FYZIKÁLNA A KOLOIDNÁ CHÉMIA
Abstrakt prednášok pre študentov Biologickej fakulty Južnej federálnej univerzity (RSU)
4.1 POVRCHOVÉ JAVY A ADSORPCIA
4.1.2 Adsorpcia na rozhraní roztok-para
V kvapalných roztokoch je povrchové napätie σ funkciou koncentrácie rozpustenej látky. Na obr. 4.1 sú znázornené tri možné závislosti povrchového napätia od koncentrácie roztoku (tzv. izotermy povrchového napätia). Látky, ktorých pridanie do rozpúšťadla znižuje povrchové napätie, sa nazývajú povrchovo aktívne(tenzidy), látky, ktorých pridaním sa zvyšuje alebo nemení povrchové napätie - povrchovo neaktívne(PIAV).
Ryža. 4.1 Povrchové izotermy Ryža. 4.2 Adsorpčná izoterma
napätie roztokov PIAV (1, 2) a povrchovo aktívnej látky na rozhraní roztok-para
Povrchovo aktívna látka (3)
K poklesu povrchového napätia a následne aj povrchovej energie dochádza v dôsledku adsorpcie povrchovo aktívnej látky na rozhraní kvapalina – para, t.j. skutočnosť, že koncentrácia povrchovo aktívnej látky v povrchovej vrstve roztoku je väčšia ako v hĺbke roztoku.
Kvantitatívna miera adsorpcie na rozhraní roztok-para je povrchový prebytok G (gama), ktorý sa rovná počtu mólov rozpustenej látky v povrchovej vrstve. Kvantitatívny vzťah medzi adsorpciou (povrchový prebytok) rozpustenej látky a zmenou povrchového napätia roztoku so zvyšujúcou sa koncentráciou roztoku určuje Gibbsova adsorpčná izoterma:
Graf adsorpčnej izotermy povrchovo aktívnej látky je znázornený na obr. 4.2. Z rovnice (IV.5) vyplýva, že smer procesu - koncentrácia látky v povrchovej vrstve alebo naopak jej prítomnosť v objeme kvapalnej fázy - je určená znamienkom derivátu d σ / dС. Záporná hodnota tohto derivátu zodpovedá akumulácii látky v povrchovej vrstve (G > 0), kladná hodnota zodpovedá nižšej koncentrácii látky v povrchovej vrstve v porovnaní s jej koncentráciou v objeme roztoku.
Hodnota g \u003d -d σ / dС sa tiež nazýva povrchová aktivita rozpustenej látky. Povrchová aktivita tenzidov pri určitej koncentrácii C 1 sa určí graficky nakreslením dotyčnice k izoterme povrchového napätia v bode C = C 1 ; v tomto prípade sa povrchová aktivita číselne rovná dotyčnici sklonu dotyčnice k osi koncentrácie:
Je ľahké vidieť, že so zvyšujúcou sa koncentráciou povrchová aktivita povrchovo aktívnych látok klesá. Preto sa povrchová aktivita látky zvyčajne určuje pri nekonečne malej koncentrácii roztoku; v tomto prípade jeho hodnota, označovaná g o, závisí len od povahy povrchovo aktívnej látky a rozpúšťadla. Pri skúmaní povrchového napätia vodných roztokov organických látok Traube a Duclos stanovili nasledujúce pravidlo pre homologickú sériu povrchovo aktívnych látok:
V akejkoľvek homologickej sérii pri nízkych koncentráciách zvyšuje predĺženie uhlíkového reťazca o jednu skupinu CH2 povrchovú aktivitu 3–3,5-násobne.
Pre vodné roztoky mastných kyselín je závislosť povrchového napätia od koncentrácie opísaná empirickou Shishkovského rovnica :
(IV.6a)
Tu b a K sú empirické konštanty a hodnota b je rovnaká pre celý homologický rad a hodnota K sa zvyšuje pre každý nasledujúci člen radu 3–3,5 krát.
Ryža. 4.3 Limitná orientácia molekúl povrchovo aktívnych látok v povrchovej vrstve
Molekuly väčšiny povrchovo aktívnych látok majú amfifilnú štruktúru, t.j. obsahujú polárnu skupinu aj nepolárny uhľovodíkový radikál. Umiestnenie takýchto molekúl v povrchovej vrstve je energeticky najvýhodnejšie za podmienky, že molekuly sú orientované polárnou skupinou k polárnej fáze (polárna kvapalina) a nepolárnou skupinou k nepolárnej fáze (plyn alebo nepolárna kvapalina). Pri nízkej koncentrácii roztoku tepelný pohyb narúša orientáciu molekúl povrchovo aktívnej látky; s nárastom koncentrácie sa adsorpčná vrstva nasýti a na rozhraní sa vytvorí vrstva „vertikálne“ orientovaných molekúl tenzidu (obr. 4.3). Vytvorenie takejto monomolekulovej vrstvy zodpovedá minimálnej hodnote povrchového napätia roztoku tenzidu a maximálnej hodnote adsorpcie G (obr. 4.1-4.2); s ďalším zvýšením koncentrácie tenzidu v roztoku sa povrchové napätie a adsorpcia nemení.
Copyright © S. I. Levchenkov, 1996 — 2005.
Príručka pre chemika 21
Chémia a chemická technológia
Duclos Traube, vládni
Formulujte Duclos-Traubeho pravidlo a vysvetlite jeho fyzikálny význam. Pri akej štruktúre povrchových filmov sa toto pravidlo dodržiava Aká je reverzibilita tohto pravidla
Fyzikálny význam Duclos-Traubeho pravidla
Koloidné povrchovo aktívne látky vykazujú vysokú povrchovú aktivitu, ktorá závisí hlavne od dĺžky uhľovodíkového radikálu. Nárast dĺžky radikálu o jednu skupinu. -CH2- vedie k zvýšeniu povrchovej aktivity približne 3,2-násobne (Duclos-Traubeho pravidlo). Toto pravidlo platí hlavne pre skutočne rozpustné povrchovo aktívne látky. Keďže povrchová aktivita je určená nekonečným riedením systému, je ľahké vysvetliť jej závislosť od dĺžky uhľovodíkového radikálu. Čím je radikál dlhší, tým silnejšie je molekula tenzidu vytláčaná z vodného roztoku (rozpustnosť klesá).
Výsledný výraz pre pomer r (n-s) / r (u) odráža Duclos-Traubeho pravidlo.
