Индий металл или неметалл. Промышленное получение и рынок индия

Открытие металла индий произошло случайно в 1863 году в Германии. Химики Фердинанд Рейх и Теодор Рихтер пытались обнаружить таллий в цинковых минералах, добытых в Саксонии. Они прибегали к методу спектроскопического исследования. Но вместо зеленой линии характерной таллию, в спектре цинкового минерала Теодор Рихтер увидел синюю линию. Ни один из элементов, известных на тот момент, не мог давать такого спектра. Открытый элемент решено было назвать индий, по сходству с красителем «индиго». Позже они получили чистый металл, но в очень малых объемах, и представили учёному сообществу. Здесь нужно отметить вклад Д.И. Менделеева, который поправил первооткрывателей по поводу валентности и атомной массы.

Индий – трехвалентный элемент с атомной массой 114,82. В периодической таблице находится в главной подгруппе третьей группы пятого периода и обозначается символом In. Металл индий относится к легким металлам. Имеет серебристо-белый цвет, ковкий, очень мягкий (можно резать ножом). По химическим свойствам индий ближе к галлию и алюминию. Температура плавления равна 156,5 °С. Индий является побочным продуктом переработки руд цинка, олова, свинца или меди. Он крайне редко встречается в виде самородков. Основными индиевыми минералами являются джалинид, рокезит и индит. Металл индий – яркий представитель рассеянных элементов.

С развитием электротехнической отрасли, индий приобретает все большую популярность и становится в ряд дефицитных материалов. Его использование активно развивалось в производстве подшипников. Добавление индия улучшает коррозийную устойчивость и смачиваемость подшипника. Это свойство используют в механизмах с трущимися металлами. Индий здесь выступает в качестве смазки. Позднее, с развитием полупроводниковой техники, металл индий получил новый виток своего применения. Его используют как добавку в производстве сенсорных экранов, солнечных батарей, аккумуляторов. Индий выступает как компонент в ряде легкоплавких припоев. Его применяют в атомной отрасли. Он незаменим при производстве специальных зеркал и многих других отражающих элементов.

На сегодняшний момент металл индий все более широко входит в промышленное производство многих технически сложных продуктов. Его применение ограничивает лишь его малая доля в природе. Несмотря на это, интерес к индию с каждым годом только растет.

Индий - типичный рассеянный элемент, его среднее содержание в литосфере составляет 1,4·10-5% по массе. При магматических процессах происходит слабое накопление Индия в гранитах и других кислых породах. Главные процессы концентрации Индия в земной коре связаны с горячими водными растворами, образующими гидротермальные месторождения. Индий связан в них с Zn, Sn, Cd и Pb. Сфалериты, халькопириты и касситериты обогащены Индием в среднем в 100 раз (содержание около l,4·10-3 %). Известны три минерала Индия - самородный Индий, рокезит CuInS2 и индит In2S4, но все они крайне редкие. Практическое значение имеет накопление Индия в сфалеритах (до 0,1%, иногда 1%). Обогащение Индия характерно для месторождений Тихоокеанского рудного пояса.

Физические свойства Индия.

Кристаллическая решетка Индия тетрагональная гранецентрированная с параметрами а = 4,583Å и с= 4,936Å. Атомный радиус 1,66Å; ионные радиусы In3+ 0,92Å, In+ 1,30Å; плотность 7,362 г/см3. Индий легкоплавок, его tпл 156,2 °C; tкип 2075 °C. Температурный коэффициент линейного расширения 33·10-6 (20 °С); удельная теплоемкость при 0-150°С 234,461 дж/(кг·К), или 0,056 кал/(г·° С); удельное электросопротивление при 0°C 8,2·10-8 ом·м, или 8,2·10-6 ом·см; модуль упругости 11 н/м2, или 1100 кгс/мм2; твердость по Бринеллю 9 Мн/м2, или 0,9 кгс/мм2.

Химические свойства Индия.

