Medzi rôznymi chemickými prvkami a ich zlúčeninami je ťažké vybrať najužitočnejšiu látku pre ľudstvo. Každý je jedinečný svojimi vlastnosťami a aplikáciami. Technologický pokrok značne uľahčuje výskumný proces, ale prináša aj nové výzvy. Chemické prvky, objavené pred niekoľkými stovkami rokov a študované vo všetkých prejavoch, dostávajú v modernom svete technologicky vyspelejšie využitie. Tento trend sa rozširuje na zlúčeniny, ktoré existujú v prírode a sú vytvorené ľuďmi.
Oxid
V zemskej kôre a v rozľahlosti vesmíru existuje veľa chemických zlúčenín, ktoré sa líšia triedami, typmi, vlastnosťami. Jedným z najbežnejších typov zlúčenín je oxid (oxid, oxid). Zahŕňa piesok, vodu, oxid uhličitý, teda základné látky pre existenciu ľudstva a celej biosféry Zeme. Oxidy sú látky, ktoré obsahujú atómy kyslíka s oxidačným stavom -2, pričom väzba medzi prvkami je binárna. K ich tvorbe dochádza v dôsledku chemickej reakcie, ktorej podmienky sa líšia v závislosti od zloženia oxidu.
Charakteristickými znakmi tejto látky sú tri polohy: látka je zložitá, pozostáva z dvoch atómov, jedným z nich je kyslík. Veľký počet existujúcich oxidov sa vysvetľuje skutočnosťou, že mnohé chemické prvky tvoria niekoľko látok. Majú rovnaké zloženie, ale atóm, ktorý reaguje s kyslíkom, vykazuje niekoľko stupňov valencie. Napríklad oxid chrómu (2, 3, 4, 6), dusík (1, 2, 3, 4, 5) atď. Okrem toho ich vlastnosti závisia od stupňa mocenstva prvku vstupujúceho do oxidačnej reakcie.
Podľa prijatej klasifikácie sú oxidy zásadité a kyslé. Rozlišuje sa aj amfotérny druh, ktorý vykazuje vlastnosti zásaditého oxidu. Oxidy kyselín sú zlúčeniny nekovov alebo prvkov s vysokou mocnosťou, ich hydráty sú kyseliny. Medzi zásadité oxidy patria všetky látky, ktoré majú väzbu kyslík + kov, ich hydráty sú zásady.
Chromium
V 18. storočí objavil chemik I. G. Leman neznámy minerál, ktorý dostal názov červené sibírske olovo. Vauquelin, profesor parížskej mineralogickej školy, vykonal s výslednou vzorkou sériu chemických reakcií, v dôsledku ktorých sa izoloval neznámy kov. Hlavnými vlastnosťami, ktoré vedec identifikoval, bola jeho odolnosť voči kyslému prostrediu a žiaruvzdornosť (tepelná odolnosť). Názov "chróm" (Chromium) vznikol kvôli širokej škále farieb, ktoré charakterizujú zlúčeniny prvku. Kov je celkom inertný, v prírodných podmienkach sa nenachádza vo svojej čistej forme.
Hlavné minerály obsahujúce chróm sú: chromit (FeCr 2 O 4), melanochroit, vokelenit, ditzeit, tarapakait. Chemický prvok Cr sa nachádza v 6. skupine periodickej sústavy D. I. Mendelejeva, má atómové číslo 24. Elektrónová konfigurácia atómu chrómu umožňuje, aby prvok mal valenciu +2, +3, +6, pričom zlúčeniny trojmocných kovov sú najstabilnejšie. Možné sú reakcie, v ktorých je oxidačný stav +1, +5, +4. Chróm nie je chemicky aktívny, povrch kovu je pokrytý filmom (pasivačný efekt), ktorý za normálnych podmienok zabraňuje reakciám s kyslíkom a vodou. Oxid chrómu, ktorý sa tvorí na povrchu, chráni kov pred interakciou s kyselinami a halogénmi v neprítomnosti katalyzátorov. Spojenia s jednoduchými látkami (nie kovmi) sú možné pri teplote 300 °C (chlór, bróm, síra).
Pri interakcii s komplexnými látkami sú potrebné ďalšie podmienky, napríklad reakcia neprebieha s alkalickým roztokom, s jeho taveninami proces prebieha veľmi pomaly. Chróm reaguje s kyselinami v prítomnosti vysokej teploty ako katalyzátor. Oxid chrómu je možné získať z rôznych minerálov pôsobením tepla. V závislosti od budúceho oxidačného stavu prvku sa používajú koncentrované kyseliny. V tomto prípade sa valencia chrómu v zlúčenine pohybuje od +2 do +6 (vyšší oxid chrómu).
