Redoxné vlastnosti zlúčenín chrómu s rôznym stupňom oxidácie.

Chromium. Štruktúra atómu. Možné oxidačné stavy. Acidobázické vlastnosti. Aplikácia.

Cr +24)2)8)13)1

Chróm má oxidačné stavy +2, +3 a +6.

So zvyšujúcim sa stupňom oxidácie sa zvyšujú kyslé a oxidačné vlastnosti. Deriváty chrómu Cr2+ sú veľmi silné redukčné činidlá. Ión Cr2+ vzniká v prvej fáze rozpúšťania chrómu v kyselinách alebo pri redukcii Cr3+ v kyslom roztoku so zinkom. Pri dehydratácii sa hydroxid Cr(OH)2 mení na Cr2O3. Zlúčeniny Cr3+ sú na vzduchu stabilné. Môžu to byť redukčné aj oxidačné činidlá. Cr3+ je možné redukovať v kyslom roztoku so zinkom na Cr2+ alebo oxidovať v alkalickom roztoku na CrO42- s brómom a inými oxidačnými činidlami. Hydroxid Cr(OH)3 (alebo skôr Cr2O3 nH2O) je amfotérna zlúčenina, ktorá tvorí soli s katiónom Cr3+ alebo soli kyseliny chrómovej HCrO2 - chromity (napríklad KSrO2, NaCrO2). Zlúčeniny Cr6+: anhydrid chrómu CrO3, kyseliny chrómové a ich soli, z ktorých najvýznamnejšie sú chrómany a dichrómany - silné oxidačné soli.

Používa sa ako odolné a krásne galvanické povlaky (chrómovanie). Chróm sa používa na výrobu zliatin: chróm-30 a chróm-90, ktoré sú nepostrádateľné pri výrobe trysiek pre výkonné plazmové horáky a v leteckom priemysle.

Chróm je chemicky neaktívny. Za normálnych podmienok reaguje iba s fluórom (z nekovov), pričom vzniká zmes fluoridov.

Chromany a dichrómany

Chromany vznikajú interakciou CrO3 alebo roztokov kyselín chrómových s alkáliami:

СгО3 + 2NaOH = Na2Cr04 + Н2О

Dichrómany sa získavajú pôsobením kyselín na chromany:

2 Na2Cr2O4 + H2SO4 = Na2Cr2O7 + Na2S04 + H2O

Zlúčeniny chrómu sa vyznačujú redoxnými reakciami.

Zlúčeniny chrómu (II) sú silné redukčné činidlá a ľahko sa oxidujú

4(5 gCl2 + 02 + 4HCl = 4CrCl3 + 2H20

Zlúčeniny chrómu (!!!) sa vyznačujú redukčnými vlastnosťami. Pod vplyvom oxidačných činidiel idú:

na chrómany - v alkalickom prostredí,

v dichrómanoch - v kyslom prostredí.

Cr(OH)3. CrOH + HCl = CrCl + H2O, 3CrOH + 2NaOH = Cr3Na2O3 + 3H2O

Chromáty (III) (starý názov: chromity).

Zlúčeniny chrómu sa vyznačujú redukčnými vlastnosťami. Pod vplyvom oxidačných činidiel idú:

na chrómany - v alkalickom prostredí,

v dichrómanoch - v kyslom prostredí.

2Na3 [Cr(OH)6] + 3Br2 + 4NaOH = 2Na2Cr04 + 6NaBr + 8H20

5Cr2(S04)3 + 6KMnO4 + 11H2O = 3K2Cr207 + 2H2Cr207 + 6MnS04 + 9H2SO4

Soli kyseliny chrómovej v kyslom prostredí sú silné oxidačné činidlá:

3Na2S03 + K2Cr207 + 4H2SO4 = 3Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + K2S04 + 4H2O

Chróm je prvkom vedľajšej podskupiny 6. skupiny 4. periódy periodickej sústavy chemických prvkov D. I. Mendelejeva s atómovým číslom 24. Označuje sa symbolom Cr (lat. Chróm). Jednoduchá látka chróm je tvrdý kov modrobielej farby.

Chemické vlastnosti chrómu

Za normálnych podmienok chróm reaguje iba s fluórom. Pri vysokých teplotách (nad 600°C) interaguje s kyslíkom, halogénmi, dusíkom, kremíkom, bórom, sírou, fosforom.

4Cr + 3O 2 – t° →2Cr 2 O 3

2Cr + 3Cl 2 – t° → 2CrCl 3

2Cr + N 2 – t° → 2CrN

2Cr + 3S – t° → Cr 2 S 3

Pri zahrievaní reaguje s vodnou parou:

2Cr + 3H20 -> Cr203 + 3H2

Chróm sa rozpúšťa v zriedených silných kyselinách (HCl, H 2 SO 4)

V neprítomnosti vzduchu vznikajú soli Cr 2+ a na vzduchu sa tvoria soli Cr 3+.

