Ligands - អ៊ីយ៉ុងឬម៉ូលេគុលដែលត្រូវបានភ្ជាប់ដោយផ្ទាល់ជាមួយភ្នាក់ងារស្មុគ្រស្មាញនិងជាអ្នកផ្តល់ជំនួយនៃគូអេឡិចត្រុង។ ប្រព័ន្ធដែលសំបូរទៅដោយអេឡិចត្រុងទាំងនេះ ដែលមានគូអេឡិចត្រុងសេរី និងចល័តអាចជាអ្នកបរិច្ចាគអេឡិចត្រុង ឧទាហរណ៍៖ សមាសធាតុ p-elements បង្ហាញពីលក្ខណៈសម្បត្តិស្មុគស្មាញ និងដើរតួជា ligands នៅក្នុងសមាសធាតុស្មុគស្មាញមួយ។ Ligands អាចជាអាតូម និងម៉ូលេគុល
(ប្រូតេអ៊ីន អាស៊ីតអាមីណូ អាស៊ីត nucleic កាបូអ៊ីដ្រាត) ។ ប្រសិទ្ធភាព និងកម្លាំងនៃអន្តរកម្មអ្នកទទួល-ម្ចាស់ជំនួយ រវាង ligand និងភ្នាក់ងារស្មុគស្មាញត្រូវបានកំណត់ដោយភាពប៉ូលរបស់វា ពោលគឺសមត្ថភាពនៃភាគល្អិតក្នុងការបំប្លែងសែលអេឡិចត្រុងរបស់វាក្រោមឥទ្ធិពលខាងក្រៅ។
អស្ថិរភាព៖
Knest=2/
K មាត់ \u003d 1 / Knest
ប្រតិកម្មជំនួស Ligand
ជំហានដ៏សំខាន់បំផុតមួយនៅក្នុងកាតាលីករស្មុគ្រស្មាញលោហៈ អន្តរកម្មនៃស្រទាប់ខាងក្រោម Y ជាមួយស្មុគស្មាញដំណើរការតាមរយៈយន្តការបី៖
ក) ការជំនួសលីហ្គែនជាមួយនឹងសារធាតុរំលាយ។ ជាធម្មតាដំណាក់កាលបែបនេះត្រូវបានបង្ហាញថាជាការបំបែកនៃស្មុគស្មាញ
ខ្លឹមសារនៃដំណើរការនៅក្នុងករណីភាគច្រើនគឺការជំនួស ligand L ដោយសារធាតុរំលាយ S ដែលបន្ទាប់មកត្រូវបានជំនួសយ៉ាងងាយស្រួលដោយម៉ូលេគុលស្រទាប់ខាងក្រោម Y
b) ការភ្ជាប់នៃ ligand ថ្មីមួយតាមបណ្តោយកូអរដោណេឥតគិតថ្លៃជាមួយនឹងការបង្កើតសហការីមួយបន្ទាប់មកដោយការ dissociation នៃ ligand ជំនួស
គ) ការជំនួសសមកាលកម្ម (ប្រភេទ S N 2) ដោយគ្មានការបង្កើតកម្រិតមធ្យម
គំនិតអំពីរចនាសម្ព័ន្ធនៃ metalloenzymes និងសមាសធាតុ biocomplex ផ្សេងទៀត (hemoglobin, cytochromes, cobalamins) ។ គោលការណ៍រូបវិទ្យា និងគីមីនៃការដឹកជញ្ជូនអុកស៊ីសែនដោយអេម៉ូក្លូប៊ីន។
លក្ខណៈពិសេសនៃរចនាសម្ព័ន្ធនៃ metalloenzymes ។
សមាសធាតុ Biocomplex ប្រែប្រួលគួរឱ្យកត់សម្គាល់ក្នុងស្ថេរភាព។ តួនាទីរបស់លោហៈនៅក្នុងស្មុគ្រស្មាញបែបនេះគឺមានភាពជាក់លាក់ខ្ពស់: ការជំនួសវាសូម្បីតែជាមួយធាតុដែលមានលក្ខណៈសម្បត្តិស្រដៀងគ្នានាំឱ្យមានការបាត់បង់យ៉ាងសំខាន់ឬពេញលេញនៃសកម្មភាពសរីរវិទ្យា។
1. B12: មានចិញ្ចៀន pyrrole 4, cobalt ion និង CN- ក្រុម។ ជំរុញការផ្ទេរអាតូម H ទៅអាតូម C ជាថ្នូរនឹងក្រុមណាមួយ ចូលរួមក្នុងការបង្កើត deoxyribose ពី ribose ។
2. អេម៉ូក្លូប៊ីន៖ មានរចនាសម្ព័ន្ធបួនជ្រុង។ ខ្សែសង្វាក់ polypeptide បួនតភ្ជាប់ជាមួយគ្នាបង្កើតជារាងបាល់ធម្មតា ដែលខ្សែសង្វាក់នីមួយៗទាក់ទងខ្សែសង្វាក់ពីរ។
អេម៉ូក្លូប៊ីនគឺជាសារធាតុពណ៌ផ្លូវដង្ហើម ដែលផ្តល់ពណ៌ក្រហមដល់ឈាម។ អេម៉ូក្លូប៊ីនត្រូវបានផ្សំឡើងដោយប្រូតេអ៊ីន និងជាតិដែក porphyrin ហើយដឹកអុកស៊ីសែនពីសរីរាង្គផ្លូវដង្ហើមទៅកាន់ជាលិការាងកាយ និងកាបូនឌីអុកស៊ីតពីពួកវាទៅសរីរាង្គផ្លូវដង្ហើម។
ស៊ីតូក្រូម- ប្រូតេអ៊ីនស្មុគស្មាញ (hemoproteins) ដែលអនុវត្តការផ្ទេរជាជំហាន ៗ នៃអេឡិចត្រុងនិង / ឬអ៊ីដ្រូសែនពីសារធាតុសរីរាង្គដែលអាចកត់សុីបានទៅអុកស៊ីសែនម៉ូលេគុលនៅក្នុងកោសិការស់នៅ។ វាបង្កើតសមាសធាតុ ATP ដែលសំបូរថាមពល។
កូបាឡាមីន- សមាសធាតុ organocobalt សកម្មជីវសាស្រ្តធម្មជាតិ។ មូលដ្ឋានរចនាសម្ព័ន្ធនៃ cobalt គឺជាចិញ្ចៀន corrin ដែលមានស្នូល pyrrole 4 ដែលអាតូមអាសូតត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូម cobalt កណ្តាល។
គោលការណ៍រូបវិទ្យា - គីមីនៃការដឹកជញ្ជូនអុកស៊ីសែនដោយអេម៉ូក្លូប៊ីន- អាតូម (Fe (II)) (ធាតុផ្សំមួយនៃអេម៉ូក្លូប៊ីន) អាចបង្កើតជាចំណងសម្របសម្រួលចំនួន 6 ។ ក្នុងចំណោមទាំងនេះ សារធាតុចំនួនបួនត្រូវបានប្រើដើម្បីជួសជុលអាតូម Fe (II) ដោយខ្លួនវាផ្ទាល់នៅក្នុង heme ចំណងទី 5 ត្រូវបានប្រើដើម្បីចង heme ទៅផ្នែករងប្រូតេអ៊ីន ហើយចំណងទីប្រាំមួយត្រូវបានប្រើដើម្បីចងម៉ូលេគុល O 2 ឬ CO 2 ។
Metal-ligand homeostasis និងមូលហេតុនៃការរំលោភរបស់វា។ យន្តការនៃសកម្មភាពពុលនៃលោហធាតុធ្ងន់ និងអាសេនិច ផ្អែកលើទ្រឹស្តីនៃអាស៊ីតរឹង និងទន់ និងមូលដ្ឋាន (HMBA) ។ គោលការណ៍នៃទែម៉ូឌីណាមិកនៃការព្យាបាលដោយ chelation ។ យន្តការនៃសកម្មភាព cytotoxic នៃសមាសធាតុផ្លាទីន។
នៅក្នុងរាងកាយ ការបង្កើត និងការបំផ្លិចបំផ្លាញនៃ biocomplexes ពី cations ដែក និង bioligands (porphins, amino acids, proteins, polynucleotides) ដែលរួមមានអាតូមអ្នកបរិច្ចាគនៃអុកស៊ីសែន អាសូត និងស្ពាន់ធ័រ កើតឡើងជាបន្តបន្ទាប់។ ការផ្លាស់ប្តូរជាមួយបរិស្ថានរក្សាការប្រមូលផ្តុំនៃសារធាតុទាំងនេះនៅកម្រិតថេរដោយផ្តល់នូវលោហៈ លីហ្គែន homeostasis. ការរំលោភលើតុល្យភាពដែលមានស្រាប់នាំឱ្យមានបាតុភូតរោគសាស្ត្រមួយចំនួន - អតិរេកដែកនិងស្ថានភាពកង្វះលោហៈ។ បញ្ជីមិនពេញលេញនៃជំងឺដែលទាក់ទងនឹងការផ្លាស់ប្តូរសមតុល្យលោហធាតុ - លីហ្គែនសម្រាប់អ៊ីយ៉ុងតែមួយគឺ ស៊ីអ៊ីតទង់ដែង អាចត្រូវបានលើកឡើងជាឧទាហរណ៍។ កង្វះនៃធាតុនេះនៅក្នុងរាងកាយបណ្តាលឱ្យមានរោគសញ្ញា Menkes, រោគសញ្ញា Morfan, ជំងឺ Wilson-Konovalov, ក្រិនថ្លើមថ្លើម, ស្ទះសួត, aorto- និងសរសៃឈាមអារទែ, ភាពស្លេកស្លាំង។ ការទទួលទានជាតិ cation ច្រើនពេកអាចនាំអោយមានជម្ងឺជាច្រើននៃសរីរាង្គផ្សេងៗដូចជា: ឈឺសន្លាក់ឆ្អឹង, ជំងឺហឺត bronchial, រលាកតម្រងនោម និងថ្លើម, ជំងឺ myocardial infarction ជាដើម ដែលហៅថា hypercupreemia ។ hypercupreosis វិជ្ជាជីវៈត្រូវបានគេស្គាល់ផងដែរ - គ្រុនក្តៅទង់ដែង។
ចរាចរនៃលោហធាតុធ្ងន់កើតឡើងដោយផ្នែកនៅក្នុងទម្រង់នៃអ៊ីយ៉ុងឬស្មុគស្មាញជាមួយអាស៊ីតអាមីណូអាស៊ីតខ្លាញ់។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយតួនាទីឈានមុខគេក្នុងការដឹកជញ្ជូនលោហធាតុធ្ងន់ជាកម្មសិទ្ធិរបស់ប្រូតេអ៊ីនដែលបង្កើតចំណងដ៏រឹងមាំជាមួយពួកគេ។
ពួកវាត្រូវបានជួសជុលនៅលើភ្នាសកោសិការារាំងក្រុម thiol នៃប្រូតេអ៊ីនភ្នាស- 50% នៃពួកគេគឺជាអង់ស៊ីមប្រូតេអ៊ីនដែលរំខានដល់ស្ថេរភាពនៃប្រូតេអ៊ីន-lipid complexes នៃភ្នាសកោសិកា និង permeability របស់វា ដែលបណ្តាលឱ្យការបញ្ចេញប៉ូតាស្យូមចេញពីកោសិកា និងការជ្រៀតចូលនៃសូដ្យូម និងទឹកចូលទៅក្នុងវា។
ឥទ្ធិពលស្រដៀងគ្នានៃសារធាតុពុលទាំងនេះ ដែលត្រូវបានជួសជុលយ៉ាងសកម្មលើកោសិកាឈាមក្រហម នាំឱ្យមានការរំខានដល់ភាពសុចរិតនៃភ្នាស erythrocyte ការរារាំងនៃដំណើរការ glycolysis aerobic និងដំណើរការមេតាប៉ូលីសនៅក្នុងពួកវាជាទូទៅ និងការប្រមូលផ្តុំអ៊ីដ្រូសែន peroxide សកម្ម hemolytically ដោយសារតែការរារាំង peroxidase ។ ជាពិសេសដែលនាំឱ្យមានការវិវត្តនៃរោគសញ្ញាលក្ខណៈមួយនៃការពុលដោយសមាសធាតុក្រុមនេះ - ដើម្បី hemolysis ។