Aplikácia
Vzhľadom na jedinečné antikorózne vlastnosti a tepelnú odolnosť majú zliatiny na báze chrómu veľký praktický význam. V percentuálnom vyjadrení by zároveň jeho podiel nemal presiahnuť polovicu celkového objemu. Veľkou nevýhodou chrómu je jeho krehkosť, ktorá znižuje možnosť spracovania zliatin. Najbežnejšie použitie kovu je výroba povlakov (chrómovanie). Ochranná fólia môže byť vrstva 0,005 mm, ale spoľahlivo ochráni kovový výrobok pred koróziou a vonkajšími vplyvmi. Zlúčeniny chrómu sa používajú na výrobu žiaruvzdorných konštrukcií v hutníckom priemysle (taviace pece). Na svetových trhoch sú žiadané dekoratívne antikorózne nátery (kovokeramika), špeciálna legovaná oceľ, elektródy do zváracích strojov, zliatiny na báze kremíka, hliník. Oxid chrómu vďaka nízkej možnosti oxidácie a vysokej tepelnej odolnosti slúži ako katalyzátor mnohých chemických reakcií prebiehajúcich pri vysokých teplotách (1000°C).
Dvojmocné zlúčeniny
Oxid chrómu (2) CrO (oxid dusný) je jasne červený alebo čierny prášok. Je nerozpustný vo vode, za normálnych podmienok neoxiduje, vykazuje výrazné zásadité vlastnosti. Látka je pevná, žiaruvzdorná (1550 o C), netoxická. V procese zahrievania na 100 °C sa oxiduje na Cr 2 O 3 . Nerozpúšťa sa v slabých roztokoch kyseliny dusičnej a sírovej, reakcia prebieha s kyselinou chlorovodíkovou.
Získanie, uplatnenie
Táto látka sa považuje za najnižší oxid. Má pomerne úzky rozsah. V chemickom priemysle sa oxid chrómu 2 používa na čistenie uhľovodíkov od kyslíka, ktorý priťahuje pri oxidácii pri teplotách nad 100 ° C. Dvojmocný oxid chrómu možno získať tromi spôsobmi:
- Rozklad karbonylu Cr(CO) 6 v prítomnosti vysokej teploty ako katalyzátora.
- Redukcia oxidu chrómu kyselinou fosforečnou 3.
- Amalgám chrómu sa oxiduje kyslíkom alebo kyselinou dusičnou.
trojmocné zlúčeniny
Pre oxidy chrómu je oxidačný stav +3 najstabilnejšou formou látky. Cr 2 O 3 (chrómová zeleň, seskvioxid, escolaid) je chemicky inertný, nerozpustný vo vode, má vysoký bod topenia (viac ako 2000 o C). Oxid chrómu 3 - zelený žiaruvzdorný prášok, veľmi tvrdý, má amfotérne vlastnosti. Látka je rozpustná v koncentrovaných kyselinách, k reakcii s alkáliami dochádza v dôsledku fúzie. Pri interakcii so silným redukčným činidlom sa môže redukovať na čistý kov.
Získavanie a používanie
Vďaka vysokej tvrdosti (porovnateľnej s korundom) je najčastejšie použitie látky v brúsnych a leštiacich materiáloch. Oxid chrómu (vzorec Cr 2 O 3) má zelenú farbu, preto sa používa ako pigment pri výrobe skiel, farieb a keramiky. Pre chemický priemysel sa táto látka používa ako katalyzátor reakcií s organickými zlúčeninami (syntéza amoniaku). Trojmocný oxid chrómu sa používa na výrobu umelých drahokamov a spinelov. Na získanie sa používa niekoľko typov chemických reakcií:
- Oxidácia oxidu chrómu.
- Zahrievanie (kalcinácia) dvojchrómanu amónneho alebo chrómanu amónneho.
- Rozklad hydroxidu trojmocného alebo šesťmocného chrómu.
- Kalcinácia chrómanu alebo dvojchrómanu ortutnatého.
Šesťmocné zlúčeniny
Vzorec najvyššieho oxidu chrómu je CrO3. Látka je fialová alebo tmavo červená, môže existovať vo forme kryštálov, ihiel, dosiek. Chemicky aktívny, toxický, pri interakcii s organickými zlúčeninami hrozí nebezpečenstvo samovznietenia a výbuchu. Oxid chrómu 6 - anhydrid chrómu, oxid chrómový - je vysoko rozpustný vo vode, za normálnych podmienok interaguje so vzduchom (šíri sa), bod topenia - 196 ° C. Látka má výrazné kyslé vlastnosti. Pri chemickej reakcii s vodou vzniká kyselina dichrómová alebo chrómová, bez ďalších katalyzátorov interaguje s alkáliami (žlté chrómany). Pre halogény (jód, síra, fosfor) je silné oxidačné činidlo. V dôsledku zahriatia nad 250 ° C vzniká voľný kyslík a trojmocný oxid chrómu.
