დერიაგინის წესის ფორმულირება. კოლოიდების ქიმია: სასწავლო გზამკვლევი

კოაგულაციის ელემენტარული აქტი ხდება ნაწილაკების „ახლოვე ურთიერთქმედების“ შედეგად. ნალექი მკვრივია და შეუქცევადია, რადგან მიზიდულობის ენერგია გაცილებით მეტია, ვიდრე მოგერიების ენერგია. აქ ნაწილაკებს შორის უშუალო შეხებაა, პირველი მინიმალურის შესაბამისი დისტანციებზე წარმოიქმნება კონდენსაცია-კრისტალიზაციის სტრუქტურები ან უხეში დისპერსიები. 2. თუ ბარიერის სიმაღლე დიდია და მეორე მინიმუმის სიღრმე მცირეა, ნაწილაკები ვერ გადალახავენ ბარიერს და განსხვავდებიან ურთიერთქმედების გარეშე. ეს არის „აგრეგატიულად სტაბილური სისტემის“ შემთხვევა. ეს სტაბილურობა შეიძლება დაირღვეს ორი გზით. ა) ნაწილაკების კინეტიკური ენერგიის ზრდა იწვევს შეჯახების რაოდენობის ზრდას. თუ სწრაფი ნაწილაკების ენერგია აჭარბებს პოტენციურ ბარიერს, მაშინ ნაწილაკები შეიძლება ერთმანეთს შეეკრას. ამიტომ ტემპერატურის მატებამ შეიძლება გამოიწვიოს სისტემის კოაგულაცია. ბ) პოტენციური ბარიერი შეიძლება შემცირდეს სისტემაში ელექტროლიტების დამატებით. ამ შემთხვევაში დიფუზური ნაწილის შეკუმშვის გამო ხდება DEL შეკუმშვა, რის შედეგადაც ნაწილაკები უახლოვდებიან ერთმანეთს უფრო მცირე მანძილზე, სადაც იზრდება მიზიდულობის ძალები. ნახ.4.3 კოაგულაციაზე ელექტროლიტური ზემოქმედების სქემა: h2< h1 3. Если глубина второго минимума достаточно велика то, незави- симо от высоты барьера, происходит так называемое «дальнее взаимо- действие» двух частиц, отвечающее второму минимуму. Вторичный минимум на участке ВС отвечает притяжению частиц через прослойку среды. Возникает взаимодействие на дальних расстоя- ниях, осадки получаются рыхлыми и обратимыми, так как минимум не глубокий. Второму минимуму соответствует явление флокуляции или образо- вание коагуляционных структур. Интерес к этим системам в последнее время велик: фиксация час- тиц во втором минимуме при достаточной концентрации дисперсной фазы может привести к превращении. Золя в полностью структуриро- ванную систему. Реальные твердые тела, составляющие основу материальной куль- туры человечества (строительные материалы, деревянные изделия, оде- жда, бумага, полимеры) – в подавляющем большинстве являются струк- турированными дисперсными системами. Вывод: Рассмотренный классический вариант теории Дерягина-Ландау да- ет хорошее согласие с экспериментальными данными. Но может быть самым главным ее достижением является обоснование правила Шульце- Гарди, которое справедливо считается краеугольным камнем для про- верки теорий устойчивости. const g = 6 – «закон шестой степени» Дерягина, устанавливающий Z зависимость порога коагуляции от заряда иона-коагулятора. 4.7 Зависимость скорости коагуляции от концентрации электролита. Медленная и быстрая коагуляция Медленная коагуляция – это когда электролита введено в таком количестве, что небольшой барьер отталкивания сохраняется (DU), здесь не все сталкивающие частицы коагулируют. Скорость ее зависит от концентрации электролита. Быстрая коагуляция – имеет место при полном исчезновении энергетического барьера, здесь каждое столкновение частиц приводит к коагуляции. Скорость быстрой коагуляции u – не зависит от концен- трации электролита. Рис.4.4 Зависимость скорости коагуляции от концентрации электролита При небольших количествах электролита скорость коагуляции близка к нулю (участок I). Затем скорость растет при увеличении количества электролита (участок II). Коагуляция на участке II является медленной и зависит от концентрации электролита. На участке III скорость достигает максимальное значение и уже не зависит от количества прибавляемого электролита. Такая коагуляция называется быстрой и соответствует полному исчезновению потенци- ального барьера коагуляции DU . Начало участка III отвечает порогу быстрой коагуляции g б, здесь величина x -потенциала падает до нуля. Порогу быстрой коагуляции на основании теории ДЛФО можно дать строгое определение: Порог быстрой коагуляции – это количество электролита, необхо- димое для снижения энергетического барьера до нуля. 4.8 Изменение агрегативной устойчивости при помощи электролитов. Концентрационная и нейтрализационная коагуляция Одним из способов изменения агрегативной устойчивости золей является введение электролитов. Электролиты в состоянии изменить структуру ДЭС и его диффуз- ный слой, снизить или увеличить x -потенциал и электростатическое от- талкивание, т.е. способны вызвать или предотвратить коагуляцию. Воз- можны концентрационная и нейтрализационная коагуляция электроли- тами. Причина их одна и та же – снижение x -потенциала, ослабление электростатического отталкивания. Однако механизм снижения x - потенциала различный. Рис.4.5 Падение потенциала в ДЭС до (кривая 1) и после (кривая 2) введения электролита в процессе концентрационной (а) и нейтрализационной (б) коагуляции j1 и j 2 , x1 и x 2 – значения полного и электрокинетического по- тенциалов, соответственно, до и после введения электролитов; 3 и 4 – направления адсорбции ионов электролита; х – расстояние от твердой поверхности в глубь жидкости. 1. Концентрационная коагуляция наблюдается при больших заря- дах поверхности, когда j0 ³ 100 мВ, и проводится она в основном ин- дифферентными электролитами. Эти электролиты способствуют сжа- тию диффузной части ДЭС, снижению x -потенциала (x 2 < x1), но не изменяют полный потенциал j0 . Благодаря этому (сжатию ДЭС) частицы сближаются и межмоле- кулярные силы притяжения начинают превалировать, что и вызывает слияние частиц. Правило Шульце-Гарди подтвердили теоретически Б.В. Дерягин и Л.Д. Ландау, представив расклинивающее давление как суммарный эф- фект сил отталкивания и притяжения, что позволило им вывести урав- нение, связывающее порог коагуляции с зарядом иона-коагулятора. B * e (kб T) 5 Cкр = g = , (1) A2 e 6 Z 6 где B * – константа; e – диэлектрическая постоянная; kб – константа Больцмана; T – абсолютная температура; A – постоянная Ван-дер- Ваальса; e – заряд электрона; Z – заряд иона-коагулятора. Это уравнение (4) хорошо описывает зависимость порога коагуля- ции от заряда иона-коагулятора для сильно заряженных поверхностей и соответствует эмпирическому правилу Шульце-Гарди. В уравнение (1) не входит потенциал поверхности. Таким образом, правило Шульце-Гарди справедливо в случае концентрационной коагу- ляции. 2. Нейтрализационная коагуляция происходит при малых потен- циалах поверхности (j0 £ 100 м В) под действием неиндифферентных, т.е. родственных электролитов. Особенно эффективны электролиты, со- держащие ионы большого заряда и большого радиуса, то есть хорошо адсорбирующиеся. При введении таких электролитов идет частичная нейтрализация полного потенциала поверхности при адсорбции противоионов, что приводит к снижению не только полного потенциала j0 , но и j " и x - потенциала, а также к сжатию диффузной части ДЭС. Для случая нейтрализационной коагуляции при j0 £ 100 м В авторы теории ДЛФО нашли выражение для порога коагуляции: " x 4 Cкр = g = k 2 . (2) Z Из уравнения (2) следует, что для нейтрализационной коагуляции критическая концентрация зависит от x -потенциала и, следовательно, от полного потенциала поверхности j0 . Из уравнения (2) также следует: при малых j0 порог коагуляции обратно пропорционален Z 2 коагулирующего иона. Этот случай соответствует эмпирическому правилу Эйлерса- Корфа, которое оказывается справедливым для слабо заряженных по- верхностей. В реальных системах одновременно могут действовать оба меха- низма коагуляции, поэтому зависимость порога коагуляции от заряда иона-коагулятора оказывается промежуточной. 4.9 Особые явления при коагуляции. Явление неправильных рядов Коагулирующая сила ионов зависит не только от заряда и радиуса коагулирующих ионов, но и от их специфической адсорбции. Кроме того, многовалентные ионы могут вызвать перезарядку по- верхности и привести к чередованию зон устойчивого и неустойчивого состояния системы. Это явление получило название явления неправиль- ных рядов. Суть: при добавлении электролитов вначале наблюдается ус- тойчивость золя, затем – коагуляция. Далее – вновь устойчивость, и, на- конец, при избытке электролита – опять коагуляция. Это объясняется тем, что многовалентные ионы (Fe3+, Al3+, Th4+) перезаряжают частицы и переводят систему из неустойчивого в устой- чивое состояние. Введение электролита AlCl3 в золь сернистого мышь- яка, имеющего первоначально отрицательный заряд. Рис.4.6 Схема неправильных рядов На рис. 4.6 можно выделить две зоны устойчивого состояния (0-1, 2-3) и две зоны коагуляции (1-2, 3-4). Зона 0-1 – электролита добавлено недостаточно, устойчивое со- стояние. Зона 1-2 – электролита добавлено достаточно, x = xкр. Идет коагу- ляция. Далее начинается перезарядка поверхности, x -потенциал приоб- ретает противоположное значение. При достижении x >+ xcr, სტაბილური მდგომარეობა კვლავ ხდება (ნაწილი 2-3). 3-4 განყოფილებაში სისტემა კვლავ კოაგულირებულია კონცენტრირებული კოაგულაციის სქემის მიხედვით. 1-2 განყოფილებისგან განსხვავებით, სადაც კოაგულაცია ხდება Al3+ იონებით, 3-4 ზონაში კოაგულაცია ხორციელდება Cl– იონებით, ვინაიდან ნაწილაკების მუხტი დადებითი გახდა. 4.10 კოაგულაცია ელექტროლიტების ნარევით სამრეწველო პირობებში კოაგულაციისთვის გამოიყენება არა ერთი ელექტროლიტი, არამედ რამდენიმე ელექტროლიტის ნარევი. ორი ელექტროლიტის ნარევის კოაგულაციის მოქმედება ხშირად არ არის დანამატი. ზოგჯერ ელექტროლიტი საჭიროა ერთზე მეტი მათგანის ნარევში - ეს არის ანტაგონიზმის ფენომენი. თუ ელექტროლიტების ნარევი ერთ ელექტროლიტზე უფრო ეფექტურია, მაშინ ჩნდება სინერგიის ფენომენი, მათ ნარევში ნაკლები სჭირდებათ, ვიდრე თითოეულს ცალკე. დანამატის მოქმედებისას ელექტროლიტები კოაგულირებენ ერთმანეთისგან დამოუკიდებლად. ორი ელექტროლიტის ნარევის დასახასიათებლად მოსახერხებელია გამოვიყენოთ კოაგულაციის ზღურბლის g 1 დამოკიდებულების კოაგულაციის ზღურბლზე g 2 . დანამატის მოქმედებით, დამოკიდებულება g 1 - g 2 არის წრფივი. სინერგიზმს ახასიათებს მრუდი 2, თუ პირველი ელექტროლიტი მიიღება გ 1/2 ოდენობით, მაშინ მეორე ელექტროლიტი მიიღება გ 2 ოდენობით.< g 2 / 2 . Рис.4.7 График зависимости порога коагуляции: 1 – аддитивное действие; 2 – синергетическое действие; 3 – антагонистическое действие Синергизм электролитов широко используют на практике для коа- гуляции больших количеств дисперсных систем. 4.11 Применение коагулянтов и флокулянтов в процессах очистки воды Явление коагуляции тесно связано с проблемой удаления загрязне- ний из водных сред. В основе многих методов очистки от в.д.с – загрязнений лежит яв- ление потери системой агрегативной устойчивости путем объединения частиц под внесением специально вводимых реагентов: коагулянтов и флокулянтов. Это укрупнение частиц приводит к потере седиментационной ус- тойчивости системы и образованию осадков. В настоящее время подбор реагентов для коагуляции основывается преимущественно на эмпирических исследованиях. Чаще всего коагулирование загрязнений воды производится элек- тролитами, которые содержат многозарядные ионы (Al3+, Fe3+). Ранее процесс осветления воды объясняли нейтрализацией много- валентными катионами, заряженных, как правило, отрицательно, частиц природных вод. Однако коагуляция эти ионами связана с процессами их гидролиза, в результате которого возникают полиядерные аквагидро- комплексы, обладающие более сильной коагулирующей способностью, чем ионы. Сам процесс коагуляции подобен процессу флокуляции ВМС. В процессах водоочистки постепенно расширяется применение по- лимерных флокулянтов (ВМС): длинная молекула полимера адсорбиру- ется двумя концами на двух разных частицах дисперсной фазы и соеди- няет их «мостиком». Получается рыхлый агрегат – флоккула. Здесь час- тицы не имеют непосредственного контакта между собой. Флокулянты бывают природными и синтетическими, неионоген- ными и ионогенными. В последнем случае флокуляция возможна не только по механизму мостикообразования, но и путем нейтрализации заряда частиц противоположно заряженными ионами полиэлектролита. На празднике часто эффективным оказывается совместное приме- нение коагулянтов и флокулянтов. 4.12 Кинетика коагуляции Процесс коагуляции протекает во времени. Отсюда вытекает пред- ставление о скорости коагуляции. Скорость коагуляции – это измене- ние частичной концентрации в единице объема в единицу времени. Раз- личают быструю коагуляцию, когда каждое столкновение частиц при- водит к их слипанию и медленную коагуляцию, если не все столкновения частиц являются эффективными. Термины «быстрая» и «медленная» коагуляции условны и не связаны со скоростью процесса. При опреде- ленных условиях быстрая коагуляция может протекать очень медленно и, наоборот, медленная коагуляция может идти весьма быстро. Теория кинетики быстрой коагуляции предложена С. Смолуховским. Скорость процесса уменьшения общего числа частиц (n) во времени он рассматривает как скорость реакции второго порядка, поскольку слипание частиц происходит при столкновении двух частиц, dn = k × n2 . (3) dt После интегрирования этого уравнения получим 1æ1 1 ö k= ç - ÷ (4) t è n n0 ø или n0 n= , (5) 1+ kn0t где n0 – общее число частиц в единице объема золя до коагуляции, n – число частиц к моменту времени t, k – константа скорости процесса коагуляции, которая вычисляется по уравнению (5.5). Константа k свя- зана с коэффициентом диффузии частиц D и с расстоянием d, на кото- ром действуют силы притяжения между частицами, уравнением k = 4pDd . (6) Подставив в это уравнение вместо D его значение из уравнения Эйнштейна и учитывая, что d = 2r, получим 4 RT 3 –1 k= ,м с. (7) 3h Из формулы (7) видно, что величина k не зависит от начальной концентрации золя и от размера частиц и поэтому не меняется при их слипании. Константа скорости процесса коагуляции – постоянная толь- ко для данной коллоидной системы. Если величина константы k, вычис- ленная из экспериментальных данных, не совпадает с величиной, полу- ченной из теоретической формулы (7), то это значит, что в системе про- исходит не быстрая, а медленная коагуляция. С. Смолуховский предложил формулы, позволяющие определить с к о л ь к о ч а с т и ц того или иного порядка (первичных, вторичных и т.д.) имеется в золе ко времени t. Причем для того, чтобы исключить входящие в эти формулы трудно определяемые величины D и d, он ввел в них так называемое время половинной коагуляции q (период коагуля- ции), за которое начальная концентрация первичных частиц уменьшает- ся вдвое. Тогда для первичных частиц n0 n1 = , (8) (1 + t q) 2 для вторичных частиц n0 t q n2 = (9) (1 + t q) 3 и для частиц m-го порядка n0 (t q) m-1 nm = . (10) (1 + t q) m+1 На рис. 4.8 уравнения (8-10) изображены графически. Получен- ные кривые наглядно показывают распределение числа частиц в бы- стро коагулирующем золе. В на- чальный момент, т. е. когда t = 0, все частицы – первичные: n = n1 = n0, а n2 = n3 = n4 = 0. Через некоторое время количество всех частиц равно n, число первичных n1 уменьшается, но начинают появ- ляться двойные, тройные и др. час- тицы. По мере коагуляции эти час- тицы также постепенно исчезают, уступая место частицам высших порядков – более крупным агрега- там. Поэтому кривые, выражающие Рис.4.8 Распределение числа частиц при изменение числа частиц различных быстрой коагуляции золя порядков, со временем приобрета- ют ясно выраженные максимумы. Кривые, выражающие распределение числа частиц во времени, строят также в координатах n = f (t / q) , n = f (t) или в линейной форме – в координатах 1 / n = f (t) . Согласно теории С. Смолуховского, время половинной коагуляции не зависит от времени коагуляции. Чтобы проверить применимость тео- рии, по экспериментальным данным вычисляют q для нескольких зна- чений t по формуле, полученной из (4), . (11) Если величина q не остается постоянной при различных t, то это означает, что в системе происходит не быстрая, а медленная коагуля- ция. 4.13 Примеры коагуляции. Образование почв Мы рассмотрели развитие основных идей, определяющих содержа- ние проблемы устойчивости. Так, одна из важнейших задач заключается в сохранении устойчивого состояния суспензий, эмульсий и других объектов, проходящих в процессе переработки через сложные системы производственных агрегатов. Не менее важной для народного хозяйства является и обратная задача – скорейшего разрушения дисперсных сис- тем: дымов, туманов, эмульсий, промышленных и сточных вод. Огра- ничимся здесь иллюстрацией многообразия и сложности коагуляцион- ных явлений на примерах, связанных с процессами почвообразования. Почвы образуются при разрушении горных пород в результате вы- ветривания, выщелачивания, гидролиза и т. д. Эти процессы приводят к образованию окислов: как нерастворимых, типа SiO2, Al2O3, Fe2O3 (точ- нее – их гидроокисей), так и растворимых, типа RO и R2O (где R – ме- талл). Из-за значительной гидратации нерастворимых элементов почвы и дальнему взаимодействию в процессе взаимной коагуляции образуют- ся структурированные коагуляты, близкие по свойствам к гелям, назы- ваемые коагелями. Эти коллоидно-химические процессы определяют все многообразие существующих типов почв. Например, подзолистые почвы, типичные для северных районов нашей страны, образуются в условиях малого содержания органических остатков (гуминовых веществ) и большой влажности, вымывающей окислы основного характера (RO и R2O). Остающиеся коагели характе- ризуются высоким содержанием SiO2 и малым количеством питатель- ных веществ, необходимых для растений. Наоборот, черноземные почвы средней полосы России образуются в условиях малой влажности. В этих условиях ионы Са2+ и Mg2+ не вы- мываются и, взаимодействия с гуминовыми кислотами, образуют нерас- творимые высокомолекулярные коллоидные частицы – гуматы Са2+ и Mg2+. В процессе взаимной коагуляции положительно заряженных час- тиц R2O3 с отрицательно заряженными гуматами и SiO2 возникают

ობიექტური: რკინის ჰიდროქსიდის ჰიდროზოლის სინთეზი კონდენსაციის მეთოდით; ხსნარის ელექტროლიტური კოაგულაციის ზღვრის განსაზღვრა და მისი დამოკიდებულების შესწავლა შედედების იონის მუხტზე; სტაბილიზატორის დამცავი ნომრის განსაზღვრა (მაღალმოლეკულური ნაერთი). (სამუშაო გათვლილია 3 საათის განმავლობაში)

მოკლე თეორიული შესავალი

რკინის ჰიდროქსიდის ჰიდროზოლი სინთეზირდება კონდენსაციის მეთოდით, რკინის ქლორიდის ჰიდროლიზის რეაქციის განხორციელებით 100ºС ტემპერატურაზე:

FeCl 3 ჰიდროლიზის რეაქცია ინტენსიურად მიმდინარეობს Fe(OH) 3-ის უაღრესად დისპერსიული წყალში უხსნადი ნაწილაკების წარმოქმნით.

