -CH 2 -COOH + HNO 2 HO-CH 2 -COOH + N 2 + H 2 O |
ប្រូតេអ៊ីន
ប្រូតេអ៊ីន (polypeptides) - ជីវប៉ូលីមឺរដែលបង្កើតឡើងពីសំណល់អាស៊ីតអាមីណូដែលតភ្ជាប់peptide(amide) ចំណង។ជាផ្លូវការ ការបង្កើតម៉ាក្រូម៉ូលេគុលប្រូតេអ៊ីនអាចត្រូវបានតំណាងថាជាប្រតិកម្ម polycondensation នៃអាស៊ីតα-amino៖
ទម្ងន់ម៉ូលេគុលនៃប្រូតេអ៊ីនផ្សេងៗ (ប៉ូលីផេបទីត) មានចាប់ពី 10,000 ទៅជាច្រើនលាន។ ម៉ាក្រូម៉ូលេគុលប្រូតេអ៊ីនមានរចនាសម្ព័ន្ធស្តេរ៉េអូដែលមានសារៈសំខាន់ខ្លាំងណាស់សម្រាប់ការបង្ហាញលក្ខណៈជីវសាស្រ្តជាក់លាក់របស់វា។
ទោះបីជាមានចំនួនប្រូតេអ៊ីនច្រើនក៏ដោយ ពួកវាមានផ្ទុកនូវសំណល់អាស៊ីតអាមីណូមិនលើសពី 22 α-amino ។
រចនាសម្ព័ន្ធប្រូតេអ៊ីន។
|
រចនាសម្ព័ន្ធបឋម- លំដាប់ជាក់លាក់នៃសំណល់អាស៊ីតអាមីណូនៅក្នុងខ្សែសង្វាក់ polypeptide ។ |
 |
|
|
រចនាសម្ព័ន្ធបន្ទាប់បន្សំ- ការអនុលោមតាមខ្សែសង្វាក់ polypeptide ដែលត្រូវបានជួសជុលដោយចំណងអ៊ីដ្រូសែនជាច្រើនរវាងក្រុម N-H និង C = O ។ គំរូរចនាសម្ព័ន្ធបន្ទាប់បន្សំមួយគឺ α-helix ។ |
|
រចនាសម្ព័ន្ធទីបី- ទម្រង់នៃតំរៀបស្លឹករមួលក្នុងលំហ ដែលបង្កើតឡើងភាគច្រើនដោយសារតែស្ពាន disulfide -S-S- ចំណងអ៊ីដ្រូសែន អន្តរកម្ម hydrophobic និងអ៊ីយ៉ុង។ |
 |
 |
រចនាសម្ព័ន្ធបួនជ្រុង- ការប្រមូលផ្តុំនៃប្រូតេអ៊ីន macromolecules ជាច្រើន (ស្មុគស្មាញប្រូតេអ៊ីន) ត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយសារតែអន្តរកម្មនៃខ្សែសង្វាក់ polypeptide ផ្សេងៗគ្នា |
លក្ខណៈសម្បត្តិរូបវន្តប្រូតេអ៊ីនមានភាពចម្រុះណាស់ហើយត្រូវបានកំណត់ដោយរចនាសម្ព័ន្ធរបស់វា។ យោងតាមលក្ខណៈសម្បត្តិរាងកាយរបស់ពួកគេប្រូតេអ៊ីនត្រូវបានបែងចែកជាពីរថ្នាក់៖
- ប្រូតេអ៊ីន globular រលាយក្នុងទឹកឬបង្កើតជាដំណោះស្រាយ colloidal,
- ប្រូតេអ៊ីន fibrillar
មិនរលាយក្នុងទឹក។
លក្ខណៈសម្បត្តិគីមី។
1 . ធម្មជាតិនៃប្រូតេអ៊ីន។នេះគឺជាការបំផ្លិចបំផ្លាញនៃរចនាសម្ព័ន្ធប្រូតេអ៊ីនបន្ទាប់បន្សំ និងទីបីរបស់វា ខណៈពេលដែលរក្សាបាននូវរចនាសម្ព័ន្ធបឋម។ វាកើតឡើងនៅពេលដែលកំដៅ, ការផ្លាស់ប្តូរទឹកអាស៊ីតនៃឧបករណ៍ផ្ទុក, សកម្មភាពនៃវិទ្យុសកម្ម។ ឧទាហរណ៏នៃការ denaturation គឺការ curdling នៃស៊ុតពណ៌សនៅពេលដែលស៊ុតត្រូវបានដាំឱ្យពុះ។
Denaturation គឺអាចបញ្ច្រាស់បាន ឬមិនអាចត្រឡប់វិញបាន។ការប្រែពណ៌ដែលមិនអាចផ្លាស់ប្តូរបានអាចបណ្តាលមកពីការបង្កើតសារធាតុដែលមិនអាចរលាយបាន នៅពេលដែលអំបិលលោហៈធ្ងន់ - សំណ ឬបារត - ធ្វើសកម្មភាពលើប្រូតេអ៊ីន។
2. Hydrolysis នៃប្រូតេអ៊ីនគឺជាការបំផ្លាញដែលមិនអាចត្រឡប់វិញនៃរចនាសម្ព័ន្ធបឋមនៅក្នុងដំណោះស្រាយអាស៊ីតឬអាល់កាឡាំងជាមួយនឹងការបង្កើតអាស៊ីតអាមីណូ។ . ការវិភាគផលិតផលនៃអ៊ីដ្រូលីស៊ីសវាអាចធ្វើទៅបានដើម្បីបង្កើតសមាសភាពបរិមាណនៃប្រូតេអ៊ីន។
3. ប្រតិកម្មគុណភាពចំពោះប្រូតេអ៊ីន៖
1)ប៊ីយូរ៉េត ប្រតិកម្ម - ស្នាមប្រឡាក់ពណ៌ស្វាយ នៅក្រោមសកម្មភាពនៃទឹកភ្លៀងថ្មីៗ អ៊ីដ្រូសែនទង់ដែង ( II ) .
2) xantoprotein
ប្រតិកម្ម - ស្នាមប្រឡាក់ពណ៌លឿង
នៅពេលធ្វើសកម្មភាពលើប្រូតេអ៊ីន អាស៊ីតនីទ្រីកប្រមូលផ្តុំ
.
សារៈសំខាន់ជីវសាស្រ្តនៃប្រូតេអ៊ីន៖
1. ប្រូតេអ៊ីនគឺខ្លាំងណាស់ កាតាលីករដ៏មានឥទ្ធិពល និងជ្រើសរើស។ ពួកវាបង្កើនល្បឿនប្រតិកម្មរាប់លានដង ហើយប្រតិកម្មនីមួយៗមានអង់ស៊ីមតែមួយរបស់វា។
2. ប្រូតេអ៊ីនអនុវត្ត មុខងារដឹកជញ្ជូន និងដឹកជញ្ជូនម៉ូលេគុល ឬអ៊ីយ៉ុងទៅកាន់កន្លែងសំយោគ ឬការប្រមូលផ្តុំ។ ឧទាហរណ៍ប្រូតេអ៊ីននៅក្នុងឈាម អេម៉ូក្លូប៊ីនបញ្ជូនអុកស៊ីសែនទៅជាលិកា និងប្រូតេអ៊ីន myoglobinរក្សាទុកអុកស៊ីសែននៅក្នុងសាច់ដុំ។
3. ប្រូតេអ៊ីនគឺ សម្ភារៈសំណង់កោសិកា . ក្នុងចំណោមទាំងនេះ ជាលិកាទ្រទ្រង់ សាច់ដុំ និងជាលិកាត្រូវបានបង្កើតឡើង។
4. ប្រូតេអ៊ីនដើរតួនាទីយ៉ាងសំខាន់ក្នុងប្រព័ន្ធការពាររាងកាយ។ មានប្រូតេអ៊ីនជាក់លាក់ (អង្គបដិប្រាណ),ដែលមានសមត្ថភាព ទទួលស្គាល់ និងភ្ជាប់វត្ថុបរទេស - មេរោគ បាក់តេរី កោសិកាបរទេស។
5. ប្រូតេអ៊ីនអ្នកទទួល យល់ឃើញ និងបញ្ជូនសញ្ញាពីកោសិកាជិតខាង ឬពីបរិស្ថាន។ ឧទាហរណ៍ អ្នកទទួលដែលត្រូវបានធ្វើឱ្យសកម្មដោយសារធាតុទម្ងន់ម៉ូលេគុលទាបដូចជា acetylcholine បញ្ជូនសរសៃប្រសាទនៅប្រសព្វនៃកោសិកាសរសៃប្រសាទ។