Ako sa získava a kde sa používa?
Oxid chrómu 6 sa získava reakciou chrómanov sodných alebo draselných (bichromátov) s koncentrovanou kyselinou sírovou alebo reakciou chrómanu strieborného s kyselinou chlorovodíkovou. Vysoká chemická aktivita látky určuje hlavné smery jej aplikácie:
- Získanie čistého kovu - chrómu.
- V procese chrómovania povrchov, vrátane elektrolytickej metódy.
- Oxidácia alkoholov (organických zlúčenín) v chemickom priemysle.
- V raketovej technike sa používa ako zapaľovač paliva.
- V chemických laboratóriách čistí riad od organických zlúčenín.
- Používa sa v pyrotechnickom priemysle.
Chróm je prvkom vedľajšej podskupiny 6. skupiny 4. periódy periodickej sústavy chemických prvkov D. I. Mendelejeva s atómovým číslom 24. Označuje sa symbolom Cr (lat. Chróm). Jednoduchá látka chróm je modro-biely tvrdý kov.
Chemické vlastnosti chrómu
Za normálnych podmienok chróm reaguje iba s fluórom. Pri vysokých teplotách (nad 600 °C) interaguje s kyslíkom, halogénmi, dusíkom, kremíkom, bórom, sírou a fosforom.
4Cr + 3O 2 – t° →2Cr 2 O 3
2Cr + 3Cl 2 – t° → 2CrCl 3
2Cr + N 2 – t° → 2CrN
2Cr + 3S – t° → Cr 2 S 3
V horúcom stave reaguje s vodnou parou:
2Cr + 3H20 -> Cr203 + 3H2
Chróm sa rozpúšťa v zriedených silných kyselinách (HCl, H 2 SO 4)
V neprítomnosti vzduchu vznikajú Cr 2+ soli a na vzduchu Cr 3+ soli.
Cr + 2HCl -> CrCl2 + H2
2Cr + 6HCl + O2 → 2CrCl3 + 2H20 + H2
Prítomnosť ochranného oxidového filmu na povrchu kovu vysvetľuje jeho pasivitu vo vzťahu ku koncentrovaným roztokom kyselín – oxidačným činidlám.
Zlúčeniny chrómu
Oxid chrómový (II). a hydroxid chrómový(II) sú zásadité.
Cr(OH)2 + 2HCl -> CrCl2 + 2H20
Zlúčeniny chrómu (II) sú silné redukčné činidlá; pôsobením vzdušného kyslíka prechádzajú na zlúčeniny chrómu (III).
2CrCl2 + 2HCl -> 2CrCl3 + H2
4Cr(OH)2 + O2 + 2H20 → 4Cr(OH)3
Oxid chrómu (III) Cr 2 O 3 je zelený, vo vode nerozpustný prášok. Môže sa získať kalcináciou hydroxidu chromitého alebo dvojchrómanov draselných a amónnych:
2Cr(OH)3 – t° → Cr203 + 3H20
4K 2 Cr 2 O 7 – t° → 2Cr 2 O 3 + 4K 2 CrO 4 + 3O 2
(NH 4) 2 Cr 2 O 7 - t ° → Cr 2 O 3 + N 2 + 4H 2 O (sopečná reakcia)
amfotérny oxid. Keď sa Cr 2 O 3 kondenzuje s alkáliami, sódou a kyslými soľami, získajú sa zlúčeniny chrómu s oxidačným stavom (+3):
Cr203 + 2NaOH → 2NaCr02 + H20
Cr 2 O 3 + Na 2 CO 3 → 2NaCrO 2 + CO 2
Pri tavení so zmesou alkálie a oxidačného činidla sa zlúčeniny chrómu získajú v oxidačnom stave (+6):
Cr2O3 + 4KOH + KClO3 → 2K2CrO4 + KCl + 2H20
Hydroxid chromitý C r (OH)3. amfotérny hydroxid. Šedozelená, zahrievaním sa rozkladá, stráca vodu a vytvára zelenú metahydroxid CrO(OH). Nerozpúšťa sa vo vode. Z roztoku sa vyzráža ako sivomodrý a modrozelený hydrát. Reaguje s kyselinami a zásadami, neinteraguje s hydrátom amoniaku.