Toto pravidlo je splnené len pre vodné roztoky povrchovo aktívnych látok. Pre roztoky povrchovo aktívnych látok v nepolárnych rozpúšťadlách sa povrchová aktivita znižuje so zvyšujúcou sa dĺžkou uhľovodíkového radikálu (obrátenie Duclos-Traubeho pravidla).
Celú škálu závislostí povrchového napätia od koncentrácie je možné znázorniť krivkami troch typov (obr. 43). Povrchovo aktívne látky sú charakterizované krivkami typu 1. Povrchovo aktívne látky sú menej polárne ako rozpúšťadlo a majú nižšie povrchové napätie ako rozpúšťadlo. Intenzita interakcie molekúl rozpúšťadla s molekulami povrchovo aktívnej látky je menšia ako u molekúl rozpúšťadla navzájom. Vo vzťahu k vode, polárnemu rozpúšťadlu, povrchovo aktívne látky sú organické zlúčeniny pozostávajúce z uhľovodíkového radikálu (hydrofóbna alebo oleofilná časť) a polárnej skupiny (hydrofilná časť) karboxylových kyselín, ich solí, alkoholov, amínov. Takáto amfifilná štruktúra molekuly je charakteristickým znakom povrchovo aktívnych látok. Uhľovodíkové reťazce, ktoré nemajú trvalý dipólový moment, sú hydrofóbne, interagujú s molekulami vody slabšie ako medzi sebou a sú vytlačené na povrch. Preto sú organické látky, ktoré nemajú polárnu skupinu (napríklad parafíny, naftény), prakticky nerozpustné vo vode. Polárne skupiny ako -OH, -COOH, -NH atď. majú vysokú afinitu k vode, sú dobre hydratované a prítomnosť takejto skupiny v molekule určuje rozpustnosť povrchovo aktívnej látky. Rozpustnosť povrchovo aktívnych látok vo vode teda závisí od dĺžky uhľovodíkového radikálu (rozpustnosť klesá so zvyšujúcou sa dĺžkou v homologickom rade). Napríklad karboxylové kyseliny i - C4 sú neobmedzene rozpustné vo vode, rozpustnosť kyselín C5 - C12 výrazne klesá s nárastom počtu C-atómov a keď je dĺžka uhľovodíkového reťazca väčšia ako i2, sú prakticky nerozpustný. Predĺženie dĺžky uhľovodíkového radikálu molekuly povrchovo aktívnej látky o jednu skupinu CHa vedie k zvýšeniu povrchovej aktivity faktorom 3,2–3,5 (toto pravidlo sa nazýva Duclos-Traubeho pravidlo).
Langmuirove myšlienky o adsorpcii tiež umožňujú vysvetliť známe Duclos-Traubeho pravidlo (1878), ktoré bolo podobne ako Shishkovského rovnica experimentálne stanovené pre roztoky nižších mastných kyselín. Podľa tohto pravidla je pomer koncentrácií dvoch susedných homológov, ktoré zodpovedajú rovnakému A, konštantný a približne rovný 3,2. K rovnakému záveru možno dospieť na základe Shishkovského rovnice. Pre n-tý a (n + 1)-tý homológ z (4.42) máme
Rovnica (39) stanovuje závislosť aktivity povrchového spaľovania od dĺžky priameho nasýteného uhľovodíkového radikálu a v podstate obsahuje pravidelnosť známu ako Duclos-Traubeho pravidlo. V skutočnosti môžeme písať pre (n + 1) člen série
V súlade s rovnicou (42) závisí hodnota koeficientu Duclos-Trauberovho pravidla p od hodnoty prírastku LS. Zníženie tejto hodnoty vedie k zníženiu rozdielu v povrchovej aktivite homológov a naopak.
Podľa Langmuira možno Duclos-Traubeho pravidlo zdôvodniť nasledovne. Predpokladajme, že hrúbka povrchovej vrstvy je rovná O. Potom bude priemerná koncentrácia v tejto vrstve Г/0. Z termodynamiky je známe, že maximálna práca A potrebná na stlačenie plynu z objemu Fi na objem Vit môže byť vyjadrená ako
Pomer (VI. 37) odráža pravidlo Duclos-Traubeho. Je to konštantná hodnota a pre vodné roztoky pri 20°C je 3,2. Pri iných teplotách ako 20 °C má konštanta iné hodnoty. Povrchová aktivita je tiež úmerná konštante zahrnutej v Langmuirovej rovnici (alebo Shishkovského rovnici), pretože Kr = KAoo (III. 17) a Loo kapacita monovrstvy je pre daný homológny rad konštantná. Pre organické médiá je Duclos-Traubeho pravidlo obrátené, povrchová aktivita klesá so zvyšujúcou sa dĺžkou uhľovodíkového radikálu povrchovo aktívnej látky.
Je ľahké vidieť, že rovnice (76) a (77) sú podobné rovnici (39) vyjadrujúcej Duclos-Traubeho pravidlo. To naznačuje vzťah medzi objemovými a povrchovými vlastnosťami roztokov povrchovo aktívnych látok a zdôrazňuje zhodnosť javov adsorpcie a tvorby miciel. V homologickej sérii povrchovo aktívnych látok sa totiž hodnota CMC mení približne nepriamo úmerne k povrchovej aktivite, takže pomer CMC susedných homológov zodpovedá koeficientu Duclos-Traubeho pravidla.
Z tejto rovnice je zrejmé, že adsorpčná práca by sa mala zvyšovať o konštantnú hodnotu, keď je uhľovodíkový reťazec rozšírený o skupinu CH2. To znamená, že pri nízkych koncentráciách, pri ktorých sa dodržiava len Duclos-Traubeho pravidlo, všetky CH skupiny v reťazci zaujímajú rovnakú polohu vzhľadom na povrch, čo je možné len vtedy, keď sú reťazce rovnobežné s povrchom, t.j. na ňom. K otázke orientácie molekúl povrchovo aktívnej látky v povrchovej vrstve sa vrátime neskôr v tejto časti.
To znamená, že G je nepriamo úmerné.Teraz bude Duclos-Traubeho pravidlo napísané ako
Duclos-Traubeho pravidlo, ako je formulované vyššie, je splnené pri teplotách blízkych izbovej teplote. Pri vyšších teplotách sa pomer 3,2 znižuje a smeruje k jednote, keďže so zvyšujúcou sa teplotou klesá povrchová aktivita v dôsledku desorpcie molekúl a vyrovnáva sa rozdiel medzi povrchovou aktivitou homológov.