6. ប្រូតេអ៊ីនមានសារៈសំខាន់សម្រាប់សារពាង្គកាយណាមួយ។ សមាសធាតុសំខាន់បំផុតនៃអាហារ. នៅក្នុងដំណើរការនៃការរំលាយអាហារប្រូតេអ៊ីនត្រូវបាន hydrolyzed ទៅអាស៊ីតអាមីណូដែលបម្រើជាវត្ថុធាតុដើមសម្រាប់ការសំយោគប្រូតេអ៊ីនដែលចាំបាច់សម្រាប់សារពាង្គកាយនេះ។ មានអាស៊ីតអាមីណូដែលរាងកាយមិនអាចសំយោគដោយខ្លួនវា ហើយទទួលបានវាដោយអាហារប៉ុណ្ណោះ។អាស៊ីតអាមីណូទាំងនេះត្រូវបានគេហៅថា មិនអាចជំនួសបាន។
សមាសធាតុ NITROមាននៅក្នុងម៉ូលេគុលមួយ ឬច្រើន។ ក្រុម nitro ភ្ជាប់ដោយផ្ទាល់ទៅនឹងអាតូមកាបូន។ សមាសធាតុ N- និង O-nitro ត្រូវបានគេស្គាល់ផងដែរ។ ក្រុម nitro មានរចនាសម្ព័ន្ធកម្រិតមធ្យមរវាងរចនាសម្ព័ន្ធ resonance កម្រិតពីរ៖
ក្រុមគឺប្លង់; អាតូម N និង O មាន sp 2 hybridization ចំណង N-O គឺសមមូល ហើយអនុវត្តបានមួយកន្លះ។ ប្រវែងចំណង ឧ. សម្រាប់ CH 3 NO 2, 0.122 nm (N-O), 0.147 nm (C-N), ONO មុំ 127° ។ ប្រព័ន្ធ C-NO 2 គឺជាប្លង់ដែលមានរនាំងទាបក្នុងការបង្វិលជុំវិញចំណង C-N ។
សមាសធាតុ Nitro ដែលមានអាតូម a-H យ៉ាងតិចមួយអាចមាននៅក្នុងទម្រង់ tautomeric ពីរជាមួយនឹង anion mesomeric ធម្មតា។ រាង O សមាសធាតុអាសុី-នីត្រូន ឬនីត្រូនទៅនោះ៖
អេធើរនៃ nitrone to-t មាននៅក្នុងទម្រង់នៃ cis- និង trans-isomers ។ មានវដ្ត ឧទាហរណ៍អេធើរ។ N-oxides នៃ isoxazolines ។
ឈ្មោះ សមាសធាតុ nitro ត្រូវបានផលិតដោយបន្ថែមបុព្វបទ "nitro" ទៅឈ្មោះ។ ការតភ្ជាប់មូលដ្ឋាន ប្រសិនបើចាំបាច់បន្ថែមសូចនាករឌីជីថល ឧ. 2- nitropropane ។ ឈ្មោះ អំបិលនៃសមាសធាតុ nitro ត្រូវបានផលិតចេញពីឈ្មោះ។ ទាំង C-form ឬ aci-form ឬ nitrone សម្រាប់អ្នក។
សមាសធាតុ NITRO នៃស៊េរី Alipphatic
Nitroalkanes មានរូបមន្តទូទៅ C n H 2n + 1 NO 2 ឬ R-NO 2 ។ ពួកវាជា isomeric alkyl nitrites (esters of nitric acid) ជាមួយនឹងរូបមន្តទូទៅ R-ONO ។ isomerism នៃ nitroalkanes គឺទាក់ទងទៅនឹង isomerism នៃគ្រោងកាបូន។ បែងចែក បឋម RCH 2 NO 2 , អនុវិទ្យាល័យ R 2 CHNO 2 និង ឧត្តមសិក្សា R 3 CNO 2 nitroalkanes ឧទាហរណ៍៖
នាមត្រកូល
ឈ្មោះរបស់ nitroalkanes គឺផ្អែកលើឈ្មោះអ៊ីដ្រូកាបូនដែលមានបុព្វបទ នីត្រូ(nitromethane, nitroethane ជាដើម) ។ យោងតាមការចាត់ថ្នាក់ជាប្រព័ន្ធទីតាំងនៃក្រុម nitro ត្រូវបានចង្អុលបង្ហាញដោយលេខមួយ:
^ វិធីសាស្រ្តសម្រាប់ការទទួលបាន nitroalkanes
1. Nitration នៃ alkanes ជាមួយអាស៊ីត nitric (Konovalov, Hess)
អាស៊ីតនីទ្រីកប្រមូលផ្តុំ ឬល្បាយនៃអាស៊ីតនីទ្រីក និងស៊ុលហ្វួរីត កត់សុីអាល់កាន។ នីត្រាតដំណើរការតែក្រោមសកម្មភាពនៃអាស៊ីតនីទ្រិកពនឺ (ទម្ងន់ 1.036) ក្នុងដំណាក់កាលរាវនៅសីតុណ្ហភាព 120-130 អង្សាសេក្នុងបំពង់បិទជិត (M.I. Konovalov, 1893)៖
^ R-H + HO-NO 2 → R-NO 2 + H 2 O
សម្រាប់ nitration Konovalov M.I. ដំបូងគេប្រើ nonaphthene
វាត្រូវបានគេរកឃើញថាភាពងាយស្រួលនៃការជំនួសអាតូមអ៊ីដ្រូសែនជាមួយនឹងក្រុម nitro កើនឡើងនៅក្នុងស៊េរី:
កត្តាចម្បងដែលប៉ះពាល់ដល់អត្រានៃប្រតិកម្ម nitration និងទិន្នផលនៃសមាសធាតុ nitro គឺកំហាប់អាស៊ីត សីតុណ្ហភាព និងរយៈពេលនៃដំណើរការ។ ដូច្នេះឧទាហរណ៍ nitration នៃ hexane ត្រូវបានអនុវត្តជាមួយអាស៊ីតនីទ្រីក (ឃ 1.075) នៅសីតុណ្ហភាព 140 ° C:
ប្រតិកម្មត្រូវបានអមដោយការបង្កើតសមាសធាតុ polynitro និងផលិតផលអុកស៊ីតកម្ម។
វិធីសាស្រ្តនៃ nitration ដំណាក់កាលចំហាយនៃ alkanes បានទទួលសារៈសំខាន់ជាក់ស្តែង (Hess, 1936) ។ នីត្រាតត្រូវបានអនុវត្តនៅសីតុណ្ហភាព 420 អង្សាសេ និងរយៈពេលខ្លីនៃអ៊ីដ្រូកាបូននៅក្នុងតំបន់ប្រតិកម្ម (0.22-2.9 វិ)។ Nitration នៃ alkanes យោងទៅតាម Hass នាំឱ្យមានការបង្កើតល្បាយនៃ nitroparaffins មួយ:
ការបង្កើត nitromethane និង ethane កើតឡើងជាលទ្ធផលនៃការបំបែកខ្សែសង្វាក់អ៊ីដ្រូកាបូន។
ប្រតិកម្ម nitration នៃ alkanes ដំណើរការដោយយោងតាមយន្តការរ៉ាឌីកាល់សេរី ហើយអាស៊ីតនីទ្រីកមិនមែនជាភ្នាក់ងារ nitrating ទេ ប៉ុន្តែបម្រើជាប្រភពនៃអុកស៊ីដអាសូត NO 2៖
2. ប្រតិកម្ម Meyer (1872)
អន្តរកម្មនៃអាល់កុល halide ជាមួយ nitrite ប្រាក់នាំឱ្យមានការផលិត nitroalkanes:
វិធីសាស្រ្តសម្រាប់ផលិត nitroalkanes ពី alkyl halides និង sodium nitrite ក្នុង DMF (dimethylformamide) ត្រូវបានស្នើឡើងដោយ Kornblum ។ ប្រតិកម្មដំណើរការទៅតាមយន្តការ S N ២.