В соответствии с электронной конфигурацией атома 4d105s25p1 Индий в соединениях проявляет валентность 1, 2 и 3 (преимущественно). На воздухе в твердом компактном состоянии Индий стоек, но окисляется при высоких температурах, а выше 800 °C горит фиолетово-синим пламенем, давая оксид In2O3 - желтые кристаллы, хорошо растворимые в кислотах. При нагревании Индий легко соединяется с галогенами, образуя растворимые галогениды InCl3, InBr3, InI3. Нагреванием Индия в токе HCl получают хлорид InCl2, а при пропускании паров InCl2 над нагретым In образуется InCl. С серой Индий образует сульфиды In2S3, InS; они дают соединения InS·In2S3 и 3InS·In2S3. В воде в присутствии окислителей Индий медленно корродирует с поверхности: 4In + 3O2+6H2O = 4In(ОН)3. В кислотах Индий растворим, его нормальный электродный потенциал равен -0,34 в, в щелочах практически не растворяется. Соли Индия легко гидролизуются; продукт гидролиза - основные соли или гидрооксид In(OH)3. Последний хорошо растворим в кислотах и плохо - в растворах щелочей (с образованием солей - индатов): In(ОН)3 + 3KOH = K3. Соединения Индия низших степеней окисления довольно неустойчивы; галогениды InHal и черный оксид In2O - очень сильные восстановители.

Получение Индия.

Индий получают из отходов и промежуточных продуктов производств цинка, свинца и олова. Это сырье содержит от тысячных до десятых долей процента Индия. Извлечение Индия складывается из трех основные этапов: получение обогащенного продукта - концентрата Индия; переработка концентрата до чернового металла; рафинирование. В большинстве случаев исходное сырье обрабатывают серной кислотой и переводят Индий в раствор, из которого гидролитическим осаждением выделяют концентрат. Черновой Индий выделяют главным образом цементацией на цинке или алюминии. Рафинирование производят химическими, электрохимическими, дистилляционными и кристаллофизическими методами.

Применение Индия.

Наиболее широко Индий и его соединения (например, нитрид InN, фосфид InP, антимонид InSb) применяют в полупроводниковой технике. Индий служит для различных антикоррозионных покрытий (в т. ч. подшипниковых). Индиевые покрытия обладают высокой отражательной способностью, что используется для изготовления зеркал и рефлекторов. Промышленное значение имеют некоторые сплавы Индий, в том числе легкоплавкие сплавы, припои для склеивания стекла с металлом и другие.

Индий - элемент главной подгруппы третьей группы пятого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, атомный номер 49. Обозначается символом In (лат. Indium ). Относится к группе лёгких металлов. Ковкий, легкоплавкий, очень мягкий металл серебристо-белого цвета. Сходен по химическим свойствам с алюминием и галлием, по внешнему виду с цинком.

Открытие индия

В середине прошлого века два крупных немецких ученых Густав Роберт Кирхгоф и Роберт Вильгельм Бунзен пришли к выводу об индивидуальности линейчатых спектров химических элементов и разработали основы спектрального анализа. Это был один из первых методов исследования химических объектов физическими средствами.

Этим методом Бунзен и Кирхгоф в 1860...1861 гг. открыли рубидий и цезий. Взяли его на вооружение и другие исследователи. В 1862 г. англичанин Уильям Крукс в ходе спектроскопического исследования шлама, присланного с одного из немецких сернокислотных заводов, обнаружил линии нового элемента – таллия. А еще через год был открыт индий, причем самый молодой по тому времени метод анализа и самый молодой элемент сыграли в этом открытии не последние роли.

В 1863 г. немецкие химики Рейх и Рихтер подвергли спектроскопическому анализу цинковую обманку из окрестностей города Фрейберга. Из этого минерала ученые получили хлорид цинка и поместили его в спектрограф, надеясь обнаружить характерную для таллия ярко-зеленую линию. Надежды оправдались, однако не эта линия принесла Рейху и Рихтеру мировую известность.

В спектре оказалась и линия синего цвета (длина волны 4511 Ǻ), примерно такого же, какой дает известный краситель индиго. Ни у одного из известных элементов такой линии не было.