Toto vysvetlenie však odporuje skutočnosti, že hodnoty Goo namerané na rovnakých objektoch zodpovedajú skôr vzpriamenej než ležiacej polohe molekúl, vďaka čomu sú takmer nezávislé od n. Duclos-Traube je spokojný, adsorbovaný molekuly ležia na povrchu a ako sa ich hustota zvyšuje, postupne stúpajú. Je však zrejmé, že takáto interpretácia je nezlučiteľná so striktnou aplikáciou Langmuirovej izotermy, v ktorej sa predpokladá, že Goo je konštantná hodnota nezávislá od stupňa naplnenia adsorpčnej vrstvy.
Rozsah, v akom sa dodržiava Duclos-Traubeho pravidlo pre homologickú sériu mastných kyselín, je možné vidieť z údajov v tabuľke. V, 4. Duclos-Traubeho pravidlo sa dodržiava nielen pre mastné kyseliny, ale aj pre iné homologické rady - alkoholy, amíny atď.
Ďalšou formuláciou Duclos-Traubeho pravidla je, že keď sa dĺžka reťazca mastných kyselín zvyšuje exponenciálne, povrchová aktivita sa zvyšuje exponenciálne. Podobný vzťah je potrebné pozorovať pri predĺžení molekuly a pri hodnote jA, keďže povrchová aktivita látok pri dostatočne nízkych koncentráciách je úmerná špecifickej kapilárnej konštante.
Treba tiež poznamenať, že pravidlo Duclos-Traubeho sa dodržiava iba pre vodné roztoky povrchovo aktívnych látok. Pre roztoky tých istých látok v nepolárnych rozpúšťadlách je Duclos-Traubeho pravidlo obrátené, pretože so zvyšujúcou sa
V prvom priblížení možno tiež predpokladať, že čím lepšie médium rozpúšťa adsorbent, tým horšia je adsorpcia v tomto médiu. Toto ustanovenie je jedným z dôvodov zrušenia Duclos-Traubeho pravidla. Takže, keď k adsorpcii mastnej kyseliny dôjde na hydrofilnom adsorbente (napríklad silikagéli) z uhľovodíkového média (napríklad z benzénu), adsorpcia sa nezvyšuje so zvýšením molekulovej hmotnosti kyseliny, ako je uvedené nižšie. z Duclos-Traubeho pravidla, ale klesá, keďže vyššie mastné kyseliny sú rozpustnejšie v nepolárnom prostredí.
Je zrejmé, že takéto prevrátenie Duclos-Traubeho pravidla nemožno pozorovať na neporéznych adsorbentoch s hladkým povrchom.
Duclos-Traubeho pravidlo
Duclos-Traubeho pravidlo pre rozpustné povrchovo aktívne látky je splnené v širokom rozsahu koncentrácií, počnúc zriedenými roztokmi a končiac maximálnym nasýtením povrchových vrstiev. V tomto prípade možno Traubeho koeficient vyjadriť ako pomer koncentrácií zodpovedajúcich nasýteniu povrchovej vrstvy
Duclos-Traubeho pravidlo má veľký teoretický a praktický význam. Ukazuje správny smer v syntéze vysoko aktívnych povrchovo aktívnych látok s dlhými reťazcami.
Ako sa formuluje Duclos-Traubeho pravidlo Ako sa dá napísať Ako vyzerajú izotermy povrchového napätia dvoch susedných homológov s počtom atómov uhlíka n a n- -
Vzťah medzi konštantami zahrnutými v Shishkovského rovnici a štruktúrou molekúl povrchovo aktívnej látky je možné stanoviť pomocou vzoru, ktorý stanovili Duclos a Traube. Duclos zistil, že schopnosť povrchovo aktívnych látok znižovať povrchové napätie vody v homologickej sérii sa zvyšuje so zvyšujúcim sa počtom atómov uhlíka. Traube doplnil Duclosove pozorovania. Vzťah medzi povrchovou aktivitou a počtom atómov uhlíka, ktoré títo výskumníci našli, sa nazýval Duclos-Traubeho pravidlo. So zvyšujúcim sa počtom atómov uhlíka v homologickej sérii v aritmetickej progresii sa povrchová aktivita zvyšuje exponenciálne. zvýšenie uhľovodíkovej časti molekuly o jednu skupinu CH3 zodpovedá zvýšeniu povrchovej aktivity asi 3-3,5 krát (priemerne 3,2 krát).
Duclos-Traubeho pravidlo je najpresnejšie pri nízkych koncentráciách rozpustenej látky. Takže
Z Duclos-Traubeho pravidla vyplýva dôležitý záver: plocha na molekulu pri maximálnej saturácii adsorpčnej vrstvy zostáva konštantná v rámci jednej homológnej série.
Alifatické reverzibilné kompetitívne inhibítory. Ako je možné vidieť na obr. 37, afinitné miesto aktívneho centra nie je veľmi špecifické vzhľadom na štruktúru alifatického reťazca v molekule inhibítora (alkanoly). Bez ohľadu na to, či je alifatický reťazec normálny alebo rozvetvený, účinnosť reverzibilnej väzby alkanolu KOH na aktívne centrum je určená hrubou hydrofóbnosťou skupiny K. Konkrétne hodnotou lg i, ktorá charakterizuje silu komplexu. , rastie lineárne (so sklonom blízkym jednotke) so stupňom distribúcie 1 R týchto zlúčenín medzi vodou a štandardnou organickou fázou (n-oktanol). Pozorovaný prírastok voľnej energie prenosu CHa-skupiny z vody do média aktívneho centra je približne -700 cal/mol (2,9 kJ/mol) (pre nižšie členy homologického radu). Táto hodnota je blízka hodnote prírastku voľnej energie, ktorá vyplýva zo známeho Duclos-Traubeho pravidla v koloidnej chémii a je charakteristická pre voľnú energiu prechodu kvapalnej CH-skupiny z vody na nevodnú. (hydrofóbne) médium. To všetko umožňuje považovať hydrofóbnu oblasť aktívneho centra chymotrypsínu za kvapku organického rozpúšťadla umiestnenú v povrchovej vrstve proteínovej globule. Táto kvapôčka buď adsorbuje hydrofóbny inhibítor z vody na rozhranie, alebo keď je trochu prehĺbená, úplne ho extrahuje. Z hľadiska mikroskopickej štruktúry hydrofóbnej oblasti by bolo správnejšie považovať ju za fragment micely, avšak takéto detailovanie sa zdá zbytočné, keďže je známe, že voľná energia prechodu n- alkánov z vody do mikroskopického prostredia dodecylsulfátovej micely sa len málo líši od voľnej energie uvoľňovania tých istých zlúčenín z vody do makroskopickej kvapalnej nepolárnej fázy.