Má amfotérne vlastnosti - rozpúšťa sa v kyselinách aj zásadách:
2Cr(OH)3 + 3H2S04 → Cr2(SO4)3 + 6H20 Cr(OH)3 + ZH+ = Cr3+ + 3H20
Cr (OH) 3 + KOH → K, Cr (OH) 3 + ZON - (konc.) \u003d [Cr (OH) 6] 3-
Cr (OH) 3 + KOH → KCrO 2 + 2H 2 O Cr (OH) 3 + MON \u003d MCrO2 (zelený) + 2H20 (300-400 ° C, M \u003d Li, Na)
Cr(OH) 3 →(120 o C – H 2 O) CrO(OH) →(430-1000 0 С –H 2 O) Cr2O3
2Cr(OH)3 + 4NaOH (konc.) + ZN202 (konc.) \u003d 2Na2CrO4 + 8H20
Potvrdenie: zrážanie hydrátom amoniaku z roztoku trojmocných chrómových solí:
Cr3+ + 3(NH3H20)= Sr(OH) 3↓+ ЗНН 4+
Cr 2 (SO 4) 3 + 6NaOH → 2Cr(OH) 3 ↓+ 3Na 2 SO 4 (v nadbytku alkálie - zrazenina sa rozpustí)
Soli chrómu (III) majú fialovú alebo tmavozelenú farbu. Chemickými vlastnosťami pripomínajú bezfarebné hliníkové soli.
Zlúčeniny Cr(III) môžu vykazovať oxidačné aj redukčné vlastnosti:
Zn + 2Cr +3 Cl 3 → 2Cr +2 Cl 2 + ZnCl 2
2Cr +3 Cl3 + 16NaOH + 3Br2 → 6NaBr + 6NaCl + 8H20 + 2Na2Cr +604
Zlúčeniny šesťmocného chrómu
Oxid chrómu (VI). CrO 3 - jasne červené kryštály, rozpustné vo vode.
Pripravený z chrómanu draselného (alebo dichrómanu) a H2S04 (konc.).
K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O
K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 → 2CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O
CrO 3 - kyslý oxid, tvorí žlté chrómany CrO 4 2- s alkáliami:
CrO3 + 2KOH → K2Cr04 + H20
V kyslom prostredí sa chrómany menia na oranžové dichrómany Cr 2 O 7 2-:
2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → K 2 Cr 2 O 7 + K 2 SO 4 + H 2 O
V alkalickom prostredí táto reakcia prebieha v opačnom smere:
K2Cr207 + 2KOH → 2K2CrO4 + H20
Dichróman draselný je oxidačné činidlo v kyslom prostredí:
K2Cr207 + 4H2SO4 + 3Na2S03 \u003d Cr2(SO4)3 + 3Na2S04 + K2S04 + 4H20
K2Cr207 + 4H2S04 + 3NaNO2 = Cr2(SO4)3 + 3NaNO3 + K2S04 + 4H20
K2Cr207 + 7H2S04 + 6KI = Cr2(SO4)3 + 3I2 + 4K2S04 + 7H20
K2Cr207 + 7H2S04 + 6FeSO4 = Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + K2S04 + 7H20
Chróman draselný K2 Cr O 4 . Oksosol. Žltý, nehygroskopický. Taví sa bez rozkladu, tepelne stabilný. Vysoko rozpustný vo vode žltá farba roztoku zodpovedá iónu CrO 4 2-, mierne hydrolyzuje anión. V kyslom prostredí prechádza na K 2 Cr 2 O 7. Oxidačné činidlo (slabšie ako K 2 Cr 2 O 7). Vstupuje do iónomeničových reakcií.
Kvalitatívna reakcia na ióne CrO 4 2- - vyzrážanie žltej zrazeniny chrómanu bárnatého, ktorý sa rozkladá v silne kyslom prostredí. Používa sa ako moridlo na farbenie látok, činidlo na opaľovanie kože, selektívne oxidačné činidlo a činidlo v analytickej chémii.
Rovnice najdôležitejších reakcií:
2K2CrO4 + H2S04 (30 %) = K2Cr207 + K2S04 + H20
2K2CrO4 (t) + 16HCl (konc., horizont) \u003d 2CrCl3 + 3Cl2 + 8H20 + 4KCl
2K2CrO4+2H20+3H2S=2Cr(OH)3↓+3S↓+4KOH
2K2CrO4+8H20+3K2S=2K[Сr(OH)6]+3S↓+4KOH
2K 2 CrO 4 + 2AgNO 3 \u003d KNO 3 + Ag 2 CrO 4 (červená) ↓
Kvalitatívna odpoveď:
K 2 CrO 4 + BaCl 2 \u003d 2 KSl + BaCrO 4 ↓
2ВаСrO 4 (t) + 2НCl (razb.) = ВаСr 2 O 7 (p) + ВаС1 2 + Н 2 O
Potvrdenie: spekanie chromitu s potašom na vzduchu:
4(Cr2Fe‖‖)04 + 8K2CO3 + 7O2 = 8K2CrO4 + 2Fe203 + 8СO2 (1000 °С)
Dichróman draselný K 2 Cr 2 O 7 . Oksosol. technický názov chrompeak. Oranžovo-červená, nehygroskopická. Topí sa bez rozkladu, rozkladá sa pri ďalšom zahrievaní. Vysoko rozpustný vo vode oranžová farba roztoku zodpovedá iónu Cr 2 O 7 2-). V alkalickom prostredí tvorí K2CrO4. Typické oxidačné činidlo v roztoku a pri roztavení. Vstupuje do iónomeničových reakcií.