Cr + 2HCl -> CrCl2 + H2

2Cr + 6HCl + O2 → 2CrCl3 + 2H20 + H2

Prítomnosť ochranného oxidového filmu na povrchu kovu vysvetľuje jeho pasivitu vo vzťahu ku koncentrovaným roztokom kyselín – oxidantov.

Zlúčeniny chrómu

Oxid chrómový (II). a hydroxid chromitý (II) majú zásaditý charakter.

Cr(OH)2 + 2HCl -> CrCl2 + 2H20

Zlúčeniny chrómu (II) sú silné redukčné činidlá; sa vplyvom vzdušného kyslíka transformujú na zlúčeniny chrómu (III).

2CrCl2 + 2HCl -> 2CrCl3 + H2

4Cr(OH)2 + O2 + 2H20 → 4Cr(OH)3

Oxid chrómu (III) Cr 2 O 3 je zelený, vo vode nerozpustný prášok. Možno získať kalcináciou hydroxidu chromitého alebo dvojchrómanov draselných a amónnych:

2Cr(OH)3 – t° → Cr203 + 3H20

4K 2 Cr 2 O 7 – t° → 2Cr 2 O 3 + 4K 2 CrO 4 + 3O 2

(NH 4) 2 Cr 2 O 7 – t° → Cr 2 O 3 + N 2 + 4H 2 O (sopečná reakcia)

Amfotérny oxid. Keď sa Cr 2 O 3 kondenzuje s alkáliami, sódou a kyslými soľami, získajú sa zlúčeniny chrómu s oxidačným stavom (+3):

Cr203 + 2NaOH → 2NaCr02 + H20

Cr203 + Na2C03 → 2NaCr02 + CO2

Pri tavení so zmesou alkálie a oxidačného činidla sa získajú zlúčeniny chrómu v oxidačnom stave (+6):

Cr203 + 4KOH + KClO3 → 2K2CrO4 + KCl + 2H20

Hydroxid chromitý C r (OH)3. Amfotérny hydroxid. Šedozelená, pri zahriatí sa rozkladá, stráca vodu a vytvára zelenú metahydroxid CrO(OH). Nerozpúšťa sa vo vode. Z roztoku sa vyzráža ako šedomodrý a modrozelený hydrát. Reaguje s kyselinami a zásadami, neinteraguje s hydrátom amoniaku.

Má amfotérne vlastnosti - rozpúšťa sa v kyselinách aj zásadách:

2Cr(OH)3 + 3H2S04 → Cr2(SO4)3 + 6H20 Cr(OH)3 + ZN + = Cr3+ + 3H20

Cr(OH)3 + KOH → K, Cr(OH)3 + ZON - (konc.) = [Cr(OH)6] 3-

Cr(OH)3 + KOH → KCr02 + 2H20 Cr(OH)3 + MOH = MSr02 (zelený) + 2H20 (300-400 °C, M = Li, Na)

Cr(OH) 3 →(120 o C – H 2 O) CrO(OH) →(430-1000 0 C –H 2 O) Cr2O3

2Cr(OH)3 + 4NaOH (konc.) + ZN202 (konc.) = 2Na2Cr04 + 8H20

Potvrdenie: vyzrážanie hydrátom amoniaku z roztoku trojmocných chrómových solí:

Cr3+ + 3(NH3H20)= Sr(OH) 3↓+ ЗNН 4+

Cr 2 (SO 4) 3 + 6NaOH → 2Cr(OH) 3 ↓+ 3Na 2 SO 4 (v nadbytku alkálie - zrazenina sa rozpustí)

Soli chrómu (III) majú fialovú alebo tmavozelenú farbu. Ich chemické vlastnosti pripomínajú bezfarebné hliníkové soli.

Zlúčeniny Cr(III) môžu vykazovať oxidačné aj redukčné vlastnosti:

Zn + 2Cr +3 Cl 3 → 2Cr +2 Cl 2 + ZnCl 2

2Cr +3 Cl3 + 16NaOH + 3Br2 → 6NaBr + 6NaCl + 8H20 + 2Na2Cr +604

Zlúčeniny šesťmocného chrómu

Oxid chrómu (VI). CrO 3 - jasne červené kryštály, rozpustné vo vode.

Získané z chrómanu draselného (alebo dichrómanu) a H2S04 (konc.).