រួមជាមួយនឹងសមាសធាតុ nitro, nitrites ត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅក្នុងប្រតិកម្ម, នេះគឺដោយសារតែ ambivalence នៃ nitrite anion:
^ រចនាសម្ព័ន្ធនៃ nitroalkanes
Nitroalkanes អាចត្រូវបានតំណាងដោយរូបមន្ត Lewis octet ឬដោយរចនាសម្ព័ន្ធ resonance:
ចំណងមួយនៃអាតូមអាតូមអាសូតជាមួយអុកស៊ីសែនត្រូវបានគេហៅថា donor-acceptor ឬ semipolar ។
^
លក្ខណៈសម្បត្តិគីមី
ការបំប្លែងគីមីនៃ nitroalkanes ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងប្រតិកម្មនៅអាតូមកាបូនអ៊ីដ្រូសែន និងក្រុម nitro ។
ប្រតិកម្មនៅអាតូមអ៊ីដ្រូសែនរួមមានប្រតិកម្មជាមួយអាល់កាឡាំងជាមួយនឹងអាស៊ីតនីត្រូស អាល់ឌីអ៊ីត និងខេតូន។
1. ការបង្កើតអំបិល
សមាសធាតុ Nitro គឺជា pseudoacids - ពួកវាមានអព្យាក្រឹត ហើយមិនធ្វើចរន្តអគ្គីសនីទេ ទោះបីជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ពួកវាមានអន្តរកម្មជាមួយនឹងដំណោះស្រាយ aqueous នៃ alkalis ដើម្បីបង្កើតជាអំបិល នៅពេលដែល acidification ដែលទម្រង់អាស៊ីតនៃ nitro ត្រូវបានបង្កើតឡើង ដែលបន្ទាប់មក isomerizes ដោយឯកឯងទៅជាការពិត។ សមាសធាតុ nitro៖
សមត្ថភាពនៃសមាសធាតុដែលមានពីរទម្រង់ត្រូវបានគេហៅថា tautomerism ។ anions Nitroalkane គឺជា anions ព័ទ្ធជុំវិញដែលមានប្រតិកម្មពីរ។ រចនាសម្ព័ន្ធរបស់ពួកគេអាចត្រូវបានតំណាងដោយទម្រង់ដូចខាងក្រោមៈ
2. ប្រតិកម្មជាមួយអាស៊ីត nitrous
សមាសធាតុ nitro បឋមមានប្រតិកម្មជាមួយអាស៊ីត nitrous (HONO) ដើម្បីបង្កើតជាអាស៊ីត nitrolic:
អាស៊ីតនីត្រូលីក នៅពេលព្យាបាលដោយអាល់កាឡាំង បង្កើតជាអំបិលក្រហមក្នុងឈាម៖
nitroalkanes អនុវិទ្យាល័យបង្កើតជា pseudonitrols (heme-nitronitroso-alkanes) មានពណ៌ខៀវ ឬពណ៌បៃតង៖
សមាសធាតុ nitro ទីបីមិនមានប្រតិកម្មជាមួយអាស៊ីត nitrous ទេ។ ប្រតិកម្មទាំងនេះត្រូវបានប្រើសម្រាប់ការកំណត់គុណភាពនៃសមាសធាតុ nitro បឋម អនុវិទ្យាល័យ និងទីបី។
3. ការសំយោគ nitroalcohols
សមាសធាតុ nitro បឋម និងអនុវិទ្យាល័យ មានអន្តរកម្មជាមួយ aldehydes និង ketones នៅក្នុងវត្តមាននៃ alkalis ដើម្បីបង្កើតជា nitro alcohols៖
Nitromethane ជាមួយ formaldehyde ផ្តល់ trioxymethylnitromethane NO 2 C (CH 2 OH) 3 ។ នៅពេលដែលក្រោយមកទៀតត្រូវបានកាត់បន្ថយ ជាតិអាល់កុលអាមីណូ NH 2 C (CH 2 OH) 3 ត្រូវបានបង្កើតឡើង - សម្ភារៈចាប់ផ្តើមសម្រាប់ការផលិតសារធាតុ detergents និង emulsifiers ។ Tri(oxymethyl)nitromethane trinitrate, NO 2 C(CH 2 ONO 2) 3, គឺជាសារធាតុផ្ទុះដ៏មានតម្លៃ។
Nitroform (trinitromethane) នៅពេលធ្វើអន្តរកម្មជាមួយ formaldehyde បង្កើតជាជាតិអាល់កុល trinitroethyl៖
4. ការងើបឡើងវិញនៃសមាសធាតុ nitro
ការកាត់បន្ថយពេញលេញនៃសមាសធាតុ nitro ទៅ amines ដែលត្រូវគ្នាអាចត្រូវបានអនុវត្តដោយវិធីសាស្រ្តជាច្រើនឧទាហរណ៍ដោយសកម្មភាពនៃអ៊ីដ្រូសែនស៊ុលហ្វីតជាតិដែកនៅក្នុងអាស៊ីត hydrochloric ស័ង្កសីនិងអាល់កាឡាំងលីចូមអាលុយមីញ៉ូម hydride:
វិធីសាស្រ្តនៃការកាត់បន្ថយមិនពេញលេញត្រូវបានគេស្គាល់ផងដែរដែលជាលទ្ធផលនៃ oximes នៃ aldehydes ឬ ketones ដែលត្រូវគ្នាត្រូវបានបង្កើតឡើង:
5. អន្តរកម្មនៃសមាសធាតុ nitro ជាមួយអាស៊ីត
នៃតម្លៃជាក់ស្តែងគឺប្រតិកម្មនៃសមាសធាតុ nitro ជាមួយអាស៊ីត។ សមាសធាតុ nitro បឋមនៅពេលដែលកំដៅជាមួយអាស៊ីតស៊ុលហ្វួរី 85% ត្រូវបានបំលែងទៅជាអាស៊ីត carboxylic ។ វាត្រូវបានសន្មត់ថាដំណាក់កាលទី 1 នៃដំណើរការគឺអន្តរកម្មនៃសមាសធាតុ nitro ជាមួយអាស៊ីតរ៉ែជាមួយនឹងការបង្កើតទម្រង់អាសុីតៈ
អំបិលនៃទម្រង់អាសុីតនៃសមាសធាតុ nitro បឋម និងអនុវិទ្យាល័យក្នុងភាពត្រជាក់ក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous នៃអាស៊ីតរ៉ែបង្កើតបានជា aldehydes ឬ ketones (ប្រតិកម្ម Nef):
. សមាសធាតុ nitro ក្រអូប។ លក្ខណៈសម្បត្តិគីមី
លក្ខណៈសម្បត្តិគីមី។ ការងើបឡើងវិញនៃសមាសធាតុ nitro នៅក្នុងប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយអាសុីត អព្យាក្រឹត និងអាល់កាឡាំង។ សារៈសំខាន់ជាក់ស្តែងនៃប្រតិកម្មទាំងនេះ។ ឥទ្ធិពលសកម្មនៃក្រុម nitro លើប្រតិកម្មជំនួស nucleophilic ។ សមាសធាតុ polynitro ក្រអូប។
សមាសធាតុ Nitro
សមាសធាតុ Nitro គឺជាសមាសធាតុសរីរាង្គដែលមានក្រុម nitro មួយ ឬច្រើន -NO2 ។ សមាសធាតុ Nitro ជាធម្មតាត្រូវបានយល់ថាជាសមាសធាតុ C-nitro ដែលក្រុម nitro ត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមកាបូន (nitroalkanes, nitroalkenes, nitro arenes) ។ សមាសធាតុ O-nitro និងសមាសធាតុ N-nitro ត្រូវបានបំបែកទៅជាថ្នាក់ដាច់ដោយឡែក - nitro esters (organic nitrates) និង nitramines ។
អាស្រ័យលើរ៉ាឌីកាល់ R, aliphatic (កំណត់និងមិនឆ្អែត) សមាសធាតុ acyclic, aromatic និង heterocyclic nitro ត្រូវបានសម្គាល់។ យោងតាមធម្មជាតិនៃអាតូមកាបូនដែលក្រុម nitro ត្រូវបានភ្ជាប់ សមាសធាតុ nitro ត្រូវបានបែងចែកទៅជាបឋម អនុវិទ្យាល័យ និងទីបី។
សមាសធាតុ Nitro គឺ isomeric ទៅ esters នៃអាស៊ីត nitrous HNO2 (R-ONO)
នៅក្នុងវត្តមាននៃអាតូម α-អ៊ីដ្រូសែន (ក្នុងករណីនៃសមាសធាតុ aliphatic nitro បឋម និងអនុវិទ្យាល័យ) ការតោងរវាងសមាសធាតុ nitro និងអាស៊ីតនីត្រូនិច (ទម្រង់អាសុីតនៃសមាសធាតុ nitro) គឺអាចធ្វើទៅបាន៖
ពីដេរីវេនៃ halogen៖
នីត្រាត
Nitration គឺជាប្រតិកម្មនៃការណែនាំក្រុម nitro -NO2 ទៅក្នុងម៉ូលេគុលនៃសមាសធាតុសរីរាង្គ។
ប្រតិកម្មនីត្រាតអាចដំណើរការទៅតាមយន្តការអេឡិចត្រូហ្វីលីក នុយក្លេអូហ្វីលីក ឬរ៉ាឌីកាល់ ខណៈដែលប្រភេទសកម្មក្នុងប្រតិកម្មទាំងនេះគឺនីត្រូនីញ៉ូម ស៊ីស្យូម NO2+ នីត្រាតអ៊ីយ៉ុង NO2- ឬរ៉ាឌីកាល់ NO2 រៀងគ្នា។ ដំណើរការនេះមាននៅក្នុងការជំនួសអាតូមអ៊ីដ្រូសែននៅអាតូម C, N, O ឬការបន្ថែមក្រុម nitro ទៅចំណងច្រើន។
