Proprietățile redox ale compușilor cromului cu diferite grade de oxidare.

Crom. Structura atomului. Posibile stări de oxidare. Proprietăți acido-bazice. Aplicație.

Cr +24)2)8)13)1

Cromul are stări de oxidare de +2, +3 și +6.

Pe măsură ce gradul de oxidare crește, crește proprietățile acide și oxidante. Derivații de crom Cr2+ sunt agenți reducători foarte puternici. Ionul Cr2+ se formează în prima etapă a dizolvării Cromului în acizi sau în timpul reducerii Cr3+ într-o soluție acidă cu zinc. Când este deshidratat, hidroxidul Cr(OH)2 se transformă în Cr2O3. Compușii Cr3+ sunt stabili în aer. Pot fi atât agenți reducători, cât și oxidanți. Cr3+ poate fi redus într-o soluție acidă cu zinc la Cr2+ sau oxidat într-o soluție alcalină la CrO42- cu brom și alți agenți oxidanți. Hidroxidul Cr(OH)3 (sau mai degrabă Cr2O3 nH2O) este un compus amfoter care formează săruri cu cationul Cr3+ sau săruri ale acidului cromos HCrO2 - cromiți (de exemplu, KSrO2, NaCrO2). Compușii Cr6+: anhidrida cromică CrO3, acizii cromici și sărurile acestora, dintre care cei mai importanți sunt cromații și dicromații - săruri puternic oxidante.

Folosit ca acoperiri galvanice rezistente la uzură și frumoase (cromare). Cromul este utilizat pentru producerea de aliaje: crom-30 și crom-90, care sunt indispensabile pentru producerea de duze pentru torțe cu plasmă puternice și în industria aerospațială.

Cromul este inactiv din punct de vedere chimic. În condiții normale, reacționează numai cu fluor (din nemetale), formând un amestec de fluoruri.

Cromati si bicromati

Cromații se formează prin interacțiunea CrO3 sau a soluțiilor de acizi cromici cu alcalii:

СгО3 + 2NaOH = Na2CrO4 + Н2О

Dicromații se obțin prin acțiunea acizilor asupra cromaților:

2 Na2Cr2O4 + H2SO4 = Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O

Compușii cromului sunt caracterizați prin reacții redox.

Compușii cromului (II) sunt agenți reducători puternici și se oxidează ușor

4(5gCl2 + O2 + 4HCI = 4CrCl3 + 2H2O

Compușii cromului (!!!) se caracterizează prin proprietăți reducătoare. Sub influența agenților oxidanți merg:

la cromați - într-un mediu alcalin,

în dicromaţi – în mediu acid.

Cr(OH)3. CrOH + HCl = CrCl + H2O, 3CrOH + 2NaOH = Cr3Na2O3 + 3H2O

Cromații(III) (denumire veche: cromiți).

Compușii cromului se caracterizează prin proprietăți reducătoare. Sub influența agenților oxidanți merg:

la cromați - într-un mediu alcalin,

în dicromaţi – în mediu acid.

2Na3 [Cr(OH)6] + 3Br2 + 4NaOH = 2Na2CrO4 + 6NaBr + 8H2O

5Cr2(SO4)3 + 6KMnO4 + 11H2O = 3K2Cr2O7 + 2H2Cr2O7 + 6MnSO4 + 9H2SO4

Sărurile acizilor cromici într-un mediu acid sunt agenți oxidanți puternici:

3Na2SO3 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = 3Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 4H2O

Cromul este un element din subgrupul lateral al grupei a 6-a din perioada a 4-a a sistemului periodic de elemente chimice al lui D.I. Mendeleev, cu număr atomic 24. Este desemnat prin simbolul Cr (lat. Crom). Substanța simplă cromul este un metal dur de culoare alb-albăstruie.

Proprietățile chimice ale cromului

În condiții normale, cromul reacționează numai cu fluor. La temperaturi ridicate (peste 600°C) interactioneaza cu oxigenul, halogenii, azotul, siliciul, borul, sulful, fosforul.

4Cr + 3O 2 – t° →2Cr 2 O 3

2Cr + 3Cl 2 – t° → 2CrCl 3

2Cr + N 2 – t° → 2CrN

2Cr + 3S – t° → Cr 2 S 3

Când este încălzit, reacţionează cu vaporii de apă:

2Cr + 3H2O → Cr2O3 + 3H2

Cromul se dizolvă în acizi puternici diluați (HCl, H2SO4)

În absenţa aerului se formează sărurile Cr 2+, iar în aer se formează sărurile Cr 3+.

Cr + 2HCI → CrCI2 + H2

2Cr + 6HCl + O 2 → 2CrCl 3 + 2H 2 O + H 2

Prezența unui film protector de oxid pe suprafața metalului explică pasivitatea acestuia în raport cu soluțiile concentrate de acizi - oxidanți.