Adsorpcia z organickej fázy. V tomto prípade iba polárna skupina prechádza do susednej (vodnej) fázy. V dôsledku toho je adsorpčná práca určená iba rozdielom energie medzimolekulovej interakcie polárnych skupín v organickej fáze a vode, t.j. zmenou ich energetického stavu pri prechode z organickej kvapaliny na vodu. Pretože uhľovodíkové radikály zostávajú v organickej fáze, PAAUdaO a adsorpčná práca z organickej fázy je V0. V tomto prípade by adsorpčná práca nemala závisieť od dĺžky uhľovodíkového radikálu a nemalo by sa dodržiavať Duclos-Traubeho pravidlo. V skutočnosti, ako ukazujú experimentálne údaje, všetky normálne alkoholy a kyseliny sú približne rovnako adsorbované z parafínových uhľovodíkov na hranici s vodou. Toto je dobre znázornené na obr. 4. veľkosť-
V dôsledku toho je povrchová aktivita zlúčeniny tým väčšia, čím silnejšie je vyjadrená polárna asymetria molekuly. Vplyv nepolárnej časti molekuly tenzidu na povrchovú aktivitu je najvýraznejší v homologickom rade (obr. 20.1). G. Duclos objavil túto zákonitosť, ktorú potom presnejšie sformuloval P. Traube vo forme pravidla nazývaného Duclos-Traubeho pravidlo
Hodnota p sa nazýva Traubeho koeficient. Teoretické vysvetlenie Duclos-Traubeho pravidla podal neskôr I. Langmuir. Vypočítal energetický zisk pre dva susedné homológy pri prechode ich uhľovodíkových reťazcov z vody na vzduch a zistil, že rozdiel zodpovedajúci energii prechodu jednej skupiny CH3 je v homologickom rade konštantný a blíži sa k 3 kJ/mol. . Zisk energie je spôsobený skutočnosťou, že keď je nepolárny okruh vytlačený z vodného média do vzduchu, dipóly vody sa spájajú a Gibbsova energia systému klesá. Súčasne klesá Gibbsova energia a reťazec surfaktantu, ktorý prešiel do média, ku ktorému má vysokú polaritu afinitu.
Vplyv dĺžky reťazca povrchovo aktívnej látky. V homologickej sérii so zvyšujúcou sa molekulovou hmotnosťou povrchovo aktívnej látky hodnota CMC klesá približne v opačnom pomere k povrchovej aktivite (CMCl 1/0m). Pre susedné homológy má pomer CMC hodnotu koeficientu Duclos-Traubeho pravidla (CMC) / (CMC) +1 P = 3,2.
Langmuir ukázal, že na výpočet energie skupinového prenosu - Hj - z objemu roztoku do plynnej fázy možno použiť Duclos-Traubeho pravidlo. Ak totiž b považujeme za konštantu adsorpčnej rovnováhy [na str. 61 Ukázalo sa, že pre ekvivalentnú hodnotu K platí K = kJ, v súlade s rovnicou štandardnej reakčnej izotermy máme
Pozrite si stránky, kde je tento výraz spomenutý Duclos Traube, vládni: Koloidná chémia 1982 (1982) — [c.54]
povrchová aktivita. Povrchovo aktívne a povrchovo neaktívne látky. Duclos-Traubeho pravidlo.
povrchová aktivita, schopnosť látky počas adsorpcie na rozhraní znižovať povrchové napätie (medzifázové napätie). Adsorpcia G in-va a ním spôsobený pokles povrchového napätia s súvisí s koncentráciou s in-va vo fáze, z ktorej sa látka adsorbuje na medzifázový povrch, Gibbsova rovnica (1876): 
kde R- plynová konštanta, T-abs. teplota (viď Adsorpcia). Derivát
slúži ako miera schopnosti látky znižovať povrchové napätie na danej medzifázovej hranici a nazýva sa aj tzv. povrchová aktivita. Označené G (na počesť J. Gibbsa), merané v J m / mol (gibbs).
Povrchovo aktívne látky (povrchovo aktívne látky), látky, ktorých adsorpcia z kvapaliny na rozhraní s inou fázou (kvapalnou, pevnou alebo plynnou) vedie k priemeru. zníženie povrchového napätia (pozri Povrchová aktivita). V najvšeobecnejšom a najpraktickejšom prípade majú adsorbované molekuly povrchovo aktívnej látky (ióny) amfifilnú štruktúru, t.j. pozostávajú z polárnej skupiny a nepolárneho uhľovodíkového radikálu (amfifilné molekuly). Povrchovú aktivitu vo vzťahu k nepolárnej fáze (plyn, uhľovodíková kvapalina, nepolárny povrch tuhého telesa) má uhľovodíkový radikál, ktorý je vytlačený z polárneho prostredia. Vo vodnom roztoku povrchovo aktívnych látok vzniká na hranici so vzduchom adsorpčná monomolekulárna vrstva s uhľovodíkovými radikálmi orientovanými smerom k vzduchu. Keď sa nasýti, molekuly (ióny) povrchovo aktívnej látky, kondenzujúce v povrchovej vrstve, sú umiestnené kolmo na povrch (normálna orientácia).
Koncentrácia povrchovo aktívnych látok v adsorpčnej vrstve je o niekoľko rádov vyššia ako v objeme kvapaliny, preto aj pri zanedbateľne malom obsahu vo vode (0,01 – 0,1 % hmotnosti) môžu povrchovo aktívne látky znižovať povrchové napätie vody pri hranica so vzduchom od 72,8 do 10 -3 do 25 10 -3 J/m 2, t.j. takmer na povrchové napätie uhľovodíkových kvapalín. Podobný jav prebieha na rozhraní vodného roztoku tenzidu a uhľovodíkovej kvapaliny, čo vytvára predpoklady pre tvorbu emulzií.