នីត្រាតអេឡិចត្រូហ្វីលីក[កែប្រែ | កែសម្រួលប្រភព]
នៅក្នុង electrophilic nitration អាស៊ីត nitric គឺជាភ្នាក់ងារ nitrating សំខាន់។ អាស៊ីតនីទ្រីកគ្មានជាតិទឹកឆ្លងកាត់ autoprotolysis យោងតាមប្រតិកម្ម៖
ទឹកផ្លាស់ប្តូរលំនឹងទៅខាងឆ្វេង ដូច្នេះ នីត្រូនីញ៉ូម cation លែងមាននៅក្នុងអាស៊ីតនីទ្រីក ៩៣-៩៥% ទៀតហើយ។ ក្នុងន័យនេះ អាស៊ីតនីទ្រីកត្រូវបានប្រើប្រាស់ក្នុងល្បាយជាមួយនឹងទឹកអាស៊ីតស៊ុលហ្វួរីកប្រមូលផ្តុំ ឬ អូលៀម៖ នៅក្នុងដំណោះស្រាយ 10% នៃអាស៊ីតនីទ្រីកនៅក្នុងអាស៊ីតស៊ុលហ្វួរីតគ្មានជាតិទឹក លំនឹងត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរស្ទើរតែទាំងស្រុងទៅខាងស្តាំ។
បន្ថែមពីលើល្បាយនៃអាស៊ីតស៊ុលហ្វួរី និងនីទ្រីក ការរួមផ្សំផ្សេងៗនៃអុកស៊ីដអាសូត និងនីត្រាតសរីរាង្គជាមួយអាស៊ីតលីវីស (AlCl3, ZnCl2, BF3) ត្រូវបានគេប្រើ។ ល្បាយនៃអាស៊ីតនីទ្រីកជាមួយអាសេទិកអ៊ីដ្រូអ៊ីត មានលក្ខណៈសម្បត្តិនីត្រាតខ្លាំង ដែលក្នុងនោះល្បាយនៃអាសេទីលនីត្រាត និងនីត្រាតអុកស៊ីដ (V) ត្រូវបានបង្កើតឡើង ក៏ដូចជាល្បាយនៃអាស៊ីតនីទ្រីកជាមួយនឹងអុកស៊ីដស្ពាន់ធ័រ (VI) ឬអុកស៊ីដអាសូត (V) ។
ដំណើរការនេះត្រូវបានអនុវត្តដោយអន្តរកម្មដោយផ្ទាល់នៃល្បាយ nitrating ជាមួយសារធាតុសុទ្ធ ឬនៅក្នុងដំណោះស្រាយនៃសារធាតុក្រោយនៅក្នុងសារធាតុរំលាយប៉ូល (nitromethane, sulfolane, អាស៊ីតអាសេទិក)។ សារធាតុរំលាយប៉ូលមួយ បន្ថែមពីលើការរំលាយប្រតិកម្ម សូលុយស្យុង + អ៊ីយ៉ុង និងជំរុញការបំបែករបស់វា។
នៅក្នុងលក្ខខណ្ឌមន្ទីរពិសោធន៍ អំបិល nitrates និង nitronium ត្រូវបានគេប្រើញឹកញាប់បំផុត សកម្មភាព nitrating ដែលកើនឡើងក្នុងស៊េរីខាងក្រោម៖
យន្តការនីត្រាត Benzene៖
បន្ថែមពីលើការជំនួសអាតូមអ៊ីដ្រូសែនជាមួយនឹងក្រុម nitro ការជំនួស nitration ក៏ត្រូវបានគេប្រើផងដែរ នៅពេលដែលក្រុម nitro ត្រូវបានណែនាំជំនួសឱ្យ sulfo, diazo និងក្រុមផ្សេងទៀត។
nitration នៃ alkenes ក្រោមសកម្មភាពរបស់ភ្នាក់ងារ nitrating aprotic ដំណើរការក្នុងទិសដៅជាច្រើន ដែលអាស្រ័យលើលក្ខខណ្ឌប្រតិកម្ម និងរចនាសម្ព័ន្ធនៃ reagents ដំបូង។ ជាពិសេស ប្រតិកម្មនៃការអរូបីប្រូតុង និងការបន្ថែមក្រុមមុខងារនៃម៉ូលេគុលសារធាតុរំលាយ និងការប្រឆាំងអាចកើតឡើង៖
Nitration នៃ amines នាំឱ្យមាន N-nitroamines ។ ដំណើរការនេះអាចត្រឡប់វិញបាន៖
Nitration នៃ amines ត្រូវបានអនុវត្តជាមួយនឹងអាស៊ីត nitric ប្រមូលផ្តុំ ក៏ដូចជាល្បាយរបស់វាជាមួយនឹងអាស៊ីត sulfuric អាស៊ីត acetic ឬ acetic anhydride ។ ទិន្នផលនៃផលិតផលកើនឡើងជាមួយនឹងការផ្លាស់ប្តូរពី amines មូលដ្ឋានខ្លាំងទៅ amines មូលដ្ឋានខ្សោយ។ Nitration នៃ amines ទីបីកើតឡើងជាមួយនឹងការបំបែកនៃចំណង C-N (ប្រតិកម្ម nitrolysis); ប្រតិកម្មនេះត្រូវបានប្រើដើម្បីផលិតសារធាតុផ្ទុះ - hexogen និង octogen - ពី urotropine ។
ការជំនួស nitration នៃ acetamides, sulfamides, urethanes, imides និងអំបិលរបស់ពួកគេដំណើរការនេះបើយោងតាមគ្រោងការណ៍
ប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តនៅក្នុងសារធាតុរំលាយ aprotic ដោយប្រើភ្នាក់ងារ nitrating aprotic ។
ជាតិអាល់កុលត្រូវបាន nitrated ដោយភ្នាក់ងារ nitrating ណាមួយ; ប្រតិកម្មគឺអាចបញ្ច្រាស់បាន៖
នីត្រាតនុយក្លេអ៊ែរ[កែប្រែ | កែសម្រួលប្រភព]
ប្រតិកម្មនេះត្រូវបានប្រើដើម្បីសំយោគអាល់កុលនីទ្រីត។ ភ្នាក់ងារ Nitrating នៅក្នុងប្រភេទនៃប្រតិកម្មនេះគឺជាអំបិល nitrite ដែកអាល់កាឡាំងនៅក្នុងសារធាតុរំលាយ dipolar aprotic (ជួនកាលនៅក្នុងវត្តមាននៃមកុដអេធើរ) ។ ស្រទាប់ខាងក្រោមគឺ alkyl chlorides និង alkyl iodides, α-halocarboxylic acids និងអំបិលរបស់វា alkyl sulfates ។ អនុផលនៃប្រតិកម្មគឺ nitrites សរីរាង្គ។
រ៉ាឌីកាល់នីត្រាត[កែប្រែ | កែសម្រួលប្រភព]
nitration រ៉ាឌីកាល់ត្រូវបានប្រើដើម្បីទទួលបាន nitroalkanes និង nitroalkenes ។ សារធាតុនីត្រាត គឺជាអាស៊ីតនីទ្រីក ឬអាសូតអុកស៊ីត៖
ស្របគ្នា ប្រតិកម្មអុកស៊ីតកម្មនៃអាល់កានកើតឡើងដោយសារអន្តរកម្មនៃរ៉ាឌីកាល់ NO2 ជាមួយរ៉ាឌីកាល់អាល់គីលនៅអាតូមអុកស៊ីហ្សែន មិនមែនអាសូត។ ប្រតិកម្មនៃអាល់កានកើនឡើងជាមួយនឹងការផ្លាស់ប្តូរពីបឋមទៅទីបី។ ប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តទាំងនៅក្នុងដំណាក់កាលរាវ (អាស៊ីតនីទ្រីកនៅសម្ពាធធម្មតាឬអុកស៊ីដអាសូតនៅ 2-4.5 MPa និង 150-220 ° C) និងក្នុងដំណាក់កាលឧស្ម័ន (ចំហាយទឹកអាស៊ីតនីទ្រីក 0.7-1.0 MPa, 400-500 ។ °C)
Nitration នៃ alkenes ដោយយន្តការរ៉ាឌីកាល់មួយត្រូវបានអនុវត្តជាមួយនឹងអាស៊ីតនីទ្រីក 70-80% ពេលខ្លះជាមួយនឹងអាស៊ីតនីទ្រីកពនឺនៅក្នុងវត្តមាននៃអុកស៊ីដអាសូត។ Cycloalkenes, dialkyl- និង diarylacetylenes ត្រូវបាន nitrated ជាមួយ N2O4 oxide ហើយសមាសធាតុ cis- និង trans-nitro ត្រូវបានបង្កើតឡើង ផលិតផលចំហៀងត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយសារតែការកត់សុី និងការបំផ្លាញស្រទាប់ខាងក្រោមដំបូង។
យន្តការនីត្រាតអ៊ីយ៉ូដ-រ៉ាឌីកាល់ត្រូវបានសង្កេតឃើញនៅក្នុងអន្តរកម្មនៃអំបិល tetranitromethane នៃសមាសធាតុ mono-nitro ។
ប្រតិកម្មរបស់ Konovalov (សម្រាប់អ៊ីដ្រូកាបូន aliphatic)
ប្រតិកម្ម Konovalov គឺជា nitration នៃសារធាតុ aliphatic, alicyclic និង fatty aromatic ជាមួយនឹង dilute HNO3 នៅសម្ពាធកើនឡើង ឬធម្មតា (យន្តការរ៉ាឌីកាល់សេរី) ។ ប្រតិកម្មជាមួយអាល់កានត្រូវបានអនុវត្តជាលើកដំបូងដោយ M.I. Konovalov ក្នុងឆ្នាំ 1888 (យោងទៅតាមប្រភពផ្សេងទៀតក្នុងឆ្នាំ 1899) ជាមួយនឹងអាស៊ីត 10-25% នៅក្នុងអំពែរបិទជិតនៅសីតុណ្ហភាព 140-150 អង្សាសេ។