ការចែកចាយ និងការរលាយនៃលោហធាតុធ្ងន់ និងអាសេនិចកើតមាននៅក្នុងសរីរាង្គស្ទើរតែទាំងអស់។ ការចាប់អារម្មណ៍ជាពិសេសគឺសមត្ថភាពនៃសារធាតុទាំងនេះក្នុងការប្រមូលផ្តុំនៅក្នុងតម្រងនោមដែលត្រូវបានពន្យល់ដោយមាតិកាសម្បូរបែបនៃក្រុម thiol នៅក្នុងជាលិកាតំរងនោម វត្តមាននៃប្រូតេអ៊ីននៅក្នុងវា - metallobionin ដែលមានក្រុម thiol មួយចំនួនធំ។ រួមចំណែកដល់ការបញ្ចេញជាតិពុលរយៈពេលយូរ។ ជាលិកាថ្លើមដែលសំបូរទៅដោយក្រុម thiol និងមានផ្ទុក metallobionin ក៏ត្រូវបានសម្គាល់ដោយកម្រិតខ្ពស់នៃការប្រមូលផ្តុំនៃសមាសធាតុពុលនៃក្រុមនេះ។ ឧទាហរណ៍ រយៈពេលនៃការដាក់ប្រាក់របស់បារតអាចឈានដល់ 2 ខែ ឬច្រើនជាងនេះ។
ការហូរចេញនៃលោហធាតុធ្ងន់ និងអាសេនិចកើតឡើងក្នុងសមាមាត្រផ្សេងៗគ្នាតាមរយៈតម្រងនោម ថ្លើម (ជាមួយនឹងទឹកប្រមាត់) ភ្នាសរំអិលនៃក្រពះ និងពោះវៀន (ជាមួយលាមក) ញើស និងក្រពេញទឹកមាត់ សួត ដែលជាធម្មតាត្រូវបានអមដោយការខូចខាតដល់ឧបករណ៍បញ្ចេញចោល។ នៃសរីរាង្គទាំងនេះ និងបង្ហាញខ្លួនឯងនៅក្នុងរោគសញ្ញាគ្លីនិកដែលត្រូវគ្នា។
កិតដ៍សាហាវសម្រាប់សមាសធាតុបារតរលាយគឺ 0.5 ក្រាមសម្រាប់ calomel 1-2 ក្រាមសម្រាប់ស៊ុលទង់ដែង 10 ក្រាមសម្រាប់អាសេតាតនាំមុខ 50 ក្រាមសម្រាប់សំណពណ៌ស 20 ក្រាមសម្រាប់អាសេនិច 0.1-0.2 ក្រាម។
កំហាប់បារតក្នុងឈាមលើសពី 10 µg/l (1γ%) ក្នុងទឹកនោមលើសពី 100 μg/l (10γ%) កំហាប់ទង់ដែងក្នុងឈាមលើសពី 1600 μg/l (160γ% ។ ) អាសេនិចមានច្រើនជាង 250 μg/l (25γ%) %) នៅក្នុងទឹកនោម។
ការព្យាបាលដោយ Chelation គឺជាការយកចេញនៃភាគល្អិតពុល
ពីរាងកាយដោយផ្អែកលើ chelation របស់ពួកគេ។
s-element complexonates ។
ថ្នាំដែលប្រើដើម្បីដកចេញ
រួមបញ្ចូលនៅក្នុងរាងកាយនៃជាតិពុល
ភាគល្អិតត្រូវបានគេហៅថាឧបករណ៍បន្សាបជាតិពុល។
ជំពូក 17
១៧.១. និយមន័យមូលដ្ឋាន
នៅក្នុងជំពូកនេះ អ្នកនឹងត្រូវបានណែនាំដល់ក្រុមពិសេសនៃសារធាតុស្មុគស្មាញដែលហៅថា ទូលំទូលាយ(ឬ ការសម្របសម្រួល) សមាសធាតុ.
បច្ចុប្បន្ននេះ និយមន័យដ៏តឹងរឹងនៃគោលគំនិត " ភាគល្អិតស្មុគស្មាញ"ទេ និយមន័យខាងក្រោមត្រូវបានប្រើជាធម្មតា។
ឧទាហរណ៍ អ៊ីយ៉ុងទង់ដែងដែលមានជាតិទឹក 2 គឺជាភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញ ដោយសារវាមាននៅក្នុងដំណោះស្រាយ និងអ៊ីយ៉ុងគ្រីស្តាល់មួយចំនួន វាត្រូវបានបង្កើតឡើងពីម៉ូលេគុល Cu 2 និង H 2 O ម៉ូលេគុលទឹកគឺជាម៉ូលេគុលពិត ហើយ Cu 2 ions មាននៅក្នុងគ្រីស្តាល់។ នៃសមាសធាតុទង់ដែងជាច្រើន។ ផ្ទុយទៅវិញ អ៊ីយ៉ុង SO 4 2 មិនមែនជាភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញទេ ចាប់តាំងពីអ៊ីយ៉ុង O 2 កើតឡើងនៅក្នុងគ្រីស្តាល់ អ៊ីយ៉ុង S 6 មិនមាននៅក្នុងប្រព័ន្ធគីមីទេ។
ឧទាហរណ៍នៃភាគល្អិតស្មុគស្មាញផ្សេងទៀត៖ 2 , 3 , , 2 ។
ក្នុងពេលជាមួយគ្នានោះ NH 4 និង H 3 O ions ត្រូវបានចាត់ថ្នាក់ជាភាគល្អិតស្មុគស្មាញ ទោះបីជា H ions មិនមាននៅក្នុងប្រព័ន្ធគីមីក៏ដោយ។
ជួនកាលភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានគេហៅថា ភាគល្អិតគីមីស្មុគ្រស្មាញ ដែលទាំងអស់ឬផ្នែកនៃចំណងដែលត្រូវបានបង្កើតឡើងតាមយន្តការអ្នកទទួលអំណោយ។ នេះជាការពិតនៅក្នុងភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញភាគច្រើន ប៉ុន្តែឧទាហរណ៍នៅក្នុងប៉ូតាស្យូម alum SO 4 ក្នុងភាគល្អិតស្មុគស្មាញ 3 ចំណងរវាងអាតូម Al និង O ពិតជាត្រូវបានបង្កើតឡើងតាមយន្តការអ្នកទទួលជំនួយ ចំណែកនៅក្នុងភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញ មានតែអេឡិចត្រូស្តាទិចប៉ុណ្ណោះ។ អន្តរកម្ម (អ៊ីយ៉ុង-ឌីប៉ូល) ។ នេះត្រូវបានបញ្ជាក់ដោយអត្ថិភាពនៅក្នុងអាម៉ូញ៉ូមជាតិដែកនៃភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញស្រដៀងគ្នានៅក្នុងរចនាសម្ព័ន្ធ ដែលមានតែអន្តរកម្មអ៊ីយ៉ុង-ឌីប៉ូលប៉ុណ្ណោះដែលអាចធ្វើទៅបានរវាងម៉ូលេគុលទឹក និងអ៊ីយ៉ុង NH 4 ។
ដោយការចោទប្រកាន់ ភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញអាចជា cations, anions និងក៏ជាម៉ូលេគុលអព្យាក្រឹតផងដែរ។ សមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញដែលមានភាគល្អិតបែបនេះអាចជាកម្មសិទ្ធិរបស់ថ្នាក់ផ្សេងគ្នានៃសារធាតុគីមី (អាស៊ីត, មូលដ្ឋាន, អំបិល) ។ ឧទាហរណ៍៖ (H 3 O) - អាស៊ីត OH - មូលដ្ឋាន NH 4 Cl និង K 3 - អំបិល។
ជាធម្មតា ភ្នាក់ងារស្មុគ្រស្មាញ គឺជាអាតូមនៃធាតុដែលបង្កើតជាលោហៈ ប៉ុន្តែវាក៏អាចជាអាតូមនៃអុកស៊ីហ្សែន អាសូត ស្ពាន់ធ័រ អ៊ីយ៉ូត និងធាតុផ្សេងទៀតដែលបង្កើតជាលោហធាតុ។ ស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្មនៃភ្នាក់ងារស្មុគ្រស្មាញអាចជាវិជ្ជមាន អវិជ្ជមាន ឬសូន្យ។ នៅពេលដែលសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានបង្កើតឡើងពីសារធាតុសាមញ្ញ វាមិនផ្លាស់ប្តូរទេ។
Ligands អាចជាភាគល្អិតដែលមុនពេលបង្កើតសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញ ម៉ូលេគុល (H 2 O, CO, NH 3 ជាដើម) អ៊ីយ៉ុង (OH, Cl, PO 4 3 ។ . បែងចែក មិនស្គាល់អត្តសញ្ញាណឬ monodentate ligands (ភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមកណ្តាលតាមរយៈអាតូមមួយរបស់វា នោះគឺដោយចំណងមួយ) bidentate(ភ្ជាប់ទៅអាតូមកណ្តាលតាមរយៈអាតូមពីរ ពោលគឺដោយចំណងពីរ) tridentateល។
ប្រសិនបើ ligands មិនស្គាល់អត្តសញ្ញាណ នោះលេខសំរបសំរួលគឺស្មើនឹងចំនួន ligands បែបនេះ។
cn អាស្រ័យលើរចនាសម្ព័ន្ធអេឡិចត្រូនិចនៃអាតូមកណ្តាល កម្រិតនៃការកត់សុីរបស់វា ទំហំនៃអាតូមកណ្តាល និង ligands លក្ខខណ្ឌសម្រាប់ការបង្កើតសមាសធាតុស្មុគស្មាញ សីតុណ្ហភាព និងកត្តាផ្សេងៗទៀត។ CN អាចយកតម្លៃពី 2 ទៅ 12។ ភាគច្រើនវាស្មើនឹងប្រាំមួយ តិចជាញឹកញាប់ - បួន។
វាក៏មានភាគល្អិតស្មុគស្មាញដែលមានអាតូមកណ្តាលជាច្រើន។
រូបមន្តរចនាសម្ព័ន្ធពីរប្រភេទនៃភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានប្រើប្រាស់៖ បង្ហាញពីបន្ទុកផ្លូវការនៃអាតូមកណ្តាល និងលីហ្គែន ឬបង្ហាញពីបន្ទុកផ្លូវការនៃភាគល្អិតស្មុគស្មាញទាំងមូល។ ឧទាហរណ៍:
ដើម្បីកំណត់រូបរាងនៃភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញ គំនិតនៃ polyhedron សម្របសម្រួល (polyhedron) ត្រូវបានប្រើ។
ការសម្របសម្រួល polyhedra ក៏រួមបញ្ចូលការ៉េ (KN = 4) ត្រីកោណ (KN = 3) និង dumbbell (KN = 2) ទោះបីជាតួលេខទាំងនេះមិនមែនជាពហុហេដរ៉ាក៏ដោយ។ ឧទាហរណ៍នៃការសម្របសម្រួល polyhedra និងភាគល្អិតស្មុគស្មាញរាងដែលត្រូវគ្នាសម្រាប់តម្លៃ CN ទូទៅបំផុតត្រូវបានបង្ហាញនៅក្នុងរូបភព។ ១.