Kvalitatívne reakcie- modré sfarbenie éterového roztoku za prítomnosti H 2 O 2, modré sfarbenie vodného roztoku pôsobením atómového vodíka.
Používa sa ako činidlo na trieslovanie kože, moridlo na farbenie látok, zložka pyrotechnických zmesí, činidlo v analytickej chémii, inhibítor korózie kovov, zmiešaný s H 2 SO 4 (konc.) - na umývanie chemického riadu.
Rovnice najdôležitejších reakcií:
4K 2 Cr 2 O 7 \u003d 4K 2 CrO 4 + 2Cr 2 O 3 + 3O 2 (500-600 o C)
K2Cr207 (t) + 14HCl (konc) \u003d 2CrCl3 + 3Cl2 + 7H20 + 2KCl (vriace)
K2Cr207 (t) + 2H2S04 (96 %) ⇌2KHS04 + 2CrO3 + H20 („zmes chrómu“)
K2Cr207+KOH (konc) \u003d H20 + 2K2CrO4
Cr207 2- + 14H + + 6I - \u003d 2Cr 3+ + 3I 2 ↓ + 7H20
Cr207 2- + 2H++ 3SO2 (g) \u003d 2Cr3+ + 3SO4 2- + H20
Cr207 2- + H20 + 3H2S (g) \u003d 3S ↓ + 2OH - + 2Cr 2 (OH) 3 ↓
Cr 2 O 7 2- (konc) + 2Ag + (razb.) \u003d Ag 2 Cr 2 O 7 (tak červené) ↓
Cr2O72- (razb.) + H20 + Pb2+ \u003d 2H++ + 2PbCr04 (červená) ↓
K2Cr207 (t) + 6HCl + 8H0 (Zn) \u003d 2CrCl2 (syn) + 7H20 + 2KCl
Potvrdenie:úprava K2CrO4 kyselinou sírovou:
2K2Cr04 + H2S04 (30 %) = K 2Cr 2 O 7 + K2S04 + H20
Chróm a jeho zlúčeniny sa aktívne používajú v priemyselnej výrobe, najmä v metalurgickom, chemickom a žiaruvzdornom priemysle.
Chróm Cr - chemický prvok VI skupiny periodického systému Mendelejeva, atómové číslo 24, atómová hmotnosť 51,996, polomer atómu 0,0125, polomery iónov Cr2+ - 0,0084; Cr3+ - 0,0064; Cr4+ - 6,0056.
Chróm vykazuje oxidačné stavy +2, +3, +6, v tomto poradí, má valencie II, III, VI.
Chróm je tvrdý, ťažný, pomerne ťažký, kujný oceľovo šedý kov.
Vrie pri 2469 0 C, topí sa pri 1878 ± 22 0 C. Má všetky charakteristické vlastnosti kovov - dobre vedie teplo, takmer neodoláva elektrickému prúdu a má lesk, ktorý je vlastný väčšine kovov. A zároveň je odolný voči korózii na vzduchu a vo vode.
Nečistoty kyslíka, dusíka a uhlíka, dokonca aj v tých najmenších množstvách, dramaticky menia fyzikálne vlastnosti chrómu, napríklad, robia ho veľmi krehkým. Ale, bohužiaľ, je veľmi ťažké získať chróm bez týchto nečistôt.
Štruktúra kryštálovej mriežky je kubická so stredom tela. Charakteristickým znakom chrómu je prudká zmena jeho fyzikálnych vlastností pri teplote okolo 37°C.
6. Typy zlúčenín chrómu.
Oxid chrómu (II) CrO (bázický) je silné redukčné činidlo, extrémne nestabilné v prítomnosti vlhkosti a kyslíka. Nemá žiadnu praktickú hodnotu.
Oxid chrómu (III) Cr2O3 (amfotérny) je stabilný na vzduchu a v roztokoch.
Cr203 + H2SO4 = Cr2(S04)3 + H20
Cr2O3 + 2NaOH = Na2Cr04 + H2O
Vzniká zahrievaním niektorých zlúčenín chrómu (VI), napr.