K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O

K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 → 2CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O

CrO 3 je kyslý oxid, s alkáliami tvorí žlté chrómany CrO 4 2-:

Cr03 + 2KOH -> K2Cr04 + H20

V kyslom prostredí sa chrómany menia na oranžové dichrómany Cr 2 O 7 2-:

2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → K 2 Cr 2 O 7 + K 2 SO 4 + H 2 O

V alkalickom prostredí táto reakcia prebieha v opačnom smere:

K2Cr207 + 2KOH → 2K2CrO4 + H20

Dichróman draselný je oxidačné činidlo v kyslom prostredí:

K2Cr207 + 4H2S04 + 3Na2S03 = Cr2(SO4)3 + 3Na2S04 + K2S04 + 4H20

K2Cr207 + 4H2S04 + 3NaNO2 = Cr2(SO4)3 + 3NaNO3 + K2S04 + 4H20

K2Cr207 + 7H2S04 + 6KI = Cr2(SO4)3 + 3I2 + 4K2S04 + 7H20

K2Cr207 + 7H2S04 + 6FeS04 = Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + K2S04 + 7H20

Chróman draselný K2 Cr O 4 . Oxosol. Žltý, nehygroskopický. Taví sa bez rozkladu, tepelne stabilný. Veľmi dobre rozpustný vo vode ( žltá farba roztoku zodpovedá iónu CrO 4 2-), mierne hydrolyzuje anión. V kyslom prostredí sa mení na K 2 Cr 2 O 7 . Oxidačné činidlo (slabšie ako K 2 Cr 2 O 7). Vstupuje do iónomeničových reakcií.

Kvalitatívna reakcia na ióne CrO 4 2- - vyzrážanie žltej zrazeniny chrómanu bárnatého, ktorý sa rozkladá v silne kyslom prostredí. Používa sa ako moridlo na farbenie látok, činidlo na opaľovanie kože, selektívne oxidačné činidlo a činidlo v analytickej chémii.

Rovnice najdôležitejších reakcií:

2K2Cr04+H2SO4(30%)= K2Cr207+K2S04+H20

2K2Cr04(t)+16HCl (koncentrácia, horizont) = 2CrCl3+3Cl2+8H20+4KCl

2K2CrO4+2H20+3H2S=2Cr(OH)3↓+3S↓+4KOH

2K2Cr04+8H20+3K2S=2K[Cr(OH)6]+3S↓+4KOH

2K 2 CrO 4 + 2AgNO 3 = KNO 3 + Ag 2 CrO 4 (červená) ↓

Kvalitatívna reakcia:

K2CrO4 + BaCl2 = 2KCl + BaCrO4 ↓

2BaCr04 (t) + 2HCl (ried.) = BaCr207 (p) + BaCl2 + H20

Potvrdenie: spekanie chromitu s potašom na vzduchu:

4(Cr2Fe ‖‖)04 + 8K2C03 + 7O2 = 8K2CrO4 + 2Fe203 + 8С02 (1000 °C)

Dichróman draselný K 2 Cr 2 O 7 . Oxosol. Technický názov chrómový vrchol. Oranžovo-červená, nehygroskopická. Topí sa bez rozkladu a rozkladá sa pri ďalšom zahrievaní. Veľmi dobre rozpustný vo vode ( oranžová Farba roztoku zodpovedá iónu Cr 2 O 7 2-. V alkalickom prostredí tvorí K 2 CrO 4. Typické oxidačné činidlo v roztoku a počas fúzie. Vstupuje do iónomeničových reakcií.

Kvalitatívne reakcie- modrá farba éterického roztoku za prítomnosti H 2 O 2, modrá farba vodného roztoku pôsobením atómového vodíka.

Používa sa ako činidlo na trieslovanie kože, moridlo na farbenie látok, zložka pyrotechnických zmesí, činidlo v analytickej chémii, inhibítor korózie kovov, v zmesi s H 2 SO 4 (konc.) - na umývanie chemického riadu.

Rovnice najdôležitejších reakcií:

4K 2 Cr 2 O 7 = 4K 2 CrO 4 + 2Cr 2 O 3 + 3O 2 (500-600 o C)

K2Cr207 (t) + 14 HCl (konc) = 2CrCl3 + 3Cl2 + 7H20 + 2KCl (vriace)

K2Cr207 (t) +2H2SO4(96%) ⇌2KHS04+2Cr03+H20 („zmes chrómu“)

K2Cr207+KOH (konc) =H20+2K2CrO4

Cr2072- +14H + +6I - =2Cr3+ +3I2↓+7H20

Cr2072- +2H+ +3SO2 (g) = 2Cr3+ +3SO42- +H20

Cr2072- +H20 +3H2S (g) =3S↓+2OH - +2Cr2(OH)3↓

Cr 2 O 7 2- (konc.) + 2Ag + (zried.) =Ag 2 Cr 2 O 7 (červená) ↓

Cr207 2- (ried.) +H20 +Pb2+ =2H+ + 2PbCr04 (červená) ↓

K2Cr207(t) +6HCl+8H0 (Zn)=2CrCl2(syn) +7H20+2KCl

Potvrdenie:úprava K2CrO4 kyselinou sírovou:

2K2Cr04 + H2S04 (30 %) = K 2Cr 2 O 7 + K2S04 + H20

Oxid chrómu (II) a hydroxid chromitý (II) majú zásaditý charakter

Cr(OH)+2HCl->CrCl+2HO

Zlúčeniny chrómu (II) sú silné redukčné činidlá; sa vplyvom vzdušného kyslíka premení na zlúčeninu chrómu (III).