១៧.២. ចំណាត់ថ្នាក់នៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញ
របៀបដែលសមាសធាតុគីមី សមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានបែងចែកទៅជាអ៊ីយ៉ុង (ជួនកាលគេហៅថា អ៊ីយ៉ូត) និងម៉ូលេគុល ( មិនមែនអ៊ីយ៉ូដ) ទំនាក់ទំនង។ សមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញអ៊ីយ៉ុងមានផ្ទុកភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញ - អ៊ីយ៉ុង - និងជាអាស៊ីត មូលដ្ឋាន ឬអំបិល (សូមមើល§ 1) ។ សមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញម៉ូលេគុលមានភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញដែលមិនមានបន្ទុក (ម៉ូលេគុល) ឧទាហរណ៍៖ ឬ - វាពិបាកក្នុងការកំណត់ពួកវាទៅថ្នាក់មេនៃសារធាតុគីមី។
ភាគល្អិតស្មុគស្មាញដែលបង្កើតជាសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញគឺមានភាពចម្រុះណាស់។ ដូច្នេះ លក្ខណៈនៃការចាត់ថ្នាក់ជាច្រើនត្រូវបានប្រើសម្រាប់ការចាត់ថ្នាក់របស់ពួកវា៖ ចំនួនអាតូមកណ្តាល ប្រភេទនៃលីហ្គែន លេខសំរបសំរួល និងប្រភេទផ្សេងទៀត។
យោងទៅតាមចំនួនអាតូមកណ្តាលភាគល្អិតស្មុគស្មាញត្រូវបានបែងចែកជា ស្នូលតែមួយនិង ពហុស្នូល. អាតូមកណ្តាលនៃភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញពហុនុយក្លេអ៊ែរអាចភ្ជាប់ទៅគ្នាទៅវិញទៅមកដោយផ្ទាល់ ឬតាមរយៈលីហ្គែន។ ក្នុងករណីទាំងពីរនេះ អាតូមកណ្តាលដែលមាន ligands បង្កើតជារង្វង់ខាងក្នុងតែមួយនៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញ៖
យោងតាមប្រភេទនៃ ligands ភាគល្អិតស្មុគស្មាញត្រូវបានបែងចែកទៅជា
1) Aquacomplexesនោះគឺ ភាគល្អិតស្មុគស្មាញ ដែលម៉ូលេគុលទឹកមានវត្តមានជាលីហ្គែន។ សារធាតុ cationic aquacomplexes m មានស្ថេរភាពច្រើន ឬតិច សារធាតុ anionic aquacomplexes មិនស្ថិតស្ថេរ។ អ៊ីដ្រូសែនគ្រីស្តាល់ទាំងអស់គឺជាសមាសធាតុដែលមានសមាសធាតុ aqua ជាឧទាហរណ៍៖
Mg (ClO 4) ២. 6H 2 O គឺពិតជា (ClO 4) 2 ;
BeSO4. 4H 2 O គឺពិតជា SO 4 ;
Zn(BrO 3) ២. 6H 2 O គឺពិតជា (BrO 3) 2 ;
CuSO4. 5H 2 O តាមពិតគឺ SO 4 ។ H2O.
2) Hydroxocomplexesនោះគឺ ភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញ ដែលក្រុមអ៊ីដ្រូកស៊ីលមានវត្តមានជាលីហ្គែន ដែលជាអ៊ីយ៉ុងអ៊ីដ្រូអុកស៊ីត មុនពេលចូលទៅក្នុងភាគល្អិតស្មុគស្មាញ ឧទាហរណ៍៖ 2 , 3 , .
ស្មុគ្រស្មាញ Hydroxo ត្រូវបានបង្កើតឡើងពីស្មុគស្មាញ aqua ដែលបង្ហាញពីលក្ខណៈសម្បត្តិនៃអាស៊ីត cationic:
2 + 4OH = 2 + 4H 2 O
3) អាម៉ូញាក់នោះគឺជាភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញដែលក្រុម NH 3 មានវត្តមានជាលីហ្គែន (មុនពេលបង្កើតភាគល្អិតស្មុគស្មាញ - ម៉ូលេគុលអាម៉ូញាក់) ឧទាហរណ៍៖ 2 , , 3 ។
អាម៉ូញាក់ក៏អាចទទួលបានពី aqua complexes ឧទាហរណ៍៖
2 + 4NH 3 \u003d 2 + 4 H 2 អូ
ពណ៌នៃដំណោះស្រាយក្នុងករណីនេះផ្លាស់ប្តូរពីពណ៌ខៀវទៅជា ultramarine ។
4) សមាសធាតុអាស៊ីតនោះគឺជាភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញដែលសំណល់អាស៊ីតនៃអាស៊ីតគ្មានអុកស៊ីហ្សែន និងអាស៊ីតដែលមានអុកស៊ីហ្សែនមានវត្តមានជាលីហ្គែន (មុនពេលបង្កើតភាគល្អិតស្មុគស្មាញ - អ៊ីយ៉ុង ឧទាហរណ៍៖ Cl, Br, I, CN, S 2, NO 2, S 2 O 3 2 , CO 3 2 , C 2 O 4 2 ។ល។
ឧទាហរណ៍នៃការបង្កើតស្មុគស្មាញអាស៊ីត៖
Hg 2 + 4I = 2
AgBr + 2S 2 O 3 2 = 3 + Br
ប្រតិកម្មចុងក្រោយត្រូវបានប្រើក្នុងការថតរូបដើម្បីយកប្រាក់ bromide ដែលមិនមានប្រតិកម្មចេញពីសម្ភារៈថតរូប។
(នៅពេលបង្កើតខ្សែភាពយន្តរូបថត និងក្រដាសរូបថត ផ្នែកដែលមិនបានលាតត្រដាងនៃប្រាក់ bromide ដែលមាននៅក្នុងសារធាតុ emulsion រូបថត មិនត្រូវបានស្ដារឡើងវិញដោយអ្នកអភិវឌ្ឍន៍ទេ។ ដើម្បីយកវាចេញ ប្រតិកម្មនេះត្រូវបានប្រើ (ដំណើរការត្រូវបានគេហៅថា "ជួសជុល" ចាប់តាំងពីប្រាក់ bromide មិនទាន់បានយកចេញ។ រលាយបន្តិចម្តងៗក្នុងពន្លឺ បំផ្លាញរូបភាព)
5) ស្មុគ្រស្មាញដែលអាតូមអ៊ីដ្រូសែនជាលីហ្គែនត្រូវបានបែងចែកជាពីរក្រុមផ្សេងគ្នាទាំងស្រុង៖ hydrideស្មុគស្មាញនិងស្មុគស្មាញរួមបញ្ចូលនៅក្នុងសមាសភាព oniumការតភ្ជាប់។
នៅក្នុងការបង្កើតស្មុគស្មាញ hydride - , , - អាតូមកណ្តាលគឺជាអ្នកទទួលអេឡិចត្រុងហើយអ៊ីយ៉ុង hydride គឺជាអ្នកបរិច្ចាគ។ ស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្មនៃអាតូមអ៊ីដ្រូសែននៅក្នុងស្មុគស្មាញទាំងនេះគឺ -1 ។
នៅក្នុងស្មុគ្រស្មាញ onium អាតូមកណ្តាលគឺជាអ្នកបរិច្ចាគអេឡិចត្រុងហើយអ្នកទទួលគឺជាអាតូមអ៊ីដ្រូសែននៅក្នុងស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្ម +1 ។ ឧទាហរណ៍៖ H 3 O ឬ - អ៊ីយ៉ុង oxonium, NH 4 ឬ - អ៊ីយ៉ុង ammonium ។ លើសពីនេះទៀតមាននិស្សន្ទវត្ថុជំនួសនៃអ៊ីយ៉ុងបែបនេះ៖ - tetramethylammonium ion, - tetraphenylarsonium ion, - diethyloxonium ion ជាដើម។
6) កាបូនីលស្មុគ្រស្មាញ - ស្មុគ្រស្មាញដែលក្រុម CO មានវត្តមានជាលីហ្គែន (មុនពេលបង្កើតស្មុគ្រស្មាញ - ម៉ូលេគុលកាបូនម៉ូណូអុកស៊ីត) ឧទាហរណ៍៖, ។ល។
7) អ៊ីយ៉ូត halideស្មុគស្មាញគឺជាប្រភេទស្មុគស្មាញ។
ថ្នាក់ផ្សេងទៀតនៃភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញក៏ត្រូវបានសម្គាល់ដោយយោងទៅតាមប្រភេទនៃ ligands ។ លើសពីនេះទៀតមានភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញជាមួយ ligands នៃប្រភេទផ្សេងគ្នា; ឧទាហរណ៍សាមញ្ញបំផុតគឺ aqua hydroxocomplex ។
១៧.៣. មូលដ្ឋានគ្រឹះនៃនាមត្រកូលនៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញ
រូបមន្តនៃសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញមួយត្រូវបានចងក្រងតាមរបៀបដូចគ្នានឹងរូបមន្តនៃសារធាតុអ៊ីយ៉ុងណាមួយ៖ រូបមន្តនៃ cation ត្រូវបានសរសេរនៅក្នុងកន្លែងដំបូង និង anion នៅក្នុងទីពីរ។
រូបមន្តនៃភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានសរសេរជាតង្កៀបការ៉េក្នុងលំដាប់ដូចខាងក្រោមៈ និមិត្តសញ្ញានៃធាតុស្មុគស្មាញត្រូវបានដាក់មុន បន្ទាប់មករូបមន្តនៃលីហ្គែនដែលជា cations មុនពេលបង្កើតស្មុគស្មាញ បន្ទាប់មករូបមន្តនៃ ligands ដែលត្រូវបាន ម៉ូលេគុលអព្យាក្រឹត មុនពេលបង្កើតស្មុគ្រស្មាញ ហើយបន្ទាប់ពីពួកវា រូបមន្តនៃលីហ្គែន ពីមុនមុនការបង្កើតស្មុគ្រស្មាញដោយអ៊ីយ៉ុង។
ឈ្មោះនៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញត្រូវបានបង្កើតឡើងតាមរបៀបដូចគ្នានឹងឈ្មោះអំបិលឬមូលដ្ឋានណាមួយ (អាស៊ីតស្មុគស្មាញត្រូវបានគេហៅថាអំបិលអ៊ីដ្រូសែនឬអុកស៊ីតូនីញ៉ូម) ។ ឈ្មោះនៃសមាសធាតុរួមមានឈ្មោះនៃ cation និងឈ្មោះនៃ anion ។
ឈ្មោះនៃភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញរួមបញ្ចូលឈ្មោះនៃភ្នាក់ងារស្មុគ្រស្មាញ និងឈ្មោះនៃលីហ្គែន (ឈ្មោះត្រូវបានសរសេរដោយអនុលោមតាមរូបមន្ត ប៉ុន្តែពីស្តាំទៅឆ្វេង។ សម្រាប់ភ្នាក់ងារស្មុគស្មាញក្នុង cations ឈ្មោះធាតុរបស់រុស្ស៊ីត្រូវបានប្រើ ហើយក្នុង anions, ឡាតាំង។
ឈ្មោះនៃ ligands ទូទៅបំផុត:
| H 2 O - aqua | Cl - ក្លរ៉ូ | SO 4 2 - ស៊ុលហ្វាត | អូ - អ៊ីដ្រូហ្សូ |
| កាបូនអ៊ីដ្រាត | Br - ប្រូម៉ូ | CO 3 2 - កាបូន | ហ - អ៊ីដ្រូដូ |
| NH 3 - អាមីន | លេខ 2 - នីត្រូ | CN - ស៊ីយ៉ាណូ | ទេ - nitroso |
| ទេ - nitrosyl | អូ 2 - អូហូ | NCS - thiocyanato | H + I - អ៊ីដ្រូ |
ឧទាហរណ៍នៃឈ្មោះនៃ cations ស្មុគស្មាញ៖
ឧទាហរណ៍នៃឈ្មោះ anions ស្មុគស្មាញ៖
2 - អ៊ីយ៉ុង tetrahydroxozincate
3 - ឌី (thiosulfato) argentate (I)-ion
3 - អ៊ីយ៉ុង hexacyanochromate (III)
- អ៊ីយ៉ុង tetrahydroxodiquaaluminate
- តេត្រានីត្រូដ្យូមមីនកូបល់តាត (III)-អ៊ីយ៉ុង
3 - pentacyanoaquaferrate (II)-ion
ឧទាហរណ៍នៃឈ្មោះនៃភាគល្អិតស្មុគស្មាញអព្យាក្រឹត៖
ច្បាប់នាមត្រកូលលម្អិតបន្ថែមទៀតត្រូវបានផ្តល់ឱ្យនៅក្នុងសៀវភៅយោង និងសៀវភៅណែនាំពិសេស។
១៧.៤. ចំណងគីមីនៅក្នុងសមាសធាតុស្មុគស្មាញ និងរចនាសម្ព័ន្ធរបស់វា។
នៅក្នុងសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញគ្រីស្តាល់ដែលមានបន្ទុកស្មុគស្មាញ ចំណងរវាងអ៊ីយ៉ុងស្មុគ្រស្មាញ និងលំហខាងក្រៅគឺអ៊ីយ៉ុង ចំណែកចំណងរវាងភាគល្អិតដែលនៅសល់នៃស្វ៊ែរខាងក្រៅគឺអន្តរម៉ូលេគុល (រួមទាំងចំណងអ៊ីដ្រូសែន)។ នៅក្នុងសមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញម៉ូលេគុល ចំណងរវាងស្មុគ្រស្មាញគឺអន្តរម៉ូលេគុល។
នៅក្នុងភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញភាគច្រើន ចំណងរវាងអាតូមកណ្តាល និង ligands គឺ covalent ។ ទាំងអស់ ឬមួយផ្នែកត្រូវបានបង្កើតឡើងតាមយន្តការអ្នកផ្តល់ជំនួយ (ជាលទ្ធផល ជាមួយនឹងការផ្លាស់ប្តូរការចោទប្រកាន់ជាផ្លូវការ)។ នៅក្នុងស្មុគ្រស្មាញដែលមានស្ថេរភាពតិចបំផុត (ឧទាហរណ៍នៅក្នុងស្មុគ្រស្មាញ aqua នៃធាតុផែនដីអាល់កាឡាំងនិងអាល់កាឡាំងក៏ដូចជាអាម៉ូញ៉ូម) លីហ្គែនត្រូវបានកាន់កាប់ដោយការទាក់ទាញអេឡិចត្រូត។ ចំណងនៅក្នុងភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានសំដៅជាញឹកញាប់ថាជាអ្នកផ្តល់ជំនួយ ឬចំណងសំរបសំរួល។
ចូរយើងពិចារណាការបង្កើតរបស់វាដោយប្រើដែក (II) aquacation ជាឧទាហរណ៍មួយ។ អ៊ីយ៉ុងនេះត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយប្រតិកម្ម៖
FeCl 2cr + 6H 2 O = 2 + 2Cl
រូបមន្តអេឡិចត្រូនិចនៃអាតូមដែកគឺ 1 ស 2 2ស 2 2ទំ 6 3ស 2 3ទំ 6 4ស 2 3ឃ៦. ចូរបង្កើតគ្រោងការណ៍នៃកម្រិតរង valence នៃអាតូមនេះ៖
នៅពេលដែលអ៊ីយ៉ុងសាកពីរដងត្រូវបានបង្កើតឡើង អាតូមដែកបាត់បង់ពីរ 4 ស-អេឡិចត្រុង៖
អ៊ីយ៉ុងដែកទទួលយកអាតូមអុកស៊ីសែនចំនួនប្រាំមួយគូនៃម៉ូលេគុលទឹកចំនួនប្រាំមួយចូលទៅក្នុងគន្លង valence សេរី:
ស្មុគ្រស្មាញ cation ត្រូវបានបង្កើតឡើង រចនាសម្ព័ន្ធគីមី ដែលអាចត្រូវបានបង្ហាញដោយរូបមន្តមួយក្នុងចំណោមរូបមន្តខាងក្រោម៖
រចនាសម្ព័ន្ធលំហនៃភាគល្អិតនេះត្រូវបានបង្ហាញដោយរូបមន្តលំហមួយ៖
រូបរាងរបស់ប៉ូលីអ៊ីដ្រូសែនសំរបសំរួលគឺ octahedron ។ ចំណង Fe-O ទាំងអស់គឺដូចគ្នា។ សន្មត់ sp 3 ឃ 2 - ការបង្កាត់នៃអាតូមដែក AO ។ លក្ខណៈសម្បត្តិម៉ាញេទិកនៃស្មុគស្មាញបង្ហាញពីវត្តមានរបស់អេឡិចត្រុងដែលមិនផ្គូផ្គង។
ប្រសិនបើ FeCl 2 ត្រូវបានរំលាយនៅក្នុងដំណោះស្រាយដែលមានអ៊ីយ៉ុង cyanide នោះប្រតិកម្មនឹងបន្ត
FeCl 2cr + 6CN = 4 + 2Cl ។
ស្មុគ្រស្មាញដូចគ្នាក៏ទទួលបានដោយការបន្ថែមដំណោះស្រាយនៃប៉ូតាស្យូម cyanide KCN ទៅក្នុងដំណោះស្រាយ FeCl 2៖
2 + 6CN \u003d 4 + 6H 2 O ។
នេះបង្ហាញថាស្មុគ្រស្មាញ cyanide គឺខ្លាំងជាង aquacomplex ។ លើសពីនេះ លក្ខណៈម៉ាញ៉េទិចនៃស្មុគ្រស្មាញ cyanide បង្ហាញពីអវត្តមាននៃអេឡិចត្រុងដែលមិនផ្គូផ្គងពីអាតូមដែក។ ទាំងអស់នេះគឺដោយសារតែរចនាសម្ព័ន្ធអេឡិចត្រូនិចខុសគ្នាបន្តិចបន្តួចនៃស្មុគស្មាញនេះ:
ligands CN "ខ្លាំងជាង" បង្កើតចំណងកាន់តែរឹងមាំជាមួយអាតូមដែក ការកើនឡើងថាមពលគឺគ្រប់គ្រាន់ដើម្បី "បំបែក" ច្បាប់របស់ Hund និងបញ្ចេញ 3 ឃ- គន្លងសម្រាប់គូឯកកោនៃ ligands ។ រចនាសម្ព័ន្ធលំហនៃស្មុគ្រស្មាញ cyanide គឺដូចគ្នាទៅនឹង aquacomplex ប៉ុន្តែប្រភេទនៃការបង្កាត់គឺខុសគ្នា - ឃ 2 sp 3 .