ជាធម្មតាល្បាយនៃសមាសធាតុ nitro បឋម អនុវិទ្យាល័យ និងទីបីត្រូវបានបង្កើតឡើង។ សមាសធាតុក្រអូបដែលមានជាតិខ្លាញ់ត្រូវបាន nitrated យ៉ាងងាយស្រួលនៅក្នុងទីតាំងαនៃខ្សែសង្វាក់ចំហៀង។ ប្រតិកម្មចំហៀងគឺការបង្កើត nitrates, nitrites, nitroso- និងសមាសធាតុ polynitro ។
នៅក្នុងឧស្សាហកម្មប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តនៅក្នុងដំណាក់កាលនៃចំហាយទឹក។ ដំណើរការនេះត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយ H. Hess (1930) ។ ចំហាយនៃអាល់កាន និងអាស៊ីតនីទ្រីកត្រូវបានកំដៅដល់ 420-480 °C រយៈពេល 0.2-2 វិនាទី បន្ទាប់មកដោយការត្រជាក់យ៉ាងលឿន។ មេតានផ្តល់នីត្រូមេន ហើយភាពដូចគ្នារបស់វាក៏ឆ្លងកាត់ការបំបែកចំណង C-C ផងដែរ ដើម្បីឱ្យល្បាយនៃ nitroalkanes ត្រូវបានទទួល។ វាត្រូវបានបំបែកដោយការចំហុយ។
រ៉ាឌីកាល់សកម្មនៅក្នុងប្រតិកម្មនេះគឺ O2NO·ដែលជាផលិតផលនៃការរលាយកម្ដៅនៃអាស៊ីតនីទ្រីក។ យន្តការប្រតិកម្មត្រូវបានផ្តល់ឱ្យខាងក្រោម។
2HNO3 -t° → O2NO+ + NO2 + H2O
R-H + ONO2 → R + HONO2
R + NO2 → R-NO2
នីត្រាតនៃអ៊ីដ្រូកាបូនក្រអូប។
លក្ខណៈសម្បត្តិគីមី[កែប្រែ | កែសម្រួលប្រភព]
យោងទៅតាមឥរិយាបទគីមីនៃសមាសធាតុ nitro ពួកគេបង្ហាញពីភាពស្រដៀងគ្នាជាក់លាក់ជាមួយអាស៊ីតនីទ្រីក។ ភាពស្រដៀងគ្នានេះត្រូវបានបង្ហាញនៅក្នុងប្រតិកម្ម redox ។
ការងើបឡើងវិញនៃសមាសធាតុ nitro (ប្រតិកម្ម Zinin):
ប្រតិកម្ម condensation
Tautomerism នៃសមាសធាតុ nitro ។
Tautomerism (មកពីភាសាក្រិច ταύτίς - ដូចគ្នា និង μέρος - រង្វាស់) គឺជាបាតុភូតនៃ isomerism ដែលអាចបញ្ច្រាស់បាន ដែលក្នុងនោះ isomers ពីរឬច្រើនអាចឆ្លងចូលគ្នាទៅវិញទៅមកយ៉ាងងាយស្រួល។ ក្នុងករណីនេះលំនឹង tautomeric ត្រូវបានបង្កើតឡើង ហើយសារធាតុក្នុងពេលដំណាលគ្នាមានម៉ូលេគុលនៃ isomers ទាំងអស់ (tautomers) ក្នុងសមាមាត្រជាក់លាក់មួយ។
ភាគច្រើនជាញឹកញាប់ក្នុងអំឡុងពេល tautomerization អាតូមអ៊ីដ្រូសែនផ្លាស់ទីពីអាតូមមួយក្នុងម៉ូលេគុលមួយទៅមួយទៀត ហើយត្រលប់មកវិញនៅក្នុងសមាសធាតុដូចគ្នា។ ឧទាហរណ៏បុរាណមួយគឺ acetoacetic ester ដែលជាល្បាយលំនឹងនៃ ethyl ester នៃ acetoacetic (I) និង hydroxycrotonic acids (II) ។
Tautomerism ត្រូវបានបង្ហាញយ៉ាងខ្លាំងសម្រាប់ជួរទាំងមូលនៃសារធាតុដែលបានមកពីអ៊ីដ្រូសែន cyanide ។ ដូច្នេះអាស៊ីត hydrocyanic ខ្លួនវាមានរួចហើយនៅក្នុងទម្រង់ tautomeric ពីរ:
នៅសីតុណ្ហភាពបន្ទប់ លំនឹងសម្រាប់ការបំប្លែងអ៊ីដ្រូសែនស៊ីយ៉ានត ទៅអ៊ីសូស៊ីយ៉ានតត្រូវបានប្តូរទៅខាងឆ្វេង។ អ៊ីដ្រូសែន isocyanide មិនសូវមានស្ថេរភាពត្រូវបានបង្ហាញថាមានជាតិពុលច្រើន។
ទម្រង់ Tautomeric នៃអាស៊ីតផូស្វ័រ
ការផ្លាស់ប្តូរស្រដៀងគ្នានេះត្រូវបានគេស្គាល់ថាសម្រាប់អាស៊ីត cyanic ដែលត្រូវបានគេស្គាល់នៅក្នុងទម្រង់ isomeric បីទោះជាយ៉ាងណាលំនឹង tautomeric ភ្ជាប់តែពីរនៃពួកគេ: អាស៊ីត cyanic និង isocyanic:
សម្រាប់ទម្រង់ tautomeric ទាំងពីរ esters ត្រូវបានគេស្គាល់ថាជាផលិតផលនៃការជំនួសអ៊ីដ្រូសែននៅក្នុងអាស៊ីត cyanic សម្រាប់រ៉ាឌីកាល់អ៊ីដ្រូកាបូន។ មិនដូច tautomers ទាំងនេះទេ isomer ទីបីដែលជាអាស៊ីតផ្ទុះ (fulmic) មិនអាចផ្លាស់ប្តូរដោយឯកឯងទៅជាទម្រង់ផ្សេងទៀត។
ដំណើរការគីមីនិងបច្ចេកវិទ្យាជាច្រើនត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងបាតុភូតនៃ tautomerism ជាពិសេសនៅក្នុងវិស័យនៃការសំយោគសារធាតុឱសថនិងថ្នាំជ្រលក់ (ការផលិតវីតាមីន C - អាស៊ីត ascorbic ជាដើម) ។ តួនាទីនៃ tautomerism នៅក្នុងដំណើរការដែលកើតឡើងនៅក្នុងសារពាង្គកាយមានជីវិតមានសារៈសំខាន់ណាស់។
Amide-iminol tautomerism នៃ lactams ត្រូវបានគេហៅថា lactam-lactim tautomerism ។ វាដើរតួយ៉ាងសំខាន់ក្នុងគីមីសាស្ត្រនៃសមាសធាតុ heterocyclic ។ លំនឹងនៅក្នុងករណីភាគច្រើនត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរឆ្ពោះទៅរកទម្រង់ lactam ។
បញ្ជីនៃសារធាតុបំពុលសរីរាង្គមានទំហំធំជាពិសេស។ ភាពចម្រុះ និងចំនួនដ៏ច្រើនរបស់ពួកគេ ធ្វើឱ្យវាស្ទើរតែមិនអាចគ្រប់គ្រងខ្លឹមសារនៃពួកគេម្នាក់ៗបាន។ ដូច្នេះបែងចែក ការបំពុលអាទិភាព(ប្រហែល 180 សមាសធាតុរួមបញ្ចូលគ្នាជា 13 ក្រុម): អ៊ីដ្រូកាបូនក្រអូប អ៊ីដ្រូកាបូនក្រអូបពហុនុយក្លេអ៊ែរ (PAH) ថ្នាំសម្លាប់សត្វល្អិត (4 ក្រុម) សមាសធាតុ organochlorine ងាយនឹងបង្កជាហេតុ និងងាយនឹងបង្កជាហេតុទាប chlorophenols chloranilines និងសមាសធាតុ chloronitroaromatic សមាសធាតុ polychlorinated និង polybrominated និងសារធាតុសរីរាង្គផ្សេងទៀត . ប្រភពនៃសារធាតុទាំងនេះគឺ ទឹកភ្លៀងបរិយាកាស ទឹកហូរលើផ្ទៃ និងទឹកសំណល់ឧស្សាហកម្ម និងក្នុងស្រុក។
ព័ត៌មានស្រដៀងគ្នា។
ក្រុម nitro មានរចនាសម្ព័ន្ធកម្រិតមធ្យមរវាងរចនាសម្ព័ន្ធ resonance កម្រិតពីរ៖
ក្រុមគឺប្លង់; អាតូម N និង O មាន sp 2 hybridization ចំណង N-O គឺសមមូល ហើយអនុវត្តបានមួយកន្លះ។ ប្រវែងចំណង ឧ. សម្រាប់ CH 3 NO 2, 0.122 nm (N-O), 0.147 nm (C-N), ONO មុំ 127° ។ ប្រព័ន្ធ C-NO 2 គឺជាប្លង់ដែលមានរនាំងទាបក្នុងការបង្វិលជុំវិញចំណង C-N ។
ហ សមាសធាតុ Itro ដែលមានអាតូម a-H យ៉ាងតិចមួយអាចមាននៅក្នុងទម្រង់ tautomeric ពីរជាមួយនឹង anion mesomeric ធម្មតា។ រាង O សមាសធាតុអាសុី-នីត្រូន ឬនីត្រូនទៅនោះ៖
ភាពខុសគ្នាដែលគេស្គាល់។ ដេរីវេនៃអាស៊ីតនីត្រូនិច៖ អំបិលនៃអាស៊ីតនីត្រូនិច RR "C \u003d N (O) O - M + (អំបិលនៃសមាសធាតុនីត្រូនិច) អេធើរ (នីត្រូនិចអេស្ត្រូនិច) ល។ និង trans- isomers មាន cylic ethers ឧទាហរណ៍ N-oxides នៃ isoxazolines ។
ឈ្មោះ សមាសធាតុ nitro ត្រូវបានផលិតដោយបន្ថែមបុព្វបទ "nitro" ទៅឈ្មោះ។ ការតភ្ជាប់មូលដ្ឋាន ប្រសិនបើចាំបាច់បន្ថែមសូចនាករឌីជីថល ឧ. 2- nitropropane ។ ឈ្មោះ អំបិលនៃសមាសធាតុ nitro ត្រូវបានផលិតចេញពីឈ្មោះ។ ទាំង C-form ឬ aci-form ឬ nitrone សម្រាប់អ្នក។