4CrO3 2Cr2O3 + 3O2
(NH4)2Cr207Cr203 + N2 + 4H20
4Cr + 3O2 2Cr2O3
Oxid chrómu (III) sa používa na redukciu kovového chrómu s nízkou čistotou hliníkom (aluminotermia) alebo kremíkom (silikotermia):
Cr2O3 +2Al = Al2O3 +2Cr
2Cr203 + 3Si = 3Si03 + 4Cr
Oxid chrómu (VI) CrO3 (kyslý) - tmavé karmínové ihličkovité kryštály.
Získané pôsobením nadbytku koncentrovanej H2SO4 na nasýtený vodný roztok dvojchrómanu draselného:
K2Cr2O7 + 2H2SO4 = 2CrO3 + 2KHSO4 + H2O
Oxid chrómu (VI) je silné oxidačné činidlo, jedna z najtoxickejších zlúčenín chrómu.
Keď sa CrO3 rozpustí vo vode, vytvorí sa kyselina chrómová H2CrO4
CrO3 + H2O = H2CrO4
Kyslý oxid chrómový, ktorý reaguje s alkáliami, vytvára žlté chrómany CrO42
CrO3 + 2KOH = K2CrO4 + H2O
2. Hydroxidy
Hydroxid chromitý (III) má amfotérne vlastnosti, rozpúšťa sa v oboch
kyseliny (správa sa ako zásada) a v zásadách (správa sa ako kyselina):
2Cr(OH)3 + 3H2SO4 = Cr2(S04)3 + 6H20
Cr(OH)3 + KOH = K
Pri kalcinácii hydroxidu chromitého vzniká oxid chromitý Cr2O3.
Nerozpustný vo vode.
2Cr(OH)3 = Cr203 + 3H20
3. Kyseliny
Chrómové kyseliny zodpovedajúce jeho oxidačnému stavu +6 a líšiace sa pomerom počtu molekúl CrO3 a H2O existujú len vo forme roztokov. Keď sa kyslý oxid CrO3 rozpustí, vytvorí sa kyselina monochrómová (jednoducho chrómová) H2CrO4.
CrO3 + H2O = H2CrO4
Okyslenie roztoku alebo zvýšenie CrO3 v ňom vedie ku kyselinám všeobecného vzorca nCrO3 H2O
pri n = 2, 3, 4 ide o di, tri, tetrachrómové kyseliny.
Najsilnejší z nich je dichrómny, teda H2Cr2O7. Kyseliny chrómové a ich soli sú silné oxidačné činidlá a jedovaté.
Existujú dva typy solí: chromity a chrómany.
Chromity so všeobecným vzorcom RCrO2 sú soli kyseliny chrómovej HCrO2.
Cr(OH)3 + NaOH = NaCr02 + 2H20
Chromity sa líšia farbou od tmavohnedej po úplne čiernu a zvyčajne sa nachádzajú v pevných hmotách. Chromit je mäkší ako mnohé iné minerály, teplota topenia chromitu závisí od jeho zloženia 1545-1730 0 C.
Chromit má kovový lesk a je takmer nerozpustný v kyselinách.
Chromany sú soli kyselín chrómových.
Soli kyseliny monochrómovej H2CrO4 sa nazývajú monochromáty (chrómany) R2CrO4, soli kyseliny dichrómovej H2Cr2O7 dichrómany (bichromáty) - R2Cr2O7. Monochromáty sú zvyčajne sfarbené do žlta. Sú stabilné iba v alkalickom prostredí a po okyslení sa menia na oranžovo-červené dichrómany:
2Na2CrO4 + H2SO4 = Na2Cr2O7 + Na2S04 + H2O
] molekule CrO sú priradené početné R-tieňované pásy pozorované v rozsahu 4800 – 7100 Å v emisnom spektre elektrického oblúka vo vzduchu, keď je do neho umiestnený kovový chróm alebo soľ Cr2Cl6. Vibračná analýza ukázala, že pásy patria do rovnakého systému (elektronický prechod) s pásmom 0-0 pri približne 6000 Á, boli určené vibračné konštanty horného a spodného elektronického stavu. Pásma v rozsahu 7100 – 8400 Å merané v [ 32FER ] sú tiež priradené k „oranžovému“ systému. V [55NIN] bola vykonaná čiastočná analýza rotačnej štruktúry pásov, na základe ktorej bol stanovený typ elektronického prechodu 5 Π - 5 Π. V príručke [ 84HUG/GER ] je spodný stav systému označený ako základný stav molekuly X 5 Π.
Kompletná rotačná analýza piatich pásov systému (2-0, 1-0, 0-0, 0-1 a 0-2) bola vykonaná v [80HOC/MER]. Pásy boli zaznamenané s vysokým rozlíšením v emisnom spektre výboja a v spektre laserovej excitácie molekúl CrO v prúde inertného nosného plynu. Spodný stav systému bol potvrdený ako základný stav molekuly (laserové excitačné spektrum bolo získané pri teplote nosného plynu mierne pod teplotou miestnosti).