"កម្លាំង" នៃលីហ្គែនគឺពឹងផ្អែកជាចម្បងលើដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងនៃពពកនៃអេឡិចត្រុងគូ ពោលគឺវាកើនឡើងជាមួយនឹងការថយចុះនៃទំហំអាតូម ជាមួយនឹងការថយចុះនៃចំនួនបរិមាណសំខាន់គឺអាស្រ័យលើ ប្រភេទនៃការបង្កាត់ EO និងលើកត្តាមួយចំនួនទៀត។ លីហ្គែនដ៏សំខាន់បំផុតអាចត្រូវបានតម្រង់ជួរដើម្បីបង្កើន "កម្លាំង" របស់ពួកគេ (ប្រភេទនៃ "ស៊េរីសកម្មភាព" នៃ ligands) ស៊េរីនេះត្រូវបានគេហៅថា ស៊េរី spectrochemical នៃ ligands:
| ខ្ញុំ; Br; : SCN, Cl, F, OH, H 2 O; : NCS, NH3; SO 3 ស : 2 ; : CN, CO |
សម្រាប់ស្មុគស្មាញ 3 និង 3 គ្រោងការណ៍នៃការបង្កើតមើលទៅដូចខាងក្រោម:
|
|
សម្រាប់ស្មុគ្រស្មាញជាមួយ CN = 4 រចនាសម្ព័ន្ធពីរគឺអាចធ្វើទៅបាន: tetrahedron (ក្នុងករណី sp ៣-hybridization) ឧទាហរណ៍ ២ , និងការ៉េរាបស្មើ (ក្នុងករណី dsp 2 hybridization) ឧទាហរណ៍ ២.
១៧.៥. លក្ខណៈគីមីនៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញ
សម្រាប់សមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញ ជាដំបូង លក្ខណៈសម្បត្តិដូចគ្នា គឺជាលក្ខណៈសម្រាប់សមាសធាតុធម្មតានៃថ្នាក់ដូចគ្នា (អំបិល អាស៊ីត បាស)។
ប្រសិនបើសមាសធាតុជាអាស៊ីត នោះវាគឺជាអាស៊ីតខ្លាំង ប្រសិនបើវាជាមូលដ្ឋាន នោះមូលដ្ឋានគឺរឹងមាំ។ លក្ខណៈសម្បត្តិទាំងនេះនៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញត្រូវបានកំណត់ដោយវត្តមានរបស់ H 3 O ឬ OH ions ។ លើសពីនេះទៀត អាស៊ីតស្មុគស្មាញ មូលដ្ឋាន និងអំបិលចូលទៅក្នុងប្រតិកម្មផ្លាស់ប្តូរធម្មតា ឧទាហរណ៍៖
SO 4 + BaCl 2 \u003d BaSO 4 + Cl 2
FeCl 3 + K 4 = Fe 4 3 + 3KCl
ប្រតិកម្មចុងក្រោយនេះត្រូវបានគេប្រើជាប្រតិកម្មគុណភាពសម្រាប់អ៊ីយ៉ុង Fe 3 ។ លទ្ធផលនៃសារធាតុដែលមិនរលាយក្នុងសមុទ្រត្រូវបានគេហៅថា "prussian blue" [ឈ្មោះជាប្រព័ន្ធគឺដែក(III)-potassium hexacyanoferrate(II)]។
លើសពីនេះ ភាគល្អិតស្មុគ្រស្មាញខ្លួនឯងអាចចូលទៅក្នុងប្រតិកម្ម ហើយកាន់តែសកម្ម វាកាន់តែមានស្ថេរភាព។ ជាធម្មតាទាំងនេះគឺជាប្រតិកម្មជំនួស ligand ដែលកើតឡើងនៅក្នុងដំណោះស្រាយ ឧទាហរណ៍៖
2 + 4NH 3 \u003d 2 + 4H 2 O,
ក៏ដូចជាប្រតិកម្មអាស៊ីតមូលដ្ឋានដូចជា
2 + 2H 3 O = + 2H 2 O
2 + 2OH = + 2H 2 O
បង្កើតឡើងនៅក្នុងប្រតិកម្មទាំងនេះ បន្ទាប់ពីដាច់ និងស្ងួត វាប្រែទៅជាស័ង្កសីអ៊ីដ្រូសែន៖
Zn(OH) 2 + 2H 2 O
ប្រតិកម្មចុងក្រោយគឺជាឧទាហរណ៍សាមញ្ញបំផុតនៃការរលួយនៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញ។ ក្នុងករណីនេះវាដំណើរការនៅសីតុណ្ហភាពបន្ទប់។ សមាសធាតុស្មុគ្រស្មាញផ្សេងទៀត decompose នៅពេលដែលកំដៅ, ឧទាហរណ៍:
SO4 ។ H 2 O \u003d CuSO 4 + 4NH 3 + H 2 O (លើសពី 300 o C)
4K 3 \u003d 12KNO 2 + 4CoO + 4NO + 8NO 2 (លើសពី 200 o C)
K 2 \u003d K 2 ZnO 2 + 2H 2 O (លើសពី 100 o C)
ដើម្បីវាយតម្លៃលទ្ធភាពនៃប្រតិកម្មជំនួស ligand ស៊េរី spectrochemical អាចត្រូវបានប្រើដែលដឹកនាំដោយការពិតដែលថា ligands ខ្លាំងជាងផ្លាស់ទីលំនៅដែលខ្សោយជាងពីផ្នែកខាងក្នុង។
១៧.៦. Isomerism នៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញ
Isomerism នៃសមាសធាតុស្មុគស្មាញគឺទាក់ទង
1) ជាមួយនឹងការរៀបចំផ្សេងគ្នានៃ ligands និងភាគល្អិតខាងក្រៅ-ស្វ៊ែរ
2) ជាមួយនឹងរចនាសម្ព័ន្ធផ្សេងគ្នានៃភាគល្អិតស្មុគស្មាញបំផុត។
ក្រុមទីមួយរួមមាន ផ្តល់សំណើម(ជាទូទៅ ដោះស្រាយ) និង អ៊ីយ៉ូដកម្ម isomerism ទៅទីពីរ - លំហនិង អុបទិក.
Hydrate isomerism ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងលទ្ធភាពនៃការចែកចាយផ្សេងគ្នានៃម៉ូលេគុលទឹកនៅក្នុងផ្នែកខាងក្រៅ និងខាងក្នុងនៃបរិវេណស្មុគស្មាញ ឧទាហរណ៍៖ (ពណ៌ក្រហម-ត្នោត) និង Br 2 (ពណ៌ខៀវ)។
Ionization isomerism ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងលទ្ធភាពនៃការចែកចាយអ៊ីយ៉ុងផ្សេងគ្នានៅក្នុងរង្វង់ខាងក្រៅ និងខាងក្នុង ឧទាហរណ៍៖ SO 4 (ពណ៌ស្វាយ) និង Br (ក្រហម)។ ទីមួយនៃសមាសធាតុទាំងនេះបង្កើតជាទឹកភ្លៀងដែលមានប្រតិកម្មជាមួយនឹងដំណោះស្រាយនៃក្លរួ barium និងទីពីរ - ជាមួយនឹងដំណោះស្រាយនៃ nitrate ប្រាក់។
លំហ (ធរណីមាត្រ) isomerism បើមិនដូច្នេះទេគេហៅថា cis-trans isomerism គឺជាលក្ខណៈនៃស្មុគស្មាញការ៉េ និង octahedral (វាមិនអាចទៅរួចទេសម្រាប់ tetrahedral) ។ ឧទាហរណ៍៖ isomerism ស្មុគស្មាញ cis-trans square
អុបទិក (កញ្ចក់) isomerism សំខាន់មិនខុសគ្នាពីអ៊ីសូម័រអុបទិកនៅក្នុងគីមីវិទ្យាសរីរាង្គ និងជាលក្ខណៈនៃស្មុគស្មាញ tetrahedral និង octahedral (មិនអាចទៅរួចសម្រាប់ការ៉េ) ។
ប្រតិកម្មនៃការជំនួស ការបន្ថែម ឬការលុបបំបាត់នៃ ligands ដែលជាលទ្ធផលដែលផ្នែកសម្របសម្រួលនៃលោហៈផ្លាស់ប្តូរ។
ក្នុងន័យទូលំទូលាយ ប្រតិកម្មជំនួសត្រូវបានយល់ថាជាដំណើរការនៃការជំនួសលីហ្គែនមួយចំនួននៅក្នុងផ្នែកសម្របសម្រួលនៃលោហៈដោយអ្នកដទៃ។
យន្តការផ្តាច់មុខ (D) ។ ដំណើរការពីរដំណាក់កាលនៅក្នុងករណីដែនកំណត់ដំណើរការតាមរយៈកម្រិតមធ្យមដែលមានលេខសំរបសំរួលតូចជាង៖
ML6<->+L; + Y --» ML5Y
យន្តការសមាគម (ក) ។ ដំណើរការពីរដំណាក់កាលត្រូវបានកំណត់លក្ខណៈដោយការបង្កើតកម្រិតមធ្យមដែលមានលេខសំរបសំរួលធំ: ML6 + Y = ; = ML5Y + L
យន្តការផ្លាស់ប្តូរទៅវិញទៅមក (I) ។ ប្រតិកម្មផ្លាស់ប្តូរភាគច្រើនដំណើរការទៅតាមយន្តការនេះ។ ដំណើរការនេះគឺតែមួយដំណាក់កាល ហើយមិនត្រូវបានអមដោយការបង្កើតកម្រិតមធ្យមនោះទេ។ នៅក្នុងស្ថានភាពអន្តរកាល សារធាតុប្រតិកម្ម និងក្រុមចាកចេញត្រូវបានចងភ្ជាប់ទៅនឹងមជ្ឈមណ្ឌលប្រតិកម្ម ចូលទៅក្នុងផ្នែកសំរបសំរួលដែលនៅជិតបំផុតរបស់វា ហើយកំឡុងពេលប្រតិកម្មក្រុមមួយត្រូវបានផ្លាស់ទីលំនៅដោយមួយទៀត ការផ្លាស់ប្តូរនៃលីហ្គែនពីរ៖
ML6 + Y = = ML5Y + L
យន្តការផ្ទៃក្នុង។ យន្តការនេះកំណត់លក្ខណៈដំណើរការនៃការជំនួស ligand នៅកម្រិតម៉ូលេគុល។
2. លក្ខណៈនៃលក្ខណៈសម្បត្តិរបស់ lanthanides (Ln) ដែលទាក់ទងនឹងឥទ្ធិពលនៃការបង្ហាប់ lanthanide ។ សមាសធាតុ Ln 3+៖ អុកស៊ីដ អ៊ីដ្រូសែន អំបិល។ រដ្ឋអុកស៊ីតកម្មផ្សេងទៀត។ ឧទាហរណ៍នៃលក្ខណៈសម្បត្តិកាត់បន្ថយនៃ Sm 2+ , Eu 2+ និងលក្ខណៈសម្បត្តិអុកស៊ីតកម្មនៃ Ce 4+ , Pr 4+ ។
ការថយចុះនៃម៉ូណូតូនិកនៅក្នុងកាំអាតូម និងអ៊ីយ៉ុងនៅពេលមួយផ្លាស់ទីតាមស៊េរី 4f ត្រូវបានគេហៅថាការកន្ត្រាក់ lanthanide ។ ខ្ញុំ វានាំឱ្យមានការពិតដែលថាកាំអាតូមនៃធាតុផ្លាស់ប្តូរ 5d នៃក្រុមទី 4 (hafnium) និងទីប្រាំ (tantalum) បន្ទាប់ពី lanthanides ប្រែទៅជាជាក់ស្តែងស្មើនឹង radii នៃសមភាគីអេឡិចត្រូនិចរបស់ពួកគេចាប់ពីសម័យទី 5: zirconium និង នីអូប៊ីយ៉ូម រៀងគ្នា និងគីមីសាស្ត្រនៃលោហធាតុធ្ងន់ 4d- និង 5d- មានភាពដូចគ្នាច្រើន។ ផលវិបាកមួយទៀតនៃការបង្ហាប់ f គឺភាពជិតស្និទ្ធនៃកាំអ៊ីយ៉ុងនៃ yttrium ទៅនឹងកាំនៃធាតុ f ធ្ងន់: dysprosium, holmium និង erbium ។
ធាតុកម្រនៃផែនដីទាំងអស់បង្កើតជាអុកស៊ីតថេរនៅក្នុងស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្ម +3 ។ ពួកវាជាម្សៅគ្រីស្តាល់ refractory ដែលស្រូបយកកាបូនឌីអុកស៊ីត និងចំហាយទឹក។ អុកស៊ីដនៃធាតុភាគច្រើនត្រូវបានទទួលដោយ calcining hydroxides, carbonates, nitrates, oxalates នៅក្នុងខ្យល់នៅសីតុណ្ហភាព 800-1000 ° C ។
បង្កើតជាអុកស៊ីដ M2O3 និងអ៊ីដ្រូសែន M(OH)3
មានតែ scandium hydroxide ប៉ុណ្ណោះដែលមានលក្ខណៈ amphoteric
អុកស៊ីដ និងអ៊ីដ្រូសែនងាយរលាយក្នុងអាស៊ីត
Sc2O3 + 6HNO3 = 2Sc(NO3)3 + 3H2O
Y(OH)3 + 3HCl = YCl3 + 3H2O
មានតែសមាសធាតុ scandium hydrolyze នៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous ។
Cl3 ⇔ Cl2 + HCl
halides ទាំងអស់ត្រូវបានគេស្គាល់នៅក្នុងស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្ម +3 ។ ទាំងអស់គឺជា hardboilers ។
ហ្វ្លុយអូរីតមិនរលាយក្នុងទឹក។ Y(NO3)3 + 3NaF = YF3↓+ 3NaNO3
សមាសធាតុស្មុគស្មាញ។ រចនាសម្ព័ន្ធរបស់ពួកគេគឺផ្អែកលើទ្រឹស្ដីសំរបសំរួលរបស់ A. Werner ។ អ៊ីយ៉ុងស្មុគស្មាញ បន្ទុករបស់វា។ ស្មុគ្រស្មាញអព្យាក្រឹត អ៊ីយ៉ូត អ៊ីយ៉ូត។ នាមនាម, ឧទាហរណ៍។
ប្រតិកម្មជំនួស Ligand ។ អស្ថិរភាពអ៊ីយ៉ុងស្មុគស្មាញ ស្ថេរភាពថេរ។
អស្ថិរភាពគឺជាសមាមាត្រនៃផលិតផលនៃការប្រមូលផ្តុំអ៊ីយ៉ុងដែលរលួយទៅនឹងបរិមាណដែលមិនរលួយ។
K កំណត់ \u003d 1 / K សំបុក (ទៅវិញទៅមក)
ការបែកបាក់បន្ទាប់បន្សំ -ការបែកខ្ញែកនៃផ្នែកខាងក្នុងនៃស្មុគ្រស្មាញចូលទៅក្នុងសមាសធាតុផ្សំរបស់វា។
43. ការប្រកួតប្រជែងសម្រាប់ ligand ឬសម្រាប់ភ្នាក់ងារស្មុគ្រស្មាញ: លំនឹងដាច់ដោយឡែក និងរួមបញ្ចូលគ្នានៃការជំនួស ligand ។ ថេរទូទៅនៃលំនឹងរួមបញ្ចូលគ្នានៃការជំនួស ligand ។
ជាលទ្ធផលនៃការប្រកួតប្រជែង, ប្រូតុងបំផ្លាញស្មុគស្មាញខ្លាំងគ្រប់គ្រាន់, បង្កើតជាសារធាតុ dissociating ខ្សោយ - ទឹក។
Cl + NiS0 4 +4NH 3^S0 4 + AgCl I
នេះគឺជាឧទាហរណ៍នៃការប្រកួតប្រជែង ligand សម្រាប់ភ្នាក់ងារស្មុគ្រស្មាញ ជាមួយនឹងការបង្កើតស្មុគស្មាញដែលមានស្ថេរភាពជាងមុន (K H + \u003d 9.3-1 (G 8; K H [M (W 3) 6] 2+ \u003d 1.9-10 - 9) និងសមាសធាតុរលាយតិចតួច AgCl - K s \u003d 1.8 10 "10
គំនិតអំពីរចនាសម្ព័ន្ធនៃ metalloenzymes និងសមាសធាតុ biocomplex ផ្សេងទៀត (hemoglobin, cytochromes, cobalamins) ។ គោលការណ៍រូបវិទ្យា - គីមីនៃការដឹកជញ្ជូនអុកស៊ីសែនដោយអេម៉ូក្លូប៊ីន
កូបាឡាមីន។ វីតាមីន B 12ត្រូវបានគេហៅថាក្រុមនៃសារធាតុសកម្មជីវសាស្រ្តដែលមានផ្ទុក cobalt ហៅថា cobalamins ។ ពួកគេពិតជា cyanocobalamin, hydroxycobalamin និងទម្រង់ coenzymatic ពីរនៃវីតាមីន B 12: methylcobalamin និង 5-deoxyadenosylcobalamin ។
ជួនកាលក្នុងន័យតូចចង្អៀត វីតាមីន B 12 ត្រូវបានគេហៅថា cyanocobalamin ព្រោះវាស្ថិតនៅក្នុងទម្រង់នេះដែលបរិមាណវីតាមីន B 12 សំខាន់ចូលទៅក្នុងខ្លួនមនុស្សដោយមិនបាត់បង់ការមើលឃើញនៃការពិតដែលថាវាមិនមានន័យដូចនឹង B 12 និងមួយចំនួនទៀត។ សមាសធាតុផ្សេងទៀតក៏មាន B12 - សកម្មភាពវីតាមីន។ វីតាមីន B 12 ត្រូវបានគេហៅថាកត្តាខាងក្រៅរបស់ Castle ផងដែរ។
B 12 មានរចនាសម្ព័ន្ធគីមីស្មុគ្រស្មាញបំផុតបើប្រៀបធៀបទៅនឹងវីតាមីនដទៃទៀតដែលជាមូលដ្ឋាននៃចិញ្ចៀន corrin ។ Corrin មានវិធីជាច្រើនស្រដៀងនឹង porphyrin (រចនាសម្ព័ន្ធគីមីស្មុគ្រស្មាញដែលជាផ្នែកមួយនៃ heme, chlorophyll និង cytochromes) ប៉ុន្តែខុសគ្នាពី porphyrin នៅក្នុងរង្វង់ pyrrole ពីរនៅក្នុងសមាសភាពនៃ corrin ត្រូវបានភ្ជាប់ដោយផ្ទាល់ទៅគ្នាទៅវិញទៅមកហើយមិនមែនដោយមេទីលលីនទេ។ ស្ពាន។ អ៊ីយ៉ុង cobalt មានទីតាំងនៅកណ្តាលនៃរចនាសម្ព័ន្ធ corrin ។ Cobalt បង្កើតជាចំណងសម្របសម្រួលចំនួនបួនជាមួយអាតូមអាសូត។ ចំណងសំរបសំរួលមួយទៀតភ្ជាប់ cobalt ជាមួយ dimethylbenzimidazole nucleotide ។ ចំណងសំរបសំរួលទីប្រាំមួយចុងក្រោយនៃ cobalt នៅតែឥតគិតថ្លៃ: វាគឺតាមរយៈចំណងនេះដែលក្រុម cyano ក្រុម hydroxyl methyl ឬ 5 "-deoxyadenosyl residue ត្រូវបានបន្ថែមដើម្បីបង្កើតជាវ៉ារ្យ៉ង់ចំនួនបួននៃវីតាមីន B 12 រៀងគ្នា។ ចំណងកាបូន-covalent covalent នៅក្នុងរចនាសម្ព័ន្ធនៃ cyanocobalamin គឺតែមួយគត់ដែលត្រូវបានគេស្គាល់នៅក្នុងធម្មជាតិរស់នៅគឺជាឧទាហរណ៍នៃការផ្លាស់ប្តូរចំណង covalent លោហៈ - កាបូន។
តាមធម្មតា ប្រតិកម្មគីមីនៃស្មុគ្រស្មាញត្រូវបានបែងចែកទៅជាការផ្លាស់ប្តូរ, redox, isomerization និង ligands សំរបសំរួល។
ការបំបែកបឋមនៃស្មុគ្រស្មាញចូលទៅក្នុងស្វ៊ែរខាងក្នុង និងខាងក្រៅកំណត់ដំណើរនៃប្រតិកម្មផ្លាស់ប្តូរនៃអ៊ីយ៉ុងខាងក្រៅ៖
Xm + mNaY = Ym + mNaX ។
សមាសធាតុនៃផ្នែកខាងក្នុងនៃស្មុគ្រស្មាញក៏អាចចូលរួមក្នុងដំណើរការផ្លាស់ប្តូរដែលពាក់ព័ន្ធទាំងលីហ្គែន និងភ្នាក់ងារស្មុគ្រស្មាញ។ ដើម្បីកំណត់លក្ខណៈនៃប្រតិកម្មជំនួសនៃលីហ្គែន ឬអ៊ីយ៉ុងដែកកណ្តាល ការសម្គាល់ និងពាក្យដែលស្នើឡើងដោយ K. Ingold សម្រាប់ប្រតិកម្មនៃសមាសធាតុសរីរាង្គ (រូបភាព 42) nucleophilicអេស អិន និង electrophilicការជំនួស S E៖
Z + Y = z + X S N
Z + M"= z + M S E ។
យោងតាមយន្តការនៃប្រតិកម្មជំនួស ពួកគេត្រូវបានបែងចែក (រូបភាព 43) ទៅជាសមាគម ( S N 1 និង S E 1 ) និង dissociative ( S N 2 និង S E 2 ) ដែលមានភាពខុសប្លែកគ្នានៅក្នុងស្ថានភាពផ្លាស់ប្តូរជាមួយនឹងការកើនឡើង និងថយចុះចំនួនសំរបសំរួល។
ការចាត់តាំងយន្តការប្រតិកម្មទៅឱ្យសមាគម ឬ dissociative គឺជាកិច្ចការពិបាកដែលអាចសម្រេចបានដោយពិសោធន៍ក្នុងការកំណត់អត្តសញ្ញាណកម្រិតមធ្យមជាមួយនឹងចំនួនការសម្របសម្រួលកាត់បន្ថយ ឬកើនឡើង។ ក្នុងន័យនេះ យន្តការប្រតិកម្មត្រូវបានវិនិច្ឆ័យជាញឹកញាប់ដោយផ្អែកលើទិន្នន័យប្រយោលលើឥទ្ធិពលនៃការប្រមូលផ្តុំសារធាតុប្រតិកម្មលើអត្រាប្រតិកម្ម ការផ្លាស់ប្តូររចនាសម្ព័ន្ធធរណីមាត្រនៃផលិតផលប្រតិកម្ម។ល។
ដើម្បីកំណត់លក្ខណៈនៃអត្រានៃប្រតិកម្មជំនួស ligand នៅក្នុងស្មុគស្មាញ ម្ចាស់ជ័យលាភីណូបែល G. Taube ឆ្នាំ 1983 (រូបភាព 44) បានស្នើឱ្យប្រើពាក្យ "labile" និង "inert" អាស្រ័យលើពេលវេលានៃប្រតិកម្មជំនួស ligand តិចជាង ឬច្រើនជាង 1 នាទី។ ពាក្យ labile ឬ inert គឺជាលក្ខណៈនៃ kinetics នៃប្រតិកម្មជំនួស ligand ហើយមិនគួរច្រឡំជាមួយនឹងលក្ខណៈ thermodynamic នៃស្ថេរភាព ឬអស្ថិរភាពនៃ complexes ។
ភាពអសកម្ម ឬភាពអសកម្មនៃស្មុគ្រស្មាញ អាស្រ័យលើធម្មជាតិនៃអ៊ីយ៉ុងស្មុគស្មាញ និងលីហ្គែន។ យោងតាមទ្រឹស្តីវាល ligand:
1. បរិវេណ Octahedral ៣ឃ ការផ្លាស់ប្តូរលោហៈជាមួយនឹងការចែកចាយនៃ valence ( n -1) ឃ អេឡិចត្រុងក្នុងមួយស៊ីហ្គាម៉ា*(ឧ ) នៃការបន្ធូរ MOs គឺ labile ។
4- (t 2g 6 e g 1) + H 2 O= 3- +CN-។
ជាងនេះទៅទៀត តម្លៃនៃថាមពលនៃស្ថេរភាពកាន់តែទាបដោយវាលគ្រីស្តាល់នៃស្មុគ្រស្មាញ ភាពធន់របស់វាកាន់តែធំ។
2. បរិវេណ Octahedral ៣ឃ ការផ្លាស់ប្តូរលោហៈជាមួយ sigma ឥតគិតថ្លៃ* ដំបែ ឧ គន្លង និងការចែកចាយឯកសណ្ឋាននៃ valence ( n -1) d អេឡិចត្រុងក្នុង t 2 g orbitals (t 2 g 3, t 2 g 6) គឺ inert ។
[ Co III (CN ) 6 ] 3- (t 2 g 6 e g 0 ) + H 2 O =
[ Cr III (CN ) 6 ] 3- (t 2 g 3 e g 0 ) + H 2 O =
3. Plano-square និង octahedral ៤ឃ និង 5 ឃ លោហៈផ្លាស់ប្តូរដែលមិនមានអេឡិចត្រុងក្នុងមួយស៊ីហ្គាម៉ា* ការបន្ធូរ MO គឺនិចលភាព។
2+ + H 2 O =
2+ + H 2 O =
ឥទ្ធិពលនៃធម្មជាតិនៃ ligand លើអត្រានៃប្រតិកម្មជំនួស ligand ត្រូវបានពិចារណាក្នុងក្របខ័ណ្ឌនៃគំរូ "ឥទ្ធិពលទៅវិញទៅមកនៃ ligands" ។ ករណីពិសេសនៃគំរូនៃឥទ្ធិពលទៅវិញទៅមកនៃ ligands ត្រូវបានបង្កើតឡើងក្នុងឆ្នាំ 1926 ដោយ I.I. Chernyaev គំនិតនៃឥទ្ធិពលឆ្លង (រូបភាព 45) - "ភាពទន់ខ្សោយនៃ ligand នៅក្នុងស្មុគស្មាញគឺអាស្រ័យលើធម្មជាតិនៃ ligand ឆ្លងកាត់" - ហើយស្នើស៊េរីនៃ ligands ឥទ្ធិពលឆ្លងកាត់: CO , CN - , C 2 H 4 > PR 3 , H -> CH 3 - , SC (NH 2 ) 2 > C 6 H 5 - , NO 2 - , I - , SCN -> Br - , Cl -> py , NH 3 , OH - , H 2 O ។
គោលគំនិតនៃឥទ្ធិពលឆ្លងបានធ្វើឱ្យវាអាចបញ្ជាក់ពីច្បាប់នៃមេដៃ៖
1. ក្បួនរបស់ Peyronet- នៅក្រោមសកម្មភាពនៃអាម៉ូញាក់ឬអាមីននៅលើ tetrachloroplatinate ( II ) ប៉ូតាស្យូមតែងតែទទួលបាន dichlordiaminplatinum cis-configuration:
2 - + 2NH 3 \u003d cis - + 2Cl - ។
ចាប់តាំងពីប្រតិកម្មដំណើរការជាពីរដំណាក់កាល ហើយក្លរួលីហ្គែនមានឥទ្ធិពលឆ្លងកាត់ធំ ការជំនួសក្លរួលីហ្គែនទីពីរសម្រាប់អាម៉ូញាក់កើតឡើងជាមួយនឹងការបង្កើតស៊ីស៊ី-[ Pt (NH 3) 2 Cl 2]៖
2- + NH 3 \u003d -
NH 3 \u003d cis - ។
2. ក្បួនរបស់ Jergesen - នៅក្រោមសកម្មភាពនៃអាស៊ីត hydrochloric នៅលើផ្លាទីន tetrammine chloride ( II ) ឬសមាសធាតុស្រដៀងគ្នា ការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ dichlorodiammineplatinum trans-configuration ត្រូវបានទទួល៖
[Pt (NH 3 ) 4 ] 2+ + 2 HCl = trans-[ Pt (NH 3 ) 2 Cl 2 ] + 2 NH 4 Cl ។
ដោយអនុលោមតាមស៊េរីនៃឥទ្ធិពល trans នៃ ligands ការជំនួសម៉ូលេគុលអាម៉ូញាក់ទីពីរសម្រាប់ ligand ក្លរួ នាំទៅដល់ការបង្កើត trans-[ Pt (NH 3 ) 2 Cl 2] ។
3. ប្រតិកម្ម Thiourea Kurnakov - ផលិតផលផ្សេងៗនៃប្រតិកម្មរបស់ thiourea ជាមួយ isomers ធរណីមាត្រនៃ trans-[ Pt (NH 3 ) 2 Cl 2 ] និង cis-[ Pt (NH 3 ) 2 Cl 2 ]៖
ស៊ីស - + 4Thio \u003d 2+ + 2Cl - + 2NH ៣.
លក្ខណៈផ្សេងគ្នានៃផលិតផលប្រតិកម្មត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងឥទ្ធិពល trans ខ្ពស់នៃ thiourea ។ ដំណាក់កាលដំបូងនៃប្រតិកម្មគឺការជំនួស thiourea chloride ligands ជាមួយនឹងការបង្កើត trans- និង cis-[ Pt (NH 3 ) 2 (Thio ) 2 ] 2+ :
trans-[ Pt (NH 3 ) 2 Cl 2 ] + 2 Thio = trans-[ Pt (NH 3 ) 2 (Thio ) 2 ] 2+
cis - + 2Thio = cis - 2+ ។
នៅក្នុង cis-[ Pt (NH 3 ) 2 (Thio ) 2] 2+ ម៉ូលេគុលអាម៉ូញាក់ពីរ ផ្ទេរទៅ thiourea ឆ្លងកាត់ការជំនួសបន្ថែមទៀត ដែលនាំទៅដល់ការបង្កើត 2+ :
ស៊ីស - 2+ + 2Thio \u003d 2+ + 2NH ៣.
នៅក្នុង trans-[ Pt (NH 3 ) 2 (Thio ) 2] 2+ ម៉ូលេគុលអាម៉ូញាក់ពីរដែលមានឥទ្ធិពល trans តូច មានទីតាំងនៅក្នុងទីតាំង trans ទៅគ្នាទៅវិញទៅមក ដូច្នេះហើយមិនត្រូវបានជំនួសដោយ thiourea ទេ។
គំរូនៃឥទ្ធិពលឆ្លងត្រូវបានរកឃើញដោយ I.I. Chernyaev នៅពេលសិក្សាប្រតិកម្មជំនួស ligand នៅក្នុងស្មុគស្មាញផ្លាទីនការ៉េ-planar ( II ) បនា្ទាប់មក វាត្រូវបានបង្ហាញថា ឥទ្ធិពលឆ្លងកាត់នៃ ligands ក៏បង្ហាញខ្លួនឯងនៅក្នុងស្មុគស្មាញនៃលោហៈផ្សេងទៀត ( Pt(IV), Pd(II), Co(III), Cr(III), Rh(III), Ir(III )) និងរចនាសម្ព័ន្ធធរណីមាត្រផ្សេងទៀត។ ពិត ស៊េរីនៃឥទ្ធិពលអន្តរនៃ ligands សម្រាប់លោហៈផ្សេងគ្នាគឺខុសគ្នាខ្លះ។
គួរកត់សំគាល់ថាឥទ្ធិពល trance គឺ ឥទ្ធិពល kinetic- ឥទ្ធិពលឆ្លងកាត់នៃ ligand នេះកាន់តែលឿន ការជំនួសនៃ ligand មួយផ្សេងទៀតដែលទាក់ទងនឹងវានៅក្នុង trans-position ។
រួមជាមួយនឹងឥទ្ធិពល kinetic នៃ trans-influence នៅកណ្តាល XX សតវត្ស A.A. Grinberg និង Yu.N. Kukushkin បានបង្កើតការពឹងផ្អែកនៃឥទ្ធិពលឆ្លងកាត់នៃ ligandអិល ពី ligand នៅក្នុងទីតាំង cis ទៅអិល . ដូច្នេះការសិក្សាអំពីអត្រានៃប្រតិកម្មជំនួស Cl- អាម៉ូញាក់នៅក្នុងផ្លាទីនស្មុគ្រស្មាញ ( II):
[PtCl 4] 2- + NH 3 = [PtNH 3 Cl 3] - + Cl - K = 0.42 ។ 104 លីត្រ / mol ។ ជាមួយ
[PtNH 3 Cl 3] - + NH 3 \u003d cis-[Pt (NH 3) 2 Cl 2] + Cl - K = 1.14 ។ 104 លីត្រ / mol ។ ជាមួយ
trans-[ Pt (NH 3 ) 2 Cl 2 ] + NH 3 = [ Pt (NH 3 ) 3 Cl ] + + Cl - K = 2.90 ។ 104 លីត្រ / mol ។ ជាមួយ
បានបង្ហាញថាវត្តមាននៃម៉ូលេគុលអាម៉ូញាក់មួយឬពីរនៅក្នុងទីតាំង cis ទៅនឹងក្លរួលីហ្គែនដែលត្រូវបានជំនួស នាំឱ្យមានការកើនឡើងជាបន្តបន្ទាប់នៃអត្រាប្រតិកម្ម។ ឥទ្ធិពល kinetic នេះត្រូវបានគេហៅថា ឥទ្ធិពល cis. នាពេលបច្ចុប្បន្ននេះ ឥទ្ធិពល kinetic ទាំងពីរនៃឥទ្ធិពលនៃធម្មជាតិនៃ ligands លើអត្រានៃប្រតិកម្មជំនួស ligand (trans- និង cis-effects) ត្រូវបានបញ្ចូលគ្នានៅក្នុងគំនិតទូទៅមួយ។ ឥទ្ធិពលទៅវិញទៅមកនៃ ligands.
ការបញ្ជាក់ពីទ្រឹស្តីនៃឥទ្ធិពលនៃឥទ្ធិពលទៅវិញទៅមកនៃ ligands ត្រូវបានភ្ជាប់យ៉ាងជិតស្និទ្ធជាមួយនឹងការអភិវឌ្ឍនៃគំនិតអំពីចំណងគីមីនៅក្នុងសមាសធាតុស្មុគស្មាញ។ ក្នុងទសវត្សរ៍ទី 30 XX សតវត្ស A.A. Grinberg និង B.V. Nekrasov បានចាត់ទុកឥទ្ធិពលឆ្លងនៅក្នុងក្របខ័ណ្ឌនៃគំរូរាងប៉ូល៖
1. ឥទ្ធិពលឆ្លងកាត់ គឺជាលក្ខណៈនៃស្មុគ្រស្មាញ ដែលអ៊ីយ៉ុងដែកកណ្តាលមានប៉ូឡារីហ្សីបខ្ពស់។
2. សកម្មភាព trans នៃ ligands ត្រូវបានកំណត់ដោយថាមពលប៉ូឡូញទៅវិញទៅមកនៃ ligand និង ion metal ។ សម្រាប់អ៊ីយ៉ុងដែកដែលបានផ្តល់ឱ្យ ឥទ្ធិពល trans នៃ ligand ត្រូវបានកំណត់ដោយភាពរាងប៉ូលរបស់វា និងចម្ងាយពីអ៊ីយ៉ុងកណ្តាល។
គំរូបន្ទាត់រាងប៉ូលយល់ស្របជាមួយនឹងទិន្នន័យពិសោធន៍សម្រាប់ស្មុគ្រស្មាញដែលមានលីហ្គែន anionic សាមញ្ញ ឧទាហរណ៍ halide ions ។
នៅឆ្នាំ 1943 A.A. ហ្គ្រីនបឺក បានផ្តល់យោបល់ថា សកម្មភាពឆ្លងកាត់នៃលីហ្គែន គឺទាក់ទងទៅនឹងលក្ខណៈសម្បត្តិកាត់បន្ថយរបស់វា។ ការផ្លាស់ប្តូរដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងពីលីហ្គែនអន្តរសកម្មទៅលោហៈកាត់បន្ថយបន្ទុកដ៏មានប្រសិទ្ធភាពនៃអ៊ីយ៉ុងដែកដែលនាំឱ្យចុះខ្សោយនៃចំណងគីមីជាមួយលីហ្គែនដែលមានទីតាំងឆ្លងកាត់។
ការអភិវឌ្ឍន៍នៃគំនិតអំពីឥទ្ធិពលឆ្លងត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងសកម្មភាព trans ខ្ពស់នៃ ligands ដោយផ្អែកលើម៉ូលេគុលសរីរាង្គមិនឆ្អែត ដូចជាអេទីឡែននៅក្នុង [ Pt (C 2 H 4 ) Cl ៣ ]-។ យោងទៅតាម Chatt និង Orgel (រូបភាព 46) នេះគឺដោយសារតែpi-អន្តរកម្ម dative នៃ ligands បែបនេះជាមួយលោហៈ និងយន្តការសមាគមនៃប្រតិកម្មជំនួសសម្រាប់ ligands ឆ្លងកាត់។ ការសម្របសម្រួលទៅនឹងអ៊ីយ៉ុងដែកនៃលីហ្គែនវាយប្រហារ Z នាំទៅដល់ការកកើតនៃកម្រិតមធ្យម trigonal-bipyramidal 5-coordinate អមដោយការបំបែកចេញយ៉ាងឆាប់រហ័សនៃ ligand X ។ ការបង្កើត intermediate បែបនេះត្រូវបានសម្របសម្រួលដោយpi-អន្តរកម្ម ligand-ដែក dativeយ ដែលកាត់បន្ថយដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងនៃលោហៈ និងកាត់បន្ថយថាមពលសកម្មនៃស្ថានភាពផ្លាស់ប្តូរជាមួយនឹងការជំនួសយ៉ាងឆាប់រហ័សជាបន្តបន្ទាប់នៃ X ligand ។
រួមជាមួយនឹង ទំអ្នកទទួល (C 2 H 4, CN -, CO ...) ligands ដែលបង្កើតជាចំណងគីមី dative ligand-metal មានឥទ្ធិពល trans-influence ខ្ពស់ និងសligands ម្ចាស់ជំនួយ៖ H - , CH 3 - , C 2 H 5 - ... ឥទ្ធិពលឆ្លងកាត់នៃ ligand បែបនេះត្រូវបានកំណត់ដោយអន្តរកម្មអ្នកទទួល-អ្នកទទួលនៃ ligand X ជាមួយនឹងលោហៈ ដែលបន្ថយដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងរបស់វា និងធ្វើឱ្យទំនាក់ទំនងរវាងលោហៈ និង ligand ចុះខ្សោយ។យ.
ដូច្នេះទីតាំងនៃ ligands នៅក្នុងស៊េរីសកម្មភាព trans ត្រូវបានកំណត់ដោយសកម្មភាពរួមបញ្ចូលគ្នានៃ sigmaម្ចាស់ជំនួយ និង pi-លក្ខណៈសម្បត្តិនៃ ligands - sigma-ម្ចាស់ជំនួយ និង pi-លក្ខណៈសម្បត្តិអ្នកទទួលយកនៃ ligand បង្កើនប្រសិទ្ធភាព trans របស់វាខណៈពេលដែលpi-ម្ចាស់ជំនួយ - ចុះខ្សោយ។ តើសមាសធាតុណាមួយនៃអន្តរកម្ម ligand-metal នេះមាននៅក្នុងឥទ្ធិពលឆ្លងត្រូវបានវិនិច្ឆ័យដោយផ្អែកលើការគណនាគីមីក្វាន់តាំនៃរចនាសម្ព័ន្ធអេឡិចត្រូនិចនៃស្ថានភាពអន្តរកាលនៃប្រតិកម្ម។