Compuși ai cromului

Oxid de crom (II).și hidroxidul de crom (II) sunt bazici în natură.

Cr(OH)2 + 2HCI → CrCI2 + 2H2O

Compușii cromului (II) sunt agenți reducători puternici; se transformă în compuși de crom (III) sub influența oxigenului atmosferic.

2CrCl2 + 2HCl → 2CrCl3 + H2

4Cr(OH) 2 + O 2 + 2H 2 O → 4Cr(OH) 3

oxid de crom (III) Cr2O3 este o pulbere verde, insolubilă în apă. Poate fi obținut prin calcinarea hidroxidului de crom (III) sau a bicromaților de potasiu și amoniu:

2Cr(OH) 3 – t° → Cr 2 O 3 + 3H 2 O

4K 2 Cr 2 O 7 – t° → 2Cr 2 O 3 + 4K 2 CrO 4 + 3O 2

(NH 4) 2 Cr 2 O 7 – t° → Cr 2 O 3 + N 2 + 4H 2 O (reacția vulcanului)

Oxid amfoter. Când Cr 2 O 3 este fuzionat cu alcalii, sodă și săruri acide, se obțin compuși de crom cu o stare de oxidare de (+3):

Cr2O3 + 2NaOH → 2NaCrO2 + H2O

Cr 2 O 3 + Na 2 CO 3 → 2NaCrO 2 + CO 2

Atunci când sunt fuzionați cu un amestec de alcali și agent de oxidare, compușii de crom se obțin în starea de oxidare (+6):

Cr 2 O 3 + 4KOH + KClO 3 → 2K 2 CrO 4 + KCl + 2H 2 O

Hidroxid de crom (III) C r (OH)3. Hidroxid amfoter. Gri-verde, se descompune la încălzire, pierzând apă și formând verde metahidroxid CrO(OH). Nu se dizolvă în apă. Precipită din soluție sub formă de hidrat gri-albastru și verde-albăstrui. Reacționează cu acizi și alcalii, nu interacționează cu hidratul de amoniac.

Are proprietăți amfotere - se dizolvă atât în ​​acizi, cât și în alcalii:

2Cr(OH) 3 + 3H 2 SO 4 → Cr 2 (SO 4) 3 + 6H 2 O Cr(OH) 3 + ZH + = Cr 3+ + 3H 2 O

Cr(OH) 3 + KOH → K, Cr(OH) 3 + ZON - (conc.) = [Cr(OH) 6 ] 3-

Cr(OH) 3 + KOH → KCrO 2 + 2H 2 O Cr(OH) 3 + MOH = MSrO 2 (verde) + 2H 2 O (300-400 °C, M = Li, Na)

Cr(OH)3 →(120 o C – H 2 O) CrO(OH) →(430-1000 0 C –H 2 O) Cr2O3

2Cr(OH) 3 + 4NaOH (conc.) + ZN 2 O 2 (conc.) = 2Na 2 CrO 4 + 8H 2 0

Chitanță: precipitare cu hidrat de amoniac dintr-o soluție de săruri de crom(III):

Cr3+ + 3(NH3H20) = CUr(OH) 3 ↓+ ЗNН 4+

Cr 2 (SO 4) 3 + 6NaOH → 2Cr(OH) 3 ↓+ 3Na 2 SO 4 (în exces alcalin - precipitatul se dizolvă)

Sărurile de crom (III) au o culoare violet sau verde închis. Proprietățile lor chimice seamănă cu sărurile incolore de aluminiu.

Compușii Cr(III) pot prezenta atât proprietăți oxidante, cât și reducătoare:

Zn + 2Cr +3 Cl 3 → 2Cr +2 Cl 2 + ZnCl 2

2Cr +3 Cl 3 + 16NaOH + 3Br 2 → 6NaBr + 6NaCl + 8H 2 O + 2Na 2 Cr +6 O 4

Compuși ai cromului hexavalent

Oxid de crom (VI). CrO 3 - cristale roșii strălucitoare, solubile în apă.

Obținut din cromat (sau dicromat) de potasiu și H2S04 (conc.).

K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O

K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 → 2CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O

CrO 3 este un oxid acid, cu alcalii formează cromați galbeni CrO 4 2-:

CrO3 + 2KOH → K2CrO4 + H2O

Într-un mediu acid, cromații se transformă în dicromați portocalii Cr 2 O 7 2-:

2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → K 2 Cr 2 O 7 + K 2 SO 4 + H 2 O

Într-un mediu alcalin, această reacție are loc în direcția opusă:

K 2 Cr 2 O 7 + 2KOH → 2K 2 CrO 4 + H 2 O

Bicromatul de potasiu este un agent oxidant într-un mediu acid:

K 2 Cr 2 O 7 + 4H 2 SO 4 + 3Na 2 SO 3 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 + 4H 2 O

K 2 Cr 2 O 7 + 4H 2 SO 4 + 3NaNO 2 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3NaNO 3 + K 2 SO 4 + 4H 2 O

K 2 Cr 2 O 7 + 7H 2 SO 4 + 6KI = Cr 2 (SO 4) 3 + 3I 2 + 4K 2 SO 4 + 7H 2 O

K 2 Cr 2 O 7 + 7H 2 SO 4 + 6FeSO 4 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3Fe 2 (SO 4) 3 + K 2 SO 4 + 7H 2 O

Cromat de potasiu K2 Cr O 4 . Oxosol. Galben, nehigroscopic. Se topește fără descompunere, stabilă termic. Foarte solubil in apa ( galben culoarea soluţiei corespunde ionului CrO 4 2-), hidrolizează uşor anionul. Într-un mediu acid se transformă în K 2 Cr 2 O 7 . Agent oxidant (mai slab decât K 2 Cr 2 O 7). Intră în reacții de schimb ionic.

Reacție calitativă pe ionul CrO 4 2- - precipitarea unui precipitat galben de cromat de bariu, care se descompune într-un mediu puternic acid. Este folosit ca mordant pentru vopsirea țesăturilor, agent de tăbăcire a pielii, agent de oxidare selectivă și reactiv în chimia analitică.

Ecuațiile celor mai importante reacții:

2K2CrO4+H2SO4(30%)= K2Cr2O7+K2SO4+H2O

2K 2 CrO 4 (t) +16HCl (concentrație, orizont) = 2CrCl 3 +3Cl 2 +8H 2 O+4KCl

2K 2 CrO 4 +2H 2 O+3H 2 S=2Cr(OH) 3 ↓+3S↓+4KOH

2K2CrO4+8H2O+3K2S=2K[Cr(OH)6]+3S↓+4KOH

2K 2 CrO 4 +2AgNO 3 =KNO 3 +Ag 2 CrO 4 (roșu) ↓

Reacție calitativă:

K 2 CrO 4 + BaCl 2 = 2KCl + BaCrO 4 ↓

2BaCrO 4 (t) + 2HCl (dil.) = BaCr 2 O 7 (p) + BaC1 2 + H 2 O

Chitanță: sinterizarea cromitului cu potasiu în aer:

4(Cr 2 Fe ‖‖)O 4 + 8K 2 CO 3 + 7O 2 = 8K 2 CrO 4 + 2Fe 2 O 3 + 8СO 2 (1000 °C)

Bicromat de potasiu K 2 Cr 2 O 7 . Oxosol. Denumirea tehnică vârf cromat. Roșu portocaliu, nehigroscopic. Se topește fără descompunere și se descompune la încălzire suplimentară. Foarte solubil in apa ( portocale Culoarea soluției corespunde ionului Cr 2 O 7 2-. Într-un mediu alcalin formează K 2 CrO 4 . Un agent oxidant tipic în soluție și în timpul fuziunii. Intră în reacții de schimb ionic.

Reacții calitative- culoarea albastră a unei soluţii eterice în prezenţa H 2 O 2, culoarea albastră a unei soluţii apoase sub acţiunea hidrogenului atomic.

Se folosește ca agent de tăbăcire a pielii, mordant pentru vopsirea țesăturilor, component al compozițiilor pirotehnice, reactiv în chimia analitică, inhibitor de coroziune a metalelor, în amestec cu H 2 SO 4 (conc.) - pentru spălarea vaselor chimice.

Ecuațiile celor mai importante reacții:

4K 2 Cr 2 O 7 =4K 2 CrO 4 +2Cr 2 O 3 +3O 2 (500-600 o C)

K 2 Cr 2 O 7 (t) +14HCl (conc) = 2CrCl 3 +3Cl 2 +7H 2 O+2KCl (fierbere)

K 2 Cr 2 O 7 (t) +2H 2 SO 4 (96%) ⇌2KHSO 4 +2CrO 3 +H 2 O (“amestec de crom”)

K 2 Cr 2 O 7 +KOH (conc) =H 2 O+2K 2 CrO 4

Cr 2 O 7 2- +14H + +6I - =2Cr 3+ +3I 2 ↓+7H 2 O

Cr2O72- +2H + +3SO2 (g) = 2Cr3+ +3SO42- +H2O

Cr2O72- +H2O +3H2S (g) =3S↓+2OH - +2Cr2 (OH)3 ↓

Cr 2 O 7 2- (conc.) +2Ag + (dil.) =Ag 2 Cr 2 O 7 (roșu) ↓

Cr 2 O 7 2- (dil.) +H 2 O +Pb 2+ =2H + + 2PbCrO 4 (roșu) ↓

K2Cr2O7(t) +6HCl+8H0 (Zn)=2CrCl2(syn) +7H2O+2KCl

Chitanță: tratarea K 2 CrO 4 cu acid sulfuric:

2K2Cr04 + H2S04 (30%) = K 2Cr 2 O 7 + K2S04 + H2O

oxid de crom (II) și hidroxidul de crom (II) sunt bazici în natură

Cr(OH)+2HCI→CrCI+2HO

Compușii cromului(II) sunt agenți reducători puternici; se transformă într-un compus de crom(III) sub influența oxigenului atmosferic.

2CrCl+ 2HCl → 2CrCl+ H

4Cr(OH)+O+ 2HO→4Cr(OH)

oxid de crom (III) CrO este o pulbere verde, insolubilă în apă. Poate fi obținut prin calcinarea hidroxidului de crom (III) sau a bicromaților de potasiu și amoniu:

2Cr(OH)-→CrO+ 3HO

4KCrO-→ 2CrO + 4KCrO + 3O

(NH)CrO-→ CrO+ N+ HO

Este dificil să interacționați cu soluții concentrate de acizi și alcaline:

Cr 2 O 3 + 6 KOH + 3H 2 O = 2K 3 [Cr(OH) 6 ]

Cr 2 O 3 + 6HCl = 2CrCl 3 + 3H 2 O

Hidroxidul de crom (III) Cr(OH) 3 se obține prin acțiunea alcalinelor asupra soluțiilor de săruri de crom (III):

CrCl 3 + 3KOH = Cr(OH) 3 ↓ + 3KCl

Hidroxidul de crom (III) este un precipitat gri-verde, la primirea căruia alcaliul trebuie luat în deficiență. Hidroxidul de crom (III) obținut în acest mod, spre deosebire de oxidul corespunzător, interacționează ușor cu acizi și alcalii, adică. prezintă proprietăți amfotere:

Cr(OH)3 + 3HNO3 = Cr(NO3)3 + 3H2O

Cr(OH)3 + 3KOH = K3 [Cr(OH)6] (hexahidroxocromit K)

Când Cr(OH)3 este fuzionat cu alcalii, se obțin metacromiți și ortocromiți:

Cr(OH)3 + KOH = KCrO2 (metacromit K)+ 2H20

Cr(OH)3 + KOH = K3CrO3 (ortocromit K)+ 3H20

compuși ai cromului (VI).

oxid de crom (VI) - CrO 3 – substanță cristalină roșu închis, foarte solubilă în apă – un oxid acid tipic. Acest oxid corespunde la doi acizi:

Cr03 + H20 = H2Cr04 (acid cromic – se formează atunci când există exces de apă)

CrO3 + H2O =H2Cr2O7 (acid dicromic - format la o concentrație mare de oxid de crom (3)).

Oxidul de crom (6) este un agent oxidant foarte puternic, prin urmare interacționează energetic cu substanțele organice:

C 2 H 5 OH + 4CrO 3 = 2CO 2 + 2Cr 2 O 3 + 3H 2 O

De asemenea, oxidează iodul, sulful, fosforul, cărbunele:

3S + 4CrO 3 = 3SO 2 + 2Cr 2 O 3

Când este încălzit la 250 0 C, oxidul de crom (6) se descompune:

4CrO3 = 2Cr2O3 + 3O2

Oxidul de crom (6) poate fi obținut prin acțiunea acidului sulfuric concentrat asupra cromaților și dicromaților solizi:

K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 = K 2 SO 4 + 2CrO 3 + H 2 O

Acizi cromici și dicromici.

Acizii cromici și dicromici există numai în soluții apoase și formează săruri stabile, cromați și respectiv dicromați. Cromații și soluțiile lor au culoarea galbenă, dicromații sunt portocalii.

Ionii de cromat - CrO 4 2- și dicromat - Ionii de Cr2O 7 2- se transformă cu ușurință unul în altul atunci când mediul soluției se schimbă

Într-o soluție acidă, cromații se transformă în dicromați:

2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 = K 2 Cr 2 O 7 + K 2 SO 4 + H 2 O

Într-un mediu alcalin, dicromații se transformă în cromați:

K 2 Cr 2 O 7 + 2 KOH = 2 K 2 CrO 4 + H 2 O

Când este diluat, acidul dicromic se transformă în acid cromic:

H2Cr2O7 + H2O = 2H2Cr04

Dependența proprietăților compușilor cromului de gradul de oxidare.

Starea de oxidare
Caracterul oxidului	de bază	amfoter	acid
Hidroxid		Cr(OH)3 – H3CrO3
Natura hidroxidului	de bază	amfoter	acid
→ slăbirea proprietăților de bază și întărirea proprietăților acide→

Proprietățile redox ale compușilor cromului.

Reacții în mediu acid.

Într-un mediu acid, compușii Cr +6 se transformă în compuși Cr +3 sub acțiunea agenților reducători: H 2 S, SO 2, FeSO 4

K 2 Cr 2 O 7 + 3H 2 S + 4H 2 SO 4 = 3S + Cr 2 (SO 4) 3 + K 2 SO 4 + 7H 2 O

S -2 – 2e → S 0

2Cr +6 + 6e → 2Cr +3

Reacții într-un mediu alcalin.

Într-un mediu alcalin, compușii de crom Cr +3 se transformă în compuși Cr +6 sub acțiunea agenților oxidanți: J2, Br2, Cl2, Ag2O, KClO3, H2O2, KMnO4:

2KCrO 2 +3 Br2 +8NaOH = 2Na 2 CrO 4 + 2KBr +4NaBr + 4H 2 O

Cr +3 - 3e → Cr +6

Descriere

Hidroxidul de crom (III) este un hidroxid amfoter. De culoare gri-verde, se descompune la încălzire, pierzând apă și formând metahidroxid verde CrO(OH). Nu se dizolvă în apă. Precipită din soluție sub formă de hidrat gri-albastru și verde-albăstrui. Când stă sub o soluție, își pierde reactivitatea („aees”). Reacționează cu acizi și alcalii, nu interacționează cu hidratul de amoniac. Folosit pentru sinteza compușilor de crom (III).

Conductivitatea electrică molară la diluție infinită la 25 °C este de 795,9 cm2/mol. Se obține sub formă de precipitat verde gelatinos prin tratarea sărurilor de crom (III) cu alcalii, sau prin hidroliza sărurilor de crom (III) cu carbonați de metale alcaline sau sulfură de amoniu.

Proprietăți chimice

• Format prin acțiunea alcalinelor sau a unei soluții apoase de amoniac asupra soluțiilor de săruri de crom:
$\backslash mathsf(CrCl\_3\; +\; 3NH\_3\; +3H\_2O\; \backslash \; \backslash xrightarrow()\backslash \; Cr(OH)\_3\; +\; 3NH\_4Cl\; )$
• De asemenea, se formează atunci când dioxidul de carbon este trecut printr-o soluție alcalină de hexahidroxocromat de sodiu (III):
$\backslash mathsf(Na\_3\; +\; 3CO\_2\; \backslash \; \backslash xrightarrow()\backslash \; Cr(OH)\_3\; +\; 3NaHCO\_3)$
• Când este încălzit la ~100^oC în aer, se descompune pentru a forma CrO(OH) verde. La temperaturi mai ridicate, hidroxidul de crom trivalent se descompune pentru a forma oxid de crom (III) și eliberează vapori de apă:
$\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; \backslash \; \backslash xrightarrow(100^oC)\backslash \; CrO(OH)\; +\; H\_2O)$ $\backslash mathsf(2Cr(OH)\_3\; \backslash \; \backslash xrightarrow(430-1000^oC)\backslash \; Cr\_2O\_3\; +\; 3H\_2O)$
• Hidroxidul de crom (III) are proprietăți amfotere, datorită cărora se dizolvă ușor în acizi pentru a forma săruri de crom (III):
  • Cu acizi diluați:
$\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; 3HCl\; \backslash \; \backslash xrightarrow()\backslash \; CrCl\_3\; +\; 3H2O)$ $\backslash mathsf(2Cr(OH)\_3\; +\; 3H\_2SO\_4\; \backslash \; \backslash xrightarrow()\backslash \; Cr\_2(SO\_4)\_3\; +\; 6H2O)$ $\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; 3HNO\_3\; \backslash \; \backslash xrightarrow()\backslash \; Cr(NO\_3)\_3\; +\; 3H\_2O)$
• • Cu substanțe concentrate:
$\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; 3HF\; \backslash \; \backslash xrightarrow()\backslash \; CrF\_3(\backslash downarrow)\; +\; 3H\_2O)$ $\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; 3CH\_3COOH\; \backslash \; \backslash xrightarrow()\backslash \; Cr(CH\_3COO)\_3\; +\; 3H\_2O)$ $\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; 3HCN\; +\; 3KCN\; \backslash \; \backslash xrightarrow()\backslash \; K\_3\; +\; 2H\_2O)$
• De asemenea, datorită proprietăților amfotere, reacțiile apar cu ușurință cu alcalii:
$\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; 3NaOH\; \backslash \; \backslash xrightarrow()\backslash \; Na\_3)$ $\backslash mathsf2(Cr(OH)\_3\; +\; 4NaOH\; +\; 3H\_2O\_2\; \backslash \; \backslash xrightarrow()\backslash \; 2Na\_2CrO\_4\; +\; 8H\_2O)$
• La interacțiunea cu hidroxidul de sodiu sau de litiu, este posibil să se obțină cromiți din aceste metale (M = Li, Na):
$\backslash mathsf(Cr(OH)\_3\; +\; MOH\; \backslash \; \backslash xrightarrow(300-400^oC)\backslash \; MCrO\_2\; +\; 2H\_2O)$

Scrieți o recenzie a articolului „Hidroxid de crom (III)”

Literatură

• Chimie anorganică în reacții / R.A. Lidin, V.A. Molochko, L.L. Andreeva. - Moscova: „Drofa”, 2007. - T. 3. - 640 p. - ISBN 978-5-358-01303-2.

Extras care caracterizează hidroxidul de crom(III).

De îndată ce Natasha, care stătea lângă patul Prințului Andrei, a aflat despre sosirea Prințesei Marya, a părăsit în liniște camera lui cu pașii aparent veseli, așa cum i s-a părut Prințesei Marya, și a alergat spre ea.
Pe chipul ei emoționat, când a fugit în cameră, era o singură expresie - o expresie de iubire, o iubire nemărginită pentru el, pentru ea, pentru tot ce era aproape de persoana iubită, o expresie de milă, suferință pentru ceilalți și o dorință pasională de a se da totul pentru a-i ajuta. Era clar că în acel moment nu exista un singur gând despre ea, despre relația ei cu el, în sufletul Natașei.
Sensibila prințesă Marya a înțeles toate acestea de la prima privire către chipul Natasha și a plâns cu o plăcere dureroasă pe umărul ei.
— Haide, să mergem la el, Marie, spuse Natasha, ducând-o într-o altă cameră.
Prințesa Marya și-a ridicat fața, și-a șters ochii și s-a întors către Natasha. Simțea că va înțelege și va învăța totul de la ea.
„Ce...” a început ea să întrebe, dar s-a oprit brusc. Ea simțea că cuvintele nu puteau nici să întrebe, nici să răspundă. Fața și ochii Natașei ar fi trebuit să vorbească din ce în ce mai clar.
Natasha se uită la ea, dar părea să fie cu frică și îndoială - să spună sau să nu spună tot ce știa; Părea să simtă că în fața acelor ochi strălucitori, pătrunzând în adâncul inimii ei, era imposibil să nu spună întregul, întregul adevăr așa cum îl vedea ea. Buza Natașei a tremurat brusc, în jurul gurii i s-au format riduri urâte, iar ea a plâns și și-a acoperit fața cu mâinile.
Prințesa Marya a înțeles totul.
Dar încă a sperat și a întrebat cu cuvinte în care nu credea:
- Dar cum este rana lui? În general, care este poziţia lui?
„Tu, tu... vei vedea”, nu putea decât să spună Natasha.
Au stat o vreme jos, lângă camera lui, ca să nu mai plângă și să vină la el cu fețe calme.
– Cum a decurs toată boala? De cât timp s-a înrăutățit? Când s-a întâmplat? - a întrebat prințesa Marya.
Natasha a spus că la început a existat un pericol de febră și suferință, dar la Trinity acest lucru a trecut, iar doctorul i-a fost frică de un lucru - focul lui Antonov. Dar și acest pericol a trecut. Când am ajuns în Iaroslavl, rana a început să se deterioreze (Natasha știa totul despre supurație etc.), iar doctorul a spus că supurația poate continua corect. Era febră. Doctorul a spus că această febră nu este atât de periculoasă.
„Dar acum două zile”, începu Natasha, „deodată s-a întâmplat...” Ea își ținu suspinele. „Nu știu de ce, dar vei vedea ce a devenit.”
- Ești slab? Ai slăbit?.. – întrebă prințesa.
- Nu, nu la fel, dar mai rău. Vei vedea. Oh, Marie, Marie, e prea bun, nu poate, nu poate trăi... pentru că...

Când Natasha și-a deschis ușa cu mișcarea ei obișnuită, lăsând-o pe prințesă să treacă prima, prințesa Marya simțea deja suspine gata în gât. Oricât de mult s-ar fi pregătit sau a încercat să se liniștească, știa că nu va putea să-l vadă fără lacrimi.
Prințesa Marya a înțeles ce a vrut să spună Natasha cu cuvintele: asta s-a întâmplat acum două zile. Ea a înțeles că asta însemna că el s-a înmuiat brusc și că această înmuiere și tandrețe erau semne ale morții. Când se apropia de uşă, vedea deja în imaginaţia ei acea faţă a lui Andryusha, pe care o cunoştea încă din copilărie, tandru, blând, înduioşător, pe care el o vedea atât de rar şi, prin urmare, avea întotdeauna un efect atât de puternic asupra ei. Ea știa că el îi va spune cuvinte liniștite și blânde, ca acelea pe care i le spusese tatăl ei înainte de moartea lui, și că nu va suporta și va izbucni în plâns din cauza lui. Dar, mai devreme sau mai târziu, trebuia să fie, iar ea a intrat în cameră. Suspinele se apropiau din ce în ce mai mult de gâtul ei, în timp ce cu ochii ei miopi ea îi desluși din ce în ce mai clar forma și îi căuta trăsăturile, apoi îi văzu chipul și îi întâlni privirea.
Stătea întins pe canapea, acoperit cu perne, îmbrăcat în halat de blană de veveriță. Era slab și palid. O mână subțire, albă, transparentă, ținea o batistă; cu cealaltă, cu mișcări liniștite ale degetelor, și-a atins mustața subțire și crescută. Ochii lui se uitau la cei care intrau.
Văzându-i chipul și întâlnindu-i privirea, Prințesa Marya și-a moderat brusc viteza pasului și a simțit că lacrimile i se secaseră brusc și suspinele ei încetaseră. Surprinzând expresia feței și a privirii lui, ea a devenit brusc timidă și s-a simțit vinovată.
"Care e vina mea?" – se întrebă ea. „Faptul că tu trăiești și te gândești la viețuitoare, iar eu!...” a răspuns privirea lui rece și severă.
Era aproape ostilitate în privirea lui profundă, scăpată de sub control, dar înăuntru, în timp ce se uita încet în jur la sora lui și la Natasha.
Și-a sărutat sora mână în mână, așa cum era obiceiul lor.
- Bună, Marie, cum ai ajuns acolo? – spuse el cu o voce la fel de uniformă și străină ca privirea lui. Dacă ar fi țipat cu un strigăt disperat, atunci acest strigăt ar fi îngrozit-o pe Prințesa Marya mai puțin decât sunetul acestei voci.
- Și ai adus-o pe Nikolushka? – spuse și el uniform și încet și cu un efort vădit de rememorare.
- Cum este sănătatea dumneavoastră acum? – spuse Prințesa Marya, ea însăși surprinsă de ceea ce spunea.
„Asta, prietene, trebuie să-l întrebi pe doctor”, a spus el și, aparent, făcând un alt efort de a fi afectuos, a spus doar cu gura (era clar că nu a vrut să spună): „Merci, chere amie.” , d'etre location. [Mulţumesc, dragă prieten, că ai venit.]
Prințesa Marya îi strânse mâna. El tresări ușor când ea îi strânse mâna. El a tăcut și ea nu știa ce să spună. Ea a înțeles ce s-a întâmplat cu el în două zile. În cuvintele lui, în tonul lui, mai ales în această privire - o privire rece, aproape ostilă - se putea simți înstrăinarea de tot ce este lumesc, teribil pentru o persoană vie. Se pare că acum avea dificultăți în înțelegerea tuturor viețuitoarelor; dar în același timp s-a simțit că nu înțelege pe viu, nu pentru că ar fi lipsit de puterea înțelegerii, ci pentru că a înțeles altceva, ceva pe care cei vii nu l-au înțeles și nu au putut să-l înțeleagă și care l-a absorbit cu totul.
- Da, așa de ciudat ne-a adus soarta împreună! – spuse el, rupând tăcerea și arătând spre Natasha. - Mă urmărește în continuare.
Prințesa Marya a ascultat și nu a înțeles ce spunea. El, sensibilul, blândul Prinț Andrei, cum a putut să spună asta în fața celui pe care îl iubea și care îl iubea! Dacă s-ar fi gândit să trăiască, nu ar fi spus asta pe un ton atât de rece insultător. Dacă nu știa că va muri, atunci cum să nu-i fie milă de ea, cum să spună asta în fața ei! Exista o singură explicație pentru asta, și aceea că nu-i păsa și nu conta pentru că i s-a dezvăluit altceva, ceva mai important.
Conversația a fost rece, incoerentă și întreruptă constant.
„Marie a trecut prin Ryazan”, a spus Natasha. Prințul Andrei nu a observat că a chemat-o pe sora lui Marie. Și Natasha, numindu-o așa în fața lui, a observat ea însăși pentru prima dată.

Dacă găsiți o eroare pe o pagină, selectați-o și apăsați Ctrl + Enter

Digresiune lirică


Chiar și cei mai tineri chimiști, și nu numai chimiștii, cunosc metoda școlară de producere a hidroxidului de crom. Reacția elementară pentru obținerea unei baze insolubile este interacțiunea oricărei săruri de crom solubile cu un alcali. Ca rezultat, un precipitat ca jeleu al hidroxidului dorit precipită, care nu este doar dificil de clătit, ci și greu de filtrat.

În timp ce studiam articole și brevete pe Internet, am dat peste o metodă industrială de producere a oxidului de crom din compuși ai cromului hexavalent (cromați), care folosește sulful ca agent reducător. Având un borcan de oxid „reactiv” și fiind bine conștient de „consistența” acestuia, am decis să pun în practică această metodă în „laboratorul de acasă”, dacă funcționează? Oxidul reactiv este o pulbere verde destul de densă, care nu poate fi comparată cu „muci” care cade atunci când sărurile de crom sunt expuse la alcalii. Având în vedere aceste gânduri, am decis să fac un experiment.

Fundamente teoretice și câteva comentarii


Pentru a obține oxid de crom, industria folosește metoda reducerii cromaților în mediu alcalin cu sulf elementar. Reacția se desfășoară conform ecuației generale:

4Na 2 CrO 4 + 6S + 7H 2 O = 4Cr(OH) 3 + 3Na 2 S 2 O 3 + 2NaOH (1)

Hidroxidul rezultat este spălat și calcinat.

Oxidul de crom astfel obținut este folosit ca pigment, iar pentru fabricabilitate, precipitatul trebuie să fie ușor separat de soluție, adică. să nu fie sub formă de gel. De asemenea, reacția este destul de simplă de realizat, nu se eliberează gaze toxice sau urât mirositoare, sunt disponibili reactivi etc., așa că alegerea a căzut pe această opțiune.

Desigur, nu am intenționat să calcinez hidroxidul rezultat; inerția și „auzul greu” al oxidului reactiv sunt larg cunoscute, de exemplu, nu sunt afectate de concentrații. acizi clorhidric și azotic și conc. acidul sulfuric se dizolvă numai la temperaturi ridicate - aproape la fierbere. Cu hidroxid este diferit. Este activ și trebuie să se dizolve în acizi diluați, așa că există spațiu pentru utilizarea lui (pentru a obține alți compuși ai cromului - și nu numai).

Pentru experiment, am decis să folosesc dicromat de potasiu. Cântărea 20 de grame.

Pentru observații ulterioare, s-a decis efectuarea unor calcule simple. Asa de:

Avem 20 de grame de dicromat de potasiu, cantitate de substanță = 0,068 mol.

Pentru o asemenea cantitate de dicromat, va fi necesar de 3 ori mai mult sulf, adică. 0,204 mol, în masă va fi de 6,53 grame.

Din 20 de grame de dicromat (adică de la 0,068 mol) veți obține 0,136 moli de hidroxid de crom sau 14 grame în masă.

Deoarece s-a ales dicromat, iar reacția are loc în mediu alcalin și cu cromat, am decis să adaug un mare exces de alcali și am luat 25 de grame de hidroxid de sodiu solid. De ce este necesar acest lucru dacă se eliberează alcali în timpul procesului?

Reacția trece prin mai multe etape. Prima este reacția sulfului și alcalinei într-o soluție apoasă:

3S + 6NaOH = Na 2 SO 3 + 2Na 2 S + 3H 2 O (2)

A doua este reacția sulfului cu sulfitul și sulfura. Cu sulfit se formează tiosulfat, iar cu sulfură se formează polisulfuri.

Na 2 SO 3 + S = Na 2 S 2 O 3 (3)
Na 2 S + S = Na 2 (S 2) (4)

3Na 2 S + 2Na 2 CrO 4 + 8H 2 O = 2Cr(OH) 3 + 3S + 10NaOH (5)
Na 2 S + 2Na 2 CrO 4 + 5H 2 O = 2Cr(OH) 3 + Na 2 SO 3 + 4NaOH (6)

Polisulfurile reacţionează în mod similar.

Sulful rezultat reacționează conform ecuației (2-4) și intră în soluție fără a contamina produsul. Procesul inițial (Ecuația 2) necesită un mediu foarte alcalin, așa că am luat acest exces de alcali. Nu trebuie să adăugați alcali solide, ci să utilizați soluții destul de puternice ale acestuia, de exemplu 20-40%. O astfel de soluție poate fi obținută de cineva cunoscut (este folosit ca electrolit alcalin pentru baterii, se folosește o soluție de hidroxid de potasiu 40% cu adaos de hidroxid de litiu 3-5%) sau o poți face singur folosind var. metoda (urmată de evaporare). Desigur, cea mai de succes opțiune este să luați leșia din borcan sub formă de reactiv.