2CrCl+ 2HCl -> 2CrCl+ H

4Cr(OH)+O+ 2HO→4Cr(OH)

Oxid chrómu (III) CrO je zelený, vo vode nerozpustný prášok. Možno získať kalcináciou hydroxidu chromitého alebo dvojchrómanov draselných a amónnych:

2Cr(OH)-→CrO+ 3HO

4KCrO-→ 2CrO + 4KCrO + 3O

(NH)CrO-→ CrO+ N+ HO

Je ťažké interagovať s koncentrovanými roztokmi kyselín a zásad:

Cr203 + 6 KOH + 3H20 = 2K3 [Cr(OH)6]

Cr203 + 6HCl = 2CrCl3 + 3H20

Hydroxid chromitý Cr(OH) 3 sa získava pôsobením alkálií na roztoky trojmocných chromitých solí:

CrCl3 + 3KOH = Cr(OH)3↓ + 3KCl

Hydroxid chrómový (III) je šedozelená zrazenina, pri ktorej sa musí alkália prijímať v nedostatku. Takto získaný hydroxid chrómový (III) na rozdiel od zodpovedajúceho oxidu ľahko interaguje s kyselinami a zásadami, t.j. má amfotérne vlastnosti:

Cr(OH)3 + 3HN03 = Cr(N03)3 + 3H20

Cr(OH)3 + 3KOH = K3 [Cr(OH)6] (hexahydroxochromit K)

Keď sa Cr(OH) 3 kondenzuje s alkáliami, získajú sa metachromity a ortochromity:

Cr(OH)3 + KOH = KCr02 (metachromit K)+ 2H20

Cr(OH)3 + KOH = K3Cr03 (ortochromit K)+ 3H20

zlúčeniny chrómu (VI).

Oxid chrómu (VI) - CrO 3 – tmavočervená kryštalická látka, dobre rozpustná vo vode – typický kyslý oxid. Tento oxid zodpovedá dvom kyselinám:

Cr03 + H20 = H2Cr04 (kyselina chrómová – vzniká pri prebytku vody)

Cr03 + H20 = H2Cr207 (kyselina dichrómová – vzniká pri vysokej koncentrácii oxidu chrómu (3)).

Oxid chrómu (6) je veľmi silné oxidačné činidlo, preto energeticky interaguje s organickými látkami:

C2H5OH + 4Cr03 = 2C02 + 2Cr203 + 3H20

Tiež oxiduje jód, síru, fosfor, uhlie:

3S + 4Cr03 = 3S02 + 2Cr203

Pri zahriatí na 250 0 C sa oxid chrómu (6) rozkladá:

4Cr03 = 2Cr203 + 302

Oxid chrómu (6) možno získať pôsobením koncentrovanej kyseliny sírovej na tuhé chrómany a dvojchrómany:

K2Cr207 + H2SO4 = K2S04 + 2CrO3 + H20

Kyselina chrómová a dichrómová.

Kyselina chrómová a dichrómová existujú iba vo vodných roztokoch a tvoria stabilné soli, chrómany a dichrómany. Chromany a ich roztoky sú žlté, dichrómany oranžové.

Ióny chrómanu - CrO 4 2- a dichrómanu - Cr2O 7 2- ióny sa ľahko premieňajú na seba pri zmene prostredia roztoku

V kyslom roztoku sa chrómany transformujú na dichrómany:

2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 = K 2 Cr 2 O 7 + K 2 SO 4 + H 2 O

V alkalickom prostredí sa dichrómany menia na chrómany:

K2Cr207 + 2 KOH = 2 K2CrO4 + H20

Po zriedení sa kyselina dichrómová mení na kyselinu chrómovú:

H2Cr207 + H20 = 2H2Cr04

Závislosť vlastností zlúčenín chrómu od stupňa oxidácie.

Oxidačný stav
Charakter oxidu	základné	amfotérny	kyselina
Hydroxid		Cr(OH)3 – H3CrO3
Povaha hydroxidu	základné	amfotérny	kyselina
→ oslabenie základných vlastností a posilnenie kyslých vlastností→

Redoxné vlastnosti zlúčenín chrómu.