Ďalší slabší systém pásov CrO sa našiel v spektre vyžarovania výboja v blízkej infračervenej oblasti [84CHE/ZYR]. Spektrum sa získalo použitím Fourierovho spektrometra. Rotačná analýza pásma 0-0 umiestneného blízko 8000 cm-1 ukázala, že systém patrí do prechodu 5Σ - X 5 Π.
Tretí systém pásov CrO so stredom asi 11 800 cm -1 sa našiel v chemiluminiscenčnom spektre počas reakcie atómov chrómu s ozónom [89DEV/GOL]. Pásma tohto systému sú vyznačené aj v atlase [57GAT/JUN]. V [93BAR/HAJ] sa získali pásy 0-0 a 1-1 s vysokým rozlíšením v spektre excitácie lasera. Uskutočnila sa rotačná analýza, ktorá ukázala, že systém bol vytvorený prechodom 5 Δ - X 5 Π.
V chemiluminiscenčnom spektre [89DEV/GOL] bol nájdený systém pásov v oblasti 4510 Á (ν 00 = 22163 cm-1) a bola vykonaná vibračná analýza. Systém pravdepodobne patrí k elektronickému prechodu s prenosom poplatkov, od r vibračný interval v hornom stave je oveľa menší ako vibračné intervaly v iných stavoch CrO. Predelektronický prechod je označený ako C 5 Π - X 5 Π.
Fotoelektrónové spektrá aniónu CrO - sa získali v [96WEN/GUN] a [2001GUT/JEN]. Najkompletnejšia a najspoľahlivejšia interpretácia spektier, založená na výpočte MRCI aniónu a molekuly, je uvedená v [2002BAU/GUT]. Podľa výpočtu má anión základný stav X 4 Π a prvý excitovaný stav 6 Σ + . Spektrá ukazujú jednoelektrónové prechody z týchto stavov do základnej a 5 excitovaných stavov neutrálnej molekuly: X 5 Π ← 6 Σ + (1,12 eV), X 5 Π ← X 4 Π (1,22 eV), 3 Σ – ← X 4 Π (1,82 eV), 5 Σ + ← 6 Σ + (2,13 eV), 3 Π ← X 4 Π (2,28 eV), 5 Δ ← 6 Σ + (2,64 eV), 3 X 3,03 ← eV). Energie kvintetových stavov CrO súhlasia s údajmi optických spektier. V optických spektrách neboli pozorované tripletové stavy 3 Σ – (0,6 eV), 3 Π (1,06 eV) a 3 Φ (1,81 eV).
Kvantovo-mechanické výpočty CrO boli vykonané v [ 82GRO/WAH, 84HUZ/KLO, 85BAU/NEL, 85NEL/BAU, 87AND/GRI, 87DOL/WED, 88JAS/STE, 89STE/NAC, 95BAUBAKSTI/96 2000BRI /ROT, 2000GUT/RAO, 2001GUT/JEN, 2002BAU/GUT, 2003GUT/AND, 2003DAI/DEN, 2006FUR/PER, 2007JEN/ROO, 2007WAG/MIT]. Výpočet [85BAU/NEL] ukázal a potvrdil v nasledujúcich výpočtoch, že základný stav molekuly je 5 Π. Energie excitovaných stavov sú dané priamo alebo nepriamo (vo forme disociačnej energie alebo elektrónovej afinity) v [85BAU/NEL, 85NEL/BAU, 96BAK/STI, 2000BRI/ROT, 2001GUT/JEN, 2002BAU/GUT, 2003DAI ].
Do výpočtu termodynamických funkcií boli zahrnuté: a) spodná zložka Ω = -1 stavu X 5 Π, ako hlavný stav; b) zostávajúce Ω-zložky X5Π ako samostatné excitované stavy; c) excitované stavy, ktorých energie sú určené experimentálne alebo vypočítané; d) syntetické stavy, ktoré zohľadňujú všetky ostatné stavy molekuly s odhadovanou energiou do 40 000 cm -1.
Rovnovážne konštanty pre stav X 5 Π CrO sa získali v [80HOC/MER]. V tabuľke Cr.D1 sú uvedené ako konštanty pre spodnú zložku X 5 Π –1 , hoci sa vzťahujú na celý stav ako celok. Rozdiely v hodnotách ω e pre zložky stavu X 5 Π sú nevýznamné a berú sa do úvahy v rámci chyby ± 1 cm -1.
Energie excitovaných stavov sú dané podľa spektroskopických údajov [ 84CHE/ZYR ] (5 Π 0, 5 Π 1, 5 Π 2, 5 Π 3, A 5 Σ +), [ 93BAR/HAJ ] ( A΄ 5A), [80HOC/MER] (B5R), [89DEV/GOL] (C5R); interpretácia fotoelektrónových spektier [ 2002BAU/GUT ] (3 Σ -, 3 Π, 3 Φ); podľa výpočtov [ 2002BAU/GUT ] (5 Σ – , 3 Δ) a [ 2003DAI/DEN ] (3 Σ).