V závislosti od stavu povrchovo aktívnych látok v roztoku sa podmienene rozlišujú skutočne rozpustné (molekulárne dispergované) a koloidné povrchovo aktívne látky. Podmienkou takéhoto delenia je, že tá istá povrchovo aktívna látka môže patriť do oboch skupín v závislosti od podmienok a chem. povaha (polarita) rozpúšťadla. Obe skupiny povrchovo aktívnych látok sú adsorbované na fázových hraniciach, t.j. vykazujú povrchovú aktivitu v roztokoch, zatiaľ čo iba koloidné povrchovo aktívne látky vykazujú objemové vlastnosti spojené s tvorbou koloidnej (micelárnej) fázy. Tieto skupiny tenzidov sa líšia hodnotou bezrozmernej veličiny, ktorá je tzv. hydrofilno-lipofilná rovnováha (HLB) a je určená pomerom:
Duclos-Traubeho pravidlo- závislosť spájajúca povrchovú aktivitu vodného roztoku organickej hmoty s dĺžkou uhľovodíkového radikálu v jeho molekule. Podľa tohto pravidla s predĺžením dĺžky uhľovodíkového radikálu o jednu skupinu СН 2 sa povrchová aktivita látky zvyšuje v priemere o faktor 3,2 Povrchová aktivita závisí od štruktúry molekúl povrchovo aktívnej látky; tieto sa zvyčajne skladajú z polárnej časti (skupiny s veľkým dipólovým momentom) a nepolárnej časti (alifatické alebo aromatické radikály). V rámci homológnych sérií organických látok koncentrácia potrebná na zníženie povrchového napätia vodného roztoku na určitú úroveň klesá 3-3,5 krát so zvýšením uhlíkového radikálu o jednu -СΗ 2 -skupinu.
Pravidlo sformuloval I. Traube (nem.) Rus. v roku 1891 ako výsledok jeho experimentov uskutočnených na roztokoch mnohých látok (karboxylové kyseliny, estery, alkoholy, ketóny) vo vode. Doterajšie štúdie E. Duclosa, hoci boli duchom blízke dielam Traubeho, neponúkali žiadnu jasnú závislosť koncentrácie, preto sa v zahraničnej literatúre pravidlo nesie len ako Traubeho. . Termodynamickú interpretáciu Traubeho pravidla podal v roku 1917 I. Langmuir.
Duclos-Traubeho pravidlo
Veľký anglicko-ruský a rusko-anglický slovník. 2001.
Duclos-Traubeho pravidlo- Duclos Traubeho pravidlo: s predlžovaním uhlíkového reťazca látok jednej homológnej série sa adsorpcia na nepolárnom adsorbente z polárneho rozpúšťadla zvyšuje asi 3-násobne s nárastom uhľovodíkového reťazca o jednu metylénovú skupinu CH2. ... ... Chemické výrazy
Duclosovo pravidlo- Traubeho závislosť spájajúca povrchovú aktivitu vodného roztoku organickej látky s dĺžkou uhľovodíkového radikálu v jej molekule. Podľa tohto pravidla so zvýšením dĺžky uhľovodíkového radikálu o jednu skupinu ... ... Wikipedia
Všeobecná chémia: učebnica. A. V. Žolnin; vyd. V. A. Popková, A. V. Žolnina. . 2012.
Pozrite sa, čo je „pravidlo Duclos-Traube“ v iných slovníkoch:
POVRCHOVÝ TLAK- (plochý tlak, dvojrozmerný tlak), sila pôsobiaca na jednotku dĺžky rozhrania (bariéry) povrchu čistej kvapaliny a povrchu tej istej kvapaliny pokrytej adsorpciou. vrstva povrchovo aktívnej látky. P. d. nasmerovaný na stranu ... ... Fyzická encyklopédia
Liek- I Medicine Medicine je systém vedeckých poznatkov a praxe zameraný na upevňovanie a udržanie zdravia, predlžovanie ľudského života, prevenciu a liečbu ľudských chorôb. Na vykonanie týchto úloh M. študuje štruktúru a ... ... Lekársku encyklopédiu
IMUNITA- IMÚNNY. Obsah: História a súčasnosť. stav doktríny I. . 267 I. ako fenomén prispôsobovania. 283 I. miestna. 285 I. na živočíšne jedy. 289 I. s prvokom. a spirochéty, infekcie. 291 I. až ... ... Veľká lekárska encyklopédia
pravidlo Traube-Duclos;
Ako už bolo uvedené, povrchovo aktívne molekuly, ktoré sa môžu adsorbovať na rozhraní roztok-plyn, musia byť amfifilné; majú polárne a nepolárne časti.
Duclos a potom Traube, ktorí študovali povrchové napätie vodných roztokov homológneho radu nasýtených mastných kyselín, zistili, že povrchová aktivita (-) týchto látok na rozhraní roztok-vzduch je tým väčšia, čím dlhšia je dĺžka uhľovodíkového radikálu. a v priemere sa zvyšuje 3–3,5 krát pre každú skupinu -CH 2 -. Tento dôležitý vzor je tzv Pravidlá Traube-Duclos.
Traubeho pravidlo — Ducloglasit:
v homologickej sérii normálnych mastných jednosýtnych kyselín sa ich povrchová aktivita (-) vzhľadom na vodu prudko zvyšuje 3-3,5 krát pre každú skupinu -CH2- pri rovnakej molárnej koncentrácii.
Ďalšia formulácia Traubeho pravidla — Duclos: "Keď sa dĺžka reťazca mastných kyselín zvyšuje exponenciálne, povrchová aktivita sa zvyšuje exponenciálne." Traubeho pravidlo — Duclos je dobre znázornený na obrázku 18.1.
Ako vidno z obrázku, čím vyššia látka v homologickom rade, tým viac znižuje povrchové napätie vody pri danej koncentrácii.
Dôvod závislosti stanovený Traubeho pravidlom — Duclos, spočíva v tom, že s predlžovaním dĺžky radikálu klesá rozpustnosť mastnej kyseliny a zvyšuje sa tendencia jej molekúl presúvať sa z objemu do povrchovej vrstvy. Zistilo sa, že Traubeho pravidlo — Duclos sa pozoruje nielen pre mastné kyseliny, ale aj pre iné homologické série - alkoholy, amíny atď.
Ryža. 18.1 Traubeho pravidlo — Duclos:
1- kyselina octová, 2- kyselina propiónová, 3- kyselina maslová, 4- kyselina valérová.
1) len pri nízkych koncentráciách, keď je hodnota - - maximálna;
2) pre teploty blízke izbovej teplote. Pri vyšších teplotách faktor 3–3,5 klesá a má tendenciu k jednote. Zvýšenie teploty podporuje desorpciu molekúl a preto klesá ich povrchová aktivita (vyhladzuje sa rozdiel medzi povrchovou aktivitou homológov);
3) len pre vodné roztoky. povrchovo aktívna látka.
Americký fyzikálny chemik Langmuir zistil, že Traubeho pravidlo platí len pre malé koncentrácie povrchovo aktívnych látok v roztoku s voľným usporiadaním adsorbovaných molekúl na povrchu (obr. 18.6).
Ryža. 18.6 Umiestnenie adsorbovaných molekúl na rozhraní:
a – pri nízkych koncentráciách; b - pri stredných koncentráciách;
c - v nasýtenej vrstve pri maximálnej možnej adsorpcii
DUCLAU-TRAUBE PRAVIDLO
Z Gibbsovej rovnice vyplýva, že hodnota derivátu je charakteristikou správania sa látky pri adsorpcii, ale jej hodnota sa mení so zmenou koncentrácie (pozri obr. 3.2). Aby táto veličina získala tvar charakteristickej konštanty, použije sa jej limitná hodnota (pri c 0). P. A. Rebinder (1924) nazval túto hodnotu povrchovou aktivitou g:
[g] = J – m 3 / m 2 -mol \u003d J – m/mol alebo N-m2/mol.
Čím viac klesá povrchové napätie so zvyšujúcou sa koncentráciou adsorbovanej látky, tým väčšia je povrchová aktivita tejto látky a tým väčšia je jej Gibbsova adsorpcia.
Povrchovú aktivitu môžeme graficky definovať ako zápornú hodnotu dotyčnice sklonu dotyčnice nakreslenej ku krivke =f(c) v bode jej priesečníka s osou y.
Teda pre povrchovo aktívne látky: g > 0; 0. Pre TID: g 0, Г i
To vysvetľuje aj nečinnosť sacharózy, ktorej molekula má spolu s nepolárnou uhľovodíkovou kostrou veľa polárnych skupín, takže molekula má rovnováhu polárnych a nepolárnych častí.
2. V homologickej sérii sú jasné vzorce v zmene povrchovej aktivity (g): zvyšuje sa so zvyšujúcou sa dĺžkou uhľovodíkového radikálu.
Adsorpcia - jav samovoľného hromadenia jednej látky na povrchu druhej. Látka, ktorá sa adsorbuje, je tzv adsorbent; látka, na ktorej povrchu dochádza k adsorpcii adsorbent.
Adsorpcia na povrchu kvapalín
Častice látok rozpustených v kvapalinách môžu byť adsorbované na povrchu kvapalín. Adsorpcia sprevádza proces rozpúšťania, ovplyvňuje distribúciu častíc rozpustenej látky medzi povrchové vrstvy rozpúšťadla a jeho vnútorný objem.
Adsorpciu na povrchu kvapaliny možno vypočítať pomocou Gibbsovej rovnice:
G - hodnota špecifickej adsorpcie, mol / m 2;
C - molárna koncentrácia, mol / m 3;
dσ - zmena povrchového napätia zodpovedajúca zmene koncentrácie ΔС;
povrchová aktivita.
Ak so zvyšujúcou sa koncentráciou látky klesá povrchové napätie Δ σ< 0, то его адсорбция Г считается положительной (Г >0). To znamená, že koncentrácia látky v povrchovej vrstve je väčšia ako v objeme roztoku.
Ak so zvyšujúcou sa koncentráciou látky povrchové napätie na fázovom rozhraní stúpa Δ σ > 0, potom sa adsorpcia považuje za negatívnu Г< 0, это означает, что концентрация вещества в объеме раствора больше, чем в поверхностном слое.
Adsorpcia povrchovo aktívnej látky
Surfaktanty sú difilné látky v prírode, majú polárne (hydrofilné) a nepolárne (hydrofóbne) časti.
Napríklad mydlo: C 17 H 35 COONa
nepolárny symbol polárny symbol
diely diely
Povrchovo aktívne látky sú pozitívne adsorbujúce látky, medzi ktoré patria: tuky, mastné kyseliny, ketóny, alkoholy, cholesterol, mydlá a iné organické zlúčeniny. Pri rozpustení takýchto látok vo vode dochádza k pozitívnej adsorpcii sprevádzanej akumuláciou látky v povrchovej vrstve. Proces uvoľňovania molekúl týchto látok na povrch je veľmi prospešný, pretože. vedie k zníženiu povrchového napätia na rozhraní. Schéma adsorpcie povrchovo aktívnej látky:
Schopnosť látky znižovať povrchové napätie na rozhraní sa nazýva povrchová aktivita.
Duclos-Traubeho pravidlo
Hodnota povrchovej aktivity tenzidov - členov rovnakej homológnej série organických zlúčenín závisí od dĺžky uhľovodíkového radikálu: predĺženie tenzidu o jednu skupinu -CH 2 - zvyšuje povrchovú aktivitu látky 3-3,5-krát .
Zoberme si Duclos-Traubeho pravidlo na príklade štyroch zástupcov homologickej série alkoholov.
Izoterma povrchového napätia:
PIAV adsorpcia
Vo vzťahu k polárnej vode sú takými látkami elektrolyty: anorganické kyseliny, soli, zásady. Rozpúšťanie týchto látok zvyšuje povrchové napätie, takže povrchovo aktívne látky budú vytlačené z povrchovej vrstvy do adsorbentu. Takáto adsorpcia sa nazýva negatívna. Napríklad: rozpustenie KS1 vo vode je sprevádzané disociáciou soli, po ktorej nasleduje hydratácia výsledných iónov.
Schéma adsorpcie PIAV.
Vlastnosti štruktúry povrchovej vrstvy fázy.
Medzifáza obsahujúca jednu alebo viac molekulárnych vrstiev
Zvláštnosti:
– Vo vnútri objemu čistej látky sú všetky sily medzimolekulovej interakcie vyvážené
– Výslednica všetkých síl pôsobiacich na povrchové molekuly smeruje dovnútra kvapaliny
– Povrchové javy sú zanedbateľné, ak je pomer medzi telesnou hmotnosťou a povrchom v prospech telesnej hmotnosti
– Povrchové javy nadobúdajú význam, keď je látka v roztrieštenom stave alebo vo forme najtenšej vrstvy (filmu)
1 cm 3 šípka 10 -7, S = 6 000 m 2
1 mm krvi šípka 4 - 5 miliónov erytrocytov; 1l šípka> 30 mlr buniek, S = 1000 m2
S alveoly = 800 -1000 m2; S pečeňové kapiláry = 600 m2
Gibbsova povrchová energia
σ– povrchové napätie
Gibbsova redukcia energie:
Zmenšením plochy povrchu (hrubé častice)
Znížením povrchového napätia (sorpcie)
403)povrchové napätie
Práca vykonaná na vytvorenie jednotky povrchu
Jednotky J / m 2
Sila pôsobiaca na jednotku dĺžky čiary ohraničujúcej povrch kvapaliny a smerujúca v smere zmenšovania tohto povrchu
Jednotky N/m2
Závislosť povrchového napätia od charakteru látok, teploty a tlaku.