Reakcie v kyslom prostredí.

V kyslom prostredí sa zlúčeniny Cr +6 pôsobením redukčných činidiel transformujú na zlúčeniny Cr +3: H 2 S, SO 2, FeSO 4

K2Cr207 + 3H2S + 4H2S04 = 3S + Cr2(S04)3 + K2S04 + 7H20

S -2 – 2e → S 0

2Cr +6 + 6e → 2Cr +3

Reakcie v alkalickom prostredí.

V alkalickom prostredí sa zlúčeniny chrómu Cr +3 pôsobením oxidačných činidiel premieňajú na zlúčeniny Cr +6: J2, Br2, Cl2, Ag2O, KClO3, H2O2, KMnO4:

2KCr02+3 Br2 +8NaOH =2Na2Cr04 + 2KBr +4NaBr + 4H20

Cr +3 - 3e → Cr +6

Popis

Hydroxid chromitý (III) je amfotérny hydroxid. Šedozelenej farby, pri zahriatí sa rozkladá, stráca vodu a vytvára zelený metahydroxid CrO(OH). Nerozpúšťa sa vo vode. Z roztoku sa vyzráža ako šedomodrý a modrozelený hydrát. Keď stojí pod roztokom, stráca svoju reaktivitu („starne“). Reaguje s kyselinami a zásadami, neinteraguje s hydrátom amoniaku. Používa sa na syntézu zlúčenín chrómu (III).

Molárna elektrická vodivosť pri nekonečnom zriedení pri 25 °C je 795,9 cm2/mol. Získava sa vo forme želatínovej zelenej zrazeniny pôsobením alkálií na chrómové soli alebo hydrolýzou chrómových solí uhličitanmi alkalických kovov alebo sulfidom amónnym.

Chemické vlastnosti

• Vzniká pôsobením zásad alebo vodného roztoku amoniaku na roztoky solí chrómu:
$\backslash mathsf(CrCl\_3\; +\; 3NH\_3\; +3H\_2O\; \backslash \backslash xšípka\; doprava()\backslash \; Cr(OH)\_3\; +\; 3NH\_4Cl\; )$
• Vzniká tiež, keď oxid uhličitý prechádza cez alkalický roztok hexahydroxochromátu sodného (III):
$\backslash mathsf(Na\_3\; +\; 3CO\_2\; \backslash \; \backslash xšípka\; doprava()\backslash \; Cr(OH)\_3\; +\; 3NaHCO\_3)$
• Pri zahriatí na ~100^oC na vzduchu sa rozkladá za vzniku zeleného CrO(OH). Pri vyšších teplotách sa hydroxid trojmocný chróm rozkladá na oxid chrómový a uvoľňuje vodnú paru:
$\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; \backslash \; \backslash xšípka\; doprava\; (100^oC)\backslash \; CrO(OH)\; +\; H\_2O)$ $\backslash mathsf(2Cr(OH)\_3\; \backslash \backslash xšípka\; doprava\; (430-1000^oC)\backslash \; Cr\_2O\_3\; +\; 3H\_2O)$
• Hydroxid chrómu (III) má amfotérne vlastnosti, vďaka ktorým sa ľahko rozpúšťa v kyselinách za vzniku solí chrómu (III):
  • So zriedenými kyselinami:
$\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; 3HCl\; \backslash \; \backslash xšípka\; vpravo()\backslash \; CrCl\_3\; +\; 3H2O)$ $\backslash mathsf(2Cr(OH)\_3\; +\; 3H\_2SO\_4\; \backslash \backslash xšípka\; doprava()\backslash \; Cr\_2(SO\_4)\_3\; +\; 6H2O)$ $\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; 3HNO\_3\; \backslash \; \backslash xšípka\; doprava()\backslash \; Cr(NO\_3)\_3\; +\; 3H\_2O)$
• • S koncentrovanými látkami:
$\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; 3HF\; \backslash \; \backslash xšípka\; doprava()\backslash \; CrF\_3(\backslash šípka\; nadol)\; +\; 3H\_2O)$ $\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; 3CH\_3COOH\; \backslash \; \backslash xšípka\; doprava()\backslash \; Cr(CH\_3COO)\_3\; +\; 3H\_2O)$ $\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; 3HCN\; +\; 3KCN\; \backslash \; \backslash xšípka\; doprava()\backslash \; K\_3\; +\; 2H\_2O)$
• V dôsledku amfotérnych vlastností tiež ľahko dochádza k reakciám s alkáliami:
$\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; 3NaOH\; \backslash \; \backslash xšípka\; doprava()\backslash \; Na\_3)$ $\backslash mathsf2(Cr(OH)\_3\; +\; 4NaOH\; +\; 3H\_2O\_2\; \backslash \; \backslash xšípka\; vpravo()\backslash \; 2Na\_2CrO\_4\; +\; 8H\_2O)$
• Pri interakcii s hydroxidmi sodnými alebo lítnymi je možné získať chromity týchto kovov (M = Li, Na):
$\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; MOH\; \backslash \; \backslash xšípka\; doprava\; (300-400^oC)\backslash \; MCrO\_2\; +\; 2H\_2O)$