លក្ខណៈសម្បត្តិរាងកាយ។ nitroalkanes សាមញ្ញបំផុតគឺគ្មានពណ៌។ វត្ថុរាវ។ រូបវិទ្យា។ កោះបរិសុទ្ធនៃសមាសធាតុ aliphatic nitro ជាក់លាក់ត្រូវបានផ្តល់ឱ្យក្នុងតារាង។ សមាសធាតុ nitro ក្រអូប-bestsv. ឬពណ៌លឿងស្រាល វត្ថុរាវដែលឆ្អិនខ្ពស់ ឬសារធាតុរលាយទាប ដែលមានក្លិនលក្ខណៈ សូលុយស្យុងមិនល្អ។ នៅក្នុងទឹកទំនងជាត្រូវបានចំហុយដោយចំហាយទឹក។
លក្ខណៈសម្បត្តិរូបវន្តនៃសមាសធាតុ Alipphatic NITRO មួយចំនួន
* នៅ 25 ° C ។ ** នៅ 24°C ។ *** នៅ 14°C ។
នៅក្នុងវិសាលគមកាំរស្មី UV នៃសមាសធាតុ aliphatic nitro លីត្រ អតិបរមា 200-210 nm (ក្រុមតន្រ្តីខ្លាំង) និង 270-280 nm (ក្រុមតន្រ្តីខ្សោយ); សម្រាប់អំបិល និង esters នៃ nitrone to-t resp ។ 220-230 និង 310-320 nm; សម្រាប់ gem-dinitrocomponent ។ 320-380 nm; សម្រាប់សមាសធាតុ nitro ក្រអូប 250-300 nm (អាំងតង់ស៊ីតេនៃក្រុមតន្រ្តីថយចុះយ៉ាងខ្លាំងនៅពេលដែល coplanarity ត្រូវបានរំលោភបំពាន) ។
នៅក្នុងវិសាលគម PMR, គីមី។ ការផ្លាស់ប្តូរ a-H-atom អាស្រ័យលើរចនាសម្ព័ន្ធ 4-6 ppm នៅក្នុងវិសាលគម NMR 14 N និង 15 N chem ។ ផ្លាស់ប្តូរ 5 ពី - 50 ទៅ + 20 ppm
នៅក្នុងវិសាលគមដ៏ធំនៃសមាសធាតុ aliphatic nitro (លើកលែងតែ CH 3 NO 2) កំពូល mol ។ អ៊ីយ៉ុងគឺអវត្តមានឬតូចណាស់; មេ ដំណើរការបំបែក - ការលុបបំបាត់អាតូមអុកស៊ីសែន NO 2 ឬពីរដើម្បីបង្កើតជាបំណែកដែលស្មើនឹង nitrile ។ សមាសធាតុ nitro ក្រអូបត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈដោយវត្តមាននៃ mol កំពូលមួយ។ ហើយនាង ; មេ កំពូលនៅក្នុងវិសាលគមត្រូវគ្នាទៅនឹងអ៊ីយ៉ុងដែលផលិតដោយការលុបបំបាត់ NO 2 ។
លក្ខណៈសម្បត្តិគីមី។ក្រុម nitro គឺជាផ្នែកមួយនៃភាគច្រើនបំផុត។ ក្រុមដកអេឡិចត្រុងដ៏រឹងមាំ និងអាចធ្វើការ delocalize អវិជ្ជមានយ៉ាងមានប្រសិទ្ធភាព។ គិតថ្លៃ។ នៅក្នុងក្លិនក្រអូប កុង។ ជាលទ្ធផលនៃការបញ្ចូល និងជាពិសេសឥទ្ធិពល mesomeric វាប៉ះពាល់ដល់ការចែកចាយដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុង៖ ស្នូលទទួលបានវិជ្ជមានមួយផ្នែក។ បន្ទុក, to-ry មូលដ្ឋានីយកម្ម Ch ។ អារេ នៅក្នុងទីតាំង ortho និង para; Hammett ថេរសម្រាប់ក្រុម NO 2 s m 0.71, s n 0.778, s + n 0.740, s - n 1.25 ។ ដូច្នេះ arr ។ ការណែនាំនៃក្រុម NO 2 បង្កើនប្រតិកម្មយ៉ាងខ្លាំង។ អង្គការសមត្ថភាព។ កុង។ ទាក់ទងនឹង nucleoph ។ reagents និងធ្វើឱ្យពិបាកក្នុងការ R-tion ជាមួយ elektrof ។ សារធាតុប្រតិកម្ម។ នេះកំណត់ការប្រើប្រាស់យ៉ាងទូលំទូលាយនៃសមាសធាតុ nitro នៅក្នុង org ។ ការសំយោគ៖ ក្រុម NO 2 ត្រូវបានណែនាំទៅក្នុងទីតាំងដែលចង់បាននៃម៉ូលេគុល org ។ Comm., អនុវត្ត decomp ។ p-tion ដែលជាប់ទាក់ទងជាក្បួនជាមួយនឹងការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុងគ្រោងឆ្អឹង ហើយបន្ទាប់មកបានបំប្លែងទៅជាមុខងារផ្សេងទៀត ឬដកចេញ។ នៅក្នុងក្លិនក្រអូប នៅក្នុងជួរមួយគ្រោងការណ៍ខ្លីជាងនេះត្រូវបានគេប្រើជាញឹកញាប់: ការផ្លាស់ប្តូរ nitration- នៃក្រុម NO 2 ។
ន. ការផ្លាស់ប្តូរនៃសមាសធាតុ nitro aliphatic កើតឡើងជាមួយនឹងបឋម។ isomerization ទៅ nitrone ទៅអ្នក ឬការបង្កើត anion ដែលត្រូវគ្នា។ នៅក្នុងដំណោះស្រាយ តុល្យភាពជាធម្មតាត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរស្ទើរតែទាំងស្រុងឆ្ពោះទៅរកទម្រង់ C ។ នៅ 20 °С សមាមាត្រនៃទម្រង់អាស៊ីតសម្រាប់ nitromethane គឺ 1 10 -7 សម្រាប់ nitropropane 3 ។ ១០-៣. Nitronovye ទៅអ្នកនៅក្នុង svob ។ ទម្រង់ជាធម្មតាមិនស្ថិតស្ថេរ; ពួកគេត្រូវបានទទួលដោយការធ្វើឱ្យអាស៊ីតដោយប្រុងប្រយ័ត្ននៃអំបិលនៃសមាសធាតុ nitro ។ មិនដូចសមាសធាតុ nitro ទេពួកវាធ្វើចរន្តនៅក្នុងដំណោះស្រាយហើយផ្តល់ពណ៌ក្រហមជាមួយ FeCl 3 ។ សមាសធាតុ Aci-nitro គឺខ្លាំងជាង CH-អាស៊ីត (pK a ~ 3-5) ជាងសមាសធាតុ nitro ដែលត្រូវគ្នា (pK a ~ 8-10); អាស៊ីតនៃសមាសធាតុ nitro កើនឡើងជាមួយនឹងការណែនាំនៃសារធាតុជំនួសដកអេឡិចត្រុងនៅក្នុងទីតាំង a ទៅក្រុម NO 2 ។
ការបង្កើត nitrone to-t នៅក្នុងស៊េរីនៃសមាសធាតុ nitro ក្រអូបត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹង isomerization នៃ benzene ring ចូលទៅក្នុងទម្រង់ quinoid; ឧទាហរណ៍ nitrobenzene បង្កើតជា conc ។ ផលិតផលអំបិលពណ៌ H 2 SO 4 f-ly I, o-nitrotoluene បង្ហាញ photochromism ជាលទ្ធផល vnutrimol ។ ការផ្ទេរប្រូតុងទៅជានិស្សន្ទវត្ថុ O ពណ៌ខៀវភ្លឺ៖
នៅក្រោមសកម្មភាពនៃមូលដ្ឋានលើសមាសធាតុ nitro បឋមនិងអនុវិទ្យាល័យអំបិលនៃសមាសធាតុ nitro ត្រូវបានបង្កើតឡើង; anions ambient នៃអំបិលនៅក្នុង p-tions ជាមួយ electrophiles គឺអាចផ្តល់ទាំង O- និង C-derivatives ។ ដូច្នេះក្នុងអំឡុងពេល alkylation នៃអំបិលនៃសមាសធាតុ nitro ជាមួយ alkyl halides, trialkylchlorosilanes ឬ R 3 O + BF - 4 ផលិតផល O-alkylation ត្រូវបានបង្កើតឡើង។ ថ្មីៗនេះ m.b. ក៏ទទួលបានដោយសកម្មភាពនៃ diazomethane ឬ N, O-bis-(trimethylsilyl)acetamide នៅលើ nitroalkanes ជាមួយ pK a< 3 или нитроновые к-ты, напр.:
អាសុីក្លីក alkyl esters នៃ nitrone to-t គឺមិនស្ថិតស្ថេរកម្ដៅ និង decompose យោងទៅតាម intramol ។ យន្តការ៖
; នេះ
p-tion អាចត្រូវបានប្រើដើម្បីទទួលបានសមាសធាតុកាបូន។ អេធើរស៊ីលីលមានស្ថេរភាពជាង។ សូមមើលខាងក្រោមសម្រាប់ការបង្កើតផលិតផល C-alkylation ។
សម្រាប់សមាសធាតុ nitro p-tions ជាមួយនឹងការបំបែកនៅក្នុងចំណង C-N តាមបណ្តោយចំណង N \u003d O, O \u003d N O, C \u003d N -\u003e O និង p-tions ជាមួយការអភិរក្សក្រុម NO 2 គឺជាលក្ខណៈ .