Так был открыт индий – элемент, названный по цвету характерной для него индиговой линии в спектре.

До 1870 г. индий считался двухвалентным элементом с атомным весом 75,6. В 1870 г. Д.И. Менделеев установил, что этот элемент трехвалентен, а его атомный вес 113: так получалось из закономерностей периодического изменения свойств элементов. В пользу этого предположения говорили также новые данные о теплоемкости индия. Какие рассуждения привели к этому выводу, говорится в отрывке из статьи Д.И. Менделеева (см. ниже «Менделеев об индии»).

Позже было установлено, что природный индий состоит из двух изотопов с массовыми числами 113 и 115. Преобладает более тяжелый изотоп – на его долю приходится 95,7%.

До 1950 г. считалось, что оба эти изотопа стабильны. Но в 1951 г. выяснилось, что индий-115 подвержен бета-распаду и постепенно превращается в олово-115. Процесс этот происходит очень медленно: период полураспада ядер индия-115 очень велик – 6·10 14 лет. Из-за этого и не удавалось обнаружить радиоактивность индия раньше.

В последние десятилетия искусственным путем получено около 20 радиоактивных изотопов индия. Самый долгоживущий из них 114 In имеет период полураспада 49 дней.

Геохимия и минералогия индия

Из характера расположения электронов в атоме вытекает, что индий должен быть отнесён к халькофильным элементам (18 электронов в предпоследнем слое). В настоящее время известно 4 индиевых минерала: самородный индий, рокезит CuInS 2 , индит FeIn 2 S 4 , джалиндит In(OH) 3 . В основном индий находится в виде изоморфной примеси в раннем высокожелезистом сфалерите, где его содержание достигает десятых долей процента. В некоторых разновидностях халькопирита и станина содержание индия составляет сотые - десятые процента, а в касситерите и пирротине - тысячные доли процента. В пирите, арсенопирите, вольфрамите и некоторых других минералах концентрация индия граммы на тонну. Промышленное значение на индий пока имеют сфалерит и другие минералы, содержащие не менее 0,1 % индия. Индий самостоятельных месторождений не образует, а входит в состав руд месторождений других металлов. Наиболее высокое содержание индия установлено в рудах касситеритоносных скарнов и сульфидно-касситеритовых месторождений различных типов.

Физические свойства индия

Кристаллическая решетка Индия тетрагональная гранецентрированная с параметрами а = 4,583Å и с= 4,936Å. Атомный радиус 1,66Å; ионные радиусы In 3+ 0,92Å, In + 1,30Å; плотность 7,362 г/см 3 . Индий легкоплавок, его t пл 156,2 °C; t кип 2075 °C. Температурный коэффициент линейного расширения 33·10 -6 (20 °С); удельная теплоемкость при 0-150°С 234,461 дж/(кг·К), или 0,056 кал/(г·° С); удельное электросопротивление при 0°C 8,2·10 -8 ом·м, или 8,2·10 -6 ом·см; модуль упругости 11 н/м 2 , или 1100 кгс/мм 2 ; твердость по Бринеллю 9 Мн/м 2 , или 0,9 кгс/мм 2 .

Получение индия

Извлечь индий из минералов достаточно сложно. Это один из рассеянных элементов. Содержится в минералах: сфалерит, марматит, франклинит, алунит, каламин, родонит, флогопит, мангантанталит, сидерит, касситерит, вольфрамит, самарскит. Ни в одном из перечисленных минералов среднее содержание элемента не превышает десятых долей процента. Собственно индиевые минералы – рокезит CuInS 2 , индит FeIn 2 S 4 и джалиндит In(ОН) 3 – очень редки. Крайне редко встречается и самородный индий, хотя при нормальных условиях этот металл кислородом воздуха не окисляется и вообще ему присуща значительная химическая стойкость.

Получают из отходов и промежуточных продуктов производства цинка, свинца и олова. Это сырьё содержит от 0,001 % до 0,1 % индия.

Технология извлечения индия, как и многих других металлов, обычно состоит из двух стадий: сначала получают концентрат, а затем уже черновой металл.

На первой стадии концентрирования индий отделяют от цинка, меди и кадмия. Это достигается простым регулированием кислотности раствора или, точнее говоря, величины pH. Гидроокись кадмия осаждается из водных растворов при pH, равном 8, гидроокиси меди и цинка – при 6. Для того чтобы «высадить» гидроокись индия, pH раствора нужно довести до 4.

Хотя технологические процессы, основанные на осаждении и фильтровании, известны давно и считаются хорошо отработанными, они не позволяют извлечь из сырья весь индий. К тому же они требуют довольно громоздкого оборудования.

Более перспективным считается метод жидкостной экстракции. Это процесс избирательного перехода одного или нескольких компонентов смеси из водного раствора в слой несмешивающейся с ним органической жидкости. К сожалению, в большинстве случаев в «органику» переходит не один элемент, а несколько. Приходится экстрагировать и реэкстрагировать элементы по нескольку раз – переводить нужный элемент из воды в растворитель, из растворителя снова в воду, оттуда в другой растворитель и так далее, вплоть до полного разделения.

Для некоторых элементов, в том числе и для индия, найдены реактивы-экстрагенты с высокой избирательной способностью. Это позволяет увеличивать концентрацию редких и рассеянных элементов в сотни и тысячи раз. Экстракционные процессы легко автоматизировать, это одно из самых важных их достоинств.

Из сложных по составу сернокислых растворов, в которых индия было намного меньше, чем Zn, Cu, Cd, Fe, As, Sb, Co, Mn, Tl, Ge и Se, индий хорошо, избирательно, экстрагируется алкилфосфорными кислотами. Вместе с индием в них переходят в основном ионы трехвалентного железа и сурьмы.

Избавиться от железа несложно: перед экстракцией раствор нужно обрабатывать таким образом, чтобы все ионы Fe 3+ восстановились до Fe 2+ , а эти ионы индию не попутчики. Сложнее с сурьмой: ее приходится отделять реэкстракцией или на более поздних этапах получения металлического индия.

Метод жидкостной экстракции индия алкилфосфорными кислотами (из них особенно эффективной оказалась ди-2-этилгексилфосфорная кислота) позволил значительно сократить время получения этого редкого металла, уменьшить его себестоимость и, главное, извлекать индии более полно. Черновой индий рафинируют электрохимическими или химическими методами. Сверхчистый индий получают зонной плавкой и методом Чохральского – вытягиванием монокристаллов из тиглей.

Стоимость индия в 2010 году составляла от 25 до 30 тыс. рублей за кг.

Применение индия

В последние годы мировое потребление индия быстро растёт и в 2005 достигло 850 тонн. Электрохимическая система индий-оксид ртути служит для создания чрезвычайно стабильных во времени источников тока (аккумуляторов) высокой удельной энергоёмкости для специальных целей. Важной областью применения индия является техника высокого вакуума, где он используется в качестве уплотнителя (прокладки, покрытия); в частности, при герметизации космических аппаратов и мощных ускорителей элементарных частиц.

Раньше индий применяли главным образом для изготовления подшипников. Добавка индия улучшает механические свойства подшипниковых сплавов, повышает их коррозионную стойкость и смачиваемость.

Широко распространены свинцово-серебряные подшипники с индиевым поверхностным слоем.

Индий нашел применение и в производстве некоторых сплавов, особенно легкоплавких. Известен, например, сплав индия с галлием (соответственно 24 и 76%), который при комнатной температуре находится в жидком состоянии. Его температура плавления всего 16°C. Другой сплав, в состав которого вместе с индием входят висмут, свинец, олово и кадмий, плавится при 46,5°C и применяется для пожарной сигнализации.

Иногда индий и его сплавы применяют в качестве припоя. Будучи расплавленными, они хорошо прилипают ко многим металлам, керамике, стеклу, а после охлаждения «схватываются» с ними накрепко. Такие припои применяются в производстве полупроводниковых приборов и в других отраслях техники. Полупроводниковая промышленность вообще стала основным потребителем индия.

Сплавы индия с серебром нечувствительны к воздействию сероводорода и служат для создания высококачественных отражающих поверхностей. Ряд сплавов индия с галлием, оловом и цинком являются жидкостями при комнатной температуре (один из сплавов плавится при +3 °C) и могут использоваться как жидкометаллический теплоноситель.

Индий имеет высокое сечение захвата тепловых нейтронов и может быть использован для управления атомным реактором, хотя более удобно применение его соединений в комбинации с другими элементами, хорошо захватывающими нейтроны. Так, оксид индия находит применение в атомной технике для изготовления стекла, применяемого для поглощения тепловых нейтронов.

Из-за мягкости индий нельзя применять ни в ювелирном деле, нив строительстве. У индия же предел прочности на растяжение в 6 раз меньше, чем у свинца. Металл в 20 раз мягче чистого золота и легко царапается ногтём. Но добавка индия увеличивает твердость свинца и особенно олова.

Легкоплавкий индий мог бы служить отличной смазкой для трущихся деталей, работающих при температурах выше 160, но ниже 2000°C – такие температуры часто развиваются в современных машинах и механизмах.

Соли индия применяют в качестве добавок к некоторым люминесцентным составам. Они уничтожают фосфоресценцию состава, после того как возбуждение снято. Если обычная люминесцентная лампа после выключения еще некоторое время продолжает светить, то лампа с составом, содержащим соли индия, гаснет сразу после выключения.

(Indium) In – химический элемент 13-й (IIIa) группы периодической системы, атомный номер 49, атомная масса 114,82. Строение внешней электронной оболочки 5s 2 5p 1 . Известно 37 изотопов индия с 98 In по 134 In. Среди них лишь один стабильный 113 In. В природе два изотопа: 113 In (4,29%) и 115 In (95,71%) с периодом полураспада 4,41·10 14 лет. Наиболее устойчивая степень окисления в соединениях: +3.

Открытие индия произошло в эпоху бурного развития спектрального анализа – принципиально нового (в те времена) метода исследования, открытого Кирхгоффом и Бунзеном. Французский философ О.Конт писал, что у человечества нет никакой надежды узнать, из чего состоят Солнце и звезды. Прошло несколько лет, и в 1860 спектроскоп Кирхгоффа опроверг это пессимистичное предсказание. Последующие пятьдесят лет были временем наиболее крупных успехов нового метода. После того как было установлено, что у каждого химического элемента есть свой спектр, являющийся столь же характерным для него свойством, как дактилоскопический отпечаток – признаком человека, началась «погоня» за спектрами. Помимо выдающихся исследований Кирхгоффа (едва не приведших его к полной слепоте) элементного состава Солнца, не менее триумфальными были наблюдения спектров земных объектов: в 1861 были открыты цезий, рубидий и таллий.

В 1863 профессор Фрейбергской минералогической школы (Германия) Фердинанд Рейх (1799–1882) и его ассистент Теодор Рихтер (1824–1898) спектроскопически исследовали образцы цинковой обманки (минерала сфалерита, ZnS), чтобы обнаружить в них таллий. Из образца сфалерита действием соляной кислоты Рейх и Рихтер выделили хлорид цинка и поместили его в спектрограф с надеждой зарегистрировать появление ярко-зеленой линии, характерной для таллия. Профессор Ф.Рейх страдал дальтонизмом и не мог различать цвета спектральных линий, поэтому все наблюдения регистрировал его ассистент Рихтер. Обнаружить присутствие таллия в образцах сфалерита не удалось, но каково же было удивление Рейха, когда Рихтер сообщил ему о появлении в спектре ярко-синей линии (4511Å). Было установлено, что линия не принадлежала ни одному из известных до этого элементов и отличалась даже от ярко-синей линии спектра цезия. В силу сходства цвета характеристической полосы в эмиссионном спектре с цветом красителя индиго (латинское «indicum» – индийская краска) открытый элемент был назван индием.