რკინის ჰიდროქსიდის ხსნარის აგრეგატიული სტაბილურობა უზრუნველყოფილია, უპირველეს ყოვლისა, ორმაგი ელექტრული ფენების არსებობით გაფანტული ნაწილაკების ზედაპირზე. ასეთი სოლის ელემენტარულ ნაწილაკს მიცელი ეწოდება. მიცელი ეფუძნება მოცემულ დისპერსიულ გარემოში უხსნად აგრეგატს, რომელიც შედგება მრავალი მოლეკულისგან (ატომისგან): n, სადაც n არის აგრეგატში შემავალი მოლეკულების (ატომების) რაოდენობა.

აგრეგატის ზედაპირი შეიძლება დამუხტული იყოს დისპერსიული გარემოდან იონების შერჩევითი ადსორბციის ან აგრეგატის ზედაპირულ ფენაში მოლეკულების დისოციაციის გამო. პესკოვ-ფაჯანის წესის შესაბამისად, იონები, რომლებიც შედიან აგრეგატის შემადგენლობაში ან კონკრეტულად ურთიერთქმედებენ მასთან, ძირითადად ადსორბირებულია. იონებს, რომლებიც აწვდიან ზედაპირულ მუხტს აგრეგატს, ეწოდება პოტენციალის განმსაზღვრელი იონები. დამუხტული აგრეგატი ქმნის მიკელის ბირთვს.

რკინის ჰიდროქსიდის ზოლის მიღების ამ მეთოდით, ბირთვს n m Fe 3+ აქვს დადებითი ზედაპირული მუხტი გარემოდან Fe 3+ იონების ადსორბციის გამო (m არის ადსორბირებული იონების რაოდენობა). ბირთვის მუხტი კომპენსირდება საპირისპიროდ დამუხტული იონების ექვივალენტური მუხტით - კონტრიონები, რომლებიც მდებარეობს საშუალო მოცულობაში.

მრიცხველები, რომლებიც მდებარეობს უშუალოდ ბირთვის ზედაპირზე (იონების დიამეტრთან ახლოს დისტანციებზე), ელექტროსტატიკური ძალების გარდა, განიცდიან ზედაპირის ადსორბციული მიზიდულობის ძალებს. აქედან გამომდინარე, ისინი განსაკუთრებით მჭიდროდ არიან შეკრული მიცელის ბირთვთან და უწოდებენ ადსორბციული შრის კონტრიონებს (მათი რიცხვი არის m - x). დანარჩენი კონტრიონები ქმნიან დიფუზურად აგებულ იონურ გარსს და ეწოდება დიფუზური შრის კონტრიონები (მათი რიცხვი შეესაბამება x-ს).

ჰიდროფობიური სოლის მიცელი ელექტრული ნეიტრალურია. იონოსტაბილიზირებული რკინის ჰიდროქსიდის ხსნარის მიცელის ფორმულა შეიძლება დაიწეროს შემდეგნაირად:

აგრეგატი პოტენციური-კონტერონების დიფუზური იონები

მკვრივი ფენის განსაზღვრა

ფენის იონები

_______________________

მიკელის ბირთვი

_________________________________________

კოლოიდური ნაწილაკი

______________________________________________________


მიცელის ფორმულაში კოლოიდური ნაწილაკების საზღვრები მითითებულია ხვეული ფრჩხილებით. ადსორბციული ფენის სისქე δ პატარა (< 1 нм) и постоянна. Толщина диффузного слоя λ გაცილებით დიდია (შეიძლება იყოს > 10 ნმ) და ძლიერ არის დამოკიდებული სისტემაში ელექტროლიტების კონცენტრაციაზე.


გუი-ჩეპმენის თეორიის მიხედვით, DEL-ის დიფუზური ნაწილის კონტრიონები განაწილებულია ზედაპირული პოტენციალის ველში ბოლცმანის კანონის შესაბამისად. თეორია გვიჩვენებს, რომ ფენის დიფუზურ ნაწილში პოტენციალი ექსპონენტურად მცირდება მანძილით. პოტენციალის მცირე მნიშვნელობისთვის, ეს დამოკიდებულება გამოიხატება განტოლებით

φ \u003d φ δ e - χ x(1)

სადაც φ δ არის დიფუზური ფენის პოტენციალი; Xარის მანძილი DEL-ის დიფუზური ნაწილის დასაწყისიდან; χ არის ფენის დიფუზური ნაწილის სისქის ორმხრივი.

ფენის დიფუზური ნაწილის სისქე მიიღება მანძილად, რომელზეც ფენის დიფუზური ნაწილის პოტენციალია. φ δ მცირდება ე.

ამავე თეორიის მიხედვით, ფენის დიფუზური ნაწილის სისქეა:

სადაც ε 0 - ელექტრული მუდმივი; ε - საშუალო ფარდობითი გამტარიანობა; არის ფარადეის მუდმივი; მეარის ხსნარის იონური სიძლიერე; c 0 iარის იონის კონცენტრაცია ხსნარში; z iარის ელექტროლიტური იონის მუხტი.

განტოლებიდან გამომდინარეობს, რომ λ მცირდება ელექტროლიტის კონცენტრაციისა და მისი იონების მუხტის გაზრდით და ტემპერატურის კლებით.

როდესაც ერთი ფაზა მოძრაობს მეორესთან შედარებით სრიალის სიბრტყეზე, DEL იშლება (ჩვეულებრივ დიფუზურ ნაწილში) და ელექტროკინეტიკური ("ზეტა") ζ – პოტენციალი (იხ. სურ. 1).

რკინის ჰიდროქსიდის ძლიერ დისპერსიული ფენის შედედების პროცესში წარმოიქმნება შედარებით მცირე ზომის დანალექებისადმი მდგრადი აგრეგატები.

ღატები. ამიტომ ყველაზე მოსახერხებელია Fe(OH) 3 ნაწილაკების კოაგულაციის შესწავლა ტურბიდიმეტრიული მეთოდით. ამ მეთოდის გამოყენებადობა ემყარება სინათლის გაფანტვის ინტენსივობის ძლიერ დამოკიდებულებას ნაწილაკების ზომაზე. როდესაც ნაწილაკები კოაგულაციას განიცდის, ის იზრდება და შესაბამისად იზრდება ხსნარის ოპტიკური სიმკვრივე. ვინაიდან, როდესაც სინათლის ნაკადი გადის ფერად ხსნარებში, სინათლის ნაწილი იფანტება, ნაწილი კი შეიწოვება, ასეთ სისტემებში კოაგულაციის ტურბიდიმეტრიით შესწავლისას აუცილებელია სინათლის შთანთქმის გამორიცხვა. Fe(OH)3 სოლისთვის ამის მიღწევა შესაძლებელია წითელი სინათლის ფილტრით გაზომვების ჩატარებით, ე.ი. დაცემის სინათლის ტალღის სიგრძეზე λ = 620 - 625 ნმ.

სწრაფი კოაგულაციის ზღურბლს ვხვდებით ელექტროლიტის ზღვრული მოცულობით V-მდე(მლ), რომლის დროსაც ხსნარის ოპტიკური სიმკვრივე აღწევს მაქსიმალურ მნიშვნელობას და არ იცვლება ელექტროლიტის შემდგომი დამატებით. მნიშვნელობა დან მდე გამოითვლება ფორმულით:

სადაც დან - მდეარის შეყვანილი ელექტროლიტის კონცენტრაცია, მოლ/ლ; არის ხსნარის მოცულობა, მლ.

ნაწილაკების აგრეგაციის თავიდან ასაცილებლად და ჰიდროზოლების ელექტროლიტების კოაგულაციის მოქმედებისგან დასაცავად გამოიყენება მაღალმოლეკულური ნაერთები და წყალში ხსნადი კოლოიდური ზედაპირულად აქტიური ნივთიერებები, როგორიცაა ცილები, საპნები, სახამებელი და დექსტრინი. მათი სტაბილიზაციის ეფექტი ემყარება ადსორბციული გელის მსგავსი ფილმების წარმოქმნას დისპერსიული ფაზის ნაწილაკების ზედაპირზე და ასოცირდება როგორც ინტერფეისის დაძაბულობის შემცირებასთან, ასევე ზედაპირული ფენების სტრუქტურულ და მექანიკურ თვისებებთან.

პოლიმერების ან ზედაპირული აქტიური ნივთიერებების დამცავი უნარი შერჩეულ ხსნართან მიმართებაში ხასიათდება დამცავი ნომრით. არის ნივთიერების რაოდენობა, რომელიც საჭიროა ხსნარის ერთეული მოცულობის დასასტაბილურებლად. დაცვის ნომერი , ისევე როგორც კოაგულაციის ბარიერი დან - მდე, განსაზღვრულია ტურბიდიმეტრიით. დაცვის ნომერი (გ/ლ სოლ) გამოითვლება განტოლებით:

სადაც არის სტაბილიზატორის ხსნარის კონცენტრაცია, გ/ლ; V დეფარის სტაბილიზატორის ხსნარის მოცულობა, რომელიც საჭიროა ხსნარის კოაგულაციის თავიდან ასაცილებლად, მლ.

ელექტროლიტების მიერ კოაგულაციის შემთხვევაში კონცენტრაციის მექანიზმის მიხედვით (ძლიერად დამუხტული ნაწილაკებისთვის), კოაგულაციის ბარიერი c to არის მუხტის უკუპროპორციული. კოაგულაციური იონი მეექვსე ხარისხამდე, ე.ი.

ნახ 2. ოპტიკური სიმკვრივის დამოკიდებულება sols ელექტროლიტის მოცულობაზე - კოაგულატორი ვ ელ.

ნახ 3. ოპტიკური სიმკვრივის დამოკიდებულება sol სტაბილიზატორის ხსნარის მოცულობაზე V ქ.

მნიშვნელობა V დეფშეესაბამება სტაბილიზატორის მოცულობას ნაცარში, რომელიც შეიცავს ბარიერის მოცულობას V-მდეელექტროლიტი, რომელზეც დამოკიდებულების მრუდია = (V ქ) ჩნდება ქვედა ჰორიზონტალური მონაკვეთი (სურ. 3).

ინსტრუმენტები და გაზომვის მეთოდები

ფოტოელექტროკოლორიმეტრი ტიპის FEK - 56M

ელექტრო კერა

250 მლ კონუსური კოლბა

20 მლ მილები

25 მლ ბურეტები და გრადუირებული პიპეტები

2% (წონა.) ნატრიუმის სულფატის ხსნარი

0,5 მ ნატრიუმის აცეტატის ხსნარი

0,01% (მას.) ჟელატინის ხსნარი

ჰიდროზოლის Fe (OH) 3-ის მისაღებად, 10 მლ რკინის ქლორიდის ხსნარი შეედინება კოლბაში 250 მლ მდუღარე გამოხდილი წყლით. მიღებული ხსნარი, წითელი-ყავისფერი ფერის, გაცივდება ოთახის ტემპერატურამდე.

10 მლ ხსნარი, წყალი და ელექტროლიტი (Na 2 SO 4 ან CH 3 COOHa ხსნარი) შეედინება 10 სინჯარაში შემდეგი მოცულობით:

მილის ნომერი … 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

წყლის მოცულობა, მლ ...... 10.0 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0

ელექტროლიტის მოცულობა

ვ ელ, მლ ……………. 0 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0

ელექტროლიტი შეჰყავთ Sol-ის თითოეულ ნიმუშში 2-4 წუთის განმავლობაში უშუალოდ მისი ოპტიკური სიმკვრივის გაზომვამდე.

გაზომეთ ხსნარის ოპტიკური სიმკვრივე თითოეულ კოლბაში ფოტოელექტრული კოლორიმეტრის გამოყენებით მსუბუქი ფილტრის No8 ან No9.

სამუშაოს თანმიმდევრობა

მიღებული მონაცემები ჩაწერილია ცხრილში 1.

ცხრილი 1 . რკინის ჰიდროქსიდის ხსნარის კოაგულაციის ოპტიკური მეთოდით შესწავლის შედეგები.

გამოთვლილი თანაფარდობა შედარებულია სწრაფი კოაგულაციის ზღურბლების თანაფარდობასთან, რომელიც გამომდინარეობს დერიაგინ-ლანდაუს წესიდან (შულზე-ჰურდის წესი).

შულც-ჰარდის წესის რაოდენობრივი დახვეწა და თეორიული დასაბუთება მისცეს დერიაგინმა და ლანდაუმ. კოაგულაციის ზღურბლის გამოსათვლელად თეორია იძლევა შემდეგ ფორმულას

ელექტროლიტის შედედების უნარი ხასიათდება კოაგულაციის ბარიერით, ანუ ელექტროლიტის D მინიმალური კონცენტრაციით კოლოიდურ ხსნარში, რაც იწვევს მის კოაგულაციას. კოაგულაციის ბარიერი დამოკიდებულია კოაგულაციის იონის ვალენტობაზე. ეს დამოკიდებულება გამოიხატება მნიშვნელობის წესით (შულზე-ჰურდის წესი). უფრო მკაცრი, თეორიულად დასაბუთებული რაოდენობრივი კავშირი სწრაფი კოაგულაციის ზღურბლს y და იონურ ვალენტობას შორის გამოიხატება დერიაგინ-ლანდაუს წესით.

ეს შედეგი, რომელიც პირველად თეორიულად იქნა მიღებული დერიაგინისა და ლანდაუს მიერ, დახვეწავს შულზე-ჰარდის წესს.

კოაგულაციის ძირითადი კანონზომიერებები ელექტროლიტების მოქმედებით. სოლის სტაბილურობის ცვლილება მათში ელექტროლიტების შემცველობის ცვლილებით უკვე ცნობილი იყო კოლოიდური სისტემების პირველი მკვლევრებისთვის (ფ. სელმი, ტ. გრეჰემი, მ. ფარადეი, გ. ი. ბორშჩოვი). მოგვიანებით გ.შულცის, ვ.ჰარდის, გ.პიქტონის, ო.ლინდერის, გ.ფრაინდლიხის, ვ.პაულის, გ.კროიტის, ნ.პ.პესკოვის, ა.ვ.დუმანსკის და სხვათა ნაშრომების წყალობით დაგროვდა და დამზადდა ვრცელი ექსპერიმენტული მასალა. ძირითადი თეორიული განზოგადება. ელექტროლიტური კოაგულაციის თეორიის შემუშავებაში დიდი წვლილი შეიტანეს საბჭოთა მეცნიერებმა B.V. Deryagin et al., P.A. Rebinder და მისმა სკოლამ. ელექტროლიტებით კოაგულაციის ექსპერიმენტულად დადგენილი კანონზომიერებები ცნობილია როგორც კოაგულაციის წესები.

ააგეთ O ოპტიკური სიმკვრივის დამოკიდებულების გრაფიკები ელექტროლიტების ნაკრების კონცენტრაციაზე (ნახ. III.5). მრუდის ორივე მართკუთხა მონაკვეთის გაგრძელების გადაკვეთის ადგილიდან პერპენდიკულარი ქვეითდება აბსცისის ღერძზე და ვლინდება სწრაფი კოაგულაციის ბარიერი თითოეული ელექტროლიტისთვის. კოაგულაციის ზღურბლების მიღებული მნიშვნელობების მათგან უმცირესზე გაყოფით, მნიშვნელობის წესი მიიღება და შედარება დერიაგინ-ლანდაუს წესთან.

სუბსტრატიდან გარკვეულ მანძილზე თვისებებში მკვეთრი ნახტომის არსებობა კიდევ უფრო ადრე აღმოაჩინეს V.V. Karasev-მა და B.V. Deryagin-მა ზოგიერთი ორგანული სითხის სიბლანტის დამოკიდებულების გაზომვისას მყარ კედელამდე მანძილს. ეს ყველაფერი იძლევა უფლებას ასეთ ფენებს ვუწოდოთ სპეციალური, სასაზღვრო ფაზა, ვინაიდან მკვეთრი ინტერფეისის არსებობა ფაზის მთავარი განმარტებაა. განსხვავება ჩვეულებრივ ფაზებთან მდგომარეობს იმაში, რომ სასაზღვრო ფაზის სისქე არის საკმაოდ განსაზღვრული მნიშვნელობა მოცემული ტემპერატურისთვის.

Deryagin - Verwey - Overbeck-ის თეორია ადგენს, რომ Sk უკუპროპორციულია კოაგულაციური იონის ვალენტობის მეექვსე ხარისხთან. იგივე დამოკიდებულება ასახავს ექსპერიმენტულად აღმოჩენილ შულზე-ჰარდის წესს. მიღებული შესანიშნავი შეთანხმება კარგად ადასტურებს ლიოფობიური სოლის კოაგულაციის თეორიის სისწორეს.

მრავალმა ობიექტმა აჩვენა, რომ კოაგულაციის ზღურბლი უკუპროპორციულია შედედების იონების ვალენტობასთან 5-დან 9-მდე, ხშირად 6-ის სიმძლავრეებით. ასევე დაფიქსირდა მაჩვენებლის ქვედა მნიშვნელობები (2-3). ამრიგად, შულზე-ჰარდის წესი ითვალისწინებს მხოლოდ კოაგულაციის ზღურბლის დამოკიდებულების მაღალ ხარისხს კონტრიონების ვალენტობაზე (r). მიუხედავად ამისა, იგი ზოგჯერ იდენტიფიცირებულია დერიაგინ-ლანდაუს თეორიულად მიღებული კანონით 2.

კოაგულაციური იონების ვალენტობის გავლენა კოაგულაციის ზღურბლზე განისაზღვრება შულც-ჰარდის წესით: რაც უფრო დიდია კოაგულაციის იონების ვალენტობა, მით მეტია მათი შედედების ძალა ან ქვედა კოაგულაციის ბარიერი. ამ წესის თეორიული დასაბუთება 1945 წელს მისცეს B.V. Deryagin-მა და L. D. Landau-მ. მათ მიერ აღმოჩენილი კავშირი კოაგულაციის ზღურბლსა და შედედების იონების ვალენტობას შორის გამოხატულია ფორმით

თუ გავითვალისწინებთ, რომ ბარიერის მექანიზმის შემთხვევაში რ

ჰიდროფილური შეშუპების ნივთიერებების უფრო თხელი და უფრო სტაბილური წყლიანი სუსპენზიების მისაღებად (ძირითადი ბისმუტის ნიტრატი, თუთიის ოქსიდი, მაგნიუმის ოქსიდი, კალციუმის ფოსფატი, კარბონატი და გლიცეროფოსფატი, კოალინი, ნატრიუმის ბიკარბონატი, რკინის გლიცეროფოსფატი, რომელიც გამოიყენება ყველაზე ეფექტური მეთოდი) მისაღებად. არის ერთგვარი დისპერსიული მეთოდი. ტექნიკის არსი მდგომარეობს იმაში, რომ ნივთიერება ჯერ მშრალი ფორმით იშლება, შემდეგ - დერიაგინის წესის გათვალისწინებით. მიღებული თხელი რბილობი განზავებულია დაახლოებით 10-ჯერ წყლით (ხსნარით), ტრიტურდება და სუსპენზიის ზედა ფენას ასხამს გასანაწილებელ ბოთლში. მორევის ოპერაცია მეორდება მანამ, სანამ მთელი ნივთიერება არ გაიფანტება და არ მიიღება წვრილად ნალექის სახით.

საპოხი მასალის გავლენა ხახუნის პარამეტრებზე სასაზღვრო შეზეთვის პირობებში ჩვეულებრივ შეფასებულია ზეთის (საშუალო) ადსორბციული ღირებულებით და მისი ქიმიური აქტივობით. ადსორბციული სიმძლავრე გათვალისწინებულია ძირითადად ქიმიურად არააქტიური საპოხი მასალის გამოყენების შემთხვევაში. ასე რომ, B.V. Deryagin-მა შესთავაზა შეაფასოს ზეთის ფილმის ეფექტურობა შეზეთვის კრიტერიუმით, რაც არის შეზეთილი და არასაპოხი ზედაპირების უხეშობის თანაფარდობა. შეზეთვის კიდევ ერთი კრიტერიუმი ხასიათდება შეუზეთავი და საპოხი ზედაპირების ხახუნის ძალების მუშაობის სხვაობის თანაფარდობით იმ დროის განმავლობაში, რომელიც საჭიროა სისქის /r ფირის გახეხვისთვის ამ ფილმის სისქესთან. საპოხი კრიტერიუმები ძირითადად განისაზღვრება ზეთის (საპოხი) მოლეკულების ხახუნის ზედაპირზე და ლუბრიკანტის აქტივობით ყოფნის დროით.

ელექტროლიტური კოაგულაციისას კონცენტრაციის მექანიზმის მიხედვით (ძლიერად დამუხტული ნაწილაკებისთვის), კოაგულაციის ბარიერი Cc, დერიაგინ-ლანდაუს წესის შესაბამისად (შულზე-ჰარდის ემპირიული წესის დასაბუთება), უკუპროპორციულია 2 კონტრიონო13-ის მუხტის მიმართ. მეექვსე ძალა, ე.ი.

ელექტრული ორმაგი ფენის თეორია განვითარდა ფრუმკინისა და დერიაგინის ნაშრომებში. მათი იდეების თანახმად, ელექტრული ორმაგი შრის იონების შიდა ფენა, რომელსაც პოტენციალის ფორმირებადი ეწოდება, მჭიდროდ არის მიმდებარე ზოგიერთ საპირისპიროდ დამუხტულ იონთან (ნახ. 50, ა), რომელსაც ეწოდება კონტრ იონები და. კონტრაიონების ეს ნაწილი ნაწილაკთან ერთად მოძრაობს და ქმნის 6 ინჩის სისქის ფენას, რომელსაც ადსორბციული ფენა ეწოდება. ნახ. 50, და საზღვარი ასეთ ნაწილაკსა და საშუალოს შორის მითითებულია წერტილოვანი ხაზით. დარჩენილი კონტრიონები განლაგებულია დისპერსიულ გარემოში, სადაც ისინი ნაწილდება, როგორც წესი, დიფუზურად.

თუმცა, ახლახან მოპოვებულია ექსპერიმენტული მონაცემები, რომლებიც მიუთითებს შულზე-ჰარდის წესის ზოგიერთ შემთხვევაში დერიაგინ-ლანდაუს კანონის გამოუყენებლობაზე. ექსპერიმენტულად, ამ ნიმუშიდან ხშირად შეინიშნება მნიშვნელოვანი გადახრები, კერძოდ, ზოგიერთ შემთხვევაში კოაგულაცია. ელექტროლიტების ეფექტი პროპორციულია კონტრიონების ვალენტობისა ექვსი გრადუსით ნაკლები. I.F. Efremov-ისა და O.G. Usyarov-ის აზრით, ეს არის გადახრა

დერიაგინის თეორიისა და შულზე-ჰარდის წესის გამოყენებადობა მაკრომოლეკულური ნაერთების კოაგულაციისთვის ნაჩვენები იყო რეზინის ლატექსების მაგალითზე, როდესაც ისინი ურთიერთქმედებენ სხვადასხვა ვალენტობის ელექტროლიტებთან (ვოიუტსკი, ნეუმანი, სანდომირსკი).

თუმცა, პირველ განხილულ მიახლოებაშიც კი, თეორია კარგ შეთანხმებას იძლევა ექსპერიმენტულ მონაცემებთან (მაგალითად, შენკელისა და კიჩენერის მონაცემები მონოდისპერსული ლატექსებზე მიღებული), მაგრამ, შესაძლოა, მისი ყველაზე მნიშვნელოვანი მიღწევაა შულზე-ჰარდის წესის დასაბუთება, რომელიც სამართლიანად ითვლება ქვაკუთხედად სტაბილურობის თეორიების შესამოწმებლად. განვიხილოთ ეს ახსნა. დისპერსიული სისტემების სტაბილურობის პირობების ანალიზი აჩვენებს, რომ სწრაფი კოაგულაციის სასაზღვრო პირობები დერიაგინის თეორიის მიხედვით შეიძლება დაიწეროს როგორც Umax = 0 და domax/ek = 0, სადაც C/max არის მაქსიმალური ენერგია (ნახ. XIII. 7). ეს პირობები გამოხატავს ბარიერის სიმაღლის ნულამდე შემცირებას.

უმარტივეს შემთხვევაში, u = onst. კოფ. T. დანარჩენი, როგორც წესი, მეტი კოეფიციენტი. კინემატიკური ტ., ისე, რომ საწყისი ძალა (საწყისი ბრუნი) მეტია, ვიდრე წინააღმდეგობა ერთგვაროვან მოძრაობაზე. უფრო ზუსტად, ფიზიკური პროცესები მშრალი თ-ით აისახება ე.წ. ორმხრივი დერიაგინის ხახუნის კანონით ts = F / (N + PgS), სადაც / - ავსებს, N-ს ინტერმოლის ძალებით გამოწვეულ წნევას. ურთიერთქმედება სხეულების გახეხვა და S-pov-et რეალურად. ზედაპირების ტალღისებურობისა და უხეშობის გამო ხახვიანი სხეულების შეხება T. სხეულების კონტაქტი არ არის სრული.

1937 და 1940 წლების ნაშრომებში. დერიაგინი, ფუქსის ფორმულების გამოყენებით ურთიერთმოქმედი ნაწილაკების კოაგულაციის სიჩქარისთვის, გამოიღო სუსტად დამუხტული კოლოიდური ნაწილაკების აგრეგაციული სტაბილურობის კრიტერიუმი ორი შემზღუდველი შემთხვევისთვის, როდესაც ნაწილაკების რადიუსი გაცილებით ნაკლებია იონური ატმოსფეროს სისქეზე, ან, სხვა სიტყვებით, დამახასიათებელი Debye სიგრძე და როდესაც ნაწილაკების რადიუსი ბევრად აღემატება იონური ატმოსფეროს სისქეს. მეორე შემთხვევაში, კრიტერიუმი აზოგადებს და რაოდენობრივად აზუსტებს ეილერს-კორფის ემპირიულ წესს, რომელიც თანხმდება მთელ რიგ ექსპერიმენტულ ფაქტებთან. ამავდროულად, ნაჩვენები იყო შორეული მინიმუმის არსებობა მრუდზე, რომელიც გამოხატავს ურთიერთქმედების (მოგერიების) ძალის დამოკიდებულების მანძილს.

თეორიის ცნობილი სირთულე იყო ის, რომ ინვერსიული მეექვსე ხარისხის წესი (ჰარდი-შულზეს წესი, დახვეწილი დერიაგინისა და ლანდაუს მიერ) ასევე შეინიშნება, როდესაც ზედაპირის განზომილებიანი პოტენციალი არა მხოლოდ მცირეა, არამედ ერთიანობაზე ნაკლები. ეს შესაძლებელია, როგორც გლაზმანმა და სხვებმა აჩვენეს. თუ პოტენციალის ნამრავლი და კონტრ-იონის მუხტი ოდნავ იცვლება, როდესაც ეს უკანასკნელი იცვლება. ამის რაოდენობრივი ახსნა მუხტისგან კონტრიონების ადსორბციის დამოუკიდებლობის საფუძველზე მისცა უსიაროვმა.

იონოსტაბილიზებული კოლოიდური ხსნარების სტაბილურობის ყველაზე განვითარებულმა თეორიამ გამოიწვია მრავალი ფუნდამენტური შედეგი. ძლიერად დამუხტული სოლის თეორიამ, მხოლოდ კონცენტრაციის კოაგულაციის გათვალისწინებით, შესაძლებელი გახადა შულზე-ჰარდის წესის დასაბუთება დერიაგინ-ლაიდაუს კანონის სახით 2. კოლოიდური ნაწილაკების ზომიერი პოტენციალის დროს, კოაგულაციის ზღურბლები იცვლება კონტრაიონების ვალენტობით კანონის 2-ის მიხედვით, სადაც 2 a 6, რომელიც ასევე შეესაბამება. შულზე-ჰურდის წესით. თეორიამ შესაძლებელი გახადა ელექტროლიტური ნარევების კოაგულაციური მოქმედების სხვადასხვა კანონზომიერება და სინერგიზმის ეფექტის დასაბუთება, რაც აქამდე ვერ აიხსნებოდა. აქვე უნდა აღინიშნოს, რომ თეორიის საფუძველზე უკანონობა ფართოდ გავრცელებული

ყველა ელექტროლიტისთვის ზუსტი კოაგულაციის ზღურბლის მნიშვნელობების მიღებით, მიღებულია მნიშვნელობის წესი, რომლისთვისაც ნაპოვნი ზღვრული მნიშვნელობები იყოფა ყველაზე მცირე კოაგულაციის ზღურბლზე (AI I3-სთვის). კოაგულაციის ზღურბლების ექსპერიმენტული თანაფარდობა შედარებულია დერიაგინ-ლანდაუს წესით გამოთვლილ თეორიულ თანაფარდობასთან, რომლის მიხედვითაც Y a b Vai u 11 1. შედარების შედეგები გაანალიზებულია და სამუშაო რეგისტრირდება ლაბორატორიულ ჟურნალში.

იხილეთ გვერდები, სადაც აღნიშნულია ტერმინი დერიაგინის წესი: სინთეტიკური პოლიმერები ბეჭდვაში (1961) - [c.130]

ქიმია და ქიმიური ტექნოლოგია

დერიაგინ ლანდაუს კოაგულაციის თეორია

დერიაგინ-ლანდაუს წესი, რომელიც ავტორების მიერ იქნა მიღებული კოაგულაციის ფიზიკური თეორიის ცნებების საფუძველზე, შესაძლებელს ხდის დადგინდეს სწრაფი კოაგულაციის ზღურბლის მნიშვნელობა, რომელიც შეესაბამება ენერგეტიკული ბარიერის გაქრობას მრუდეზე. კოლოიდური ნაწილაკების ზოგადი ურთიერთქმედება მათ შორის მანძილის მიხედვით. ამ წესის მიხედვით გამოთვლილი კოაგულაციის ზღურბლის მნიშვნელობები ყოველთვის არ ემთხვევა ექსპერიმენტულ მნიშვნელობებს იმის გამო, რომ იონების კოაგულაციის ეფექტი დამოკიდებულია არა მხოლოდ ვალენტობაზე, არამედ სპეციფიკურ ადსორბციაზე, რომელიც არ არის გათვალისწინებული. გაანგარიშება ზემოაღნიშნული განტოლებით.

DLVO თეორიის ბრწყინვალე დადასტურება იყო B.V. Deryagin-ისა და L. D. Landau-ის (1941) მიერ კოაგულაციის ზღურბლების თანაფარდობის გამოთვლა ელექტროლიტების მიერ, რომლებიც შეიცავს სხვადასხვა მუხტის იონების იონებს. აღმოჩნდა, რომ კოაგულაციის ბარიერი უკუპროპორციულია კოაგულაციის ცხენის მუხტის მეექვსე ხარისხთან. მაშასადამე, კოაგულაციის ზღურბლების მნიშვნელობები ერთი, ორი, სამი და ოთხი დამუხტული იონების მიმართ უნდა იყოს დაკავშირებული, როგორც

ეს არის დერიაგინის, ლანდაუს, ვერვეის და ოვერბეკის ელექტრული სტაბილიზაციისა და დისპერსიული სისტემების კოაგულაციის თეორიის არსი (DLVO თეორია).

ემულსიების კოაგულაცია ექსპერიმენტულად ცუდად იყო შესწავლილი, რადგან ბოლო დრომდე არ არსებობდა ამ პროცესის შესწავლის საიმედო მეთოდები. მეორე მხრივ, დეტალურად არის შემუშავებული დისპერსიული სისტემების კოაგულაციის თეორია. ეს არის ეგრეთ წოდებული DLFO (Deryagin-Landau-Verwey-Overbeck) თეორია.

მოდით ვაჩვენოთ, რომ კოაგულაციის მამოძრავებელი ძალის (აგრეგაციის) ზოგადად მიღებული გაგების შემთხვევაში, პირობები (1.266) არის სპონტანური კოაგულაციის პირობები და განსაზღვრავს სტაბილურობის ზღურბლს კონცენტრაციის თვალსაზრისით და წარმოადგენს სტაბილურობის თეორიის განზოგადებას. დერიაგინი და ლანდაუ.

თეორიული იდეები მიზეზების შესახებ, რომლებიც განსაზღვრავენ ლიოფობიური სოლის სტაბილურობას, შემდგომ განვითარდა B.V. Deryagin-ისა და L.D. Landau-ს ნაშრომებში. დერიაგინის თეორიული შეხედულებებისა და ექსპერიმენტული მონაცემების მიხედვით, მასში ჩაძირულ ორ მყარ სხეულს შორის ჩასმული თხევადი ფილმი ახდენს მათზე განსხვავებულ წნევას და ამით ხელს უშლის მათ მიახლოებას. მოქმედება სწრაფად იზრდება ფირის გათხელებასთან ერთად და დიდწილად მცირდება ელექტროლიტების არსებობის გამო. ამ თვალსაზრისით, ნაწილაკების კოაგულაცია ხელს უშლის მათ გამიჯნული ფირების შეკვრის მოქმედებით. ელექტროლიტების შეყვანა ხსნარში იწვევს ელექტრული ორმაგი ფენის ცვლილებას, მისი დიფუზური ნაწილის შეკუმშვას და ნაწილაკების გამყოფი ფილმების სიძლიერის ცვლილებას და, შესაბამისად, ხსნარის სტაბილურობის დარღვევას. დერიაგინისა და ლანდაუს მიერ სტაბილურობისა და კოაგულაციის ჰარმონიულად განვითარებული მათემატიკური თეორია იწვევს შულზე-ჰარდის ვალენტობის წესის მკაცრ ფიზიკურ დასაბუთებას და, ამავე დროს, ფიზიკურ საფუძველს აძლევს ოსტვალდის მიერ აღმოჩენილ ემპირიულ კანონზომიერებებს.

კოაგულაციის ურთიერთქმედებასა და კოაგულაციის ეფექტებს შორის ხარისხობრივ კავშირებთან ერთად, მათ შორის არის რაოდენობრივი კავშირიც. ხსნარებისთვის და სუსპენზიებისთვის, კოაგულაციის ბარიერი ყოველთვის უფრო მაღალია, ვიდრე ელექტროლიტების მინიმალური კონცენტრაცია, რაც იწვევს კოაგულაციის ურთიერთქმედებას, რომელიც გამოვლენილია რეოლოგიური მეთოდებით. როგორც ცნობილია, დერიაგინ-ლანდაუს თეორია იძლევა კოაგულაციის ზღურბლის შემდეგ გამოხატულებას.

ლიოფობიური სოლების სტაბილურობის აღწერა მოიცავს სმოლუჩოვსკის მიხედვით სწრაფი კოაგულაციის კინეტიკის თეორიის დეტალურ განხილვას, სტაბილურობისა და კოაგულაციის თეორიის სავარაუდო წარმოდგენას Deryagin-Landau-Verwey-Overbeck ელექტროლიტების მიერ. ქაფის სტრუქტურის აღწერისას განსაკუთრებული ყურადღება ეთმობა შავი ფენების როლს, რომლებიც წარმოიქმნება ზედაპირულად აქტიური ნივთიერებების გარკვეულ, კრიტიკულ კონცენტრაციებზე. აქ წამყვან როლს ბულგარელი მეცნიერებიც ასრულებენ.

ბ.ვ.დერიაგინისა და ლ.დ.ლანდაუს კოაგულაციის თეორიის მიხედვით, ბრაუნის მოძრაობის დროს კოლოიდური ნაწილაკები თავისუფლად უახლოვდებიან ერთმანეთს 10 სმ-მდე (საშუალოდ) მანძილზე, თუმცა, ე.წ. წყალი, რომელიც მდებარეობს ორ ზედაპირს შორის. დაშლილი წნევა არის ჭარბი (ჰიდროსტატიკურთან შედარებით) წნევა, რომელიც მოქმედებს თხელი ფენის მხრიდან შემზღუდავ ზედაპირებზე. სოლოებში, ეს ძირითადად განპირობებულია მოახლოებული ნაწილაკების დიფუზური ფენის კონტრაიონების ურთიერთგაგებით და, გარდა ამისა, მოლეკულური ურთიერთქმედების ძალებით ამ ნაწილაკების ზედაპირებსა და წყლის მოლეკულებს შორის. ელექტროსტატიკური ველების გავლენის ქვეშ,

როგორც უკვე აღვნიშნეთ, Deryagin-Landau კოაგულაციის თეორიის შესაბამისად, R0 10m მნიშვნელობა შეესაბამება ნაწილაკების ფიქსაციას კოაგულაციის მახლობლად (ძლიერი კოაგულაციის კონტაქტები) m განსაზღვრავს ნაწილაკების პოზიციას მანძილზე.

პირველად, ბალანსის მდგრადობის შესწავლის თვისებრივი მიდგომა გამოიკვეთა კალმანმა და ვილსტეტერმა 1932 წელს. პირველი რაოდენობრივი გამოთვლები გაკეთდა B.V. Deryagin-ის მიერ 30-იანი წლების ბოლოს და შემდეგ დასრულდა B.V. Deryagin-ისა და L.D. Landau-ის ნაშრომში. (1941) ..). კოლოიდური სისტემების მდგრადობის კვლევის მსგავსი მიდგომა შემდგომ განვითარდა ჰოლანდიელი მკვლევარების ფერვეისა და ოვერბეკის ნაშრომებში. კოაგულაციის განვითარებადი ფიზიკური თეორიის მთავარი ავტორების საწყისი ასოებით, ამ თეორიას ახლა ხშირად უწოდებენ DLVO თეორიას.

ბ.ვ.დერიაგინის და ლ.დ.ლანდაუს კოაგულაციის თეორიის მიხედვით, ბრაუნის მოძრაობის დროს კოლოიდური ნაწილაკები თავისუფლად უახლოვდებიან ერთმანეთს 10 სმ-მდე (საშუალოდ) მანძილზე, თუმცა ე.წ.

პირველად, დისპერსიული სისტემების აგრეგაციული სტაბილურობისა და მათი კოაგულაციის ახსნა ნაწილაკების ურთიერთქმედების მთლიანი ენერგიის რაოდენობრივი ანგარიშით იყო დერიაგინი, შემდეგ კი უფრო დეტალურად დერიაგინი და ლანდაუ. ცოტა მოგვიანებით, სტაბილურობისა და კოაგულაციის პრობლემებისადმი იგივე მიდგომა განახორციელეს ვერვეიმ და ოვერბეკმა. ამიტომ, დისპერსიული ნაწილაკების ურთიერთქმედების და კოაგულაციის თეორიას ეწოდება Deryagin-Landau-Verwey-Overbeck თეორია, ან მოკლედ DLVO.

ჩვენი ამოცანა არ არის კოაგულაციის მრავალი თეორიის განხილვა, რომელიც შემუშავებულია სხვადასხვა მკვლევარის მიერ გასული საუკუნის ბოლოსა და აწმყოს დასაწყისში. ისინი მხოლოდ ისტორიულ ინტერესს წარმოადგენენ. ამჟამად, ზოგადად მიღებულია ლიოფობიური სოლების კოაგულაციის Deryagin-Landau-Verwey-Overbeck ფიზიკური თეორია, რომელშიც სისტემის სტაბილურობის ხარისხი განისაზღვრება მოლეკულური და ელექტროსტატიკური ძალების ბალანსიდან (იხ. თავი I). მიუხედავად იმისა, რომ ამ თეორიის დეტალური შემუშავება ჯერ არ დასრულებულა, სხვადასხვა ხასიათის ზედაპირული ძალების როლის ფუნდამენტურად სწორი ინტერპრეტაციის წყალობით, შესაძლებელი გახდა მრავალი კოლოიდური-ქიმიური ფენომენის ახსნა.

კოლოიდური სისტემების სტაბილურობისა და კოაგულაციის რაოდენობრივი თეორიის შემუშავებამ, კერძოდ, DLVO თეორიამ (დერიაგინის - ლანდაუ - ვერვეი - ოვერბეკის თეორია) გამოიწვია, მეორე მსოფლიო ომიდან დაწყებული, რაოდენობის ზრდამდე. სხვადასხვა კოლოიდური სისტემების შესწავლა.

ნ.პ.პესკოვმა გაარკვია კოლოიდური ხსნარების სტაბილურობის მიზეზი და ბ.დერიაგინი და ლ.ლანდაუ შეიმუშავეს კოაგულაციის თანამედროვე თეორია. გადაწყვეტილებების ზოგადი თეორიის სფეროში ანალიტიკური ქიმიისთვის დიდი მნიშვნელობა აქვს ნ.ა. იზმაილოვის შრომებს, რომლებიც ეძღვნება გამხსნელების დიფერენციალურ მოქმედებას. მათში მან გამოიყენა გამხსნელის უკვე დიდი ხანია ცნობილი ეფექტი მჟავებისა და ფუძეების სიძლიერეზე, აღმოაჩინა, რომ არის გამხსნელები, რომლებშიც ეს ეფექტი ვლინდება განსაკუთრებით, კონკრეტულად სხვადასხვა კლასის მჟავებთან მიმართებაში, ანუ დიფერენცირებადია. და დიდ ექსპერიმენტულ მასალაზე აჩვენა, თუ როგორ გამოიყენება ეს ფენომენი ანალიტიკურ ქიმიაში.

ამრიგად, დერიაგინის და ლანდაუს თეორია უფრო ფართოა, ვიდრე კოაგულაციის თეორია. ეს არის კოლოიდური სისტემების სტაბილიზაციის თეორია, საიდანაც უკვე მიღებულია კოლოიდების კოაგულაცია.

ემულსიებში კოაგულაციის პროცესი აღწერილია DLVO თეორიით (Deryagin-Landau-Werwey-Overbeck). მისი არსი ემყარება იმ ფაქტს, რომ დისპერსიული ფაზის გლობულებზე ჰიდროფილური უბნების არსებობისას და ნაწილაკების მიახლოებისას დისპერსიული ძალების მოქმედების მანძილს, ისინი გროვდებიან თანდათანობით მზარდი ზომის ნაწილაკების კონგლომერატებად. ეს პროცესი ხდება თავისუფალი ენერგიის შემცირებით და მიმდინარეობს სპონტანურად. დისპერსიული ფაზის გლობულების ირგვლივ სტრუქტურულ-მექანიკური ბარიერის არსებობა არ იცავს მათ გარე ფენების მიერ გადაბმისგან, თუმცა ეს დამოკიდებულია გარე საშუალების სიბლანტეზე. კონცენტრირებულ სისტემაში კოაგულაციის სიჩქარე შეიძლება შეფასდეს მისი სტრუქტურული და მექანიკური თვისებების ზრდის კინეტიკიდან, თუ გლობულების შერწყმის სიჩქარე დაბალია მათი კოაგულაციის სიჩქარესთან შედარებით.

ლიოფობიური D.s-ის აგრეგატიული სტაბილურობა და ხანგრძლივი არსებობა. მათი შენარჩუნებით უზრუნველყოფილია სტაბილიზაცია. თხევადი დისპერსიული საშუალების მაღალი დისპერსიული სისტემებისთვის გამოიყენება სტაბილიზატორების (ელექტროლიტები, ზედაპირულად აქტიური ნივთიერებები, პოლიმერები) დანერგვა. Deryagin-Landau-Verwey-Overbeck-ის სტაბილურობის თეორიაში (DLVO თეორია) მთავარი. როლი ენიჭება იონ-ელექტროსტატიკურს. სტაბილიზაციის ფაქტორი. სტაბილიზაცია უზრუნველყოფილია ელექტროსტატიკური საშუალებით. ორმაგი ელექტრული დიფუზური ნაწილების მოგერიება. ფენა, ტო-რი წარმოიქმნება ელექტროლიტური იონების ადსორბციით ნაწილაკების ზედაპირზე. ნაწილაკებს შორის გარკვეულ მანძილზე, დიფუზური ფენების მოგერიება იწვევს უა პოტენციალის მინიმუმის არსებობას. მრუდი (შორს, ან მეორადი, მინიმალური, იხ. ნახ.). მიუხედავად იმისა, რომ ეს მინიმუმი შედარებით არაღრმაა, მას შეუძლია თავიდან აიცილოს ნაწილაკების შემდგომი მიახლოება მოლეკულური ურთიერთქმედების ძალებით. ახლო, ანუ პირველადი მინიმუმი შეესაბამება ნაწილაკების ძლიერ შეკრულობას, კრომთან თერმული მოძრაობის ენერგია საკმარისი არ არის მათი განცალკევებისთვის. ამ მინიმალურის შესაბამისი მანძილის მიახლოებით, ნაწილაკები გაერთიანებულია აგრეგატებად, რომელთა წარმოქმნა იწვევს სისტემის მიერ აგრეგატის სტაბილურობის დაკარგვას. ამ შემთხვევაში, სისტემის სტაბილურობა კოაგულაციის მიმართ განისაზღვრება ენერგეტიკის სიმაღლით. ბარიერი.

ძირითადი სამეცნიერო ნაშრომები ეძღვნება ზედაპირული ფენომენების შესწავლას. მან შეიმუშავა სისტემების თერმოდინამიკა მის მიერ შემოღებული თხელი ფენების წნევის დაშლის კონცეფციის გათვალისწინებით. პირველად მან ჩაატარა მყარი ნივთიერებების მოლეკულური მიზიდულობის პირდაპირი გაზომვები, როგორც სითხეების თხელი ფენების მანძილისა და დაშლილი წნევის ფუნქცია. მან თეორიულად დაასაბუთა იონური ატმოსფეროს გადახურვის გავლენა თხევადი ფენების დაშლილ წნევაზე და კოლოიდური ნაწილაკების ურთიერთქმედებაზე, რამაც მას საშუალება მისცა შექმნა კოლოიდური და დისპერსიული სისტემების კოაგულაციისა და ჰეტეროკოაგულაციის თეორია. საბჭოთა ფიზიკოს L. D. Landau-სთან ერთად მან შექმნა (1928) ლიოფობიური კოლოიდების სტაბილურობის თეორია, რომელიც ახლა ცნობილია როგორც DLVO თეორია (დერიაგინის დისპერსიული სისტემების სტაბილურობის თეორია - ლანდაუ - ვერვეი - ოვერბეკი). მან აღმოაჩინა სითხეების სასაზღვრო ფენების განსაკუთრებული თვისებები, რომლებიც განისაზღვრება მათი სპეციფიკური (ანიზოტროპული) სტრუქტურით. მან შეიმუშავა თერმოოსმოსის და კაპილარული ოსმოსის თეორია სითხეებში, თერმოფორეზი და აეროზოლური ნაწილაკების დიფუზიოფორეზი. გარე ხახუნის ორმხრივი კანონის ავტორი. მისი ხელმძღვანელობით ულვაშები პირველად სინთეზირდა დაბალი წნევით. მან შეიმუშავა ალმასის კრისტალების და ფხვნილების გაზრდის მეთოდები გაზიდან დაბალ წნევაზე.

Deryagin - Landau - Verwey - Overbeck-ის თეორიის გამოყენებადობა დისპერსიების სტაბილურობისა და კოაგულაციის აღსაწერად არაპოლარულ მედიაში დადასტურდა Parfit et al. , რომელმაც გულდასმით გააანალიზა ის ფაქტორები, რომლებიც ართულებს კოაგულაციის პროცესების რაოდენობრივ აღწერას.

მნიშვნელოვანი P. I. - ზედაპირული აქტივობა, რომელიც გამოიხატება ზედაპირული დაძაბულობის დაქვეითებით ხსნარის ერთ-ერთი კომპონენტის ადსორბციის დროს. სურფაქტანტებს აქვთ უზარმაზარი პრაქტიკული. ღირებულება, როგორც რეგულატორები P.I. ისინი გავლენას ახდენენ დატენიანებაზე, დისპერსიაზე, ადჰეზიაზე და ა.შ. ზედაპირულად აქტიური ნივთიერებების როლი განსაკუთრებით დიდია კოლოიდურ სისტემებში, რომლებსაც აქვთ ზედაპირის ენერგიის დიდი ჭარბი რაოდენობა. თერმოდინამიკური ასეთი სისტემების არასტაბილურობა. ვლინდება კოაგულაციაში და გაერთიანებაში/გნაციაში, როდესაც ნაწილაკები უახლოვდებიან, კრომი შეიძლება თავიდან აიცილოს მოახლოებული ნაწილაკების ზედაპირული ფენების გადახურვის შედეგად წარმოქმნილი დაშლილი წნევით. ამის საფუძველზე ფიზიკურ კოლოიდების სტაბილურობის თეორია Deryagin - Landau - Verwey - Overbeck.

იონოსტაბილიზებული კოლოიდური ხსნარების სტაბილურობის ყველაზე განვითარებულმა თეორიამ გამოიწვია მრავალი ფუნდამენტური შედეგი. ძლიერად დამუხტული სოლის თეორიამ, მხოლოდ კონცენტრაციის კოაგულაციის გათვალისწინებით, შესაძლებელი გახადა შულზე-ჰარდის წესის დასაბუთება დერიაგინ-ლანდაუს კანონის 2 სახით. კოლოიდური ნაწილაკების ზომიერი პოტენციალის დროს კოაგულაციის ზღურბლები იცვლება კონტრიონების ვალენტობის მიხედვით კანონის მიხედვით 2, სადაც 2 a იხილეთ გვერდები, სადაც აღნიშნულია დერიაგინ ლანდაუს კოაგულაციის თეორია: სითხის გადაბმა და დატენიანება (1974) - [c.196]

ლანდაუ-დერიაგინის წესი

კოლოიდური ქიმიის განვითარების ისტორია

ერთმანეთის უკეთ გაცნობა

კოაგულაციის წესები

1. ხსნარში საკმარისი რაოდენობით დამატებული ყველა ძლიერი ელექტროლიტი იწვევს მის კოაგულაციას.

ელექტროლიტის მინიმალურ კონცენტრაციას, რომელიც იწვევს ხსნარის კოაგულაციას გარკვეულ მოკლე დროში, ეწოდება კოაგულაციის ბარიერი.

კოაგულაციის ზღურბლის გამოთვლა შესაძლებელია C კოაგულაციის ელექტროლიტის კონცენტრაციის, დამატებული V ელექტროლიტის მოცულობის და ხსნარის sol V-ის მოცულობის (ჩვეულებრივ 10 მლ) ცოდნით: კოაგულაციის ზღურბლის ორმხრივი ეწოდება კოაგულაციის უნარი ელექტროლიტი. ეს ნიშნავს, რომ რაც უფრო დაბალია კოაგულაციის ბარიერი, მით მეტია ელექტროლიტის კოაგულაციის უნარი.

2. მთელ ელექტროლიტს არ აქვს კოაგულაციური ეფექტი, არამედ მხოლოდ იონს, რომლის მუხტი ემთხვევა ლიოფობიური სოლის მიცელების კონტრაიონების მუხტს (კოაგულაციური იონის მუხტი ეწინააღმდეგება კოლოიდური ნაწილაკების მუხტს). ამ იონს ე.წ იონი - კოაგულანტი.

3. იონის შედედების უნარი - კოაგულანტი რაც უფრო დიდია, მით მეტია იონის მუხტი. რაოდენობრივად ეს კანონზომიერება აღწერილია ემპირიულში შულზე-ჰურდის წესიდა თეორიულად დასაბუთებული კავშირი შედედების იონის მუხტსა და კოაგულაციის ზღურბლს შორის მოცემულია დერიაგინ-ლანდაუს თეორია.

კოაგულაციის ზღურბლების თანაფარდობა ერთი -, ორი - და სამვალენტიანი იონებისთვის არის ( მნიშვნელობის წესი) :

მაშასადამე, სამი დამუხტული იონის შედედების უნარი 729-ჯერ აღემატება ერთი დამუხტული იონის კოაგულაციის უნარს.

ამჟამად დადგენილია გადახრები შულზე - ჰარდი - დერიაგინი - ლანდაუს წესიდან (მნიშვნელობის წესი). მუხტის გარდა, კოაგულაციის ზღურბლზე გავლენას ახდენს კოაგულაციური იონის რადიუსი, ადსორბციისა და ჰიდრატაციის უნარი, აგრეთვე კოაგულაციის თანმხლები იონის ბუნება.

Როდესაც გაამრავლეთ დამუხტულიიონები, ისეთი ეფექტი, როგორიცაა ნაწილაკების დატენვა, ე.ი. კოლოიდური ნაწილაკების მუხტისა და პოტენციალის ნიშნის ცვლილება. დამატებულ იონებს შეუძლიათ გაცვალონ კონტრაიონებთან, ჩაანაცვლონ ისინი როგორც დიფუზურ, ასევე ადსორბციულ ფენებში. ამ შემთხვევაში, თუ გამრავლებით დამუხტული იონი საკმარისად მცირეა (მაგალითად, Al 3+, Th 4+ და ა.შ.), ის იცვლება ნაწილაკების ზედაპირზე (ადსორბციულ ფენაში) არაეკვივალენტური პასუხისმგებელიყოფილი იონების რაოდენობა ( სუპერეკვივალენტური ადსორბცია).მაგალითად, ერთი ან ორი K + იონის ნაცვლად, შეიძლება იყოს Th 4+ იონი. ამიტომ, ასეთი იონების საკმარისად მაღალი კონცენტრაციის დროს, მუხტი, რომელსაც ისინი ქმნიან ზედაპირზე, შეიძლება გახდეს უფრო დიდი აბსოლუტური მნიშვნელობით, ვიდრე პოტენციალის განმსაზღვრელი იონების მუხტი. ეს ნიშნავს მუხტისა და პოტენციალის ნიშნის ცვლილებას. ახლა ასეთი იონები ხდება პოტენციალის განმსაზღვრელი (წინსვლის ნაცვლად) და სხვა კონტრიონები ორიენტირებულია ნაწილაკზე.

4. იგივე მუხტის მქონე იონის კოაგულაციის უნარი მეტია უფრო დიდი ვიდრე მისი ბროლის რადიუსი.

ერთჯერადი დამუხტული არაორგანული კატიონებისთვის, კოაგულაციის უნარი მცირდება შემდეგი თანმიმდევრობით:

Ag + > Cs + > Rb + > NH 4 + > K + > Na + > Li +

sites.google.com

ელექტროლიტებით კოაგულაციის წესები

კოაგულაცია შეინიშნება რაიმე ელექტროლიტის გარკვეული რაოდენობის დამატებისას, რომელიც ქიმიურად არ რეაგირებს სისტემის დისპერსიულ ფაზასთან. გ.შულზეს დაკვირვებით დადგინდა, რომ ერთ-ერთი ელექტროლიტური იონი იწვევს კოაგულაციას. ამ იონს კოაგულატორის იონი ეწოდება. უფრო მეტიც, იონის კოაგულაციის უნარი ექსპონენტურად იზრდება იონის მუხტის მატებასთან ერთად 1:100:1000 თანაფარდობით (მნიშვნელობის წესი ან შულცის წესი). ლანდაუმ, დერიაგინმა აღმოაჩინა, რომ კოაგულაციის უნარი იცვლება იონის მუხტის მე-6 ხარისხის შესაბამისად: 1 6:2 6:3 6 = 1:64:729.

შულცისა და ჰარდის მიერ ნაპოვნი კანონზომიერებები გაერთიანებულია ერთ წესში (შულც-ჰარდის წესი): ელექტროლიტის იონს აქვს კოაგულაციური ეფექტი, რომლის მუხტი ეწინააღმდეგება გრანულის მუხტს და კოაგულაციის ეფექტი უფრო ძლიერია, უფრო მაღალია კოაგულაციის იონის მუხტი.

, მოლ/ლ.

კოაგულაციის ბარიერი დამოკიდებულია მთელ რიგ პირობებზე: ელექტროლიტის დამატების შემდეგ ფიქსაციის მომენტზე; დაკვირვების მეთოდიდან; ტესტის ხსნარის და დამატებული ელექტროლიტის კონცენტრაციაზე. კოაგულაციის ბარიერი განისაზღვრება სინათლის გაფანტვის გაზომვით ან კოლოიდური ხსნარის ელექტროლიტით ტიტრირებით, სანამ აშკარა კოაგულაცია არ დაიწყება.

კოაგულაციის ზღურბლის ორმხრივს კოაგულაციის უნარი ეწოდება: . იგი გამოხატავს შედედებული იონის 1 მმოლ მოქმედებით შედედებული ხსნარის მოცულობას. რაც უფრო მაღალია კოაგულაციის უნარი, მით ნაკლები ელექტროლიტი იწვევს კოაგულაციას.

კოაგულაციის უნარი დამოკიდებულია ატომურ მასაზე და მუხტზე, ე.ი. იონის მუხტის სიმკვრივე. ატომური მასის მატებასთან ერთად მუხტის სიმკვრივე მცირდება და იონები ნაკლებად პოლარიზდებიან. შედეგად, მათი სოლვატის გარსი თხელი ხდება. ამიტომ დიდი იონები უფრო ადვილად შეაღწევენ მიცელის ადსორბციულ შრეში და ანეიტრალებენ ნაწილაკების მუხტს, რაც იწვევს ხსნარის კოაგულაციას. მაგალითად, xK + შემადგენლობის ვერცხლის იოდიდის ხსნარისთვის, ინდიფერენტული ელექტროლიტებია KNO 3, NaNO 3, Ca (NO 3) 2, Al (NO 3) 3, Th (NO 3) 4, ხოლო კოაგულაციის იონები არის K +, Na +, Ca 2+, Al 3+, Th 4+. იონების კოაგულაციის უნარი იზრდება სერიებში: Li + + + + + ან Na + 2+ 3+ 4+. რაც უფრო დაბალია კათიონის დატენიანება (სოლვაცია), მით უფრო დაბალია კოაგულაციის ბარიერი; უფრო ძლიერი კოაგულაციური ეფექტი. დამატენიანებელი გარსი ზრდის იონის ზომას და ხელს უშლის იონის შეღწევას ადსორბციულ ფენაში. ორგანული ნაერთების კოაგულაციის უნარი იზრდება ტრაუბის წესის შესაბამისად.

მოგვიანებით მ.ჰარდიმ გამოავლინა, რომ კოაგულაციური იონის მუხტი ყოველთვის ეწინააღმდეგება მიცელის გრანულის მუხტს (ჰარდის წესი). შესაბამისად, უარყოფითი გრანულა კოაგულაციას ახდენს დადებითად დამუხტული იონების გავლენით, ხოლო დადებითად დამუხტული გრანულა კოაგულაცია ხდება დამატებული ელექტროლიტის ანიონების მოქმედებით.

სხვადასხვა ელექტროლიტების დასახასიათებლად და შესადარებლად გამოიყენება "კოაგულაციის ბარიერის" კონცეფცია - ეს არის დამატებული ელექტროლიტის მინიმალური კონცენტრაცია, რომლითაც იწყება კოაგულაცია (აკვირდება):

, მოლ/ლ.

კოაგულაციის ზღურბლის ურთიერთმიმართებას კოაგულაციის უნარი ეწოდება:
. იგი გამოხატავს შედედებული იონის 1 მმოლ მოქმედებით შედედებული ხსნარის მოცულობას. რაც უფრო მაღალია კოაგულაციის უნარი, მით ნაკლები ელექტროლიტი იწვევს კოაგულაციას.

ელექტროლიტების მიერ კოაგულაციის თეორიები

კოაგულაციის არსებული თეორიები ცდილობდნენ უპასუხონ 3 კითხვას:

- რატომ ხდება კოაგულაცია ელექტროლიტ-კოაგულატორის გარკვეული კონცენტრაციით?

– რატომ თამაშობს ამ შემთხვევაში მთავარ როლს იონის კონცენტრაცია, რომელიც ეწინააღმდეგება გრანულის მუხტს?

− რატომ ემორჩილება კოაგულაციური იონის მუხტის გავლენა შულც-ჰარდის წესს?

ფრეინდლიხის ადსორბციის თეორია.ამ თეორიის მიხედვით, კოაგულაციის იონები ადსორბირებულია ნაწილაკების ზედაპირზე ადსორბციის იზოთერმის შესაბამისად:
. უფრო მეტიც, კოაგულაცია ხდება ზეტა პოტენციალის თანდათანობითი, თანაბარი შემცირებით, სხვადასხვა იონების ექვივალენტური რაოდენობის ადსორბციის გამო. ნეიტრალიზაციის გამო მცირდება პოტენციალის განმსაზღვრელი იონების მუხტების რაოდენობა, რაც იწვევს - პოტენციალი კრიტიკულ მნიშვნელობამდე.

თეორიის შეზღუდვა მდგომარეობს იმაში, რომ პრაქტიკაში ყოველთვის არ შეინიშნება ეკვივალენტური ადსორბცია, სხვადასხვა იონების ადსორბციის იზოთერმები განსხვავებულია, ზოგჯერ კოაგულაცია გავლენას ახდენს მხოლოდ დიფუზურ ფენაზე.

მიულერის ელექტროსტატიკური თეორია.ამ თეორიის თანახმად, ელექტროლიტის შეყვანა არ ცვლის მთლიან მუხტს DEL-ში, არამედ იწვევს მხოლოდ დიფუზური შრის შეკუმშვას (კონტრიონების გადაადგილება ადსორბციულ ფენაში). იონური ატმოსფეროს სისქის შემცირება იწვევს შემცირებას -პოტენციალი, რომელიც ამცირებს ხსნარის სტაბილურობას.

ეს თეორია არ ითვალისწინებს შეყვანილი იონების ადსორბციას და მათ DEL-ში შესვლას.

ორივე თეორია მართებულია, ორივე ხდება კოაგულაციის დროს, მაგრამ სხვადასხვა ეტაპზე. შეზღუდვების გამო, მათი გამოყენება შეუძლებელია სხვა სახის კოაგულაციის ასახსნელად.

DLVO თეორიაშემუშავებული Deryagin, Landau, Verwey და Overbeck (1941) მიერ. ავტორების სახელების პირველი ასოების შესაბამისად მას DLFO ეწოდება. იგი ითვალისწინებს ნაწილაკების პოტენციურ ენერგიას და მათ შორის მოქმედი ე/სტატიკური ძალების ბალანსს. როდესაც ნაწილაკები ერთმანეთს უახლოვდებიან, მათ შორის წარმოიქმნება მიზიდულობის და მოგერიების ე/სტატიკური ძალები. სისტემის მდგომარეობა განისაზღვრება მათი თანაფარდობით. თუ მოგერიების ძალა მეტია, მაშინ სისტემა სტაბილურია. მიზიდულობის ენერგიის გაბატონება იწვევს კოაგულაციას. მიზიდულობის ენერგია განპირობებულია ვან დერ ვაალის ძალებით და იცვლება ნაწილაკებს შორის მანძილის კვადრატის მიხედვით:
. ეს ძალები მოქმედებენ მხოლოდ ძალიან მცირე დისტანციებზე (1,10 - 10 - 1,10 - 11 მ, ანუ კოლოიდური ნაწილაკების ზომის 1/10). ამიტომ კოაგულაცია შეინიშნება მხოლოდ მაშინ, როცა ნაწილაკები სათანადო მანძილზე უახლოვდებიან. ასეთი კონვერგენცია ხდება ნაწილაკების თერმული მოძრაობის დროს და, შესაბამისად, გავლენას ახდენს ნაწილაკების მოძრაობის სიჩქარეზე და შეჯახებების რაოდენობაზე (იხ. კოაგულაციის გამომწვევი ფაქტორები) ხელს უწყობს კოაგულაციას.

ნახ.1. კოლოიდური ნაწილაკების იონური ატმოსფეროების გადახურვა

ნაწილაკებს შორის მანძილის კლებასთან ერთად იზრდება ელექტროსტატიკური მოგერიების ძალები. სოლვატის გარსი ასევე ხელს უშლის ნაწილაკების კონტაქტს. ჩვეულებრივ, ელექტროსტატიკური მოგერიების ძალები ჩნდება, როდესაც ერთნაირად დამუხტული ნაწილაკების დიფუზური ფენები (იონური სფეროები) ერთმანეთს ემთხვევა. მოგერიების ენერგია მცირდება მათ შორის მანძილის მატებასთან ერთად.

ნახ.2. პოტენციური კოაგულაციის მრუდი

სისტემის მდგომარეობის დასადგენად გამოითვლება მთლიანი ენერგია (შენდება პოტენციური კოაგულაციის მრუდი). მას აქვს რამდენიმე განყოფილება: ღრმა პირველადი მინიმალური (პოტენციური ჭა 1) მცირე მანძილების რეგიონში, ზედაპირული მეორადი მინიმუმი (პოტენციური ჭა 2) დიდი მანძილების რეგიონში. ისინი მიუთითებენ მიზიდულობის ენერგიის მნიშვნელოვან უპირატესობებზე, ე.ი. მათში U pr >> U ott.

მაქსიმალურია საშუალო მანძილების რეგიონში. თუ იგი მდებარეობს აბსცისის ღერძის ზემოთ, მაშინ ნაწილაკებს შორის მოქმედებს საგრებელი ძალები, ე.ი. სისტემა მთლიანობაში სტაბილურია. ამ შემთხვევაში, U otm >> U pr. რაც უფრო მაღალია მაქსიმალური, მით უფრო სტაბილურია სისტემა.

კოაგულაციის დასაწყებად საკმარისია ნაწილაკების მუხტის წინასწარი ნაწილობრივი განეიტრალება გარკვეულ მნიშვნელობამდე და სოლვატის გარსის განადგურება. ეს მიიღწევა ელექტროლიტის შეყვანით ან სტაბილიზატორი ელექტროლიტის მოხსნით. ნაწილაკების მინიმალურ მუხტს, რომლითაც იწყება კოაგულაცია, ეწოდება კრიტიკული მუხტი. - პოტენციალი (

0,03 ვ). ზეტა პოტენციალის კრიტიკულ მნიშვნელობაზე, ნაწილაკების მოძრაობის კინეტიკური ენერგია საკმარისია ნარჩენი ელექტროსტატიკური მოგერიების ძალების დასაძლევად (U pr

U otm) და ნაწილაკების აგრეგატებში შეწებება.

DLVO თეორიის მიხედვით, ელექტროლიტებით სწრაფი კოაგულაციის დროს გამოიყოფა ორი მექანიზმი: კონცენტრაციის კოაგულაცია და ადსორბციული (ნეიტრალიზაციის) კოაგულაცია.

ზე კონცენტრაციის კოაგულაციადამატებული ინდიფერენტული იონები არ ცვლის  პოტენციალის მნიშვნელობას. კოაგულაცია ხდება დიფუზური შრის შეკუმშვის გამო, ე.ი. კონტრიონების გადაადგილება ადსორბციულ ფენაში ან ხსნარის იონური სიძლიერის გაზრდით.

ადსორბციული კოაგულაციახდება -პოტენციალის შემცირების შედეგად. ამ ტიპის კოაგულაცია გამოწვეულია ელექტროლიტებით, რომელთა იონებს შეუძლიათ (შეუძლიათ) შეიწოვება ნაწილაკების ზედაპირზე და აქვთ გრანულის საწინააღმდეგო მუხტი. ისინი შედიან ადსორბციულ ფენაში, ანეიტრალებენ პოტენციალის განმსაზღვრელ იონებს და ამცირებენ - პოტენციალს.

თუ მიკროკრისტალების ზედაპირზე არის თავისუფალი ცენტრები, მაშინ ბროლის გისოსი დასრულებულია. მაგალითად, sol x K +-ის შემთხვევაში, KI-ს დამატება იწვევს კოაგულაციას იოდიდის იონების ადსორბციის გამო. ამ შემთხვევაში, თავდაპირველად - და - პოტენციალი იზრდება. ცენტრების გაჯერების შემდეგ ადსორბცია ჩერდება. KI კონცენტრაციის შემდგომი ზრდა იწვევს  პოტენციალის შემცირებას დიფუზური შრის შეკუმშვის გამო (კალიუმის იონების გადაადგილება ადსორბციულ შრეში). როდესაც გარკვეული კონცენტრაცია მიიღწევა, სოლი იწყებს კოაგულაციას.

თუ ზედაპირზე არ არის თავისუფალი ცენტრები, მაშინ ადსორბცია არ შეინიშნება და - პოტენციალი არ იზრდება, მაგრამ დიფუზური ფენა შეკუმშულია.

როდესაც AgNO 3 ემატება, ვერცხლის იონები Ag + არ არის გულგრილი. ვინაიდან პოტენციალის განმსაზღვრელი იონები იოდიდის იონებია, ვერცხლის იონების დამატება იწვევს ნაკლებად ხსნადი AgI ნაერთის წარმოქმნას. ამის შედეგად თანდათან მცირდება პოტენციალის განმსაზღვრელთა რაოდენობა, რაც იწვევს - და - პოტენციალების შემცირებას.  პოტენციალის კრიტიკულ მნიშვნელობაზე, სოლი კოაგულაციას ახდენს ადსორბციის მექანიზმით. AgNO 3-ის შემდგომი დამატება იწვევს გადატვირთვას და გრანულის დადებითი მუხტის ზრდას ვერცხლის იონების შერჩევითი ადსორბციის გამო ახალი DES-ის წარმოქმნით: x NO 3 ─. AgNO3-ის შემდგომი დამატებით, სოლი კოაგულირებს კონცენტრაციის მექანიზმის მიხედვით ნიტრატის იონების მოქმედებით.

დერიაგინის წესი

დერიაგინის წესი- ქიმიკოსის Deryagin B.V.-ს მიერ შემუშავებული წესი, მრავალი დოზის ფორმის ტექნოლოგიასთან დაკავშირებით.

თავად წესი ასე ჟღერს: „მისი დისპერსიის დროს წვრილად დაყოფილი სამკურნალო ნივთიერების მისაღებად რეკომენდებულია გამხსნელის დამატება დამსხვრეული სამკურნალო ნივთიერების მასის ნახევარში“.

წესის განმარტება:სამკურნალო ნივთიერების ნაწილაკებს აქვთ ბზარები (გრიფითსის ხარვეზები), რომლებშიც სითხე აღწევს. სითხე ახდენს ნაწილაკზე განცალკევებულ წნევას, რომელიც აღემატება შეკუმშვის ძალებს, რაც ხელს უწყობს დაფქვას. თუ დასაფქვავი ნივთიერება შეშუპებულია, მაშინ მას კარგად დაფქვავენ მშრალი სახით და მხოლოდ ამის შემდეგ უმატებენ სითხეს. სამკურნალო ნივთიერების დაფქვის შემდეგ, აჟიტაცია გამოიყენება ნაწილაკების ფრაქციაციისთვის. რეზუსპენზია მდგომარეობს იმაში, რომ როდესაც მყარი აურიეთ სითხეში, მისი მოცულობით 10-20-ჯერ აღემატება მასას, მცირე ნაწილაკები სუსპენზიაშია, ხოლო მსხვილი ნაწილაკები ძირში დნება. ეს ეფექტი აიხსნება სხვადასხვა ზომის ნაწილაკების დალექვის სხვადასხვა სიჩქარით (სტოქსის კანონი). ყველაზე დაქუცმაცებული ნაწილაკების სუსპენზია დრენირებულია, ნალექი კვლავ დაქუცმაცებულია და აურიეთ სითხის ახალი ნაწილით, სანამ მთელი ნალექი არ გადავა წვრილ სუსპენზიაში. ,

გამოყენება ტექნოლოგიაში

ინფორმაციის წყაროები

ფონდი ვიკიმედია. 2010 წ.

ნახეთ, რა არის "დერიაგინის წესი" სხვა ლექსიკონებში:

    დერიაგინის წესი არის ქიმიკოსის B.V. Deryagin-ის მიერ შემუშავებული წესი მრავალი დოზის ფორმის ტექნოლოგიასთან დაკავშირებით. წესის ფორმულირება: წვრილად დაყოფილი სამკურნალო ნივთიერების მიღება მისი დაშლისას ... ... ვიკიპედია

    მსგავსი სტატია ინდუიზმის ისტორია პანთეონის მიმართულებები ... ვიკიპედია

    პედოფილია ... ვიკიპედია

    ICD 10 F ... ვიკიპედია

    დანაშაულის ზოგადი სტრუქტურის ერთ-ერთი კომპონენტი, რომელიც მოიცავს პირის მიმართ ფიზიკურ და ფსიქიკურ ძალადობასთან ან მისი გამოყენების მუქარასთან დაკავშირებულ ქმედებებს. ძალადობრივი დანაშაული შეიძლება გავიგოთ ფართო გაგებით, ხოლო მასში ... ... ვიკიპედია

    ექსჰიბიციონიზმი (ლათინური exhibeo გამოაშკარავება, ჩვენება) არის დევიანტური სექსუალური ქცევის ფორმა, როდესაც სექსუალური კმაყოფილება მიიღწევა სასქესო ორგანოების დემონსტრირებით უცხო ადამიანებისთვის, როგორც წესი, საპირისპირო სქესის წარმომადგენლებისთვის, ასევე საჯაროდ ... ... ვიკიპედია.

    ბორის ვლადიმროვიჩ დერიაგინი დაბადების თარიღი: 1902 წლის 9 აგვისტო (1902 08 09) დაბადების ადგილი: მოსკოვი გარდაცვალების თარიღი: 1994 წლის 16 მაისი (1994 05 16) (91 წლის) ... ვიკიპედია

    ეს არის პიროვნების ნეგატიური ემოციური წარმოდგენები (უკმაყოფილების გრძნობა, შიში, ცოდვა), რომელიც დაკავშირებულია სექსუალურ ურთიერთობებთან, რომლებიც მნიშვნელოვან და ზოგჯერ გადამწყვეტ გავლენას ახდენენ როგორც სექსუალურ ცხოვრებაზე, ისე ზოგადად ... ... ვიკიპედიაზე.

    - (ლათინურიდან coagulatio კოაგულაცია, გასქელება), დისპერსიული ფაზის ნაწილაკების გაერთიანება აგრეგატებად ნაწილაკების შეჯახებისას ადჰეზიის (ადჰეზიის) გამო. შეჯახება ხდება ბრაუნის მოძრაობის შედეგად, ისევე როგორც დანალექი, ნაწილაკების მოძრაობა ... ქიმიური ენციკლოპედია

მისი დისპერსიის დროს წვრილად დაფქული სამკურნალო ნივთიერების მისაღებად რეკომენდებულია გამხსნელის დამატება დაქუცმაცებული სამკურნალო ნივთიერების მასის ნახევარში.

წესის ახსნა[რედაქტირება]

სამკურნალო ნივთიერების ნაწილაკებს აქვთ ბზარები (გრიფითსის ხარვეზები), რომლებშიც სითხე აღწევს. სითხე ახდენს ნაწილაკზე განცალკევებულ წნევას, რომელიც აღემატება შეკუმშვის ძალებს, რაც ხელს უწყობს დაფქვას. თუ დასაფქვავი ნივთიერება შეშუპებულია, მაშინ მას კარგად დაფქვავენ მშრალი სახით და მხოლოდ ამის შემდეგ უმატებენ სითხეს. სამკურნალო ნივთიერების დაფქვის შემდეგ, აჟიტაცია გამოიყენება ნაწილაკების ფრაქციაციისთვის. რეზუსპენზია მდგომარეობს იმაში, რომ როდესაც მყარი აურიეთ სითხეში, მისი მოცულობით 10-20-ჯერ აღემატება მასას, მცირე ნაწილაკები სუსპენზიაშია, ხოლო მსხვილი ნაწილაკები ძირში დნება. ეს ეფექტი აიხსნება სხვადასხვა ზომის ნაწილაკების დალექვის სხვადასხვა სიჩქარით (სტოქსის კანონი). ყველაზე დაქუცმაცებული ნაწილაკების სუსპენზია დრენირებულია, ნალექი კვლავ დაქუცმაცებულია და აურიეთ სითხის ახალი ნაწილით, სანამ მთელი ნალექი არ გადავა წვრილ სუსპენზიაში.

გამოყენება ტექნოლოგიაში[რედაქტირება]

რეცეპტის ღირებულება: 200 მლ გაწმენდილი წყალი იზომება სადგამში. 3გრ სახამებელს და 3გრ ძირითად ბისმუტის ნიტრატს აჭრიან ხსნარში 3მლ წყალთან ერთად (დერიაგინის წესით), შემდეგ უმატებენ 60-90მლ წყალს, ნარევს ურევენ და ტოვებენ რამდენიმე წუთის განმავლობაში. ფრთხილად გადაწურეთ ნალექიდან წვრილი სუსპენზია ფლაკონში. სველ ნალექს დამატებით ასუფთავებენ ღვეზელით, ურევენ წყლის ახალ პორციას და აშრობენ. დაფქვა და შერევა მეორდება მანამ, სანამ ყველა დიდი ნაწილაკი არ გადაიქცევა წვრილ სუსპენზიაში.

ქიმიკოსის სახელმძღვანელო 21

ქიმია და ქიმიური ტექნოლოგია

გამოთვლილი თანაფარდობა შედარებულია სწრაფი კოაგულაციის ზღურბლების თანაფარდობასთან, რომელიც გამომდინარეობს დერიაგინ-ლანდაუს წესიდან (შულზე-ჰურდის წესი).

შულც-ჰარდის წესის რაოდენობრივი დახვეწა და თეორიული დასაბუთება მისცეს დერიაგინმა და ლანდაუმ. კოაგულაციის ზღურბლის გამოსათვლელად თეორია იძლევა შემდეგ ფორმულას

დერიაგინ-ლანდაუს წესი, რომელიც ავტორების მიერ იქნა მიღებული კოაგულაციის ფიზიკური თეორიის ცნებების საფუძველზე, შესაძლებელს ხდის დადგინდეს სწრაფი კოაგულაციის ზღურბლის მნიშვნელობა, რომელიც შეესაბამება ენერგეტიკული ბარიერის გაქრობას მრუდეზე. კოლოიდური ნაწილაკების ზოგადი ურთიერთქმედება მათ შორის მანძილის მიხედვით. ამ წესის მიხედვით გამოთვლილი კოაგულაციის ზღურბლის მნიშვნელობები ყოველთვის არ ემთხვევა ექსპერიმენტულ მნიშვნელობებს იმის გამო, რომ იონების კოაგულაციის ეფექტი დამოკიდებულია არა მხოლოდ ვალენტობაზე, არამედ სპეციფიკურ ადსორბციაზე, რომელიც არ არის გათვალისწინებული. გაანგარიშება ზემოაღნიშნული განტოლებით.

ელექტროლიტის შედედების უნარი ხასიათდება კოაგულაციის ბარიერით, ანუ ელექტროლიტის D მინიმალური კონცენტრაციით კოლოიდურ ხსნარში, რაც იწვევს მის კოაგულაციას. კოაგულაციის ბარიერი დამოკიდებულია კოაგულაციის იონის ვალენტობაზე. ეს დამოკიდებულება გამოიხატება მნიშვნელობის წესით (შულზე-ჰურდის წესი). უფრო მკაცრი, თეორიულად დასაბუთებული რაოდენობრივი კავშირი სწრაფი კოაგულაციის ზღურბლს y და იონურ ვალენტობას შორის გამოიხატება დერიაგინ-ლანდაუს წესით.

ეს შედეგი, რომელიც პირველად თეორიულად იქნა მიღებული დერიაგინისა და ლანდაუს მიერ, დახვეწავს შულზე-ჰარდის წესს.

თეორიული იდეები მიზეზების შესახებ, რომლებიც განსაზღვრავენ ლიოფობიური სოლის სტაბილურობას, შემდგომ განვითარდა B.V. Deryagin-ისა და L.D. Landau-ს ნაშრომებში. დერიაგინის თეორიული შეხედულებებისა და ექსპერიმენტული მონაცემების მიხედვით, მასში ჩაძირულ ორ მყარ სხეულს შორის ჩასმული თხევადი ფილმი ახდენს მათზე განსხვავებულ წნევას და ამით ხელს უშლის მათ მიახლოებას. მოქმედება სწრაფად იზრდება ფირის გათხელებასთან ერთად და დიდწილად მცირდება ელექტროლიტების არსებობის გამო. ამ თვალსაზრისით, ნაწილაკების კოაგულაცია ხელს უშლის მათ გამიჯნული ფირების შეკვრის მოქმედებით. ელექტროლიტების შეყვანა ხსნარში იწვევს ელექტრული ორმაგი ფენის ცვლილებას, მისი დიფუზური ნაწილის შეკუმშვას და ნაწილაკების გამყოფი ფილმების სიძლიერის ცვლილებას და, შესაბამისად, ხსნარის სტაბილურობის დარღვევას. დერიაგინისა და ლანდაუს მიერ სტაბილურობისა და კოაგულაციის ჰარმონიულად განვითარებული მათემატიკური თეორია იწვევს შულზე-ჰარდის ვალენტობის წესის მკაცრ ფიზიკურ დასაბუთებას და, ამავე დროს, ფიზიკურ საფუძველს აძლევს ოსტვალდის მიერ აღმოჩენილ ემპირიულ კანონზომიერებებს.

კოაგულაციის ძირითადი კანონზომიერებები ელექტროლიტების მოქმედებით. სოლის სტაბილურობის ცვლილება მათში ელექტროლიტების შემცველობის ცვლილებით უკვე ცნობილი იყო კოლოიდური სისტემების პირველი მკვლევრებისთვის (ფ. სელმი, ტ. გრეჰემი, მ. ფარადეი, გ. ი. ბორშჩოვი). მოგვიანებით გ.შულცის, ვ.ჰარდის, გ.პიქტონის, ო.ლინდერის, გ.ფრაინდლიხის, ვ.პაულის, გ.კროიტის, ნ.პ.პესკოვის, ა.ვ.დუმანსკის და სხვათა ნაშრომების წყალობით დაგროვდა და დამზადდა ვრცელი ექსპერიმენტული მასალა. ძირითადი თეორიული განზოგადება. ელექტროლიტური კოაგულაციის თეორიის შემუშავებაში დიდი წვლილი შეიტანეს საბჭოთა მეცნიერებმა B.V. Deryagin et al., P.A. Rebinder და მისმა სკოლამ. ელექტროლიტებით კოაგულაციის ექსპერიმენტულად დადგენილი კანონზომიერებები ცნობილია როგორც კოაგულაციის წესები.

ააგეთ O ოპტიკური სიმკვრივის დამოკიდებულების გრაფიკები ელექტროლიტების ნაკრების კონცენტრაციაზე (ნახ. III.5). მრუდის ორივე მართკუთხა მონაკვეთის გაგრძელების გადაკვეთის ადგილიდან პერპენდიკულარი ქვეითდება აბსცისის ღერძზე და ვლინდება სწრაფი კოაგულაციის ბარიერი თითოეული ელექტროლიტისთვის. კოაგულაციის ზღურბლების მიღებული მნიშვნელობების მათგან უმცირესზე გაყოფით, მნიშვნელობის წესი მიიღება და შედარება დერიაგინ-ლანდაუს წესთან.

სუბსტრატიდან გარკვეულ მანძილზე თვისებებში მკვეთრი ნახტომის არსებობა კიდევ უფრო ადრე აღმოაჩინეს V.V. Karasev-მა და B.V. Deryagin-მა ზოგიერთი ორგანული სითხის სიბლანტის დამოკიდებულების გაზომვისას მყარ კედელამდე მანძილს. ეს ყველაფერი იძლევა უფლებას ასეთ ფენებს ვუწოდოთ სპეციალური, სასაზღვრო ფაზა, ვინაიდან მკვეთრი ინტერფეისის არსებობა ფაზის მთავარი განმარტებაა. განსხვავება ჩვეულებრივ ფაზებთან მდგომარეობს იმაში, რომ სასაზღვრო ფაზის სისქე არის საკმაოდ განსაზღვრული მნიშვნელობა მოცემული ტემპერატურისთვის.

Deryagin - Verwey - Overbeck-ის თეორია ადგენს, რომ Sk უკუპროპორციულია კოაგულაციური იონის ვალენტობის მეექვსე ხარისხთან. იგივე დამოკიდებულება ასახავს ექსპერიმენტულად აღმოჩენილ შულზე-ჰარდის წესს. მიღებული შესანიშნავი შეთანხმება კარგად ადასტურებს ლიოფობიური სოლის კოაგულაციის თეორიის სისწორეს.

მრავალმა ობიექტმა აჩვენა, რომ კოაგულაციის ზღურბლი უკუპროპორციულია შედედების იონების ვალენტობასთან 5-დან 9-მდე, ხშირად 6-ის სიმძლავრეებით. ასევე დაფიქსირდა მაჩვენებლის ქვედა მნიშვნელობები (2-3). ამრიგად, შულზე-ჰარდის წესი ითვალისწინებს მხოლოდ კოაგულაციის ზღურბლის დამოკიდებულების მაღალ ხარისხს კონტრიონების ვალენტობაზე (r). მიუხედავად ამისა, იგი ზოგჯერ იდენტიფიცირებულია დერიაგინ-ლანდაუს თეორიულად მიღებული კანონით 2.

კოაგულაციური იონების ვალენტობის გავლენა კოაგულაციის ზღურბლზე განისაზღვრება შულც-ჰარდის წესით: რაც უფრო დიდია კოაგულაციის იონების ვალენტობა, მით მეტია მათი შედედების ძალა ან ქვედა კოაგულაციის ბარიერი. ამ წესის თეორიული დასაბუთება 1945 წელს მისცეს B.V. Deryagin-მა და L. D. Landau-მ. მათ მიერ აღმოჩენილი კავშირი კოაგულაციის ზღურბლსა და შედედების იონების ვალენტობას შორის გამოხატულია ფორმით

თუ გავითვალისწინებთ, რომ ბარიერის მექანიზმის შემთხვევაში რ

ჰიდროფილური შეშუპების ნივთიერებების უფრო თხელი და უფრო სტაბილური წყლიანი სუსპენზიების მისაღებად (ძირითადი ბისმუტის ნიტრატი, თუთიის ოქსიდი, მაგნიუმის ოქსიდი, კალციუმის ფოსფატი, კარბონატი და გლიცეროფოსფატი, კოალინი, ნატრიუმის ბიკარბონატი, რკინის გლიცეროფოსფატი, რომელიც გამოიყენება ყველაზე ეფექტური მეთოდი) მისაღებად. არის ერთგვარი დისპერსიული მეთოდი. ტექნიკის არსი მდგომარეობს იმაში, რომ ნივთიერება ჯერ მშრალი ფორმით იშლება, შემდეგ - დერიაგინის წესის გათვალისწინებით. მიღებული თხელი რბილობი განზავებულია დაახლოებით 10-ჯერ წყლით (ხსნარით), ტრიტურდება და სუსპენზიის ზედა ფენას ასხამს გასანაწილებელ ბოთლში. მორევის ოპერაცია მეორდება მანამ, სანამ მთელი ნივთიერება არ გაიფანტება და არ მიიღება წვრილად ნალექის სახით.

საპოხი მასალის გავლენა ხახუნის პარამეტრებზე სასაზღვრო შეზეთვის პირობებში ჩვეულებრივ შეფასებულია ზეთის (საშუალო) ადსორბციული ღირებულებით და მისი ქიმიური აქტივობით. ადსორბციული სიმძლავრე გათვალისწინებულია ძირითადად ქიმიურად არააქტიური საპოხი მასალის გამოყენების შემთხვევაში. ასე რომ, B.V. Deryagin-მა შესთავაზა შეაფასოს ზეთის ფილმის ეფექტურობა შეზეთვის კრიტერიუმით, რაც არის შეზეთილი და არასაპოხი ზედაპირების უხეშობის თანაფარდობა. შეზეთვის კიდევ ერთი კრიტერიუმი ხასიათდება შეუზეთავი და საპოხი ზედაპირების ხახუნის ძალების მუშაობის სხვაობის თანაფარდობით იმ დროის განმავლობაში, რომელიც საჭიროა სისქის /r ფირის გახეხვისთვის ამ ფილმის სისქესთან. საპოხი კრიტერიუმები ძირითადად განისაზღვრება ზეთის (საპოხი) მოლეკულების ხახუნის ზედაპირზე და ლუბრიკანტის აქტივობით ყოფნის დროით.

ელექტროლიტური კოაგულაციისას კონცენტრაციის მექანიზმის მიხედვით (ძლიერად დამუხტული ნაწილაკებისთვის), კოაგულაციის ბარიერი Cc, დერიაგინ-ლანდაუს წესის შესაბამისად (შულზე-ჰარდის ემპირიული წესის დასაბუთება), უკუპროპორციულია 2 კონტრიონო13-ის მუხტის მიმართ. მეექვსე ძალა, ე.ი.

ელექტრული ორმაგი ფენის თეორია განვითარდა ფრუმკინისა და დერიაგინის ნაშრომებში. მათი იდეების თანახმად, ელექტრული ორმაგი შრის იონების შიდა ფენა, რომელსაც პოტენციალის ფორმირებადი ეწოდება, მჭიდროდ არის მიმდებარე ზოგიერთ საპირისპიროდ დამუხტულ იონთან (ნახ. 50, ა), რომელსაც ეწოდება კონტრ იონები და. კონტრაიონების ეს ნაწილი ნაწილაკთან ერთად მოძრაობს და ქმნის 6 ინჩის სისქის ფენას, რომელსაც ადსორბციული ფენა ეწოდება. ნახ. 50, და საზღვარი ასეთ ნაწილაკსა და საშუალოს შორის მითითებულია წერტილოვანი ხაზით. დარჩენილი კონტრიონები განლაგებულია დისპერსიულ გარემოში, სადაც ისინი ნაწილდება, როგორც წესი, დიფუზურად.

თუმცა, ახლახან მოპოვებულია ექსპერიმენტული მონაცემები, რომლებიც მიუთითებს შულზე-ჰარდის წესის ზოგიერთ შემთხვევაში დერიაგინ-ლანდაუს კანონის გამოუყენებლობაზე. ექსპერიმენტულად, ამ ნიმუშიდან ხშირად შეინიშნება მნიშვნელოვანი გადახრები, კერძოდ, ზოგიერთ შემთხვევაში კოაგულაცია. ელექტროლიტების ეფექტი პროპორციულია კონტრიონების ვალენტობისა ექვსი გრადუსით ნაკლები. I.F. Efremov-ისა და O.G. Usyarov-ის აზრით, ეს არის გადახრა

დერიაგინის თეორიისა და შულზე-ჰარდის წესის გამოყენებადობა მაკრომოლეკულური ნაერთების კოაგულაციისთვის ნაჩვენები იყო რეზინის ლატექსების მაგალითზე, როდესაც ისინი ურთიერთქმედებენ სხვადასხვა ვალენტობის ელექტროლიტებთან (ვოიუტსკი, ნეუმანი, სანდომირსკი).

თუმცა, პირველ განხილულ მიახლოებაშიც კი, თეორია კარგ შეთანხმებას იძლევა ექსპერიმენტულ მონაცემებთან (მაგალითად, შენკელისა და კიჩენერის მონაცემები მონოდისპერსული ლატექსებზე მიღებული), მაგრამ, შესაძლოა, მისი ყველაზე მნიშვნელოვანი მიღწევაა შულზე-ჰარდის წესის დასაბუთება, რომელიც სამართლიანად ითვლება ქვაკუთხედად სტაბილურობის თეორიების შესამოწმებლად. განვიხილოთ ეს ახსნა. დისპერსიული სისტემების სტაბილურობის პირობების ანალიზი აჩვენებს, რომ სწრაფი კოაგულაციის სასაზღვრო პირობები დერიაგინის თეორიის მიხედვით შეიძლება დაიწეროს როგორც Umax = 0 და domax/ek = 0, სადაც C/max არის მაქსიმალური ენერგია (ნახ. XIII. 7). ეს პირობები გამოხატავს ბარიერის სიმაღლის ნულამდე შემცირებას.

უმარტივეს შემთხვევაში, u = onst. კოფ. T. დანარჩენი, როგორც წესი, მეტი კოეფიციენტი. კინემატიკური ტ., ისე, რომ საწყისი ძალა (საწყისი ბრუნი) მეტია, ვიდრე წინააღმდეგობა ერთგვაროვან მოძრაობაზე. უფრო ზუსტად, ფიზიკური პროცესები მშრალი თ-ით აისახება ე.წ. ორმხრივი დერიაგინის ხახუნის კანონით ts = F / (N + PgS), სადაც / - ავსებს, N-ს ინტერმოლის ძალებით გამოწვეულ წნევას. ურთიერთქმედება სხეულების გახეხვა და S-pov-et რეალურად. ზედაპირების ტალღისებურობისა და უხეშობის გამო ხახვიანი სხეულების შეხება T. სხეულების კონტაქტი არ არის სრული.

1937 და 1940 წლების ნაშრომებში. დერიაგინი, ფუქსის ფორმულების გამოყენებით ურთიერთმოქმედი ნაწილაკების კოაგულაციის სიჩქარისთვის, გამოიღო სუსტად დამუხტული კოლოიდური ნაწილაკების აგრეგაციული სტაბილურობის კრიტერიუმი ორი შემზღუდველი შემთხვევისთვის, როდესაც ნაწილაკების რადიუსი გაცილებით ნაკლებია იონური ატმოსფეროს სისქეზე, ან, სხვა სიტყვებით, დამახასიათებელი Debye სიგრძე და როდესაც ნაწილაკების რადიუსი ბევრად აღემატება იონური ატმოსფეროს სისქეს. მეორე შემთხვევაში, კრიტერიუმი აზოგადებს და რაოდენობრივად აზუსტებს ეილერს-კორფის ემპირიულ წესს, რომელიც თანხმდება მთელ რიგ ექსპერიმენტულ ფაქტებთან. ამავდროულად, ნაჩვენები იყო შორეული მინიმუმის არსებობა მრუდზე, რომელიც გამოხატავს ურთიერთქმედების (მოგერიების) ძალის დამოკიდებულების მანძილს.

თეორიის ცნობილი სირთულე იყო ის, რომ ინვერსიული მეექვსე ხარისხის წესი (ჰარდი-შულზეს წესი, დახვეწილი დერიაგინისა და ლანდაუს მიერ) ასევე შეინიშნება, როდესაც ზედაპირის განზომილებიანი პოტენციალი არა მხოლოდ მცირეა, არამედ ერთიანობაზე ნაკლები. ეს შესაძლებელია, როგორც გლაზმანმა და სხვებმა აჩვენეს. თუ პოტენციალის ნამრავლი და კონტრ-იონის მუხტი ოდნავ იცვლება, როდესაც ეს უკანასკნელი იცვლება. ამის რაოდენობრივი ახსნა მუხტისგან კონტრიონების ადსორბციის დამოუკიდებლობის საფუძველზე მისცა უსიაროვმა.

იონოსტაბილიზებული კოლოიდური ხსნარების სტაბილურობის ყველაზე განვითარებულმა თეორიამ გამოიწვია მრავალი ფუნდამენტური შედეგი. ძლიერად დამუხტული სოლის თეორიამ, მხოლოდ კონცენტრაციის კოაგულაციის გათვალისწინებით, შესაძლებელი გახადა შულზე-ჰარდის წესის დასაბუთება დერიაგინ-ლაიდაუს კანონის სახით 2. კოლოიდური ნაწილაკების ზომიერი პოტენციალის დროს, კოაგულაციის ზღურბლები იცვლება კონტრაიონების ვალენტობით კანონის 2-ის მიხედვით, სადაც 2 a 6, რომელიც ასევე შეესაბამება. შულზე-ჰურდის წესით. თეორიამ შესაძლებელი გახადა ელექტროლიტური ნარევების კოაგულაციური მოქმედების სხვადასხვა კანონზომიერება და სინერგიზმის ეფექტის დასაბუთება, რაც აქამდე ვერ აიხსნებოდა. აქვე უნდა აღინიშნოს, რომ თეორიის საფუძველზე უკანონობა ფართოდ გავრცელებული

ყველა ელექტროლიტისთვის ზუსტი კოაგულაციის ზღურბლის მნიშვნელობების მიღებით, მიღებულია მნიშვნელობის წესი, რომლისთვისაც ნაპოვნი ზღვრული მნიშვნელობები იყოფა ყველაზე მცირე კოაგულაციის ზღურბლზე (AI I3-სთვის). კოაგულაციის ზღურბლების ექსპერიმენტული თანაფარდობა შედარებულია დერიაგინ-ლანდაუს წესით გამოთვლილ თეორიულ თანაფარდობასთან, რომლის მიხედვითაც Y a b Vai u 11 1. შედარების შედეგები გაანალიზებულია და სამუშაო რეგისტრირდება ლაბორატორიულ ჟურნალში.

იხილეთ გვერდები, სადაც აღნიშნულია ტერმინი დერიაგინის წესი: სინთეტიკური პოლიმერები ბეჭდვაში (1961) - [c.130]

წესის ახსნა

გამოყენება ტექნოლოგიაში

Bismuthi subnitratis ana 3.0

M.D.S. მოიწმინდეთ სახის კანი

დერიაგინის წესი- ქიმიკოსის B.V. Deryagin-ის მიერ შემუშავებული წესი მრავალი დოზის ფორმის ტექნოლოგიასთან დაკავშირებით.

Aquae destillatae 200 მლ

შენიშვნები

  1. Sinev D. N., Marchenko L. G., Sineva T. D. საცნობარო სახელმძღვანელო წამლების ფარმაცევტული ტექნოლოგიის შესახებ. მე-2 გამოცემა, შესწორებული. და დამატებითი - სანკტ-პეტერბურგი: SPKhFA გამომცემლობა, ნეველის დიალექტი, 2001. - 316 გვ.
  2. ნიკოლაევი L.A. მედიცინა. მე-2 გამოცემა, რევ. და დამატებითი - მინსკი: უმაღლესი სკოლა, 1988 წ.
  3. ბობილევი რ.ვ., გრიადუნოვა გ.პ., ივანოვა ლ.ა. და სხვ. დოზირების ფორმების ტექნოლოგია. T. 2. - M .: "მედიცინა", 1991 წ.

ფონდი ვიკიმედია. 2010 წ.

ნახეთ, რა არის "დერიაგინის წესი" სხვა ლექსიკონებში:

დერიაგინის წესი- დერიაგინის წესი - ქიმიკოსის B.V. Deryagin-ის მიერ შემუშავებული წესი, რომელიც ეხება მრავალი დოზის ფორმის ტექნოლოგიას. თავად წესი ასე ჟღერს: „წვრილად დაყოფილი სამკურნალო ნივთიერების მისაღებად მისი დისპერსიის დროს რეკომენდებულია დაამატოთ ... ვიკიპედია

დერიაგინი, ბორის ვლადიმროვიჩი- ბორის ვლადიმროვიჩ დერიაგინი დაბადების თარიღი: 1902 წლის 9 აგვისტო (1902 08 09) დაბადების ადგილი: მოსკოვი გარდაცვალების თარიღი: 1994 წლის 16 მაისი (1994 05 16) (91 წლის) ... ვიკიპედია

კრშნას ცნობიერების საერთაშორისო საზოგადოება- სტატია ინდუიზმის ისტორიის შესახებ პანთეონის მიმართულებები ... ვიკიპედია

პედოფილია- პედოფილია ... ვიკიპედია

ექსპოზიციონიზმი- ICD 10 F ... ვიკიპედია

ძალადობრივი დანაშაული- დანაშაულის ზოგადი სტრუქტურის ერთ-ერთი კომპონენტი, რომელიც მოიცავს პირის მიმართ ფიზიკურ და ფსიქიკურ ძალადობასთან ან მისი გამოყენების საფრთხესთან დაკავშირებულ ქმედებებს. ძალადობრივი დანაშაული შეიძლება გავიგოთ ფართო გაგებით, ხოლო მასში ... ... ვიკიპედია

ექსჰიბიციონიზმი

გამოფენისტი- ექსჰიბიციონიზმი (ლათ. exhibeo to exhibit, ჩვენება) არის დევიანტური სექსუალური ქცევის ფორმა, როდესაც სექსუალური კმაყოფილება მიიღწევა სასქესო ორგანოების დემონსტრირებით უცხო ადამიანებისთვის, როგორც წესი, საპირისპირო სქესის წარმომადგენლებთან, ასევე საჯაროდ ... ... ვიკიპედია.

სექსუალური კომპლექსი- ეს არის სექსუალურ ურთიერთობებთან დაკავშირებული უარყოფითი ემოციური შეფერილობის მქონე პიროვნების გამოსახულებები (უკმაყოფილების, შიშის, ცოდვის განცდა), რომლებიც მნიშვნელოვან და ზოგჯერ გადამწყვეტ გავლენას ახდენენ როგორც სექსუალურ ცხოვრებაზე, ისე ზოგადად ... ... ვიკიპედიაზე.

კოაგულაცია- (ლათინურიდან coagulatio კოაგულაცია, გასქელება), დისპერსიული ფაზის ნაწილაკების გაერთიანება აგრეგატებად ნაწილაკების შეჯახებისას ადჰეზიის (ადჰეზიის) გამო. შეჯახება ხდება ბრაუნის მოძრაობის შედეგად, ასევე დალექვის, ნაწილაკების მოძრაობის შედეგად ... ქიმიური ენციკლოპედია

თავი 20. შეჩერებები

შეჩერებები (შეჩერებები)- თხევადი დოზირების ფორმა შიდა, გარეგანი და პარენტერალური გამოყენებისთვის, რომელიც შეიცავს დისპერსიულ ფაზაში ერთ ან მეტ ფხვნილ სამკურნალო ნივთიერებას, განაწილებულ თხევად დისპერსიულ გარემოში (SP XI, ნომერი 2, გვ. 214). სუსპენზიების დისპერსიული ფაზის ნაწილაკების ზომა არ უნდა აღემატებოდეს 50 მკმ-ს. აშშ-ს ფარმაკოპეის, ბრიტანეთის ფარმაცევტული კოდექსის მოთხოვნების შესაბამისად, ის უნდა იყოს 10-20 მიკრონი.

სუსპენზიები არის გაუმჭვირვალე სითხეები კერძო სტატიებში მითითებული ნაწილაკების ზომით, რომლებიც არ გადის ქაღალდის ფილტრში და ჩანს ჩვეულებრივი მიკროსკოპით. როგორც მიკროჰეტეროგენული სისტემები, სუსპენზიებს ახასიათებთ კინეტიკური (დალექვა) და აგრეგატიული (კონდენსაციის) არასტაბილურობა.

შეჩერებები არასტაბილურია შენახვის დროს, ამიტომ:

- გამოყენებამდე სუსპენზია შეირყევა 1-2 წუთის განმავლობაში;

- ძლიერი და შხამიანი ნივთიერებები არ გამოიყოფა დოზირების ფორმაში.

გამონაკლისი არის შემთხვევა, როდესაც რეცეპტში მითითებული ნივთიერების რაოდენობა არ აღემატება უმაღლეს ერთჯერად დოზას.

როდესაც A სიის ნივთიერება ინიშნება რეცეპტში უფრო მაღალი ერთჯერადი დოზის ოდენობით, სამკურნალო პროდუქტი არ ექვემდებარება წარმოებას.

20.1. შეჩერების უპირატესობები

სუსპენზიის უპირატესობები სხვა დოზირების ფორმებთან შედარებით არის:

- დოზის ფორმის მოხერხებულობა პაციენტებისთვის, განსაკუთრებით ბავშვებისთვის, რომლებსაც არ შეუძლიათ ტაბლეტების ან კაფსულების გადაყლაპვა;

- სუსპენზიების ნაკლებად ინტენსიური გემო, ვიდრე ხსნარები. გარდა ამისა, არსებობს სიროფების, არომატიზატორების დანერგვით წამლების გემოს გამოსწორების შესაძლებლობა;

- სუსპენზიებში შემავალი მედიკამენტები უფრო სტაბილურია, ვიდრე ხსნარში. ეს განსაკუთრებით მნიშვნელოვანია ანტიბიოტიკებით დოზირების ფორმების წარმოებაში.

20.2. შეჩერების ნაკლოვანებები

შეჩერების უარყოფითი მხარეა:

— ფიზიკური არასტაბილურობა: დალექვა (დალექვა), ნაწილაკების ზომის შეერთება და გაზრდა (აგრეგაცია) და მყარი და თხევადი ფაზების შეერთება (კონდენსაცია). ეს ფიზიკური მოვლენები იწვევს მყარი ფაზის ნალექს ან ცურვას. დარღვეულია დოზირების ერთგვაროვნების პრინციპი;

- პაციენტის საჭიროება ინტენსიურად შეურიოს სუსპენზია გამოყენებამდე ერთგვაროვანი მდგომარეობის აღსადგენად;

- არადამაკმაყოფილებელი მოკლე შენახვის ვადა - 3 დღე (რუსეთის ფედერაციის ჯანდაცვის სამინისტროს ბრძანება? 214).

20.3. შეჩერების ფიზიკური თვისებები

სუსპენზიების დალექვის მდგრადობა განისაზღვრება სტოქსის კანონით, რომლის მიხედვითაც დალექვის სიჩქარე პირდაპირპროპორციულია ნაწილაკების დიამეტრის კვადრატის, ნაწილაკების სიმკვრივისა და გაფანტული გარემოს სხვაობისა და 18-ჯერ უკუპროპორციულია სიბლანტის მიმართ. საშუალო:

სტოქსის კანონიდან გამომდინარეობს, რომ რაც უფრო მაღალია ნაწილაკების ზომის შემცირების ხარისხი და რაც უფრო მაღალია გარემოს სიბლანტე, მით უფრო მაღალია სუსპენზიების დალექვის სტაბილურობა. გარდა ამისა, სუსპენზიების სტაბილურობა დამოკიდებულია სამკურნალო ნივთიერების აფინურობის ხარისხზე დისპერსიული საშუალების მიმართ, ნაწილაკების ელექტრული მუხტის არსებობაზე. სუსპენზიებში მყარი ფაზის ნაწილაკები, დისპერსიული გარემოს მიერ კარგი დასველებადობის შემთხვევაში, დაფარულია სოლვატური გარსებით, რაც ხელს უშლის შერწყმას (კომბინაციას).

ნაწილაკები (ჰიდროფილური თვისებების მქონე ნივთიერებების სუსპენზია). ამიტომ ზედაპირულად აქტიური ნივთიერებების (სურფაქტანტების) შეყვანა საჭირო არ არის. ცუდი დატენიანებით, სოლვატის გარსები არ წარმოიქმნება, რის შედეგადაც ხდება მყარი ნაწილაკების ნალექი ან მცურავი (მკვეთრად გამოხატული ჰიდროფობიური თვისებების მქონე ნივთიერებების სუსპენზია).

20.4. სუსპენზიის წარმოების მეთოდები

ფარმაცევტულ ტექნოლოგიაში გამოიყენება სუსპენზიების დამზადების 2 მეთოდი:

- კონდენსაცია (კონტროლირებული კრისტალიზაციის გზით). მაგალითად, წყალს უმატებენ ბორის, სალიცილის და სხვა მჟავების ეთანოლის ხსნარებს.ნალექი კრისტალები ქმნიან სუსპენზიას;

- დისპერსია (კრისტალური ნივთიერებების დაფქვით დისპერსიულ გარემოში).

20.5. დამხმარე ნივთიერებები, რომლებიც გამოიყენება სუსპენსიების სტაბილიზაციისთვის

ჰიდროფობიური ნივთიერებებით სუსპენზიების სტაბილურობის გასაზრდელად გამოიყენეთ:

A. გასქელება- ნივთიერებები, რომლებსაც აქვთ უმნიშვნელო ზედაპირული აქტივობა, მაგრამ უზრუნველყოფენ სავალი ნაწილის სტაბილურობას სისტემის სიბლანტის გაზრდით.

- ბუნებრივი (ღრძილები, ალგინატები, კარაგენები, გუარის რეზინი, ჟელატინი);

- სინთეზური (M!, ნატრიუმის კარბოქსიმეთილცელულოზა - კარბოპოლი?);

- არაორგანული (აეროსილი, ბენტონიტი, მაგნიუმის ალუმინოსილიკატი - Veegum?).

- ზედაპირულად აქტიური ნივთიერებები, რომლებიც აქვეითებენ ინტერფეისურ დაძაბულობას ფაზის საზღვარზე (tweens, ცხიმოვანი შაქარი, პენტოლი, T-2 ემულგატორი და ა.შ.).

ცხრილში 20.1 ნაჩვენებია სტაბილიზატორები და მათი კონცენტრაციები, რომლებიც გამოიყენება ჰიდროფობიური ნივთიერებების სუსპენზიების დასამზადებლად.

ცხრილი 20.1.შეჩერების სტაბილიზატორები

სტაბილიზატორის რაოდენობა (გ) 1.0 სამკურნალო ნივთიერებაზე

გამოხატული ჰიდროფობიური თვისებებით

მსუბუქად გამოხატული ჰიდროფობიური თვისებებით

Შენიშვნა.გოგირდის გარე გამოყენების სუსპენზიის დასასტაბილურებლად რეკომენდებულია სამედიცინო საპნის გამოყენება 1,0გრ გოგირდზე 0,1-0,2გრ ოდენობით. სამედიცინო თვალსაზრისით მიზანშეწონილია საპნის დამატება, რადგან ის ხსნის კანის ფორებს, არის სურფაქტანტი და ხელს უწყობს გოგირდის ღრმა შეღწევას, რომელიც გამოიყენება სკაბებისა და კანის სხვა დაავადებების სამკურნალოდ. გასათვალისწინებელია, რომ საპნის, როგორც გოგირდის სტაბილიზატორის გამოყენება რეკომენდებულია მხოლოდ ექიმის მითითებით. თუ რეცეპტი შეიცავს ორვალენტიანი ლითონების მარილებს, მაშინ საპნის რაოდენობა იზრდება 0,3-0,4 გ-მდე 10 გ გოგირდზე. ამავდროულად, რეკომენდებულია გოგირდის სტერილიზაცია სუსპენზიებში ალკოჰოლით და გლიცერინით.

გამოხატული ჰიდროფობიური თვისებების მქონე სამკურნალო ნივთიერებების სტაბილიზაციისთვის გამოიყენება ჟელატოზა 1:1 თანაფარდობით, ხოლო მსუბუქად გამოხატული თვისებებით - 1:0.5.

გამონაკლისი: გოგირდის სქელი (იხ. ცხრილი 20.1).

20.6. შეჩერების მოპოვების ტექნოლოგია

დისპერსიული მეთოდით შეჩერების მოპოვების ტექნოლოგიური სქემა შედგება შემდეგი ეტაპებისგან:

1. მოსამზადებელი ეტაპი მოიცავს შემდეგ ტექნოლოგიურ ოპერაციებს:

- სამუშაო ადგილის მომზადება;

- მასალების, აღჭურვილობის მომზადება;

- გამოთვლები, PPC-ის უკანა მხარის დიზაინი;

- შეჩერებული ნივთიერებების აწონვა.

2. დაფქვის ეტაპი მოიცავს 2 ტექნოლოგიურ ოპერაციას:

- კონცენტრირებული სუსპენზიის (რბილობი) მიღება;

- განზავებული სუსპენზიის მიღება, ფრაქციაციის ჩათვლით (შეჩერება და დალექვა).

Შენიშვნა.ეს ეტაპი სავალდებულოა ჰიდროფილური თვისებების მქონე ნივთიერებების სუსპენზიებისთვის და არ არის აუცილებელი ჰიდროფობიური თვისებების მქონე ნივთიერებების სუსპენზიებისთვის. ეს აიხსნება პირველის დანალექი არასტაბილურობით და ამ უკანასკნელის აგრეგატიული არასტაბილურობით.

ა კონცენტრირებული სუსპენზიის მოპოვების ოპერაცია.კონცენტრირებული სუსპენზიის მისაღებად გამოიყენება თხევადი გარემოში სახეხი. სითხის შეყვანა ხელს უწყობს ნაწილაკების უფრო წვრილ დაფქვას ზედაპირული დაძაბულობის ძალების გაყოფის მოქმედების გამო (რეჰბინდერის ეფექტი) (ნახ. 20.1).

ბრინჯი. 20.1.რებინდერის ეფექტი

პირველად, სითხის შეკვრის ეფექტი და ამ ეფექტის გამო მყარი ნივთიერებების სიძლიერის დაქვეითება შეისწავლა რუსმა მეცნიერმა P.A. რეჰბინდერი 1928 წელს. რეჰბინდერის ეფექტი ეფუძნება მყარი სხეულის ბზარის შიგნით სითხის ზედაპირული დაძაბულობის ძალების სხვაობის დესტრუქციულ ეფექტს (იხ. სურ. 20.1). ეფექტი განისაზღვრება მყარი სხეულის აგებულებით (დისლოკაციების არსებობა, ბზარების არსებობა), სითხის თვისებები (სიბლანტე) და მისი რაოდენობა. ზედაპირული დაძაბულობის ძალების მოქმედების შედეგად, ადგილი აქვს სიძლიერის მრავალჯერადი ვარდნას, მატულობს მსხვრევადობას. ეს აადვილებს და აუმჯობესებს სხვადასხვა მასალის მექანიკურ დაფქვას.

ბ.ვ. დერიაგინმა გამოიკვლია რებინდერის ეფექტის გავლენა ფარმაცევტული ფხვნილების დაფქვაზე. მან დაადგინა სითხის მასის ოპტიმალური თანაფარდობა მყარი ნივთიერების მასასთან, რომელიც დაახლოებით უდრის 1/2-ს.

წვრილად დაყოფილი სამკურნალო ნივთიერებების მისაღებად რეკომენდებულია ჯერ კონცენტრირებული სუსპენზიის მიღება წყალში შეჩერებული ნივთიერებების დაფქვით, სამკურნალო ნივთიერებების ხსნარებში ან სხვა დამხმარე სითხეში, მიღებული სამკურნალო ნივთიერების მასის 1/2 ოდენობით. დაფქვილი (B.V. Deryagin-ის წესი, რომელიც ეფუძნება Rebinder-ის ეფექტს).

ბ. განზავებული სუსპენზიის მოპოვების ოპერაცია, ფრაქციაციის ჩათვლით (შეჩერება და ჩამოსხმა).ოპერაციის მიზანია 50 მკმ-ზე მცირე ნაწილაკების მიღება. ამ ზომის ნაწილაკები ქმნიან სუსპენზიებს, რომლებიც რჩება ერთგვაროვანი 2-3 წუთის განმავლობაში, ე.ი. პაციენტის მიერ დოზირებისა და დოზირების ფორმის მიღებისათვის საჭირო დრო.

კონცენტრირებული სუსპენზიის მიღების შემდეგ უმატებენ წყალს დისპერსიულ ფაზაზე 10-20-ჯერ მეტი რაოდენობით. შემდეგ სუსპენზია ინტენსიურად ურევენ (აჟიტაციის მიღება) და დნება 2-3 წუთის განმავლობაში ნაწილაკების დანაწილების მიზნით. მცირე ნაწილაკები სუსპენზიაშია, დიდი ნაწილაკები ძირს დნება. წვრილი სუსპენზიის დრენირება ხდება, ნალექი ხელახლა ჭყლეტილია და აურიეთ სითხის ახალი ნაწილით. ოპერაცია მეორდება მანამ, სანამ მთელი ნალექი არ გადავა წვრილ სუსპენზიაში.

Bismuthi subnitratis ana 3.0 Aq. გაყალბება. 200 მლ

გაზომეთ 200 მლ გაწმენდილი წყალი სადგამში. 3,0გრ სახამებელს და 3,0გრ ძირითად ბისმუტის ნიტრატს აწურებენ ხსნარში 3მლ წყალთან ერთად (ბ.ვ.დერიაგინის წესი), უმატებენ 60-90მლ წყალს, ნარევს ურევენ და 2-3 წუთის განმავლობაში ტოვებენ. თხელი სუსპენზია ნალექიდან ფრთხილად ასხამენ ფლაკონში. ნაღმტყორცნებში დანარჩენს დამატებით ფქვავენ ნაღმტყორცნებით, ურევენ წყლის ახალ პორციას, წურავენ. დაფქვა და შერევა მეორდება მანამ, სანამ ყველა დიდი ნაწილაკი არ გადაიქცევა წვრილ სუსპენზიაში.

გამოხატული თვისებების მქონე ჰიდროფობიური ნივთიერებების სუსპენზიების მომზადებისას აუცილებელია ეთანოლის დამატება, როგორც ძნელად დასაფქვავი ნივთიერებების დისპერსიის შემთხვევაში.

Rp.: Solutionis Natrii bromidi 0.5% - 120 მლ

Coffeini-natrii benzoatis 0.5

M.D.S. 1 სუფრის კოვზი 3-ჯერ დღეში.

სადგამში იზომება 112 მლ გაწმენდილი წყალი, 5 მლ კოფეინ-ნატრიუმის ბენზოატის ხსნარი (1:10) და 3 მლ ნატრიუმის ბრომიდის ხსნარი (1:5). 1,0გრ კამფორი 10 წვეთი 95%-იან ეთანოლთან ერთად დაფქვათ ხსნარში, სანამ არ გაიხსნება, უმატებენ 1,0გრ ჟელატოზას და სამკურნალო ნივთიერებების მომზადებულ ხსნარს 1მლ, ურევენ თხელი რბილობის მიღებამდე. რბილობი გადააქვთ გასანაწილებელ ფლაკონში კოფეინ-ნატრიუმის ბენზოატის და ნატრიუმის ბრომიდის ხსნარით, ნაწილ-ნაწილ ამატებენ მას.

3% და მეტი კონცენტრაციით სამკურნალო ნივთიერებების შემცველი სუსპენზიების წარმოებისას ისინი მზადდება წონით, ამიტომ წერილობით საკონტროლო პასპორტში ამ შემთხვევაში აუცილებელია მიეთითოს ტარის წონა და წარმოებული სუსპენზიის მასა. .

მაგალითი 3 Rp.: Zinci oxydi Talci ana 5.0

აკ. purificata 100 მლ

M.D.S. მოიწმინდეთ სახის კანი.

ნაღმტყორცნებში 5,0გრ თუთიის ოქსიდს და 5,0გრ ტალკს ურევენ ჯერ მშრალ ფორმაში, შემდეგ უმატებენ დაახლოებით 5მლ გაწმენდილ წყალს (B.V. Deryagin-ის წესი), შეიზილეთ სანამ არ მიიღება დაფქული მასა. დარჩენილ გასუფთავებულ წყალს ნაწილ-ნაწილ უმატებენ თხელ რბილობს, ურევენ ღორღს, გადააქვთ ფლაკონში და ამზადებენ.

შეჩერებები არ არის გაფილტრული.

3. შერევის ეტაპიმოიცავს სხვა სამკურნალო ნივთიერებების შეყვანას ხსნარის სახით. ამ ეტაპის თავისებურებაა ორივე სამკურნალო ნივთიერების თავსებადობისა და მათი გავლენის შემოწმების აუცილებლობა სუსპენზიების დალექვის სტაბილურობაზე. ძლიერი ელექტროლიტები და პოლარული ნივთიერებები მკვეთრად აუარესებს სუსპენზიების სტაბილურობას.

თუ სუსპენზია შეიცავს არაორგანულ მარილებს, მაშინ უმჯობესია მოამზადოთ კონცენტრირებული სუსპენზია ნივთიერების გასუფთავებული წყლით გახეხვით, შემდეგ სტაბილიზატორის დამატებით, შემდეგ კი მარილის ხსნარებით კონცენტრაციის აღმავალი წესით.

4. დიზაინის და შეფუთვის ეტაპი.სუსპენზიები იფუთება თხევადი დოზირების ფორმების მსგავსად კონტეინერში, რომელიც უზრუნველყოფს პრეპარატის ხარისხის შენარჩუნებას ვარგისიანობის ვადის განმავლობაში. ყველაზე მოსახერხებელია სუსპენზიების შეფუთვა ადაპტერებითა და დისპენსერებით აღჭურვილ შპრიცებში (სურ. 20.2).

რეგისტრაციისას აუცილებელია ეტიკეტზე დამატებითი გამაფრთხილებელი წარწერები: „გამოყენებამდე შეანჯღრიეთ“, „გაყინვა დაუშვებელია“, „შენახვის ვადა 3 დღე“.

5. შეჩერების ხარისხის შეფასება.მომზადებული სუსპენზიების ხარისხი ფასდება ისევე, როგორც სხვა თხევადი დოზირების ფორმებისთვის, ე.ი. შეამოწმეთ დოკუმენტი

ბრინჯი. 20.2.შპრიცები და საქშენები სუსპენზიის გასაცემად

(რეცეპტი, პასპორტი), დიზაინი, შეფუთვა, ფერი, სუნი, მექანიკური მინარევების არარსებობა, მოცულობის ან მასის გადახრები. სუსპენზიების სპეციფიკური ხარისხის მაჩვენებლებია დისპერსიული ფაზის ნაწილაკების ხელახალი შეჩერება და ერთგვაროვნება.

ხელახლა შეჩერება.ნალექის არსებობისას სუსპენზიები აღდგება ნაწილაკების ერთგვაროვან განაწილებამდე მთელ მოცულობაში შერყევით 20-40 წამის განმავლობაში შენახვის 24 საათის შემდეგ და 40-60 წამის განმავლობაში 24-72 საათის შენახვის შემდეგ.

დისპერსიული ფაზის ნაწილაკების ერთგვაროვნება.არ უნდა იყოს დისპერსიული ფაზის ჰეტეროგენული დიდი ნაწილაკები.

Შენიშვნა.ნაწილაკების ზომის განსაზღვრა ხორციელდება მიკროსკოპით. დისპერსიული ფაზის ნაწილაკების ზომა არ უნდა აღემატებოდეს ინდივიდუალური სამკურნალო ნივთიერებების (FS, VFS) სუსპენზიების შესახებ კერძო სტატიებში მითითებულ ზომებს.

20.7. შეჩერების რეცეპტების მაგალითები (სსრკ სამინისტროს ბრძანება? 223 12.08.1991 წ.)

1. გლიცერინში იოდოფორმისა და ცინიკური ოქსიდის სუსპენზია Rp.: Iodoformii 9.0

თუთია ოქსიდი 10.0 გლიცერინი ad 25.0 M.D.S. გარე.

მოქმედება და ჩვენებები:ანტისეპტიკური.

2. გოგირდის სუსპენზია ქლორამფენიკოლით და სალიცილის მჟავას სპირტით

Rp.: Laevomycetini Ac. salicylici ana 1.5 Sulfuris praecip. 2,5 ს/კ. aethylici 70% - 50 მლ M.D.S. გაწურეთ კანი.

მოქმედება და ჩვენებები:ანტიბაქტერიული და ანტისეპტიკური კანის დაავადებებისათვის.

3. თუთიის ოქსიდის, ტალკის და სახამებლის სუსპენზიარპ.: თუთიის ოქსიდი

აკ. პურ. 100 მლ M.D.S. გარე.

მოქმედება და ჩვენებები:ანტისეპტიკური, შემკვრელი.

4. შეჩერება "ნოვოცინდოლი"რპ.: თუთიის ოქსიდი

sp. aethylici 96% - 21,4 მლ

აკ. rsh \ ad 100.0 M.D.S. შეზეთეთ კანი.

მოქმედება და ჩვენებები:ანტისეპტიკური, შემკვრელი და ადგილობრივი საანესთეზიო.

5. თუთიის ოქსიდის, ტალკის, სახამებლის და ანესთეზიის ალკოჰოლ-გლიცერინის სუსპენზია

ანესთეზინი ანა 12.0

sp. აეთილის 70% - 20,0 მლ აკ. პურ. რეკლამა 100.0

M.D.S. წაისვით კანზე.

მოქმედება და ჩვენებები:ანტისეპტიკური, შემკვრელი, ადგილობრივი საანესთეზიო.

6. თუთიის ოქსიდის, სახამებლის, ტალკის, ანესტეზინის და ბორის მჟავის, წყალ-გლიცერინის სუსპენზია

რპ.: Zinci ohidi Amyli

ტალციანა 30.0 ანესთეზინი 5.0

სოლ. აკ. ბორიცი 2% - 200,0

1. როგორია სუსპენზიების განმარტება, როგორც დოზის ფორმა? რა არიან მისი

მახასიათებლები, როგორც ჰეტეროგენული სისტემა?

2. როგორია შეჩერების სტაბილურობის სახეები, როგორც ჰეტეროგენული სისტემა?

3. რა ფაქტორები მოქმედებს შეჩერების სტაბილურობაზე?

4. როგორ მოვამზადოთ ჰიდროფილური ნივთიერებების სუსპენზია?

5. როგორ აიხსნას პროფ. ბ.ვ. დერიაგინი და შეჩერების მეთოდი სუსპენზიების წარმოებაში?

6. როგორია სტაბილიზატორების როლი და მათი მოქმედების მექანიზმი?

7. როგორ გავამართლოთ სტაბილიზატორის არჩევანი ჰიდროფობიური ნივთიერებების სუსპენზიებისთვის?

8. როგორ მოვამზადოთ სუსპენზიები მსუბუქი ჰიდროფობიური თვისებების მქონე ნივთიერებებისგან?

9. როგორ მოვამზადოთ სუსპენზია ნივთიერებებისგან გამოხატული ჰიდრო-

10. რა თავისებურებები ახასიათებს გოგირდის სუსპენზიის მომზადებას?

11. რა არის ძირითადი მაჩვენებლები შეჩერების ხარისხის შესაფასებლად?

12. რა ცვლილებები შეიძლება განიცადოს სუსპენზიებმა შენახვისას?

1. გამოყენებამდე სუსპენზია შეირყევა შემდეგისთვის:

2. ტოქსიკური ნივთიერებები სუსპენზიებში:

2. გამოიყოფა, თუ რეცეპტით გათვალისწინებული მომწამვლელი ნივთიერების რაოდენობა არ აღემატება უმაღლეს ერთჯერად დოზას.

3. დალექვის სიჩქარე პირდაპირპროპორციულია:

1. ნაწილაკების დიამეტრის კვადრატი.

2. ნაწილაკების სიმკვრივე და გაფანტული გარემო.

3. საშუალების სიბლანტე.

4. სუსპენზიის უპირატესობები სხვა დოზირების ფორმებთან შედარებით არის:

1. ფიზიკური სტაბილურობა (ნალექი).

2. დოზირების ფორმის მოხერხებულობა პაციენტებისთვის (ბავშვებისთვის), რომლებსაც არ შეუძლიათ ტაბლეტების ან კაფსულების გადაყლაპვა.

3. ხანმოკლე ვარგისიანობის ვადა - 3 დღე.

5. ეს გამომდინარეობს სტოქსის კანონიდან: რაც უფრო მაღალია ნაწილაკების ზომის შემცირების ხარისხი, სუსპენზიების დალექვის სტაბილურობა:

6. ეს გამომდინარეობს სტოქსის კანონიდან: რაც უფრო დიდია გარემოს სიბლანტე, სუსპენზიების დალექვის სტაბილურობა:

7. გამოხატული ჰიდროფობიური თვისებების მქონე სამკურნალო ნივთიერებების სტაბილიზაციისთვის ჟელატოზი გამოიყენება თანაფარდობით:

8. მსუბუქად გამოხატული ჰიდროფობიური თვისებების მქონე სამკურნალო ნივთიერებების სტაბილიზაციისთვის ჟელატოზი გამოიყენება თანაფარდობით:

9. ფრაქციაცია (შეჩერება და დალაგება) სავალდებულოა იმ ნივთიერებების სუსპენზიებისთვის, რომლებსაც აქვთ:

1. ჰიდროფილური თვისებები.

2. ჰიდროფობიური თვისებები.

10. წვრილად დაყოფილი სამკურნალო ნივთიერებების მისაღებად რეკომენდებულია ჯერ კონცენტრირებული სუსპენზიის მიღება შეჩერებული ნივთიერებების წყალში, სამკურნალო ნივთიერებების ხსნარებში ან სხვა დამხმარე სითხეში დაფქვით ოდენობით:

1. დამსხვრეული სამკურნალო ნივთიერების მასის 1/1.

2. დამსხვრეული სამკურნალო ნივთიერების მასის 1/2.

3. დამსხვრეული სამკურნალო ნივთიერების მასის 2/1.

11. 3% კონცენტრაციით სამკურნალო ნივთიერებების შემცველი სუსპენზიების წარმოებისას ისინი მზადდება:

13. თუ სუსპენზია შეიცავს არაორგანულ მარილებს, მაშინ უმჯობესია მოამზადოთ კონცენტრირებული სუსპენზია ნივთიერებით:

1. მარილის ხსნარი.

2. გაწმენდილი წყალი.

14. რეცეპტის მოსამზადებლად:

Rp.: Solutionis Natrii bromidi 0.5% 120 მლ Camphorae 1.0 Coffeini-natrii benzoatis 0.5

15. რეცეპტის მთლიანი მოცულობა:

Rp.: Solutionis Natrii bromidi 0.5% 120 მლ Camphorae 1.0 Coffeini-natrii benzoatis 0.5:

3. რეცეპტი მზადდება წონის მიხედვით.

16. Rp.: Zinci oxydi; Talciana 5.0 Aquae purificata 100 მლ