R-ts និង និងជាមួយ r និង ry v o m s vyaz z និង C-N ។ សមាសធាតុ nitro បឋមនិងអនុវិទ្យាល័យនៅពេលផ្ទុក។ ជាមួយអ្នកជីករ៉ែ។ to-tami នៅក្នុងវត្តមាន។ អាល់កុលឬដំណោះស្រាយ aqueous នៃអាល់កាឡាំងទម្រង់ carbonyl Comm ។ (មើលប្រតិកម្មរបស់នីហ្វៃ)។ R-tion ឆ្លងកាត់ចន្លោះពេល។ ការបង្កើត nitrone to-t:
ជាប្រភព Comm. ស៊ីលីលនីត្រូនអេធើរអាចត្រូវបានប្រើ។ សកម្មភាពនៃ to-t ខ្លាំងលើសមាសធាតុ aliphatic nitro អាចនាំឱ្យមាន hydroxamic ទៅទីនោះ ឧទាហរណ៍៖
វិធីសាស្រ្តនេះត្រូវបានប្រើនៅក្នុងឧស្សាហកម្មសម្រាប់ការសំយោគ CH 3 COOH និង hydroxylamine ពី nitroethane ។ សមាសធាតុ nitro ក្រអូបគឺអសកម្មទៅនឹងសកម្មភាពនៃ to-t ខ្លាំង។
នៅក្រោមសកម្មភាពនៃភ្នាក់ងារកាត់បន្ថយ (ឧទាហរណ៍ TiCl 3 -H 2 O, VCl 2 -H 2 O-DMF) លើសមាសធាតុ nitro ឬភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្ម (KMnO 4 -MgSO 4, O 3) លើអំបិលនៃសមាសធាតុ nitro, ketones និង aldehydes ត្រូវបានបង្កើតឡើង។
សមាសធាតុ aliphatic nitro ដែលមានអាតូម H ចល័តនៅក្នុងទីតាំង b ទៅក្រុម NO 2 ក្រោមសកម្មភាពនៃមូលដ្ឋាន ងាយស្រួលលុបបំបាត់វាក្នុងទម្រង់ HNO 2 ជាមួយនឹងការបង្កើត olefins ។ លំហូរកំដៅតាមរបៀបដូចគ្នា។ decomposition នៃ nitroalkanes នៅសីតុណ្ហភាពលើសពី 450 °។ សមាសធាតុឌីនីត្រូនិកវីស៊ីន។ នៅពេលដែលត្រូវបានព្យាបាលដោយ Ca amalgam ក្នុង hexamstanol ក្រុម NO 2 ទាំងពីរត្រូវបានកាត់ចោល អំបិល Ag-អំបិលនៃសមាសធាតុ nitro មិនឆ្អែតអាចបន្ថយនៅពេលបាត់បង់ក្រុម NO 2៖
នុយក្លេអូហ្វ។ ការជំនួសក្រុម NO 2 គឺមិនមានលក្ខណៈធម្មតាសម្រាប់ nitroalkanes នោះទេ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ នៅពេលដែល thiolate ions ធ្វើសកម្មភាពលើ nitroalkanes ទីបីនៅក្នុងសារធាតុរំលាយ aprotic p-solvents ក្រុម NO 2 ត្រូវបានជំនួសដោយអាតូមអ៊ីដ្រូសែន។ P-tion ដំណើរការដោយយន្តការរ៉ាឌីកាល់អ៊ីយ៉ូដ។ នៅក្នុង aliphatic និង heterocyclic ។ កុង។ក្រុម NO 2 ដែលមានចំណងច្រើនត្រូវបានជំនួសយ៉ាងងាយស្រួលដោយ nucleophile ឧទាហរណ៍៖
នៅក្នុងក្លិនក្រអូប កុង។ nucleoph ។ ការជំនួសក្រុម NO 2 អាស្រ័យលើទីតាំងរបស់វាទាក់ទងទៅនឹងអ្នកជំនួសផ្សេងទៀត៖ ក្រុម NO 2 ដែលស្ថិតនៅក្នុងទីតាំងមេតាទាក់ទងទៅនឹងអ្នកជំនួសដកអេឡិចត្រុង និងនៅក្នុងទីតាំង ortho និង para ទៅកាន់អ្នកបរិច្ចាគអេឡិចត្រុង មាន ប្រតិកម្មទាប។ សមត្ថភាព; ប្រតិកម្ម សមត្ថភាពនៃក្រុម NO 2 ដែលមានទីតាំងនៅ ortho- និង para-positions ចំពោះការជំនួសការដកអេឡិចត្រុងកើនឡើងគួរឱ្យកត់សម្គាល់។ ក្នុងករណីខ្លះសារធាតុជំនួសចូលទៅក្នុងទីតាំងអ័រតូទៅក្រុមដែលចាកចេញ NO 2 (ឧទាហរណ៍នៅពេលដែលសមាសធាតុ nitro ក្រអូបត្រូវបានផ្ទុកជាមួយនឹងដំណោះស្រាយអាល់កុលនៃ KCN ដំណោះស្រាយ Richter):
R-ts និង និងអំពីជាមួយ I z និង N \u003d O. ការស្ដារឡើងវិញនូវ p-tsy ដ៏សំខាន់បំផុតមួយ ដែលនាំឱ្យករណីទូទៅទៅជាសំណុំនៃផលិតផល៖
សមាសធាតុ Azoxy-(II), azo-(III) និងសមាសធាតុ hydrazo ។ (IV) ត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅក្នុងបរិយាកាសអាល់កាឡាំងដែលជាលទ្ធផលនៃ condensation នៃសមាសធាតុ nitroso កម្រិតមធ្យម។ ជាមួយ amines និង hydroxylamines ។ ការអនុវត្តដំណើរការនៅក្នុងបរិយាកាសអាសុីតមិនរាប់បញ្ចូលការបង្កើតសារធាតុទាំងនេះទេ។ សមាសធាតុ Nitroso ។ ងើបឡើងវិញលឿនជាងសមាសធាតុ nitro ដែលត្រូវគ្នា ហើយជ្រើសរើសពួកវាពីប្រតិកម្ម។ ល្បាយជាធម្មតាបរាជ័យ។ សមាសធាតុ aliphatic nitro ត្រូវបានកាត់បន្ថយទៅជាសមាសធាតុ azoxy ឬ azo ដោយសកម្មភាពនៃជាតិអាល់កុល Na, សារធាតុក្រអូបដោយសកម្មភាពរបស់ NaBH 4, ការព្យាបាលក្រោយជាមួយ LiAlH 4 នាំឱ្យមានសមាសធាតុ azo ។ អេឡិចត្រូគីមី។ ការកាត់បន្ថយនៃសមាសធាតុ nitro ក្រអូបនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌជាក់លាក់អនុញ្ញាតឱ្យអ្នកទទួលបានណាមួយនៃដេរីវេដែលបានបង្ហាញ (លើកលែងតែសមាសធាតុ nitroso); វាជាការងាយស្រួលក្នុងការទទួលបាន hydroxylamines ពី mononitroalkanes និង amidoximes ពីអំបិលនៃ gem-dinitroalkanes ដោយវិធីសាស្រ្តដូចគ្នានេះ:
វិធីសាស្រ្តជាច្រើនត្រូវបានគេស្គាល់សម្រាប់ការកាត់បន្ថយសមាសធាតុ nitro ទៅ amines ។ ការដាក់ឯកសារដែក Sn និង Zn ត្រូវបានប្រើប្រាស់យ៉ាងទូលំទូលាយ។ to-t; ជាមួយកាតាលីករ អ៊ីដ្រូសែនជាកាតាលីករប្រើ Ni-Raney, Pd/C ឬ Pd/PbCO 3 ជាដើម។ សមាសធាតុ Aliphatic nitro ត្រូវបានកាត់បន្ថយយ៉ាងងាយទៅជា amines LiAlH 4 និង NaBH 4 នៅក្នុងវត្តមាន។ Pd, Na និង Al amalgams នៅពេលកំដៅ។ ជាមួយ hydrazine លើសពី Pd / C; សម្រាប់សមាសធាតុ nitro ក្រអូប ជួនកាល TlCl 3, CrCl 2 និង SnCl 2 ត្រូវបានគេប្រើ ក្លិនក្រអូប។ សមាសធាតុ polynitro ត្រូវបានកាត់បន្ថយជាជម្រើសទៅជា nitramines ជាមួយនឹង Na hydrosulfide ក្នុង CH 3 OH ។ មានវិធីដើម្បីជ្រើសរើស។ ការងើបឡើងវិញនៃក្រុម NO 2 នៅក្នុងសមាសធាតុ nitro ពហុមុខងារដោយមិនប៉ះពាល់ដល់ f-tions ផ្សេងទៀត។
នៅក្រោមសកម្មភាពរបស់ P(III) លើសមាសធាតុ nitro ក្រអូប ការបន្តកើតឡើង។ deoxygenation នៃក្រុម NO 2 ជាមួយនឹងការបង្កើត nitrenes ដែលមានប្រតិកម្មខ្ពស់។ R-tion ត្រូវបានប្រើសម្រាប់ការសំយោគនៃ condenser ។ ឧ.ឧ.