Povrchové napätie kvapalín klesá so zvyšujúcou sa teplotou a v blízkosti kritickej teploty sa stáva nulovým. So zvyšujúcim sa tlakom povrchové napätie na rozhraní kvapalina-plyn klesá, pretože koncentrácia molekúl v plynnej fáze stúpa a sila klesá. Rozpustené látky môžu zvyšovať, znižovať a prakticky ovplyvňovať praktické napätie kvapalín. Povrchové napätie na rozhraní kvapalina-kvapalina závisí od charakteru susedných fáz. Čím väčšia, tým menšia je sila molekulárnej interakcie medzi odlišnými molekulami.
Metódy merania povrchového napätia kvapaliny.
Spôsob odtrhnutia krúžku z povrchu kvapaliny
Metóda počítania počtu kvapiek určitého objemu skúšobnej kvapaliny vytekajúcej z kapiláry (stalagmometrická)
Metóda stanovenia tlaku potrebného na oddelenie vzduchovej bubliny z kapiláry ponorenej do kvapaliny (Rehbinderova metóda)
Metóda merania výšky stúpania kvapaliny v kapiláre, ktorej steny sú ňou dobre zmáčané
Rozdelenie rozpustenej látky medzi povrchovú vrstvu a objem fázy.
teoreticky je možné si predstaviť tri prípady rozloženia rozpustenej látky medzi povrchovú vrstvu a objem fázy: 1) koncentrácia rozpustenej látky vo vrchnej vrstve je väčšia ako v objeme fázy. v objeme fáz.3) koncentrácia rozpustenej látky vo vrchnej vrstve je rovnaká ako v objeme fáz.
Klasifikácia rozpustených látok podľa ich vplyvu na povrchové napätie kvapaliny (vody).
klasifikácia.1) rozpustený v nižšom napätí p-la. Alkoholy, pre vás 2) rozpustený obsah mierne zvyšuje obsah sodíka. Inorg to-te, zásady, soli. Sacharóza.
Gibbsova rovnica na charakterizáciu adsorpcie rozpustených látok. Analýza rovnice.
Г=-(C/RT)*(∆σ/∆C). G-hodnota adsorpcie na povrchu roztoku. ∆σ/∆C-pov aktivita in-va Analýza: ∆σ/∆C=0, Г=0. Toto je NVD. ∆σ/∆C>0, G<0-поверхностно инактивные в-ва. ∆σ/∆C<0, Г>0-povrchovo aktívna látka.
Molekulárna štruktúra a vlastnosti povrchovo aktívnych látok.
sv-va: Obmedzená rozpustnosť
Majú nižšie povrchové napätie ako kvapaliny
Dramaticky zmeniť povrchové vlastnosti kvapaliny
Štruktúra: Amfifilná – rôzne časti molekuly sa vyznačujú rôznym vzťahom k rozpúšťadlu
Hydrofóbne vlastnosti: uhľovodíkový radikál
Hydrofilné vlastnosti: OH, NH2, SO3H
Klasifikácia povrchovo aktívnych látok, príklady.
Molekulárne alebo neiónové - alkoholy, žlč, proteíny
Iónové aniónové - mydlá, sulfónové kyseliny a ich soli, karboxylové kyseliny
Iónové katiónové - organické zásady obsahujúce dusík a ich soli
Vplyv povahy povrchovo aktívnych látok na ich povrchovú aktivitu. Duclos-Traubeho pravidlo.
Predlžovanie reťazca radikálom - CH 2 - zvyšuje schopnosť mastných kyselín adsorbovať sa 3,2 krát
Použiteľné len pre zriedené roztoky a pre teploty blízke izbovej teplote, pretože desorpcia sa zvyšuje so zvyšujúcou sa teplotou
Čítať:
|
Ako už bolo uvedené, molekuly povrchovo aktívnych látok (tenzidov), ktoré sa môžu adsorbovať na rozhraní roztok-plyn, musia byť amfifilné, t.j. mať polárne a nepolárne časti.
Polárna časť molekúl tenzidu môže byť skupinami s dostatočne veľkým dipólovým momentom: -СООН, - ОН, -NH 2, - SH, -CN, -NO 2 .-СNS,
CHO, -SO 3 N.
Nepolárna časť molekuly povrchovo aktívnej látky sú zvyčajne alifatické alebo aromatické radikály. Dĺžka uhľovodíkového radikálu silne ovplyvňuje povrchovú aktivitu molekuly.
Duclos a potom Traube pri štúdiu povrchového napätia vodných roztokov homológneho radu nasýtených mastných kyselín zistili, že povrchová aktivita týchto látok na rozhraní roztok-vzduch je tým väčšia, čím dlhší je uhľovodíkový radikál. Navyše, keď je uhľovodíkový radikál rozšírený o jednu - CH2 - skupinu, povrchová aktivita sa zvýši 3-3,5-krát (v priemere 3,2-krát). Táto pozícia sa stala známou ako Duclos-Traubeho pravidlo .
Iné znenie sa scvrkáva na nasledovné: ako reťazec mastných kyselín rastie exponenciálne, povrchová aktivita sa zvyšuje exponenciálne.
Aký je dôvod (fyzický význam) takejto závislosti, ktorú založil najskôr Duclos a potom vo všeobecnejšej forme Traube? Spočíva v tom, že s predlžovaním dĺžky reťazca klesá rozpustnosť mastnej kyseliny a tým stúpa tendencia jej molekúl presúvať sa z objemu do povrchovej vrstvy. Napríklad kyselina maslová je vo všetkých smeroch miešateľná s vodou, kyselina valérová dáva len 4% roztok, všetky ostatné mastné kyseliny s vyššou molekulovou hmotnosťou sú vo vode ešte menej rozpustné.
Duclos-Traubeho pravidlo, ako sa neskôr zistilo, sa dodržiava nielen pre mastné kyseliny, ale aj pre iné povrchovo aktívne látky, ktoré tvoria homológne série, alkoholy, amíny atď. Jeho teoretické (termodynamické) opodstatnenie uviedol Langmuir.
Keď sa povrchovo aktívna látka zavedie do vody, prakticky nehydratujúce uhľovodíkové reťazce roztlačia molekuly vody od seba a začlenia sa do jej štruktúry. Aby sa to dosiahlo, musí sa pracovať proti molekulárnym silám, pretože interakcia medzi molekulami vody je oveľa väčšia ako medzi molekulami vody a molekulami povrchovo aktívnej látky. Reverzný proces - uvoľnenie molekúl povrchovo aktívnej látky na medzifázový povrch s orientáciou uhľovodíkových reťazcov v nepolárnej fáze plynu - nastáva spontánne s poklesom Gibbsovej energie systému a "ziskom" práce adsorpcia. Čím dlhší je uhľovodíkový radikál, tým väčší počet molekúl vody oddeľuje a tým väčšia je tendencia molekúl povrchovo aktívnej látky vystupovať na povrch, t.j. tým väčšia je ich adsorpcia a adsorpčná práca. Adsorpčná práca pri predĺžení reťazca o jeden článok - CH 2 - sa zvyšuje o rovnakú hodnotu, čo vedie k zvýšeniu adsorpčnej rovnovážnej konštanty (adsorpčný koeficient K) rovnakým počtom krát (3,2 krát pri 20 ° C ). To zase vedie k zvýšeniu povrchovej aktivity ~ 3,2 krát.
Treba poznamenať, že pri tejto formulácii sa pravidlo Duclos-Traubeho dodržiava len pre vodné roztoky a pre teploty blízke izbovej teplote.
Pre roztoky rovnakých povrchovo aktívnych látok v nepolárnych rozpúšťadlách je Duclos-Traubeho pravidlo obrátené: s predlžovaním dĺžky uhľovodíkového radikálu sa zvyšuje rozpustnosť povrchovo aktívnych látok a majú tendenciu prechádzať z povrchovej vrstvy do roztoku.
Pri vyšších teplotách sa priemerný faktor 3,2 znižuje a má tendenciu k jednote v limite: so zvyšujúcou sa teplotou povrchová aktivita klesá v dôsledku molekulárnej desorpcie a rozdiel medzi povrchovou aktivitou členov homologickej série sa vyrovnáva. .
vo svojej molekule. Podľa tohto pravidla sa s predĺžením dĺžky uhľovodíkového radikálu o jednu skupinu СΗ 2 zvyšuje povrchová aktivita látky v priemere 3,2-krát.
Povrchová aktivita závisí od štruktúry molekúl povrchovo aktívnej látky; tieto sa zvyčajne skladajú z polárnej časti (skupiny s veľkým dipólovým momentom) a nepolárnej časti (alifatické alebo aromatické radikály). V rámci homológnych sérií organických látok koncentrácia potrebná na zníženie povrchového napätia vodného roztoku na určitú úroveň klesá 3-3,5 krát so zvýšením uhlíkového radikálu o jednu -СΗ 2 -skupinu.
Pravidlo sformuloval I. Traube (nemčina) ruský v roku 1891 ako výsledok jeho experimentov uskutočnených na roztokoch mnohých látok (karboxylové kyseliny, estery, alkoholy, ketóny) vo vode. Doterajšie štúdie E. Duclosa, hoci boli duchom blízke dielam Traubeho, neponúkali žiadnu jasnú závislosť koncentrácie, preto sa v zahraničnej literatúre pravidlo nesie len ako Traubeho. . Termodynamickú interpretáciu Traubeho pravidla podal v roku 1917 I. Langmuir.
Nadácia Wikimedia. 2010.
Pozrite sa, čo je „pravidlo Duclos“ v iných slovníkoch:
Duclos-Traubeho pravidlo- Duclos Traubeho pravidlo: s predlžovaním uhlíkového reťazca látok jednej homológnej série sa adsorpcia na nepolárnom adsorbente z polárneho rozpúšťadla zvyšuje asi 3-násobne s nárastom uhľovodíkového reťazca o jednu metylénovú skupinu CH2. ... ... Chemické termíny
- (plochý tlak, dvojrozmerný tlak), sila pôsobiaca na jednotku dĺžky rozhrania (bariéry) povrchu čistej kvapaliny a povrchu tej istej kvapaliny pokrytej adsorpciou. vrstva povrchovo aktívnej látky. P. d. nasmerovaný na stranu ...... Fyzická encyklopédia
- (Francúzsko) Francúzska republika (République Française). I. Všeobecné informácie F. štát v západnej Európe. Na severe je územie F. umývané Severným morom, Pas de Calais a Lamanšským prielivom, na západe Biskajským zálivom ... ... Veľká sovietska encyklopédia
IMUNITA- IMÚNNY. Obsah: História a súčasnosť. stav doktríny I. . 267 I. ako fenomén prispôsobenia ........ 283 I. lokálne .................. 285 I. na živočíšne jedy ...... ........ 289 I. s prvokom. a spirochéty, infekcie. 291 I. až ......
- (Francúzsko) štát na Západe. Európe. Oblasť 551 601 km2. nás. 52 300 tisíc ľudí (k 1. 1. 1974). St. 90 % obyvateľstva tvoria Francúzi. Hlavným mestom je Paríž. Prevažná väčšina veriacich sú katolíci. Podľa ústavy z roku 1958 patrí F. okrem metropoly: ... ...
Rod. v Moskve 3. apríla. 1745, zomrel v Petrohrade 1. decembra. 1792. Genealogické zoznamy rodu Fonvizinovcov začínajú menom Peter Volodimerov, titulovaný barón. „Do ríše veľkého suverénneho cára a veľkovojvodu Jána Vasilieviča, všetci ... ... Veľká biografická encyklopédia
- (FKP) hlavná. v decembri 1920 na kongrese Francúzskej socialistickej strany (SFIO) v meste Tours revolučný. väčšinou tohto kongresu, ktorý sa rozhodol vstúpiť do Kominterny. V máji 1921 na administratívnom kongrese prijala meno. francúzsky komunista. zásielku. AT… Sovietska historická encyklopédia
- (z histórie (pozri) a grécky grapo píšem, doslovný popis dejín) 1) Dejiny ist. veda, ktorá je jednou z najdôležitejších foriem sebapoznania ľudskej spoločnosti. I. naz. aj zbierka štúdií na určitú tému alebo historické ... ... Sovietska historická encyklopédia
I Medicine Medicine je systém vedeckých poznatkov a praxe zameraný na upevňovanie a udržanie zdravia, predlžovanie ľudského života, prevenciu a liečbu ľudských chorôb. Na splnenie týchto úloh M. študuje štruktúru a ... ... Lekárska encyklopédia
ENZÝMY- (syn. enzýmy; francúzska diastáza), biol. činidlá, ktoré katalyzujú väčšinu chem. reakcie, ktoré sú základom životnej činnosti bunky a organizmu. Rad charakteristických vlastností sú termolabilita, špecifickosť pôsobenia, vysoká katalytická účinnosť, ... ... Veľká lekárska encyklopédia