Так как новый элемент был обнаружен в сфалерите, первооткрыватели сочли его аналогом цинка и приписали ему неверную валентность, равную двум. Они определили и атомный вес эквивалента индия, который оказался 37,8. Исходя из валентности 2, был неверно установлен атомный вес элемента (37,8 × 2 = 75,6). Только в 1870 Д.И.Менделеев на основании периодического закона установил, что индий имеет валентность, равную трем, и является, таким образом, аналогом алюминия, а не цинка.

Таким образом, в 1871 индий стал 49-ым элементом периодической системы.

Блешинский С.В., Абрамова В.Ф. Химия индия . Фрунзе, 1958
Фигуровский Н.А. Открытие элементов и происхождение их названий . М., Наука, 1970
Химия и технология редких и рассеянных элементов , т.1. Под. ред. К.А. Большакова. М., 1976
Популярная библиотека химических элементов . Под. ред. Петрянова-Соколова И.В. М., 1983
Федоров П.И., Акчурин Р.Х. Индий . М., 2000

Найти "ИНДИЙ " на

Индий - металл серебристо-белого цвета с сильным блеском, внешне сходный с цинком. По твердости близок к литию, легко режется ножом. Плотность индия 7.31 г/см3, плавится при температуре 156,5°C. При этом, подобно галлию, температура кипения на пару тысяч градусов выше температуры плавления - 2080°C.

По химическим свойствам похож на алюминий и галлий, поскольку эти металлы находятся в одной группе периодической системы химических элементов, но в целом в реакциях менее активен. Устойчив во влажной атмосфере, не растворяется в щелочах. Реагирует почти со всеми кислотами, медленно растворяется даже в слабых органических.

Индий относится к редким и рассеянным элементам, он не образует собственных месторождений и добывается в качестве побочного продукта при переработке руд других металлов. Для получения индия промышленное значение имеют только те минералы, в которых его содержится не меньше, чем 0,1%. Как правило, больше всего его в сфалерите (сульфид цинка), но и там его количество не превышает 0.5 %. Таким образом, производство индия всегда сопутствует производству цинка, в меньшей степени – олова и свинца. Схема извлечения индия при этом довольно сложная, поскольку металл не обладает отличительными химическими свойствами, которые могли бы помочь в его выделении отдельно от других металлов; при этом последовательно применяются такие методы как ионный обмен, экстракция, а также гидролитическое осаждение и цементация, использующие небольшие различия в степени гидролиза солей и стандартных потенциалах разных металлов. Образующийся на последней стадии черновой металл очищают различными методами, в частности зонной плавкой, позволяющей получить индий чистотой до 99.99999%.

Наиболее обширно используется индий и его соединения в технике: изготовление жидкокристаллических экранов (тонкая пленка из оксида индия-олова), микроэлектроника (примесь к германию и кремнию), уплотнитель в технике высокого вакуума (в частности, космических аппаратов), покрытие зеркал (в частности астрономических, где имеет значение постоянство коэффициента отражения в видимой части спектра), термоэлектрические материалы на основе арсенида индия, производство очень стабильных аккумуляторов с высокой удельной энергоёмкостью для специальных целей (система из оксида ртути и индия), покрытие некоторых элементов двигателей для снижения износа. Помимо этого, индий является важным компонентом припоев (вследствие высокой адгезии индия такая добавка позволяет спаивать металлы со стеклом и другими материалами), из его изотопов изготовляют радиофармацевтические препараты, его ортофосфат добавляют в зубные цементы, а ряд соединений индия обладает люминесцентными свойствами, что находит применение в различных областях. Также сплав индия (5%) с золотом и серебром используется в качестве декоративного металла (так называемое зеленое золото)

Таким образом, с развитием техники растет и потребление индия. При этом производство ЖК-экранов потребляет не менее половины от всего добываемого металла Производство первичного индия (от 500 до 800 тонн в год) время от времени догоняет потребность, что вызывает непостоянство цен. По некоторым оценкам, запасы природного индия будут исчерпаны к 2030 году, если не возрастет степень его вторичной переработки и повторного использования.