នៅក្រោមលក្ខខណ្ឌដូចគ្នា ស៊ីលីលអេស្ទ័រនៃអាស៊ីតនីត្រូនត្រូវបានបំលែងទៅជាដេរីវេស៊ីលីលនៃអូស៊ីម។ ការព្យាបាល nitroalkanes បឋមជាមួយ PCl 3 ក្នុង pyridine ឬ NaBH 2 S នាំឱ្យ nitriles ។ សមាសធាតុ nitro ក្រអូបដែលមានសារធាតុជំនួសចំណងទ្វេរដង ឬសារធាតុជំនួស cyclopropyl នៅក្នុងទីតាំង ortho ត្រូវបានរៀបចំឡើងវិញនៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកអាស៊ីតទៅជា o-nitrosoketones ឧទាហរណ៍៖
ហ សមាសធាតុ itro និង nitrone ethers មានប្រតិកម្មជាមួយនឹងការលើសនៃ reagent របស់ Grignard ដើម្បីផ្តល់ដេរីវេ hydroxylamine:
R-tions សម្រាប់មូលបត្របំណុល O \u003d N O និង C \u003d N O. សមាសធាតុ Nitro ចូលទៅក្នុង p-tions នៃ 1,3-dipolar cycloaddition ឧទាហរណ៍៖
ណាអ៊ីប p-tion នេះហូរយ៉ាងងាយស្រួលរវាង nitrone esters និង olefins ឬ acetylenes ។ នៅក្នុងផលិតផល cycloaddition (mono- និង bicyclic dialkoxyamines) ក្រោមសកម្មភាពរបស់ nucleoph ។ និងអេឡិចត្រូនិច។ N - O bond reagents ត្រូវបានបំបែកយ៉ាងងាយស្រួលដែលនាំឱ្យខូចខាត។ aliphatic និង hetero-cyclic ។ conn ។:
សម្រាប់គោលបំណងរៀបចំ អេស្ទ័រស៊ីលីលនីត្រូនដែលមានស្ថេរភាពត្រូវបានប្រើនៅក្នុងស្រុក។
R-ts និងជាមួយការអភិរក្សក្រុម NO 2 ។ សមាសធាតុ aliphatic nitro ដែលមានអាតូម a-H ងាយរលាយ និង acylated ដើម្បីបង្កើតជាក្បួន O-derivatives ។ ទោះជាយ៉ាងណា, mod ទៅវិញទៅមក។ អំបិល dilithium នៃសមាសធាតុ nitro បឋមជាមួយ alkyl halides, anhydrides ឬ halides អាស៊ីត carboxylic នាំឱ្យផលិតផលនៃ C-alkylation ឬ C-acylation ឧទាហរណ៍៖
ឧទាហរណ៍ដែលគេស្គាល់ថា vnutrimol ។ C-alkylations ឧ.
សមាសធាតុ nitro បឋម និងអនុវិទ្យាល័យ មានប្រតិកម្មជាមួយ aliphatic ។ amines និង CH 2 O ជាមួយនឹងការបង្កើតដេរីវេនៃ p-amino (p-tion Mannich); នៅក្នុងស្រុក អ្នកអាចប្រើដេរីវេនៃ methylol ដែលទទួលបានមុននៃសមាសធាតុ nitro ឬសមាសធាតុអាមីណូ៖
ឥទ្ធិពលសកម្មនៃក្រុម NO 2 លើ nucleoph ។ ការជំនួស (ជាពិសេសនៅក្នុងទីតាំង ortho) ត្រូវបានគេប្រើយ៉ាងទូលំទូលាយនៅក្នុង org ។ ការសំយោគនិងឧស្សាហកម្ម។ P-tion ដំណើរការដោយយោងទៅតាមគ្រោងការណ៍នៃការចូល - ការបំបែកចេញពីកម្រិតមធ្យម។ ការបង្កើត s-complex (Meisenheimer complex) ។ យោងតាមគ្រោងការណ៍នេះអាតូម halogen ត្រូវបានជំនួសយ៉ាងងាយស្រួលដោយ nucleophiles:
ស្គាល់ឧទាហរណ៍នៃការជំនួសដោយយន្តការរ៉ាឌីកាល់អ៊ីយ៉ូដជាមួយនឹងការចាប់យកអេឡិចត្រុងក្លិនក្រអូប។ ការតភ្ជាប់និងការបំភាយនៃអ៊ីយ៉ុង halide ឬក្រុមផ្សេងទៀតឧទាហរណ៍។ alkoxy, អាមីណូ, ស៊ុលហ្វាត, NO - 2 ។ ក្នុងករណីចុងក្រោយ ស្រុកឆ្លងកាត់កាន់តែងាយស្រួល គម្លាតកាន់តែធំនៃក្រុម NO 2 ពី coplanarity ឧទាហរណ៍៖ ក្នុង 2,3-dinitrotoluene វាត្រូវបានជំនួសនៅក្នុងមេ។ ក្រុម NO 2 នៅក្នុងទីតាំង 2. អាតូម H នៅក្នុងសមាសធាតុ nitro ក្រអូបក៏មានសមត្ថភាព nucleophage ផងដែរ។ ការជំនួសអាសូត - នីត្រូប៊ីហ្សេនក្នុងកំដៅ។ ជាមួយនឹង NaOH បង្កើតជា o-nitrophenol ។
ក្រុម nitro ជួយសម្រួលដល់ការរៀបចំគ្រឿងក្រអូប។ កុង។ នេះបើយោងតាមយន្តការ intramol ។ nucleoph ។ ការជំនួសឬឆ្លងកាត់ដំណាក់កាលនៃការបង្កើត carbanion (សូមមើលការរៀបចំស្នាមញញឹមឡើងវិញ) ។
ការណែនាំនៃក្រុមទី 2 NO 2 បង្កើនល្បឿននៃ nucleophane ។ ការជំនួស។ហ introconnections នៅក្នុងវត្តមាន។ មូលដ្ឋានត្រូវបានបន្ថែមទៅ aldehydes និង ketones ដោយផ្តល់ nitroalcohols (សូមមើលប្រតិកម្ម Henri) សមាសធាតុ nitro បឋម និងអនុវិទ្យាល័យ ដល់ Comm. ដែលមានផ្ទុក activir ។ ចំណងទ្វេ (តំបន់ Michael) ឧទាហរណ៍៖
សមាសធាតុ nitro បឋមអាចចូលទៅក្នុង Michael p-tion ជាមួយនឹងម៉ូលេគុលទីពីរនៃសមាសធាតុ unsaturated; p-tion នេះជាមួយនឹងចុងក្រោយ។ ត្រេកត្រអាល។ការបង្កើតក្រុម NO 2 ត្រូវបានប្រើសម្រាប់ការសំយោគមុខងារពហុមុខងារ។ aliphatic ការតភ្ជាប់។ ការរួមបញ្ចូលគ្នានៃ Henri និង Michael p-tions នាំឱ្យមានសមាសធាតុ 1,3-dinitro ឧទាហរណ៍៖
ដើម្បីអសកម្ម មានតែ Hg-derivatives នៃ gem-di- ឬសមាសធាតុ trinitro ក៏ដូចជា IC (NO 2) 3 និង C (NO 2) 4 ត្រូវបានបញ្ចូលទៅក្នុងចំណងទ្វេរដង ខណៈដែលផលិតផលនៃ C- ឬ O-alkylation ត្រូវបានបង្កើតឡើង។ ក្រោយមកទៀតអាចចូលទៅក្នុង cyclo-addition p-tion ជាមួយនឹងម៉ូលេគុល olefin ទីពីរ៖
ងាយស្រួលចូលទៅក្នុង p-tion accession nitroolefins: ជាមួយទឹកក្នុងមជ្ឈដ្ឋានអាស៊ីតបន្តិច ឬអាល់កាឡាំងបន្តិចជាមួយនឹងសារធាតុក្រោយ។ Henri retroreaction ពួកគេបង្កើត carbonyl Comm ។ និង nitroalkanes; ជាមួយសមាសធាតុ nitro ដែលមាន a-H-atom, សមាសធាតុ poly-nitro; បន្ថែមអាស៊ីត CH ផ្សេងទៀតដូចជា acetylacetone, acetoacetic និង malonic esters, សារធាតុ Grignard reagents ក៏ដូចជា nucleophiles ដូចជា OR -, NR - 2 ជាដើម ឧទាហរណ៍៖
Nitroolefins អាចដើរតួជា dienophile ឬ dipolarophiles នៅក្នុងស្រុកនៃ diene synthesis និង cycloaddition ហើយ 1,4-dinitrodienes អាចដើរតួជាសមាសធាតុ diene ឧទាហរណ៍៖
បង្កាន់ដៃ។នៅក្នុងឧស្សាហកម្មនេះ nitroalkanes ទាបត្រូវបានទទួលដោយដំណាក់កាលរាវ (ស្រុក Konovalov) ឬដំណាក់កាលចំហាយ (វិធីហឹស) nitration នៃល្បាយនៃ ethane, propane និង butane ដាច់ដោយឡែកពីឧស្ម័នធម្មជាតិ ឬទទួលបានដោយការចម្រាញ់ប្រេង (សូមមើល Nitration) ។ ឧទាហរណ៍ សមាសធាតុ nitro ខ្ពស់ក៏ត្រូវបានទទួលតាមរបៀបនេះដែរ។ nitrocyclohexane គឺជាកម្រិតមធ្យមក្នុងការផលិត caprolactam ។
នៅក្នុងមន្ទីរពិសោធន៍ nitration នៃអាស៊ីតនីទ្រីកត្រូវបានប្រើដើម្បីទទួលបាន nitroalkanes ។ ជាមួយនឹងការធ្វើឱ្យសកម្ម ក្រុមមេទីលលីន; វិធីសាស្រ្តងាយស្រួលសម្រាប់ការសំយោគនៃ nitroalkanes បឋមគឺ nitration នៃ 1,3-indanedione ជាមួយចុងក្រោយ។ អ៊ីដ្រូលីលីសអាល់កាឡាំងនៃ a-nitroketone៖
សមាសធាតុ aliphatic nitro ក៏ទទួលបានអន្តរកម្មផងដែរ។ AgNO 2 ជាមួយ alkyl halides ឬ NaNO 2 ជាមួយ esters នៃ a-halocarboxylic-new to-t (មើលប្រតិកម្ម Meyer) ។ សមាសធាតុ aliphatic nitro ត្រូវបានបង្កើតឡើងពីការកត់សុីនៃ amines និង oximes; អុកស៊ីតកម្មនៃ oximes - វិធីសាស្រ្តសម្រាប់ការទទួលបាន gem-di- និង gem-trinitro សមាសធាតុឧទាហរណ៍:
