Produksi poliolefin adalah salah satu proses fundamental industri modern, dan sebagian besar polimer ini diperoleh dengan menggunakan katalis tradisional tipe Ziegler heterogen. Sebuah alternatif untuk katalis ini adalah sistem Ziegler-Natta yang homogen dan heterogen berdasarkan turunan siklopentadienil dari logam subkelompok titanium, yang memungkinkan untuk memperoleh mutu polimer baru dengan peningkatan sifat fisikokimia, morfologi, granulometrik, dan karakteristik konsumen penting lainnya. Jelas, model teoritis untuk senyawa logam transisi cukup sulit untuk memprediksi sifat yang tepat dari sistem katalitik yang sesuai dengan menggunakan perhitungan modern pada teori tingkat tinggi. Oleh karena itu, hari ini dan dalam waktu dekat, tampaknya, tidak ada alternatif untuk penghitungan eksperimental katalis yang sesuai dan kondisi di mana mereka diuji. Ini sepenuhnya berlaku untuk kompleks siklopentadienil logam dari subkelompok titanium. Oleh karena itu, penciptaan metode baru yang efektif untuk sintesis, dan khususnya sintesis kinerja tinggi dari kompleks ini, saat ini merupakan tugas ilmiah dan terapan yang penting.

Diketahui bahwa katalis berbasis rasemat ansa-metalosen yang mengandung ligan dimetilsilil-bms-indenil dengan metil pada posisi 2 dan substituen aril pada posisi 4 (kompleks tipe A), serta kompleks analog tipe B, memiliki aktivitas tinggi dan stereoselektivitas dalam polimerisasi propilena yang mengandung fragmen 2,5-dimetil-3-arilsiklopenta[£]thienil.

Metode utama sintesis ansa-zirkonosen tipe A adalah reaksi antara garam dilitium ligan s/c-indenil dengan zirkonium tetraklorida. Pada gilirannya, b (indenil)dimetilsilana diperoleh dengan mereaksikan 2 ekivalen garam litium dari indena yang sesuai dengan dimetildiklorosilan. Pendekatan sintetik ini bukannya tanpa kekurangan. Karena proton dalam fragmen indenil dari produk antara reaksi ini, mis. indenyldimethylchlorosilane, yang lebih asam daripada indena awal, kemudian selama sintesis ligan jembatan, terjadi reaksi samping metalasi intermediet dengan garam litium indena. Hal ini menyebabkan penurunan hasil produk target, serta pembentukan sejumlah besar senyawa polimer samping/oligomer.

Melanjutkan logika analisis retrosintetik, perlu dicatat bahwa sintesis indena tersubstitusi aril diperlukan untuk mendapatkan bms(indel)dimetilslanes yang sesuai. Indena tersubstitusi aril dapat diperoleh dengan metode "malon" multi-tahap dari benzil halida yang sesuai yang mengandung fragmen bifenil dalam strukturnya. Menurut pendekatan sintetik ini, benzil halida awal pertama-tama direaksikan dengan garam natrium atau kalium dari dietilmetilmalopik eter. Setelah saponifikasi ester dan dekarboksilasi selanjutnya dari diasam yang dihasilkan, dimungkinkan untuk memperoleh asam propionat tersubstitusi yang sesuai. Dengan adanya AlCl, asam klorida dari asam ini disiklisasi untuk membentuk indanon-1 yang sesuai. Reduksi lebih lanjut dari indanon-1 tersubstitusi dengan natrium borohidrida dalam campuran tetrahidrofuran-metanol, diikuti oleh dehidrasi yang dikatalisis asam dari produk reduksi, mengarah pada pembentukan indena yang sesuai. Metode ini tidak banyak digunakan dan sangat padat karya dalam sintesis sejumlah besar inden tersubstitusi aril yang serupa. Hal ini disebabkan fakta bahwa, pertama, benzena halida, yang merupakan substrat awal dalam sintesis ini, bukanlah senyawa yang tersedia, dan sebagian besar harus diperoleh terlebih dahulu. Kedua, sintesis "small-op" multi-tahap tunggal memungkinkan untuk memperoleh hanya satu indena tersubstitusi aril yang diperlukan, dan oleh karena itu, untuk mendapatkan sejumlah produk dari jenis yang sama, sintesis multi-tahap ini harus dilakukan beberapa kali. waktu.

Pendekatan alternatif yang melibatkan arilasi yang dikatalisis paladium dari inden terhalogenasi dan substrat serupa lebih menjanjikan. Setelah menerima indena tersubstitusi halogen "induk" satu kali, kami dapat mensintesis berbagai indena tersubstitusi aril dalam satu tahap. Terlepas dari keuntungan yang tidak dapat disangkal dari pendekatan ini, perlu dicatat kelemahannya tertentu. Misalnya, untuk mendapatkan sejumlah kompleks apsa tersubstitusi aril tipe A (atau B), perlu untuk mendapatkan sejumlah ligan penghubung yang sesuai, mis. lakukan jumlah reaksi yang sesuai antara garam indena (atau analog siklopeitathienilnya) dan dimetilklorosilan. Kemudian, beberapa reaksi harus dilakukan untuk mensintesis metalosen itu sendiri. Diasumsikan bahwa pendekatan yang lebih produktif terdiri dari sintesis awal satu "induk" tersubstitusi halogen b//c(indenil)dimetilsilane, yang selanjutnya dapat digunakan sebagai substrat untuk kopling silang katalitik yang melibatkan berbagai turunan aril organoelemen. Ini akan memungkinkan untuk memperoleh berbagai liga penghubung dalam satu tahap, dan kemudian Yansa-metallocene yang sesuai. Oleh karena itu, salah satu tujuan dari pekerjaan ini adalah sintesis bis(icdenyl)dimethylsilanes tersubstitusi bromo dan senyawa serupa, dan kemudian pengembangan metode untuk arylation yang dikatalisis paladium dari substrat tersebut untuk mendapatkan berbagai ligan penghubung tersubstitusi aril.

Perlu dicatat bahwa penggunaan substrat tersebut dalam reaksi cross-coupling mungkin berhubungan dengan kesulitan tertentu. Hal ini disebabkan oleh dua keadaan. Pertama, turunan silil dari indenes tidak sepenuhnya senyawa inert dengan adanya katalis paladium. Senyawa ini, yang meliputi fragmen olefin dan alilsilil, masing-masing merupakan substrat potensial untuk reaksi Heck dan Hiyama. Kedua, ikatan silikon-siklopentadienil pada o'c(indenil)dimetilsilana diketahui sangat sensitif terhadap basa dan asam, terutama pada media protik. Oleh karena itu, pembatasan yang agak ketat pada awalnya dikenakan pada kondisi untuk penerapan arylation katalitik. Khususnya, melakukan reaksi dengan adanya basa dalam pelarut protik, misalnya, air, sepenuhnya dikecualikan. Penggunaan basa kuat, seperti ArMgX, yang merupakan substrat dalam reaksi Kumada, juga tidak dapat diterima, karena dapat disertai dengan metalasi fragmen indenil dan penurunan hasil senyawa target.

Tidak diragukan lagi, metode sintetik yang melibatkan reaksi pencocokan silang dengan partisipasi bidang bms(indenil)dimetil yang mengandung halogen akan memungkinkan penyederhanaan secara signifikan pembuatan sejumlah n-metalosen tersubstitusi aril serupa berdasarkan pada mereka, karena memungkinkan pengenalan fragmen aril pada tahap sintesis yang relatif terlambat. Dipandu oleh pertimbangan yang sama, dapat diasumsikan bahwa keberhasilan penggunaan kompleks Apsa yang sesuai sebagai substrat "induk" akan menjadi metode paling sederhana dan paling nyaman untuk mendapatkan struktur jenis ini. Di sini, harus ditekankan bahwa penggunaan kompleks sebagai substrat untuk reaksi cross-coupling bahkan lebih bermasalah daripada penggunaan bis(indenpl)dimethylsilanes. Pertama, kompleks zirkonium berinteraksi dengan senyawa organolitium dan organomagnesium membentuk senyawa dengan ikatan Zt-C. Kedua, kompleks zirkonium, dengan sendirinya, adalah senyawa yang sensitif terhadap jejak air dan udara, yang secara signifikan memperumit pekerjaan dari sudut pandang metodologis. Namun demikian, tujuan lain dari pekerjaan ini adalah untuk mengembangkan metode untuk sintesis kompleks tersubstitusi halogen /Dsiklopentadienil dari zirkonium (dan hafnium) dari berbagai jenis, serta studi selanjutnya tentang kemungkinan penggunaan senyawa ini sebagai substrat dalam katalis paladium. Reaksi cross-coupling Negishi dan Suzuki-Miyaura. .

Karena fakta bahwa reaksi Negishi dengan partisipasi senyawa organozin digunakan sebagai metode utama penggabungan silang substrat tersubstitusi halogen, tinjauan literatur disertasi terutama ditujukan untuk deskripsi metode khusus ini.

2. Tinjauan Pustaka

Tinjauan pustaka berikut terdiri dari tiga bagian utama. Bagian pertama menjelaskan hasil studi tentang mekanisme reaksi cross-coupling yang dikatalisis paladium (Skema 1). Kemungkinan penerapan reaksi kopling silang yang efektif tergantung pada berbagai faktor, seperti sifat prakatalis, sifat substrat, pelarut, dan berbagai aditif. Jadi, tujuan dari bagian pertama dari tinjauan literatur, selain menjelaskan mekanisme reaksi, adalah untuk mempertimbangkan ketergantungan ini. Bagian kedua dari tinjauan literatur dikhususkan untuk reaksi Negishi, yang merupakan kopling silang yang dikatalisis oleh kompleks paladium atau nikel yang melibatkan berbagai elektrofil organik dan senyawa organozin. Sejarah penemuan metode ini dijelaskan secara singkat, serta faktor utama yang dapat mempengaruhi hasil produk dalam reaksi Negishi, yaitu sifat prakatalis, sifat substrat dan pelarut yang digunakan. Kopling silang dengan partisipasi senyawa organozin yang dikatalisis oleh kompleks paladium atau nikel memiliki kemungkinan sintetik yang luas, sehingga memungkinkan untuk memperoleh sejumlah besar produk organik yang berharga. Reaksi cross-coupling pada umumnya dan, khususnya, metode Negishi, sering digunakan untuk membentuk ikatan C(sp2)-C(sp2) Dengan demikian, perkembangan kondisi untuk melakukan reaksi cross-coupling memungkinkan untuk secara efisien mensintesis berbagai biaril, yang persiapannya dengan metode alternatif tampaknya merupakan tugas yang sangat sulit. Reaksi Negishi memungkinkan untuk memperoleh biaril dari berbagai alam di bawah kondisi yang cukup ringan dan dalam hasil yang baik. Bagian ketiga dari tinjauan literatur dikhususkan untuk menggambarkan kemungkinan reaksi Negishi untuk sintesis berbagai senyawa yang mengandung bagian biaril. Selain itu, struktur penyajiannya sedemikian rupa sehingga kemungkinan sintetik dari metode ini dipertimbangkan dibandingkan dengan protokol utama lainnya untuk reaksi kopling silang. Jenis presentasi ini dipilih karena pentingnya memilih kondisi untuk melakukan reaksi kopling silang dalam sintesis senyawa tertentu. Perlu dicatat bahwa karena banyaknya informasi tentang topik ini dan keterbatasan yang dikenakan pada volume disertasi, bagian ketiga dari tinjauan literatur hanya menguraikan fitur utama dan paling khas dari metode Negishi. Jadi, topik memperoleh biaril, di mana salah satu atau kedua fragmen aril adalah senyawa heterosiklik, praktis tidak disinggung. Demikian pula, meskipun banyak pilihan sistem katalitik yang saat ini digunakan dalam reaksi Negishi, hanya yang paling umum yang dibahas dalam karya ini. Dengan demikian, sistem katalitik berdasarkan kompleks paladium yang mengandung ligan jenis karben hampir tidak pernah dibahas. Ketika mempertimbangkan katalis yang digunakan dalam reaksi Negishi, perhatian utama diberikan pada sistem katalitik berdasarkan kompleks paladium yang distabilkan oleh ligan fosfin.

Dengan demikian, kompleks paladium mengkatalisis pembentukan ikatan C–C dengan partisipasi aril halida dan nukleofil (Skema 1).

ArX + MNu -ArNu + MX

Reaksi ini, pertama kali ditemukan pada tahun 1976 oleh Faurwak, Yutand, Sekiya dan Ishikawa menggunakan reagen Grignard dan senyawa organolitium sebagai nukleofil, kemudian berhasil dilakukan dengan partisipasi substrat organozin-, aluminium- dan zirkonium (Negishi), substrat organotin (Milstein dan Steele ), serta senyawa organoboron (Miyaura dan Suzuki).

Mekanisme cross-coupling yang dikatalisasi oleh kompleks paladium umumnya mencakup empat langkah utama Untuk ligan monodentat fosfin L, siklus katalitik ditunjukkan pada Skema 2.

Sebagai partikel katalitik aktif, biasanya dianggap kompleks 14 elektron paladium(O), . Tahap pertama reaksi adalah adisi oksidatif aril halida dengan pembentukan kompleks -arylpalladium(II), trans-ArPdXL2 , yang terbentuk setelah isomerisasi cepat dari kompleks ?///c yang sesuai. Langkah kedua dalam proses ini adalah serangan nukleofilik pada trans-ArPdXL2, yang disebut langkah remetalasi. Akibatnya, terbentuk kompleks w/?#wc-ArPdnNuL2, di mana atom paladium(II) terikat pada dua fragmen, Ar dan Nu. Selanjutnya, langkah isomerisasi trans-r\cis diperlukan, karena proses eliminasi reduktif, yang mengarah pada produk reaksi kopling silang dan regenerasi kompleks paladium awal, terjadi secara eksklusif melalui pembentukan dan dekomposisi cis-ArPd berikutnya. kompleks NuL2.

Ketika mempertimbangkan katalis paladium yang distabilkan oleh ligan fosfin monodentat, dan dalam kasus menggunakan aril bromida atau klorida reaktif yang relatif rendah sebagai elektrofil organik, tahap yang menentukan laju siklus katalitik dianggap sebagai proses adisi oksidatif. Sebaliknya, dalam kasus penggunaan aril iodida yang lebih reaktif, biasanya untuk mempertimbangkan tahap penentuan laju remetalisasi. Tahap eliminasi reduktif juga dapat menentukan laju reaksi cross-coupling akibat proses endotermis isomerisasi trans-uis.

Studi tentang urutan transformasi dalam studi mekanisme reaksi cross-coupling tentu merupakan tugas penting karena pentingnya proses ini untuk kimia praktis. Namun, perlu dicatat bahwa sebagian besar studi mekanistik (misalnya, yang mendasari mekanisme yang disajikan dalam Skema 2) dilakukan dalam sistem yang terisolasi di mana hanya satu tahap yang dijelaskan sebelumnya, yaitu. dalam kondisi yang agak mirip dengan siklus katalitik yang ditunjukkan pada Skema 2. Pendekatan umum yang mendasari studi mekanisme reaksi adalah mempelajari langkah-langkah dasar secara terpisah satu sama lain, menggunakan kompleks 18 elektron stabil yang diisolasi sebagai titik awal, seperti kompleks paladium (O) Pd°L4 - untuk adisi oksidatif, trans - ArPdXL2 - untuk remetalisasi dan, akhirnya, /??/?a//c-ArPdfINuL2 - untuk proses pembentukan Ar-Nu. Tidak diragukan lagi, studi tahap individu memungkinkan untuk lebih jelas mewakili proses yang terjadi pada tahap individu ini, tetapi ini tidak memberikan pengetahuan yang lengkap tentang reaksi cross-coupling secara keseluruhan. Memang, studi tentang reaktivitas kompleks yang terisolasi, dan karenanya stabil, pada tahap dasar dapat menyebabkan hasil yang salah, karena siklus katalitik nyata dapat mencakup energi tinggi dan, oleh karena itu, kompleks tidak stabil yang sulit dideteksi. Misalnya, dapat dicatat bahwa anion, kation, dan bahkan ligan labil (misalnya, dba) yang ada dalam media reaksi mempengaruhi reaksi kopling silang, tetapi fakta ini tidak dapat dijelaskan dalam kerangka mekanisme reaksi yang dibahas di atas, yang menunjukkan inferioritas tertentu dari studi tentang mekanisme proses berdasarkan studi tentang tahapan individualnya.

Efisiensi kompleks paladium(O) dalam reaksi cross-coupling meningkat secara paralel dengan kemampuannya untuk mengaktifkan ikatan Ar-X (X = I, Br, C1, OTf) dalam reaksi adisi oksidatif. Baik kompleks paladium(O) yang stabil, misalnya, dan kompleks yang dihasilkan secara in situ dari Pd(dba)2 dan fosfin digunakan sebagai katalis. Kompleks paladium(II), PdX2L2 (X = CI, Br), juga digunakan sebagai prekursor paladium(0). Mereka direduksi baik oleh nukleofil yang ada dalam media reaksi atau oleh zat pereduksi yang ditambahkan secara khusus jika nukleofil tidak memiliki daya pereduksi yang cukup. Campuran Pd(OAc)2 dan fosfin sering digunakan sebagai sumber paladium(0) dalam reaksi Suzuki. Kompleks Pd°L4 dan PdChL2 mengkatalisis pembentukan ikatan C-C dalam kasus nukleofil C "keras" dan "lunak". Campuran Pd(dba)? dan fosfin lebih umum digunakan untuk nukleofil "lunak" dalam reaksi Stiehl. Ligan monodentat efektif dalam reaksi cross-coupling yang melibatkan nukleofil yang tidak mampu melakukan proses eliminasi p-hidrp, sebaliknya penggunaan ligan bidentat lebih efektif.

Terlepas dari prekursor yang digunakan untuk memperoleh paladium (0), kompleks PdL2 14 elektron tak jenuh dianggap sebagai spesies aktif yang memulai siklus katalitik dengan memasuki reaksi adisi oksidatif (Skema 2). Namun, ketergantungan reaktivitas pada metode memperoleh PdL2 sering diamati. Misalnya, penggunaan kompleks Pd(PPh3)4 sebagai katalis seringkali lebih efisien daripada campuran Pd(dba)2 dengan 2 ekivalen. PPI13. Fakta ini menunjukkan bahwa dba mengambil bagian dalam proses katalitik. Hal ini juga mendalilkan bahwa semua reaksi cross-coupling berlangsung melalui pembentukan perangkap c-ArPdXL2 antara selama proses transmetalasi (Skema 2). Namun, beberapa serangan nukleofilik pada kompleks m/Jcmc-ArPd^PPh^ terjadi lebih lambat daripada keseluruhan siklus katalitik, menunjukkan jalur reaksi yang berbeda.

Terlepas dari semua kekurangan yang melekat dalam studi mekanisme sebagai jumlah dari langkah-langkah dasar individu, pertimbangan yang lebih rinci tentang mekanisme reaksi kopling silang akan dilakukan dengan cara ini, tetapi dengan mempertimbangkan semua kemungkinan zat yang ada dalam campuran reaksi nyata, khususnya, ligan "labil", seperti dba, anion dan kation.

substrat

Katalisator

Ni(PPh3)2Cl2 36

Perlu dicatat bahwa, jika kombinasi fragmen aril yang digunakan dalam reaksi tidak mengandung gugus labil termal, penggunaan metode Suzuki tampaknya lebih disukai. Hal ini disebabkan fakta bahwa dalam kasus penggunaan asam arilboronat, yang memiliki stabilitas termal, dimungkinkan untuk melakukan reaksi kopling silang dalam kondisi yang lebih parah daripada dalam kasus arpzinkat, yang memiliki labilitas termal yang lebih besar. Hal ini memungkinkan untuk memperoleh produk yang dimuat secara sterik dengan hasil tinggi, tidak termasuk proses dekomposisi yang tidak diinginkan dari senyawa organologam asli. Saat melakukan reaksi Negishi, dalam beberapa kasus produk homocoupling dapat diamati. Fakta ini tampaknya dapat dijelaskan dengan proses remetalisasi, yang menghasilkan paladium tembaga dan senyawa organozin. Interaksi semacam ini bukan merupakan ciri senyawa organoboron.

Menggunakan reaksi Negishi, sejumlah besar biaril yang berbeda disintesis, yang menarik dari sudut pandang biologi dan kedokteran. Reaksi cross-coupling katalis paladium yang melibatkan senyawa organosianin digunakan, misalnya, untuk memperoleh bifenomisin B (bifenomisin B), xenalipin (xenalepin), magnalol (magnalol), (-)-monoterpenylmagnalol ((-)-monoterpenylmagnalol), corupensamine A dan B (korupensamine A, B), yupomatsnoida

15 (eupomatenoid-15), sistin (cystine), PDE472, tasosartan (tasosartan) dan losartan (losartan) dan beberapa senyawa lainnya (skema 43-48).

OH co2n nh2 bifenomisin

Saya magnalol

Me OH corrupensamine A diazonamide A

Me OH corrupensamine B xenalipin

3 tahap jupomatenoid-15 co2z co2z

Katalis Cbz"

Z = TMSE jelas

Katalis Cbz (% hasil): Pd(PfBu3)2 (87), Pd(dba)2/TFP(41), Pd(dba)2/dppf (27)

Pd(dba)2/TFP 73%

CHO diazonamide A beberapa tahap sistin

Prekursor V-N dari tasosartan N

TBS detik-BuU, TMEDA

THF, -78°С ->

Protokol

Kondisi reaksi

1. ZnBr2 2. Pd(PPh3)4, THF, Br-> j

1. B(OMe)32. H30+ 3. Pd(PPh3)4, Na2C03, hg-d DME, didih

N VG\ ^ D^DDh.1. TGL "POR

O-™ "o --j:""-O-v

S Me02S"^^ 67% 3"

A, KCH/H ci, PdfPPh, b. 66°C

CI2Pd(PPh3)2, 66°C

2.7. Kemajuan terbaru dalam persiapan biaril dengan reaksi kopling silang

Pada tahun 2000-an, banyak karya baru yang ditujukan untuk mempelajari reaksi kopling silang muncul. Dengan demikian, sistem katalitik baru telah dikembangkan yang memungkinkan untuk memecahkan masalah praktis yang tidak dapat diselesaikan sebelumnya. Sebagai contoh, Milne dan Buchwald, yang diterbitkan pada tahun 2004, mengembangkan ligan fosfin I baru yang memungkinkan reaksi Negishi antara berbagai aril klorida dan senyawa organozin, memungkinkan biaril dengan struktur bermuatan sangat sterik diperoleh dengan hasil tinggi. ligan I

Adanya gugus seperti CN-, NO2-, NR2~, OR- tidak mempengaruhi hasil produk dengan cara apapun. Tabel 12 dan 13 hanya menyajikan beberapa hasil yang diperoleh.

1. Waktu, min Air, % Metanol, %0 30 7015 0 100

2. Waktu, min Air, % Metanol, %000 20 801500 0 1002500 0 1002501 20 - 80

3. Analisis unsur. Dihitung untuk 10Н9ВУ: , 53,36; H, 4.03. Ditemukan: C, 53,19; H, 3.98.

4. H NMR (CDCb): 5 7.76 (d, J= 7.6 Hz, 1H, 7-H), 7.71 (d, J= 7.6 Hz, 1H, 5-H), 7.28 (t, J= 7.6 Hz, 1Н, 6-Н), 3,36 (dd, J= 17,5 Hz, J= 7,6 Hz, 1Н, 3-Н), 2,70-2,82 (m, 1Н, 2-Н), 2,67 (dd, J= 17,5 Hz, J= 3,8 Hz, 1Н, "-Н), 1,34 (d, J= 7,3 Hz, , 2-Me).

5. PS NMR (CDCI3): 5 208.3, 152.9, 138.2, 137.2, 129.0, 122.6, 122.0, 41.8, 35.7, 16.0.

6. Campuran 4- dan 7-bromo-2-metil-N-inden (1)

7. Analisis unsur. Dihitung untuk C10H9VP C, 57,44; H, 4.34. Ditemukan: C, 57,59;1. H, 4.40.

8. Analisis unsur. Dihitung untuk C10H9CIO: C, 66,49; H, 5.02. Ditemukan: C, 66,32; H, 4.95.

9. NMR (CDCb): 5 7,60 (m, IH, 7-H), 7,52 (dd, J= 7,8 Hz, J= 0,9 Hz, 1H, 5-H), 7,29 (m, 1H, 6-H) , 3,35 (m, 1H, 2-H), 2,69 (m, 2H, CH2), 1,30 (d, 3H, Me).41,3, 33,3, 15,5.

10. Campuran 4- dan 7-chloro-2-methyl-1//-indenes (2)

11. Analisis unsur. Dihitung untuk C10H9CI: C, 72,96; H, 5.51. Ditemukan: C, 72,80; H, 5.47.

12. Analisis unsur. Dihitung untuk StsNtsVgO: C, 55,25; H, 4.64. Ditemukan: C, 55,35; H, 4.66.1. L17

13. Campuran 4-bromo-2,5-dimetil-1//-indena dan 7-br(m-2,6-dimetil-N-1mden (3)

14. Analisis unsur. Dihitung untuk ScNuBr: C, 59,22; H, 4 97. Ditemukan: C, 59,35; H, 5.03.

15. Bromo-5-methyl-4,5-dihydro-6/7-cyclopenta6.thiophen-6-one

16. Analisis unsur. Dihitung untuk C\sH7BrOS: C, 41.58; H, 3.05. Ditemukan: C, 41,78; H, 3.16.

17. NMR (CDCb): 5 7,77 (dtk, 1H, 2-H), 3,15 (dd, J= 17,2 Hz, J= 7,0 Hz, 1H, 4-H), 3,04 (m, 1H, 5-H) , 2,50 (dd, J= 17,2 Hz, J= 2,9 Hz, 1H, 4"-H), 1,34 (d, J= 7,5 Hz, 3H, 5-Me).13SNMR (CDCb)" 5 199,3, 165,6, 140,2 , 136,7, 108.4, 47,4, 32,3, 16,7.

18. Bromo-5-methyl-4//-cyclopenta6.thiophene (4)

19. Dihitung untuk C22H22Br2Si: C, 55,71; H, 4.68. Ditemukan: C, 56,02; H, 4.77.

20. Bis(4-kloro-2-metil-1#-nnden-1-il)(dimetil)silane (6)

21. Dihitung untuk C22H22Cl2Si: C, 68,56; H, 5,75. Ditemukan: C, 68,70; H, 5,88.

22. Prosedur umum untuk reaksi Negishi yang melibatkan senyawa 5, 7 dan 8

23. Senyawa 9 dibuat menurut prosedur reaksi Negishi umum mulai dari aril bromida 5 dan fenilmagnesium bromida. Menghasilkan 4,54 g (97%) padatan putih, yang merupakan campuran ekuimolar dari isomer rac dan meso.

24. Dihitung untuk Cs^Si: C, 87,13; H, 6.88. Ditemukan: C, 87.30; H, 6.93.

25. Hs(2,4-d1shetyl-1#-inden-1-yl)(dimetil)silane (12)

26. Senyawa 12 dibuat menurut prosedur umum untuk reaksi Negishi, mulai dari aril bromida 5 dan metilmagnesium klorida. Menghasilkan 3,34 g (97%) padatan putih, yang merupakan campuran ekuimolar dari isomer rac dan meso.

27. Dihitung untuk C24H2sSi: C, 83,66; H, 8.19. Ditemukan: C, 83,70; H, 8.26.

28. Senyawa 13 dibuat menurut prosedur reaksi Negishi umum mulai dari aril bromida 5 dan 3-trifluorometilfenilmagnesium bromida. Menghasilkan 5,92 g (98%) padatan putih, yang merupakan campuran ekuimolar dari isomer rac dan meso.

29. Dihitung untuk C36H3oF6Si: C, 71,50; H, 5.00. Ditemukan: C, 71,69; H, 5.13.

30. JPic4-(4-N,N-di^IetnlamIschofshIl)-2-methyl-lH-inden-l-yl.(dimethyl)silane14)

31. Senyawa 14 diperoleh menurut prosedur umum untuk reaksi Negishi, mulai dari aril bromida 5 dan 4-K,.H-dpmetplaminofesh1lmagnesium bromida. Menghasilkan 5,10 g (92%) padatan putih, yang merupakan campuran ekuimolar dari isomer paif dan meso.

32. Dihitung untuk C38H42N2SK , 82,26; H, 7.63. Ditemukan: C, 82,41; H, 7.58.

33. Dihitung untuk C38H32S2Si: C, 78,57; Dan, 5.55. Ditemukan: C, 78,70; H, 5.46.

34. Senyawa 16 dibuat menurut prosedur reaksi Negishi umum mulai dari aril bromida 5 dan 2-trifluorometilfenilmagnesium bromida. Menghasilkan 5,86 g (97%) padatan putih, yang merupakan campuran ekuimolar dari rac- dan meso-psomer.

35. Yams4-(4-tert-butilfenil)-2-metsh|-17/-inden-1-il(di1metil)silane (17)

36. Senyawa 17 dibuat menurut prosedur reaksi Negishi umum, mulai dari aril bromida 5 dan 4-////7e;/7r-butilfeshmagnesium bromida. Menghasilkan 5,70 g (98%) padatan putih, yang merupakan campuran 1:1 dari isomer rac dan meso.

37. Dihitung untuk C^H^Si: C, 86,84; H, 8.33. Ditemukan: C, 86,90; H, 8.39.

38. Senyawa 18 dibuat menurut prosedur umum reaksi Negishi mulai dari aril bromida 7 dan fenilmagnesium bromida. Menghasilkan 4,72 g (95%) padatan putih, yang merupakan campuran ekuimolar dari isomer rac dan meso.

39. b,mc4-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)-2,5-dimetil-1Dr-inden-1-il(dimetil)silane (19)

40. Dihitung untuk CsgH^Si: C, 76,97; H, 7.48. Ditemukan: C, 77,21; H, 7.56.1. 23

41. P'c-dimethylsilyl-bisg1=-2-methyl-4-(3-trifluorometh11lfe11yl)inden-1-yl zirconium dichloride (23)

42. Senyawa 23 disintesis menurut prosedur umum dimulai dari ligan "13. Padatan jingga diperoleh dengan rendemen 22%.

43. Dihitung untuk CaeH.sCbFeSiZr: , 56,53; H, 3.69. Ditemukan: C, 56,70; H, 3,75.

44. Pc-dimethylsilyl-bisg15-2-1uet11l-4-(4-N,N-dimethylaminophenyl)nnden-1-yl zirconium dichloride (24)

45. Senyawa 24 disintesis dengan prosedur umum mulai dari lpgand 14. Padatan oranye diperoleh dengan hasil 23%.

46. ​​Dihitung untuk C38H4oCl2N2SiZr: C, 63,84; H, 5.64. Ditemukan: C, 64,05; II, 5.77.

47. Rc-dimetilsilil-bis"g|5-2,5-dimetil-4-fenilinden-1-il.zirkonium diklorida25)

48. Senyawa 25 disintesis menurut prosedur umum yang dimulai dari ligan 18. Padatan jingga diperoleh dengan rendemen 29%.

49. Dihitung untuk C36H34Cl2SiZr: C, 65,83; H, 5.22. Ditemukan: C, 65,95; H, 5.31.

50. Senyawa 26 disintesis dengan prosedur umum mulai dari ligan 20. Padatan jingga diperoleh dengan hasil 25%.

51. Dihitung untuk C3oH26Cl2S2SiZr: C, 56,22; H, 4.09. Ditemukan: C, 56,41; H, 4.15.

52. Rsh<-диметилсилил-#ис(т15-3-(1-нафтил)-5-метилциклопента6.тиен-6-ил)цирконий дихлорид (27)

53. Senyawa 27 disintesis menurut prosedur umum mulai dari ligan 22. Padatan merah diperoleh dengan rendemen 22%.

54. Dihitung untuk C38H3oCl2S2SiZr: C, 61,59; H, 4.08. Ditemukan: C, 61,68; H, 4.15.

55. Campuran isomer bis(t/5-2-metil-4-bromindenil)zirkonium diklorida (32a dan 32b)

56. Analisis unsur. Dihitung untuk C2oHi6Br2Cl2Zr: C, 41,54; H, 2.79. Ditemukan: C, 41,69; H, 2.88.

57. JH NMR (CD2C12): isomer 32a, 5 7,54 (d, J= 8,5 Hz, 2H, b^-H), 7,43 (d, J= 7,2 Hz, 2H, 5,5"-H), 7,00 ( dd, J= 8,5 Hz, J= 7,2 Hz, 2H, 7,7"-H), 6,45 (m, 2H, 1,H-H), 6,34 (m, 2H, 3,3"-H), 1,99 (s, 6H, 2.2"- Saya).

58. TNMR (CD2C12): isomer 32b, 5 7.57 (d, J= 8.5 Hz, 2H, 6.6"-H), 7.40 (d, J= 7.2 Hz, 2H, 5.5L-H), 6.98 ( dd, J= 8.5 Hz, J- 7,2 Hz, 2H, 7,7^), 6,40 (m, 2H, 1H-H), 6,36 (m, 2H, 3,3^-H), 2,05 (s , 6H, 2,2"-Me).

59. Analisis unsur. Dihitung untuk CisH2iBrCl2SZr: C, 42,27; H, 4.14. Ditemukan: 42,02; Dan, 4,04.

60. Analisis unsur. Dihitung untuk C22H2oBr2Cl2SiZr: C, 41,65; H, 3.18. Ditemukan: C, 41,50; H, 3.11.

61. HilMP (CD2C13): 5 7.60 (dt, J= 8.7 Hz, J= 0.8 Hz, 2Ii, 5.5"-H), 7.52 (dd, J= 7.2 Hz, J= 0.8 Hz, 2H, 7, 7" -H), 6,87 (dd, J= 8,7 Hz, J= 7,2 Hz, 2H, 6,6"-H), 6,83 (m, 2H, 3,3"-H), 2,18 (dia -, J = 0,5 Hz, 6H, 2.2"-Me), 1,26 (s, 6H, SiMe2). 1. Meso-34:

62. Analisis unsur. Dihitung untuk C22H2oBr2Cl2SiZr: C, 41,65; H, 3.18. Ditemukan: C, 41,84; H, 3.19.

63. JH NMR (CD2C12): 5 7.57 (d, J= 8.7 Hz, 2H, 5.5"-H), 7.26 (d, J= 7.4 Hz, 2H, 7.7"-H), 6.70 (s , 2H, 3.3 "-H), 6,59 (dd, J= 8,7 Hz, J= 7,4 Hz, 2H, 6,6"-H), 2,44 (s, 6H, 2.2"-Me), 1,37 (s, ZN, SiMe), 1,20 ( s, ZN, SiMe").

64. Analisis unsur. Dihitung untuk Ci8Hi6Br2Cl2S2SiZr: C, 33,44; H, 2.49. Ditemukan: C, 33,47; H, 2.53.

65. Analisis unsur. Dihitung untuk C2oH23CbZr: C, 52.11; H, 5.03. Ditemukan: C, 52,34; H, 5.19.

66. Analisis unsur. Dihitung untuk C3H2.Br32r: C, 50,58; H, 2.97. Ditemukan: C, 50,62; H, 3.02.

67. Analisis unsur. Dihitung untuk C27H3C^r: C, 62,77; H, 5,85. Ditemukan: C, 57.30; H, 5,99.

68. Analisis unsur. Dihitung untuk C26H28Cl2Zr: C, 62,13; H, 5.61. Ditemukan: C, 62,34; H, 5,71.

69. Analisis unsur. Dihitung untuk C34H3oCl2SiZr: C, 64,94; H, 4.81. Ditemukan: C, 65,08; , 4.88.t/5 -2-Metil-4-p*-tolylindenyl)(775-pentamethylcyclopentadienyl)zirkonium diklorida (42)

70. Analisis unsur. Dihitung untuk C27H3oCl2Zr: C, 62,77; H, 5,85. Ditemukan: C, 62,95; H, 6.00.

71. Analisis unsur. Dihitung untuk CnH3-^CbXr: C, 63,94; H, 6.29. Ditemukan: C, 64.11; H, 6.40.

72. Analisis unsur. Dihitung untuk Cs2Hs2C12r: C, 66,41; H, 5.57. Ditemukan: C, 66,67; H, 5.60.

73. Analisis unsur. Dihitung untuk C30H36CI2Z1-: C, 64,49; H, 6.49. Ditemukan: C, 64,72; H, 6.62.

74. Analisis unsur. Dihitung untuk C3H3C12r: C, 65,19; H, 5.47. Ditemukan: C, 65,53; H, 5.56.

75. NMR (CD2C12): 8 7,10-7,97 (m, YuH, 5,6,7-H dalam indenil dan naftil), 6,22 (dd, J=

76. Analisis unsur. Dihitung untuk C3iH32Cl2Zr: C, 65,70; H, 5.69. Ditemukan: C, 65,99; H, 5,85.

77. Analisis unsur. Dihitung untuk C34H32Cl2Zr: C, 67,75; H, 5.35. Ditemukan: C, 67,02; H, 5.49.

78. Analisis unsur. Dihitung untuk C^+^ChSZr: C, 56,67; H, 5.15. Ditemukan: C, 56,95; H, 5.27.

79. Analisis unsur. Dihitung untuk C24H26Cl2OZr: C, 58,52; H, 5.32. Ditemukan: C, 58,66; H, 5.37.

80. Analisis unsur. Dihitung untuk CasHasCbSZr: C, 60,19; H, 5.05. ditemukan; C, 60,34; H, 5.20.

81. Analisis unsur. Dihitung untuk Cs2H3C1rOgg: C, 64,84; H, 5.10. Ditemukan: : C, 64.70; H, 5.01.

82. Analisis unsur. Dihitung untuk C27H27CI2F3Z1-: C, 56,83; H, 4.77. Ditemukan: C, 56,84; H, 4.88

83. Analisis unsur. Dihitung untuk C27H3oCl20Zr: C, 60,88; H, 5.68. Ditemukan: C, 61,01; H, 5,75.

84. Analisis unsur. Dihitung untuk C28H33Cl2NZr: C, 61,63; H, 6.10; N, 2.57. Ditemukan: C, 61,88; H, 6.24; N, 2.39.

85. NMR (CD2CI2): 5 7,59 (m, 2Н, 2,6-Н dalam 6Н4), 7,30 (m, 1Н, 7-Н dalam indenil), 7,21 (m, 1Н, 5- dalam indenil), 7.09 (m, 1Н, 6-Н dalam indenil), 6,90 (m, 2Н, 3,5-Н dalam 6Н4), 6,76 (m, 1Н,

86. H dalam indenil), 6,22 (m, 1H, 3-H dalam indenil), 3,00 (s, 6H, NMe2), 2,19 (s, 3H, 2-Me dalam indenil), 2,01 (s, 15H, C. sMes).75.2-Metil-4-(4-fluorofenil)indenil.(75-pentametilsiklopentadienil)-zirkonium diklorida (58)

87. Analisis unsur. Dihitung untuk C26H27Cl2FZr: C, 59,98; H, 5.23. Ditemukan: C, 60,03; H, 5.32.

88. Analisis unsur. Dihitung untuk C28H3oCl202Zr: C, 59,98; H, 5.39. Ditemukan: C, 60.11; H, 5.52.

89. Analisis unsur. Dihitung untuk C27H27Cl2NZr: C, 61,46; H, 5.16; N, 2.65. Ditemukan: C, . 61,59; H, 5.26; N, 2.49.

90. Analisis unsur. Dihitung untuk C29ll32Cl202Zr: C, 60,61; H, 5.61. Ditemukan: C, 60,45; H, 5.77.

91. 1HNMR (CD2C12): 5 8.11 (m, 2H, 3,5-H dalam SiHC), 7,77 (m, 2H, 2,6-H dalam SbH), 7,43 (m, 1H, 7-H dalam indenil) , 7,30 (dd , J= 7,0 Hz, J= 0,8 Hz, 1Н, 5-Н dalam indenil), 7,13 (dd, J= 8,5 Hz,

92. Analisis unsur. Dihitung untuk QjsHjoCbChZr: C, 59,98; H, 5.39. Ditemukan: C, 60,18; H, 5.50.

93. Analisis unsur. Dihitung untuk C2.H26C12H £ C, 47,79; H, 4.96. Ditemukan: C, 47,87; H, 5.02.

94. H NMR (C6D6): 5 7,02 (m, 1H, 5-H dalam indenil), 6,88 (m, 1H, 7-H dalam indenil), 6,80 (dd, J= 8,2 Hz, J= 6,8 Hz, 1H , 6-Н dalam indenil), 6,45 (m, 1Н, 1-Н dalam indenil), 5,56 (d, 2,2

95. Analisis unsur. Dihitung untuk C26H2sCl2Hf: , 52,94; H, 4.78. Ditemukan: C, 53.20; H, 4.89.

96. Analisis unsur. Dihitung untuk CrmH30CHN": C, 53.70; H, 5.01. Ditemukan: C, 53.96; H, 5.13.

97. Analisis unsur. Dihitung untuk C3H36CHN £ C, 55,78; H, 5.62. Ditemukan: C, 55,91; H, 5.70.

98. Analisis unsur. Dihitung untuk CisHicC^Zr: , 51,88; H, 4.35. Ditemukan: C, 52.10; H, 4.47.

99. Analisis unsur. Dihitung untuk C22H20CI2Z1-: C, 59,18; H, 4,51. Ditemukan: C, 59,47; H, 4.68.

100. Menggunakan urutan tindakan yang diterapkan dalam kasus 41.500 mg (1,15 mmol) 30, 1,50 ml larutan 1,0 M (1,50 mmol) l/-tolylmagnesium klorida dalam THF, 3,0 ml 0,5

101. M (1,50 mmol) larutan ZnCl2 dalam THF dan 1,15 ml larutan 0,02 M (0,023 mmol) Pd(P"Bu3)2 dalam THF mengarah pada pembentukan padatan kuning.Hasil: 383 mg (75%) .

102. Analisis unsur. Dihitung untuk C22H20Cl2Zr: C, 59,18; H, 4,51. Ditemukan: C, 59,31; H, 4.60.

103. H NMR (CD2C12): 5 7,05-7,65 (m, 7H, 5,6,7-H dalam indenil dan 2,4,5,6-H dalam d/-tolil), 6,51 (s, 2H, 1 ,3-H dalam indenil), 6,02 (s, 5H, C5H5), 2,43 (s, 3H, 3-Me dalam n*-tol), 2,32 (s, 3H, 2-Me dalam indenil).

104. Campuran isomer bis(775-2,4-dimethnlindenyl)zirkonium diklorida (72a dan 72b)

105. Analisis unsur. Dihitung untuk C22H22Cl2Zr: C, 58,91; H, 4.94. Ditemukan: C, 58,99; H, 4.97.

106. NMR (CD2C12): 5 7,23 (m, 2H, 5,5"-Ii), 6,95 (dd, J= 8,1 Hz, J= 6,9 Hz 2H, 6,6"-H), 6,89 (dt, J = 6,9 Hz, J= 1,0 Hz 2H, 7,7x-H), 6,30 (m, 2H, 1,H-H), 6,16 (d, J= 2,2 Hz, 2H, 3,3"-H), 2,39 (s, 6H, 4,4"-H), 2.15 (dtk, 6H, 2,G-H).

107. Campuran isomer bis(775-2-metil-4-p-tolylindennl)zirkonium dikloronde (73a dan 73b)

108. Analisis unsur. Dihitung untuk C34H3oCI2Zr: C, 67,98; H, 5.03. Ditemukan: C, 68.11; H, 5.10.

109. Campuran isomer bis(g/5-2-metil-4-p-tolylindenyl)zirkonium diklorida (74a dan 74b)

110. Analisis unsur. Dihitung untuk C-wITraChZr: C, 70,15; H, 6.18. Ditemukan: C, 70,33; H, 6.25.

111. Analisis unsur. Dihitung untuk Ci9H24Cl2SZr: C, 51.10; H, 5.42. Ditemukan: C, 51,22; H, 5.49.

112. Analisis unsur. Dihitung untuk C24H26Cl2SZr: C, 56,67; H, 5.15. Ditemukan: C, 56,84; H, 5.23.

113. Analisis unsur. Dihitung untuk C25H28Cl2SZr: C, 57,45; H, 5,40 Ditemukan C, 57,57; H, 5.50.

114. Analisis unsur. Dihitung untuk C^s^sCbSZr: C, 57,45; H, 5.40. Ditemukan: C, 57,61; H, 5.52.

115. Analisis unsur. Dihitung untuk C^sH^ChSZr: C, 59,55; H, 6.07. Ditemukan: C, 59,70; H, 6.16.

116. Ryats-dimethylsilyl-Uns "(/75-2-metnl-4-p-tolylindennl) zirkonium diklorida (rac80)

117. Analisis unsur. Dihitung untuk C36H34Cl2SiZr: C, 65,83; H, 5.22. Ditemukan: C, 65,94; H, 5.00.

118. Meso-dimethylsilyl-^cis(775-2-methyl-4-p-tolylindenyl)zirconine dichloride (meso-80)

119. Analisis unsur. Dihitung untuk C36H34Cl2SiZr: C, 65,83; H, 5.22. Ditemukan: C, 66,14; H, 5.07.

120. Pn(-dimethylsilyl-bis(775-3-(4-tolyl)-5-cyclopeita6.thien-6-yl)zirkonium diklorida (81)

121. Analisis unsur. Dihitung untuk C32H3oCl2SSiZr: C, 57,46; H, 4,52. Ditemukan: C, 57,70; H, 4.66.

122. Analisis unsur. Dihitung untuk C32H26Cl2Zr: C, 67.11; H, 4,58 Ditemukan: C, 67,38; H, 4.65.

123. Analisis unsur. Dihitung untuk C38H3iBr2NZr: C, 60,64; H, 4.15 Ditemukan: C, 60.57; H, 4.19.

124. Analisis unsur. Dihitung untuk C34H27Br2NZr: C, 58,29; H, 3,88 Ditemukan: C, 58,34; H, 3.92.

125. Rac-dimetilsilil-bis(2-metil-4-fenilindenil-1-il)zirkonium diklorida (85)

126. Analisis unsur. Dihitung untuk Cs+HsoCbSiZr: C, 64,94; H, 4.81. ditemukan; C, 65.11; H, 4.92.

127. Kompleks zirkonium dan hafnium yang mengandung ligan rf-siklopentadienil tersubstitusi bromin dan klorin dari berbagai jenis diperoleh dan dikarakterisasi untuk pertama kalinya, termasuk dengan analisis difraksi sinar-X.

128. Telah ditunjukkan bahwa reaksi Suzuki-Miyaura yang dikatalisasi paladium menggunakan NaBPlu sebagai zat pengarilasi dapat berhasil digunakan untuk mensintesis zirkonosen tersubstitusi aril dari substrat tersubstitusi bromo yang sesuai.

129. J. F Fauvarque, A. Jutand. Aksi de divers nucleophiles sur des organopalladiques. // Banteng. pergaulan Chim. fr. 1976, 765.

130. A. Sekiya, N. Ishikawa. Penggabungan silang aril halida dengan reagen grignard dikatalisis oleh iodo(fenil)bis(trifenilfosfin)paladium(II). // J. Organomet. Kimia., 1976, 118, 349.

131. E.I. Negishi. Kopling silang dengan katalis paladium atau nikel. Metode selektif baru untuk pembentukan ikatan C-C. // menurut. Kimia Res., 1982, 15, 340.

132. D. Milstein, J. K. Stille. Kopling yang dikatalisis paladium dari senyawa tetraorganotin dengan aril dan benzil halida. Utilitas dan mekanisme sintetis // J. Am. Kimia Soc., 1979, 101, 4992.

133. N. Miyaura, A. Suzuki. Sintesis stereoselektif arylated (E)-alkena melalui reaksi alk-l-enylboranes dengan aril halida dengan adanya katalis paladium. // J. Kimia. pergaulan Kimia Kom., 1979, 866.

134. J. K. Stille. Reaksi cross-coupling yang dikatalisis Palladium dari reagen organotin dengan elektrofil organik. // Angew. Kimia Int. Ed. Inggris., 1986, 25, 508.

135. J. K. Kochi. Mekanisme organologam dan katalisis. // Academic Press, New York, 1978.

136. J. F. Fauvarque, F. Pfluger, M. Troupel. Kinetika adisi oksidatif paladium valensi nol ke iodida aromatik. II J. Organomet. Kimia, 1981, 208, 419.

137. P. Fit!on, M.P. Johnson, J.E. McKeon. Adisi oksidatif pada paladium(O). // J. Kimia. pergaulan Kimia Kom., 1968, 6.

138. P. Fitton, E.A. Rick. Penambahan aril halida pada tetrakis(trifenilfosfin)paladium(0), II J. Organomet. Kimia, 1971, 28, 287.

139. A. L. Casado, P. Espinet. Pada konfigurasi yang dihasilkan dari adisi oksidatif RX ke Pd(PPh3)4 dan mekanisme isomerisasi cis-to-trans dari PdRX(PPh3)2. kompleks (R = Aryl, X Halide). // sekutu organomet, 1998.17, 954.

140. G. W. Parshall, senyawa Sigma-Aryl dari nikel, paladium, dan platinum. Studi sintesis dan ikatan. II J. Am. Kimia Soc., 1974, 96, 2360.

141. J.F. Fauvarque, A. Jutand. Arylation dari reagen reformatsky dikatalisis oleh kompleks paladium dan nikel bervalensi nol. II J. Organomet. Kimia, 1977, 132, C17.

142. J. F. Fauvarque, A. Jutand. Katalisis aiilasi reagen reformatsky oleh kompleks paladium atau nikel. Sintesis ester asam aril. dan J. Organomet. Kimia, 1979, 177, 273.

143. E. Neghishi, T. Takahashi, K. Akiyoshi. Kopling karbon-karbon reduktif yang dikatalisis atau dipromosikan paladium. Efek fosfin dan ligan karbon. // J. Organomet. Kimia, 1987, 334, 181.

144. M. S. Driver, J. F. Hartwig. Eliminasi reduktif pembentuk ikatan karbon-nitrogen arilamina dari kompleks paladium(II) fosfin. dan J.Am. Kimia Soc., 1997, 119, 8232.

145. A. L. Casado, P. Espinet. Mekanisme Reaksi Stille. Tahap Transmetalasi, kopling Ril dan R2SnBu3 dikatalisis oleh trans-PdRiIL2. (Ri = C6C12F3; R2 = Vinyl, 4-Methoxyphenyl; L = AsPh3). // Selai. Kimia Soc., 1998,120, 8978.

146. A. Gillie, J. K. Stille. Mekanisme eliminasi 1,1-reduktif dari paladium. // Selai. Kimia Soc., 1980,102, 4933.

147. M. K. Loar, J. K. Stille. Mekanisme eliminasi 1,1-reduktif dari paladium: penggabungan kompleks styrylmethylpalladium. II J. Arn. Kimia Soc., 1981, 103, 4174.

148. F. Ozawa, T. Ito, Y. Nakamura, A. Yamamoto. Mekanisme dekomposisi termal trans- dan cis-dialkilbis(fosfin tersier)paladium(II). Eliminasi reduktif dan isomerisasi trans ke cis. // Banteng. Kimia pergaulan Jpn., 1981, 54, 1868.

149 G. B. Smith, G. C. Dezeny, D. L. Hughes, A. O. King, T. R. Verhoeven. Studi mekanistik reaksi kopling silang Suzuki. II J.Org. Kimia, 1994, 59, 8151.

150. V. Farina, B. Krishnan. Akselerasi tingkat besar dalam reaksi diam dengan tri-2-furylphosphine dan triphenylarsine sebagai ligan paladium: implikasi mekanistik dan sintetik. II J. Am. Kimia Soc., 1991, 113, 9585.

151 C. Amatore, F. Pfluger. Mekanisme penambahan oksidatif paladium(O) dengan iodida aromatik dalam toluena, dipantau di ultramikroelektroda. // Orgatiometalik, 1990, 9, 2276.

152. A. Jutand, A. Mosleh. Laju dan mekanisme adisi oksidatif aril triflat ke kompleks paladium valensi nol. Bukti untuk pembentukan kompleks paladium kationik (sigma-Aryl). // Organologam, 1995, 14, 1810.

153. J. Tsuji. Reagen dan katalis paladium: inovasi dalam kimia organik. // Wiley, Chichester, 1995.

154 N. Miyaura, A. Suzuki, reaksi kopling silang yang dikatalisis Palladium dari senyawa organoboron. II Kimia. Wahyu, 1995, 95, 2457.

155. V. Farina. Organologam logam transisi dalam Sintesis organik. // Asosiasi Organomet. Kimia II, 1995, 12, 161.

156 J. L. Malleron, J. C. Fiaud, J. Y. Legros. Buku pegangan reaksi organik yang dikatalisis paladium. Aspek sintetik dan siklus katalitik. II Academic Press, New York, 1997.

157 V. Farina, V. ICrishnamurthy, W. J. Scott. Reaksi Stille. // Org. Bereaksi., 1997, 50, 1.

158. H. Geissler (M, Beller, C, Bolm, Eds.). Logam transisi untuk sintesis organik // Wiley-VCH, Weinheim, 1998, 1. 158.

159 F. Henin, J. P. Pete. Sintesis butyrolactones tak jenuh oleh paladium mengkatalisasi carboalkoksilasi intramolekul dari kloroformat homoallylic. // Tetrahedron Lett., 1983, 24, 4687.

160. D. Ferroud, J.P. Genet, J. Muzart. Alkilasi allylic dikatalisis oleh pasangan kompleks paladium-alumina. // Tetrahedron Lett., 1984, 25, 4379.

161. B. E. Mann, A. Musco. Karakterisasi spektroskopi resonansi magnetik nuklir fosfor-31 dari kompleks paladium(O) fosfin tersier: bukti untuk kompleks 14-elektron dalam larutan. dan J.Chem. pergaulan Dalton Trans., 1975, 1673.

162. J. P. Collman, L. S. Hegedus. Prinsip dan aplikasi kimia logam organotransisi. // Pers Universitas Oxford, Oxford, 1980.

163. C.Amatore, A. Jutand, F. Khalil, M. A. M "Barki, L. Mottier. Tingkat dan mekanisme adisi oksidatif pada kompleks paladium valensi nol yang dihasilkan secara in situ dari campuran Pd°(dba)2 dan trifenilfosfin. // Organologam, 1993, 12, 3168.

164. J. F. Hartwig, F. Paul. Adisi oksidatif aril bromida setelah disosiasi fosfin dari kompleks paladium(O) dua koordinat, Bis(tri-o-tolylphospliine)Palladium(0). // Selai. Kimia Soc., 1995.117, 5373.

165. S. E. Russell, L. S. Hegedus. Asilasi halida tak jenuh yang dikatalisis paladium oleh anion enol eter. II J. Am. Kimia Soc., 1983,105, 943.

166. W. A. ​​Herrmann, W. R. Thiel, C. BroiBmer, K. Olefe, T. Priermeier, W. Scherer. Dihalogenmethyl)palladium(lI)-complexe aus paladium(0)-vorstufen des dibenzylidenacetons: synthese, strukturchemie und reaktivitatag // J. Organomet. Kimia., 1993, 461, 51.

167 C. Amatore, A. Jutand, G. Meyer, H. Atmani, F. Khalil, Ouazzani Chahdi. Reaktivitas komparatif dari kompleks paladium(O) yang dihasilkan secara in situ dalam campuran trifenilfosfin atau tri-2-furilfosfin dan Pd(dba)2. // Organologam, 1998, 17, 2958.

168. H. A. Dieck, R. F. Heck. Kompleks organophosphinepalladium sebagai katalis untuk reaksi substitusi hidrogen vinil. II J. Am. Kimia Soc., 1974, 96, 1133.

169. C. Amatore, A. Jutand, M. A. M "Barki. Bukti pembentukan paladium valensi nol dari Pd (OAc) 2 dan trifenilfosfin. // Organologam, 1992, 11, 3009.

170. F. Ozawa, A. Kobo, T. Hayashi. Generasi spesies Pd(0) terkoordinasi fosfin tersier dari Pd(OAc)2 dalam reaksi katalitik Heck. // Kimia. Lett., 1992, 2177.

171. C. Amatore, E. Carre, A. Jutand, M. A. M "Barki. Laju dan mekanisme pembentukan kompleks paladium valensi nol dari campuran Pd(OAc)2 dan fosfin tersier dan reaktivitasnya dalam penambahan oksidatif. // Organologam , 1995, 14, 1818.

172 C. Amatore, A. Jutand. Studi mekanistik dan kinetik dari sistem katalitik paladium. I I J. Organomet. Kimia, 1999, 576, 254.

173. E. Neghishi, T. Takahashi, K. Akiyoshi. Bis(trifenilfosfin)paladium: generasi, karakterisasi, dan reaksinya. II J. Kimia. pergaulan Kimia Kom., 1986, 1338.

174 C. Amatore, M. Azzabi, A. Jutand. Peran dan efek ion halida pada kecepatan dan mekanisme adisi oksidatif iodobenzena ke kompleks paladium valensi nol ligasi rendah Pd(0)(PPh3)2. II J. Am. Kimia Soc., 1991, 113, 8375.

175 C. Amatore, E. Carre, A. Jutand Bukti untuk keseimbangan antara kompleks arilpaladium(II) netral dan kationik di DMF. Mekanisme reduksi kompleks kationik arilpaladium(II). II Akta Kimia. Pindai., 1998, 52, 100

176. T. Ishiyama, M. Murata, N. Miyaura. Palladium(0)-dikatalisis reaksi cross-coupling alkoxydiboron dengan haloarena. prosedur langsung untuk ester arilboronik. II J.Org. Kimia, 1995, 60, 7508.

177. A. M. Echavarren, J. K. Stille. Kopling aril triflat yang dikatalisis paladium dengan organostannanes H J. Am. Kimia Soc., 1987,109, 5478.

178. Untuk Ritter. Transformasi sintetis dari vinil dan aril triflat. // Sintesis, 1993, 735.

179. J. Louie, J. F. Hartwig. Transmetalasi, melibatkan senyawa organotin aril, tiolat, dan amida. Jenis reaksi substitusi ligan disosiatif yang tidak biasa. // Selai. Kimia Soc., 1995, 117, 11598

180. J. E. Huheey, E. A. Keiter, RL Keitei. Kimia anorganik: prinsip-prinsip struktur dan reaktivitas. // HarperCollins, New York, 1993.11.

181. M. Catellani, G.P. Chiusoli. Kompleks paladium-(II) dan -(IV) sebagai zat antara dalam reaksi pembentukan ikatan C-C katalitik. // J. Organomet. Kimia, 1988, 346, C27.

182. M. Alami, F. Ferri, G. Linstrumelle. Reaksi katalis paladium yang efisien dari vinil dan aril halida atau triflat dengan alkuna terminal. // Tetrahedron Lett., 1993, 25, 6403.

183 F. Ozawa, K. Kurihara, M. Fujimori, T. Hidaka, T. Toyoshima, A. Yamamoto. Mekanisme reaksi cross-coupling fenil iodida dan metilmagnesium iodida yang dikatalisis oleh trans-PdPh(I)(PEt2Ph)2. // Sekutu organomet, 1989, 8, 180.

184. J. M. Brown, N. A. Cooley. Pengamatan zat antara yang stabil dan sementara dalam reaksi kopling silang yang dikatalisis kompleks paladium. II J. Kimia. pergaulan Kimia Kom., 1988, 1345.

185. J. M. Brown, N. A. Cooley. Memetakan jalur reaksi dalam reaksi cross-coupling yang dikatalisis paladium. // Organologam, 1990, 9, 353

186. M. Portnoy, D. Milstein. Mekanisme adisi oksidatif aril klorida ke kompleks paladium(O) terkelat. I I Organologam, 1993.12, 1665.

187. C. Amatore, A. Jutand. Peran dba dalam reaktivitas kompleks paladium(O) yang dihasilkan secara in situ dari campuran Pd(dba)2 dan fosfin. // Koordinat. Kimia Wahyu, 1998, 511, 178.

188. J. M. Brown, P. J. Guiry. Ketergantungan sudut gigitan dari tingkat eliminasi reduktif dari kompleks diphosphiae paladium. // lnorg. Chim. Akta, 1994, 220, 249.

189. R.A. Widenhoefer, H.A. Zhong, S.T, Buchwald. Pengamatan langsung eliminasi reduktif C~0 dari kompleks paladium aril alkoksida membentuk aril eter. // Selai. Kimia Soc., 1997, 119, 6787.

190. R.A. Widenhoefer, S.T. Buchwald. Ketergantungan elektronik eliminasi reduktif C-0 dari kompleks paladium (aril) neopentoksida. II J. Am. Kimia Soc., 1998, 120, 6504.

191. K. Tamao (Eds. B. M. Trost, I. Fleming, G. Pattenden). Sintesis organik komprehensif // Pergamon Press, Oxford, 1991, 3, 819-887.

192. K. Tamao, K. Sumitani, M. Kumada. Pembentukan ikatan karbon-karbon selektif dengan cross-coupling reagen Grignard dengan halida organik. Katalisis oleh kompleks nikel-fosfin // J. Am. Kimia Soc., 1972, 94, 4374.

193. M. Yamamura, I. Moritani, S.I. Murahashi. Reaksi kompleks o-vinylpalladium dengan alkillitium. Sintesis stereospesifik olefin dari vinil halida dan alkillitium. // J. Organomet. Kimia, 1975, 91, C39.

194. E. Negishi. Aspek mekanisme dan kimia organologam (Ed. J. H. Brewster). // Pers Pleno, New York, 1978, 285-317.

195. E. Negishi, S. Baba. Kopling alkenil-aril stereoselektif baru melalui reaksi yang dikatalisis nikel dari alkenilan dengan aril halida. // J. Kimia. Soc., Kimia. Kom., \916, 596b.

196. S. Baba, E. Negishi. Kopling silang alkenil-alkenil stereospesifik baru oleh reaksi paladium-atau nikel-katalis alkenilalan dengan alkenil halida. // Selai. Kimia Soc., 1976, 98, 6729.

197. A.O. King, E. Negishi, F.J. Villani, Jr., A. Silveira, Jr. Sintesis umum arillkynes terminal dan internal oleh reaksi katalis paladium dari reagen alkynylzinc dengan aril halida. II J.Org. Kimia, 1978, 43, 358.

198. E. Negishi. Silsilah cross-coupling yang dikatalisis Pd. II J. Organomet. Kimia., 2002, 653, 34.

199. E. Negishi. Organologam dalam sintesis organik // Wiley-Interscience, New York, 1980, 532.

200. P. Knochel, J. F. Normant. Penambahan bromida alilik yang difungsikan ke alkuna terminal. // Tetrahedron Lett., 1984, 25, 1475.

201. P. Knochel, P. Jones (Eds.). Reagen organozinc // Oxford University Press, Oxford, 1999, 354.

202 Y. Gao, K. Harada, T. Hata, H. Urabe, F. Sato. Generasi stereo dan regioselektif reagen alkenil seng melalui hidrozinkasi asetilena internal yang dikatalisis titanium. // ./. organisasi Kimia, 1995, 60, 290.

203. P. Knochel. Reaksi cross-coupling katalis logam (Eds. F. Diederich dan P. J. Stang) // Wiley-VCH, Weinheim, 1998, 387-419.

204. S. Vettel, A. Vaupel, P. Knochel. Sediaan organozin yang dikatalis nikel. II J.Org. Kimia., 1996, 61.1413.

205. R. F. IIeck. Reaksi katalis paladium dari halida organik dengan olefin. // menurut. Kimia Res., 1979, 12, 146.

206 E. Negishi, Z.R. Owczarczyk, D.R. Swanson. Metode yang dikontrol secara ketat untuk a-alkenilasi keton siklik melalui kopling silang yang dikatalisis paladium. // Tetrahedron Lett., 1991, 32, 4453 ().

207. J. Shi, E. Negishi. Pd-katalis tandem selektif alkilasi-alkilasi 1,1-dihalo-l-alkena dengan turunan aril- dan alkilseng untuk menghasilkan turunan stirena tersubstitusi a-alkil. // J. Organomet. Kimia, 2003, 687, 518.

208 X. Zeng, M. Qian, Q. Ni, E. Negishi. Sintesis yang sangat stereoselektif dari (£)-2-Methy 1-1,3-diena dengan kopling silang 1,1-Dibromo-l-alkena dengan katalis paladium/selektif mentah dengan reagen alkenil seng. // Angew. Kimia., Int. Ed, 2004, 43, 2259.

209 M. R. Netherton, C. Dai, K. Neuschutz, G. C. Fu. Alkil-alkil Suzuki suhu kamar kopling silang dari alkil bromida yang memiliki p-hidrogen. UJ. Saya. Kimia Soc., 2001, 123, 10099.

210. J. Yin, M. P. Rainka, X.-X. Zhang, S.L.Buchwald. Katalis Suzuki yang sangat aktif untuk sintesis biaril yang terhalang secara sterik: koordinasi ligan baru. //./. Saya. Kimia Soc., 2002, 124, 1162.

211. R. Giovannini, P. Knochel. Kopling silang yang dikatalisasi Ni(II) antara turunan arilseng polifungsional dan alkil iodida primer. II J. Am. Kimia Soc., 1998, 120, 11186.

212. J. Zhou, G. C. Fu. Kopling silang alkil halida sekunder yang tidak diaktifkan: Reaksi Negishi yang dikatalis nikel pada suhu kamar dari alkil bromida dan iodida. II J. Am. Kimia Soc., 2003,125, 14726.

213 C. Dai, G. C. Fu. Metode umum pertama untuk kopling silang Negishi yang dikatalisis paladium dari aril dan vinil, klorida: penggunaan Pd(P("Bu)3)2 yang tersedia secara komersial sebagai katalis. // J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 2719.

214. J. Zhou, G. C. Fu. Reaksi cross-coupling Negishi yang dikatalisis paladium dari alkil iodida, bromida, klorida, dan tosilat yang tidak diaktifkan. II J. Am. Kimia Soc., 2003,125, 12527

215. J. Terao, H. Watanabe, A. Ikumi, H. Kuniyasu, N. Kambe. Reaksi cross-coupling katalis nikel dari reagen Grignard dengan alkil halida dan tosilat: efek luar biasa dari 1,3-butadiena. II J. Am. Kimia Soc., 2002, 124, 4222.

216. W. A. ​​Herrmann, K. Ofele, D. V. Preysing, S. K. Schneider. Kompleks paladium fosfat-pallada dan N-heterosiklik karben: katalis efisien untuk reaksi kopling C-C. // J. Organomet. Kimia., 2003, 687, 229

217. R.C. Larock. Transformasi organik yang komprehensif: panduan untuk persiapan kelompok fungsional. // Wiley-VCH New York, 1999, 2, 77-128.

218. G. H. Posner. Reaksi substitusi menggunakan reagen organocopper. // Org. Bereaksi., 1975, 22, 253.

219. M. F. Semmelhack, P. M. Helquist, L. D. Jones. Sintesis dengan nikel bervalensi nol. Kopling aril halida dengan bis(l,5-siklooktadiena)nikel(0). // Selai. Kimia Soc., 1971, 93, 5908.

220. R. J. P. Corriu, J. P. Masse. Aktivasi reagen Grignard oleh kompleks logam transisi. Sintesis trans-stilben dan polifenil yang baru dan sederhana. // J. Kimia. pergaulan Kimia Kom., 1972, 144a.

221. M. Kumada. Kompleks nikel dan paladium mengkatalisasi reaksi cross-coupling reagen organologam dengan halida organik. //Aplikasi Murni. Kimia, 1980, 52,669.

222. E. R. Larson, R. A. Raphael. Rute yang ditingkatkan ke steganone. I I Tetrahedron Lett., 1979, 5041.

223. N. Miyaura, T. Yanagi, A. Suzuki. Reaksi cross-coupling yang dikatalisis paladium dari asam fenilboronat dengan haloarena dengan adanya basa. // sintesa. Kom., 1981, 11, 513.

224. T. R. Hoye, M. Chen. Studi reaksi cross-coupling yang dikatalisis paladium untuk persiapan biaril yang sangat terhambat yang relevan dengan masalah korupensamine/michellamine. dan J.Org. Kimia., 1996, 61, 7940.

225. M. R. Agharahimi, N. A. LeBel. Sintesis (-)-monoterpenylmagnolol dan magnolol. II J.Org. Kimia, 1995, 60, 1856.

226. G.P Roth, C.E. Fuller. Reaksi cross-coupling paladium dari aril fluorosulfonat: sebuah alternatif untuk kimia triflat. // J.Org. Kimia., 1991, 56, 3493.

227 Y. Okamoto, K. Yoshioka, T. Yamana, H. Moil. Kopling silang bromobenzena yang dikatalisis paladium, mengandung gugus asetil atau formil, dengan reagen organozin. // J. Organomet. Kimia, 1989, 369, 285.

228. M. Rottlander, N. Palmer, P. Knochcl, Selective Pd(0)-arilasi yang dikatalisis dengan reagen multi-coupling elektrofilik atau nukleofilik baru. // Synlett, 1996, 573.

229 C. A. Quesnelle, O. B. Familoni, V. Snieckus. Sambungan kopling silang orto metalasi terarah. Nikel (0) - kopling silang yang dikatalisis dari aril triflat dengan reagen organozinc. // Synlett, 1994, 349.

230. T. Ohe, N. Miyaura, A. Suzuki. Reaksi cross-coupling yang dikatalisis paladium dari senyawa organoboron dengan triflat organik. II J.Org. Kimia, 1993, 58, 2201.

231. V. Aranyos, A. M. Castnao, H. Grennberg. Aplikasi kopling Stille untuk persiapan ftalonitril dan ftalosianin arylated. II Akta Kimia. Scand., 1999, 53, 714.

232 K. Koch, R. J. Chambers, M. S. Biggers. Sintesis langsung dari o/Y/josubstituted biaryls yang aktif secara farmakologis: pendekatan kopling silang katalis metalasi-paladium terarah menggunakan aril oksazolin atau benzamida. // Synlett, 1994, 347.

233. S. Saito, S. Oh-tani, N. Miyaura. Sintesis biaril melalui reaksi kopel silang terkatalis nikel(0) dari kloroarena dengan asam arilboronat. // J.Org. Kimia., 1997, 62, 8024.

234. J. A. Miller, R. P. Farrell. Pembuatan biaril tidak simetris melalui kopling aril klorida dengan arilseng yang dikatalisis Ni atau Pd. // Tetrahedron Lett., 1998, 39, 6441.

235. J. Huang, S.P. Nolan. Penggabungan silang aril klorida yang efisien dengan pereaksi aril Grignard (reaksi Kumada) yang dimediasi oleh sistem paladium/imidazolium klorida. //./. Saya. Kimia Soc., 1999,121, 9889.

236. J. Galland, M. Savignac, J. Genet. Kopling silang kloroarena dengan asam boronat menggunakan katalis nikel yang larut dalam air. // Tetrahedron Lett., 1999, 40, 2323.

237. K. Takagi. Sintesis senyawa arilseng yang didukung ultrasound menggunakan bubuk seng dan aplikasinya pada sintesis biaril multifungsi yang dikatalisis paladium(0). // Kimia. Lett, 1993, 469.

238.E.I. Negishi, T. Takahashi, A.O. King. Sintesis biaril melalui kopling silang 2-metil-4" nitrobifenil yang dikatalisis paladium. // Org. Synth., 1988, 66, 67;

239 A. Palmgren, A. Thorarensen, J. Beckvall. Sintesis efisien benzokuinon tersubstitusi 2,5 simetris melalui kopling Negishi ganda yang dikatalisis paladium. // J.Org. Kimia., 1998, 63, 3764.

240. K. Manabe, K. Okamura, T. Tanggal, K. Koga. Reseptor untuk asam okso: efek ikatan hidrogen pasangan ion intra pada kesetimbangan asam-basa. // J.Org. Kimia., 1993, 58, 6692.

241. J.C. Adrian, Jr., C.S. Wilcox. Kimia reseptor sintetik dan susunan gugus fungsi. 10. Pasangan kelompok fungsional yang teratur. Pengakuan turunan biotin dan adenin oleh inang sintetis baru. II J. Am. Kimia Soc., 1989, 111, 8055.

242. S. Coleman, E. B. Grant. Penerapan reaksi kopling silang biaril yang dimediasi Cu(I) untuk sintesis 1, G-binaphthalenes teroksigenasi. // Tetrahedron Lett., 1993, 34, 2225.

243 U. Schmidt, R. Meyer, V. Leitenberger, H. Griesser, A. Lieberknecht. Sintesis total bifenomisin; sintesis bifenomisin B. // Sintesis, 1992, 1025.

244. T. Bach, M. Bartels. 2,3-Disubstituted dan 2,3,5-trisubstituted Benzofurans oleh reaksi cross-coupling katalis Pd regioselektif; sintesis singkat eupomatenoid-15. // Synlett, 2001, 1284.

245 P. Nshimyumukiza, D. Cahard, J. Rouden, M. C. Lasne, J. C. Plaquevent. Konstruksi bipiridin yang difungsikan/disubstitusikan melalui reaksi cross-coupling Negishi. Sintesis formal (±)-cytisine. // Tetrahedron Lett., 2001, 42, 7787.

246. P. W. Manley, M. Acemoglu, W. Marterer, W. Pachinger. Kopling Negishi skala besar seperti yang diterapkan pada sintesis PDE472, penghambat fosfodiesterase tipe 4D. // Org. Proses Res. Dev., 2003, 7, 436.

247. W. Cabri, R. D. Fabio. Dari bangku ke pasar: evolusi sintesis kimia. // Oxford University Press, 2000, 6, 120-145.

248. K. S. Feldman, K. J. Eastman, G. Lessene. Studi sintesis diazonamide: penggunaan kopling Negishi untuk membuat biaril terkait diazonamide dengan kiralitas aksial yang ditentukan. // Org. Lett., 2002, 4, 3525.

249 M. R. Reeder, H. E. Gleaves, S. A. Hoover, R. J. Imbordino, J. J. Pangborn. Metode yang ditingkatkan untuk reaksi kopling silang paladium dari turunan oksazol-2-ilseng dengan aril bromida. // Org. Proses Res. Dev., 2003, 7, 696.

250. T. Bach, S. Heuser. Sintesis 2"-tersubstitusi 4-bromo-2.4"-bithiazoles dengan reaksi cross-coupling regioselektif. // J.Org. Kimia., 2002, 67, 5789.

251. J. E. Milne, S. L. Buchwald. Katalis yang sangat aktif untuk reaksi cross-coupling Negishi. II J. Am. Kimia Soc., 2004,126, 13028.

252 G. Manolikakes, M. A. Schade, C. M. Hernandez, H. Mayr, P. Knochcl. Kopling silang Negishi dari halida tak jenuh yang mengandung atom hidrogen yang relatif asam dengan reagen organozinc. // Org. Lett., 2008, 10, 2765.

253. M. Ohff, A. Ohff, D. Milstein. Katalis imina siklomelalasi Pdll yang sangat aktif untuk reaksi Heck. // Komunikasi Kimia, 1999, 4, 357.

254 K. Nikitin, H. Mueller-Bunz, Y. Ortin, M.J. McGlinchey. Bergabung dengan cincin: persiapan 2- dan 3-indenil-triptycenes, dan proses terkait yang aneh. // Kimia Organik & Biomo/ekular. 2007, 5, 1952.

255 Y. Hatanaka, K. Goda, T. Hiyama, reaksi kopling silang a-selektif dari allyltrifluorosilanes: efek ligan yang luar biasa pada regiokimia, Tetrahedron Lett., 1994, 35, 6511.

256. Y. Hatanaka, Y. Ebina, T. Hiyama, reaksi kopling silang a-selektif dari allyltrifluorosilanes: pendekatan baru untuk kontrol regiokimia dalam sistem alilik. // Selai. Kimia Soc., 1991, 113, 7075.

257. S. Patai, Z. Rappopoit. Kimia Senyawa Silikon Organik // Wiley, 1989.

258. M.-C. Otto, G.Salo. Analog tiofena dari indenes. I. Sintesis analog indanone. // Acta Chemica Scandinavica, 1966, 20, 1577.

259 J. Frohlich. Reaksi tarian halogen pada tiofena dan furan: akses selektif ke berbagai turunan trisubstitusi baru. // Banteng. pergaulan Chim. krem. 1996, 105,615.

260. E. Negishi, X. Zeng, Z. Tan, M. Qian, Q. Hu, Z. Huang, Reaksi Kopling Silang Katalis Logam (Edisi ke-2). // Oxford, 2004, 2, 815.

261. J. Hassan, M. Sevignon, C. Gozzi, E. Schulz, M. Lemaire, pembentukan ikatan Aryl-Aryl satu abad setelah penemuan reaksi Ullmann. // Chem. Rev. 2002, 102, 1359.

262 D. J. Cardin, M. F. Lappert, C. L. Raston, Kimia senyawa organo-zirkonium dan -hafnium. //Raston/EllisHonwoodLtd., 1986.

263 E. F. Abel, F. G. A. Stone, G. Wilkinson, Kimia Organologam Komprehensif II. // Pergamort, 1995, 4.

264 R. H. Crabtree, D. M. P. Mingos, Kimia Organologam Komprehensif III. // Elsevier, 2007, 4.

265. II. H. Brintzinger, D. Fischer, R. Miilhaupt, B. Rieger, R. M. Waymouth. Polimerisasi olefin stereospesifik dengan katalis kiral metalosen. // Angew. Kimia., Int. Ed., 1995, 34, 1143.

266. G. W. Coates, R. M. Waymouth. Kontrol stereo berosilasi: strategi untuk sintesis pplypropylene elastomer termoplastik // Science, 1995, 267, 217.

267. E. Hauptman, R. M. Waymouth, J. M. Ziller. Stereoblock polypropylene: efek ligan pada stereospesifisitas katalis 2-arylindene zirconocene. // Selai. Kimia Soc., 1995, 117, 11586.

268 X. Zhang, Q. Zhu, I. A. Guzei, R. F. Jordan. Sintesis umum kompleks zirkonosen rasemik Me2Si-bridgcd bis(indenyl). // Selai. Kimia Soc., 2000, 122, 8093.

269. R.W Lin, T.E. DeSoto, J.F. Balhoff. Proses isomerisasi zirkonosen. // KITA. Menepuk. aplikasi PubL, 1998, 005780660.

270. RW.Lin. Proses katalitik untuk isomerisasi metalosen. II AS Menepuk. aplikasi PubL, 1998, 005965759.

271. G.G. Hlatky. Katalis heterogen situs tunggal untuk polimerisasi olefin. II Kimia. Putaran. 2000, 100, 1347.

272. P. Knochel, A. Krasovskiy, I. Sapountzis. Buku Pegangan Organologam yang Difungsikan: Aplikasi dalam Sintesis. // Wiley-VCH, 2005.

273. R. D. Rieke. Persiapan logam yang sangat reaktif dan pengembangan reagen organologam baru. // Aldrichimica Acta, 2000, 33, 52

274 S. Sase, M. Jaric, A. Metzger, V. Malakhov, P. Knochel. Reaksi cross-coupling One-Pot Negishi dari reagen seng yang dihasilkan in situ dengan aril klorida, bromida, dan triflat. // J.Org. Kimia, 2008, 73, 7380.

275. R. M. Buck, N. Vinayavekhin, R. F. Jordan. Kontrol stereokimia ansa-zirkonosen dengan pertukaran reversibel ligan siklopentadienil dan klorida. // Selai. Kimia Soc., 2007, 129, 3468.

276 B. E. Bosch, I. Briimer, K. Kunz, G. Erker, R. Frohlich, S. Kotila. Karakterisasi struktural prekursor katalis Zr/Pd dan Zr/Rh heterodimetalik yang mengandung ligan C5H4PPh2. // Organologam, 2000, 19, 1255.

277. G. M. Sosnovskii, A. P. Lugovskii, dan I. G. Tishchenko. Sintesis pewarna trikarbosianin tersubstitusi meso dengan jembatan o-fenilena di kromofor. // Z.Org. Khim. 1983, 19, 2143.

278. I. E. Nifant "ev, A. A. Sitnikov, N. V. Andriukhova, I. P. Laishevtsev, Y. N. Luzikov, A facile synthesis of 2-aryIndenes by Pd-catalyzed direct arylation of indene with aril iodides. // Tetrahedron Letters 2002, 43, 3213. Letters 2002, 43, 3213.