Napíšte recenziu na článok "Hydroxid chrómu (III)"

Literatúra

• Anorganická chémia v reakciách / R.A. Lidin, V.A. Molochko, L.L. Andreeva. - Moskva: "Drofa", 2007. - T. 3. - 640 s. - ISBN 978-5-358-01303-2.

Úryvok charakterizujúci hydroxid chrómový (III).

Len čo sa Nataša, ktorá sedela pri posteli princa Andreyho, dozvedela o príchode princeznej Maryy, potichu opustila jeho izbu tými rýchlymi, ako sa princeznej Marye zdalo, zdanlivo veselými krokmi a rozbehla sa k nej.
Na jej vzrušenej tvári, keď vbehla do izby, bol len jeden výraz - prejav lásky, bezhraničnej lásky k nemu, k nej, ku všetkému, čo bolo blízke jej milému, výraz ľútosti, utrpenia pre druhých a vášnivú túžbu vydať sa za všetko, aby im pomohla. Bolo jasné, že v tej chvíli nebola v Natashinej duši jediná myšlienka o sebe, o jej vzťahu k nemu.
Citlivá princezná Marya to všetko pochopila od prvého pohľadu na Natašinu tvár a rozplakala sa žalostným potešením na jej ramene.
"Poď, poďme k nemu, Marie," povedala Natasha a odviedla ju do inej miestnosti.
Princezná Marya zdvihla tvár, utrela si oči a otočila sa k Natashe. Cítila, že všetko pochopí a naučí sa od nej.
"Čo..." začala sa pýtať, no zrazu prestala. Cítila, že slová sa nedokážu pýtať ani odpovedať. Natašina tvár a oči mali hovoriť čoraz jasnejšie.
Natasha sa na ňu pozrela, ale zdalo sa, že má strach a pochybnosti - povedať alebo nepovedať všetko, čo vedela; Zdalo sa, že cítila, že pred tými žiarivými očami, prenikajúcimi až do hlbín jej srdca, nie je možné nepovedať celú, celú pravdu tak, ako ju videla. Natašina pera sa zrazu zachvela, okolo úst sa jej vytvorili škaredé vrásky, vzlykala a zakryla si tvár rukami.
Princezná Marya všetkému rozumela.
Ale stále dúfala a pýtala sa slovami, ktorým neverila:
- Ale aká je jeho rana? Vo všeobecnosti, aké je jeho postavenie?
"Ty, ty... uvidíš," zmohla sa len Natasha.
Chvíľu sedeli dole pri jeho izbe, aby prestali plakať a prišli k nemu s pokojnými tvárami.
– Ako celá choroba prebiehala? Ako dávno sa zhoršil? Kedy sa to stalo? - spýtala sa princezná Marya.
Natasha povedala, že najprv hrozilo nebezpečenstvo horúčky a utrpenia, ale v Trinity to prešlo a lekár sa bál jednej veci - Antonovovho ohňa. Ale aj toto nebezpečenstvo pominulo. Keď sme dorazili do Jaroslavli, rana začala hnisať (Nataša vedela všetko o hnisaní atď.) a lekár povedal, že hnisanie môže prebiehať správne. Bola horúčka. Lekár povedal, že táto horúčka nie je taká nebezpečná.
"Ale pred dvoma dňami," začala Natasha, "náhle sa to stalo..." Potlačila vzlyky. "Neviem prečo, ale uvidíš, čo sa z neho stalo."
- Si slabý? Schudol si?.. - spýtala sa princezná.
- Nie, nie to isté, ale horšie. Uvidíš. Ach, Marie, Marie, je príliš dobrý, nemôže, nemôže žiť... pretože...

Keď Natasha otvorila jeho dvere svojim obvyklým pohybom a nechala princeznú prejsť ako prvú, princezná Marya už cítila v hrdle pripravené vzlyky. Akokoľvek sa pripravovala alebo sa snažila upokojiť, vedela, že bez sĺz ho neuvidí.
Princezná Marya pochopila, čo Natasha myslela slovami: toto sa stalo pred dvoma dňami. Pochopila, že to znamená, že náhle zmäkol a že toto zmäkčenie a neha sú znakmi smrti. Keď sa priblížila k dverám, už vo svojej fantázii videla tú Andryušovu tvár, ktorú poznala od detstva, nežnú, krotkú, dojemnú, ktorú tak zriedka videl, a preto na ňu vždy tak silno zapôsobila. Vedela, že jej povie tiché, nežné slová, aké jej povedal otec pred smrťou, a že to neznesie a rozplače sa nad ním. Ale skôr či neskôr to muselo byť a vošla do miestnosti. Vzlyky sa približovali bližšie a bližšie k jej hrdlu, zatiaľ čo svojimi krátkozrakými očami rozoznávala jeho podobu čoraz jasnejšie a hľadala jeho črty, a potom uvidela jeho tvár a stretla sa s jeho pohľadom.
Ležal na pohovke prikrytý vankúšmi a mal na sebe rúcho z veveričej kožušiny. Bol chudý a bledý. Jedna tenká, priehľadná biela ruka držala vreckovku, druhou sa tichými pohybmi prstov dotkol svojich tenkých, zarastených fúzov. Jeho oči hľadeli na tých, ktorí vstúpili.
Princezná Marya, keď videla jeho tvár a stretla sa s jeho pohľadom, zrazu zmiernila rýchlosť svojho kroku a cítila, že jej slzy zrazu vyschli a jej vzlyky prestali. Zachytila ​​výraz na jeho tvári a pohľade, zrazu sa hanbila a cítila sa previnilo.
"Čo je moja chyba?" – pýtala sa samej seba. "Skutočnosť, že žiješ a myslíš na živé veci, a ja!" odpovedal jeho chladný, prísny pohľad.
V jeho hlbokom, nekontrolovateľnom, no do seba zahľadenom pohľade bolo takmer nepriateľstvo, keď sa pomaly rozhliadal okolo seba na svoju sestru a Natashu.
Ruku v ruke pobozkal svoju sestru, ako bolo ich zvykom.
- Ahoj, Marie, ako si sa tam dostala? - povedal hlasom rovnomerným a cudzím ako jeho pohľad. Ak by kričal zúfalým výkrikom, potom by tento výkrik vydesil princeznú Maryu menej ako zvuk tohto hlasu.
- A priniesol si Nikolushku? – povedal tiež vyrovnane a pomaly a so zjavnou snahou rozpamätať sa.
- Ako si na tom teraz so zdravím? - povedala princezná Marya, sama prekvapená tým, čo hovorí.
„Toto, priateľu, sa musíte spýtať lekára,“ povedal, a zjavne sa snažil byť láskavý a povedal len ústami (bolo jasné, že to, čo hovorí, nemyslel vážne): "Merci, chere amie." , miesto konania. [Ďakujem, drahý priateľ, že si prišiel.]
Princezná Marya mu potriasla rukou. Mierne trhol, keď jej potriasla rukou. Bol ticho a ona nevedela, čo povedať. Pochopila, čo sa s ním za dva dni stalo. Podľa jeho slov, z jeho tónu, najmä z tohto pohľadu – chladného, ​​takmer nepriateľského pohľadu – bolo cítiť odcudzenie od všetkého svetského, pre živého človeka hrozného. Zjavne mal teraz problém pochopiť všetko živé; no zároveň bolo cítiť, že nerozumie živému, nie preto, že by bol zbavený sily porozumenia, ale preto, že chápal niečo iné, niečo, čo živí nechápali a nemohli pochopiť a čo ho úplne pohltilo.
- Áno, takto nás spojil zvláštny osud! - povedal, prerušil ticho a ukázal na Natashu. - Stále ma sleduje.
Princezná Marya počúvala a nerozumela, čo hovorí. On, citlivý, nežný princ Andrej, ako to mohol povedať pred tým, koho miloval a ktorý miloval jeho! Keby premýšľal o živote, nepovedal by to takým chladne urážlivým tónom. Ak nevedel, že zomrie, ako by ju mohol neľutovať, ako to mohol povedať pred ňou! Existovalo len jedno vysvetlenie, a to, že mu to bolo jedno a na tom nezáležalo, pretože mu bolo odhalené niečo iné, niečo dôležitejšie.
Rozhovor bol chladný, nesúvislý a neustále prerušovaný.
"Marie prešla cez Riazan," povedala Natasha. Princ Andrei si nevšimol, že volala jeho sestru Marie. A Natasha, ktorá ju tak pred ním nazývala, si to sama prvýkrát všimla.

Ak na stránke nájdete chybu, vyberte ju a stlačte Ctrl + Enter

Lyrická odbočka


Aj najmladší chemici, a nielen chemici, poznajú školský spôsob výroby hydroxidu chrómového. Základnou reakciou na získanie nerozpustnej zásady je interakcia akejkoľvek rozpustnej soli chrómu s alkáliou. V dôsledku toho sa vyzráža rôsolovitá zrazenina požadovaného hydroxidu, ktorý sa nielen ťažko oplachuje, ale aj ťažko filtruje.

Pri študovaní článkov a patentov na internete som narazil na priemyselný spôsob výroby oxidu chrómu zo zlúčenín šesťmocného chrómu (chrómanov), ktorý využíva síru ako redukčné činidlo. Keďže som mal nádobu „reaktívneho“ oxidu a dobre som si vedomý jeho „konzistencie“, rozhodol som sa túto metódu uviesť do praxe v mojom „domácom laboratóriu“, čo ak to funguje? Reaktívny oxid je pomerne hustý zelený prášok, ktorý sa nedá porovnať s „soľmi“, ktoré vypadnú, keď sú soli chrómu vystavené alkáliám. S týmito myšlienkami som sa rozhodol uskutočniť experiment.

Teoretické základy a niekoľko komentárov


Na získanie oxidu chrómu sa v priemysle používa metóda redukcie chrómanov v alkalickom prostredí elementárnou sírou. Reakcia prebieha podľa celkovej rovnice:

4Na2Cr04 + 6S + 7H20 = 4Cr(OH)3 + 3Na2S203 + 2NaOH (1)

Výsledný hydroxid sa premyje a kalcinuje.

Takto získaný oxid chrómu sa používa ako pigment a pre vyrobiteľnosť sa musí zrazenina ľahko oddeliť od roztoku, t.j. nesmie byť vo forme gélu. Reakcia je tiež celkom jednoduchá na vykonanie, neuvoľňujú sa žiadne toxické alebo zapáchajúce plyny, sú dostupné činidlá atď., takže voľba padla na túto možnosť.

Prirodzene, nemal som v úmysle vzniknutý hydroxid kalcinovať, inertnosť a „nedostatok počutia“ reaktívneho oxidu sú všeobecne známe, napríklad nie sú ovplyvnené koncentráciami. kyseliny chlorovodíkovej a dusičnej a konc. kyselina sírová sa rozpúšťa len pri vysokých teplotách – takmer pri vare. S hydroxidom je to iné. Je aktívny a musí sa rozpúšťať v zriedených kyselinách, takže existuje priestor na jeho použitie (s cieľom získať ďalšie zlúčeniny chrómu - a nielen).

Na experiment som sa rozhodol použiť dvojchróman draselný. Vážil 20 gramov.

Pre ďalšie pozorovania bolo rozhodnuté vykonať niekoľko jednoduchých výpočtov. Takže:

Máme 20 gramov dvojchrómanu draselného, ​​látkové množstvo = 0,068 mol.

Na takéto množstvo dichrómanu bude treba 3x viac síry, t.j. 0,204 mol, hmotnostne to bude 6,53 gramov.

Z 20 gramov dichrómanu (t.j. od 0,068 mol) získate 0,136 mol hydroxidu chromitého alebo 14 gramov hmotnosti.

Keďže bol zvolený dichróman a reakcia prebieha v alkalickom prostredí a s chrómanom, rozhodol som sa pridať veľký prebytok alkálie a zobral som 25 gramov pevného hydroxidu sodného. Prečo je to potrebné, ak sa počas procesu uvoľňuje zásada?

Reakcia prechádza niekoľkými fázami. Prvým je reakcia síry a zásady vo vodnom roztoku:

3S + 6NaOH = Na2S03 + 2Na2S + 3H20 (2)

Druhým je reakcia síry so siričitanom a sulfidom. So siričitanom vzniká tiosíran a so sulfidom polysulfidy.

Na2S203 + S = Na2S203 (3)
Na2S + S = Na2 (S2) (4)

3Na2S + 2Na2Cr04 + 8H20 = 2Cr(OH)3 + 3S + 10NaOH (5)
Na2S + 2Na2Cr04 + 5H20 = 2Cr(OH)3 + Na2S03 + 4NaOH (6)

Polysulfidy reagujú podobne.

Výsledná síra reaguje podľa rovnice (2-4) a prechádza do roztoku bez kontaminácie produktu. Počiatočný proces (Rovnica 2) vyžaduje vysoko alkalické prostredie, takže som vzal tento nadbytok alkálie. Nemusíte pridávať pevnú zásadu, ale použite jej skôr silné roztoky, napríklad 20-40%. Takýto roztok môže získať niekto známy (používa sa ako alkalický elektrolyt do batérií, používa sa 40% roztok hydroxidu draselného s prídavkom 3-5% hydroxidu lítneho) alebo si ho môžete vyrobiť sami pomocou vápna metóda (nasleduje odparovanie). Prirodzene, najúspešnejšou možnosťou je odobrať lúh z nádoby vo forme činidla.