Vibračné a rotačné konštanty excitovaných stavov CrO sa nepoužili pri výpočtoch termodynamických funkcií a sú uvedené v tabuľke Cr.D1 ako referencia. Pre štáty A 6 Σ + , A΄ 5 Δ, B 5 Π, C(5 Π) spektroskopické konštanty sú uvedené podľa údajov [84CHE/ZYR, 93BAR/HAJ, 80HOC/MER, 89DEV/GOL]. Pre stavy 3 Σ - , 3 Π, 3 Φ sú uvedené hodnoty ω e získané z fotoelektrónového spektra aniónu v [96WEN/GUN]. Hodnoty ω e pre stavy 5 Σ - , 3 Δ a r e pre 3 Σ - , 3 Π, 3 Φ, 5 Σ - , 3 Δ sú dané podľa výsledkov výpočtu MRCI [2002BAU/GUT].
Štatistické váhy syntetických stavov sa odhadujú pomocou iónového modelu. Pozorované a vypočítané stavy CrO sú priradené trom iónovým konfiguráciám: Cr 2+ (3d 4) O 2-, Cr 2+ (3d 3 4s)O 2- a Cr + (3d 5)O-. Energie ostatných stavov týchto konfigurácií boli odhadnuté pomocou údajov [71MOO] o pozíciách členov jednoducho a dvakrát nabitých iónov chrómu. Používajú sa aj odhady [2001GUT/JEN] pre energie stavov 7 Π, 7 Σ + v konfigurácii Cr + (3d 5)O -.
Termodynamické funkcie CrO(g) boli vypočítané pomocou rovníc (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.93) - (1.95). hodnoty Q ext a jeho deriváty boli vypočítané pomocou rovníc (1,90) - (1,92) s prihliadnutím na devätnásť excitovaných stavov za predpokladu, že Q no.vr ( i) = (pi/p X)Q no.vr ( X). Vibračno-rotačná rozdeľovacia funkcia stavu X 5 Π -1 a jej deriváty boli vypočítané pomocou rovníc (1.70) - (1.75) priamym sčítaním úrovní vibrácií a integráciou úrovní rotačnej energie pomocou rovnice ako (1.82). Výpočty brali do úvahy všetky energetické hladiny s hodnotami J< J max,v , kde J max,v bolo zistené z podmienok (1,81) . Vibračno-rotačné hladiny stavu X 5 Π -1 boli vypočítané pomocou rovníc (1.65), hodnoty koeficientov Y kl v týchto rovniciach boli vypočítané pomocou vzťahov (1.66) pre izotopovú modifikáciu zodpovedajúcu prirodzenej zmesi izotopov chrómu a kyslíka z molekulových konštánt 52 Cr 16 O uvedených v tabuľke Cr.D1. Hodnoty koeficientov Y kl , ako aj množstvá v max a J lim sú uvedené v tabuľke Cr.D2.
Pri izbovej teplote sa získajú nasledujúce hodnoty:
C p o (298,15 K) = 32,645 ± 0,26 J × K -1 × mol -1
S o (298,15 K) = 238,481 ± 0,023 J × K -1 × mol -1
H o (298,15 K) - H o (0) = 9,850 ± 0,004 kJ× mol -1
Hlavný podiel na chybe vypočítaných termodynamických funkcií CrO(g) pri teplotách 298,15 a 1000 K má metóda výpočtu. Pri 3000 a 6000 K je chyba spôsobená hlavne neistotou v energiách excitovaných elektronických stavov. Chyby v hodnotách Φº( T) pri T= 298,15, 1000, 3000 a 6000 K sa odhadujú na 0,02, 0,04, 0,2 a 0,4 J x K-1 x mol-1.
Predtým termodynamické funkcie CrO(g) vypočítali pre tabuľky JANAF [85CHA/DAV], Schneider [74SCH] (T = 1000 – 9000 K), Brewer a Rosenblatt [69BRE/ROS] (hodnoty Φº ( T) pre T ≤ 3000 K). Nezrovnalosti medzi tabuľkami JANAF a tabuľkou. CrO pri nízkych teplotách sú spôsobené tým, že autori [85CHA/DAV] nemohli vziať do úvahy multipletné štiepenie stavu X 5 Π; nezrovnalosť v hodnotách Φº(298,15) je 4,2 J× K -1 × mol -1 . V oblasti 1000 – 3000 K sú nezrovnalosti v hodnotách Φº( T) nepresahujú 1,5 J× K -1 × mol -1, ale o 6000 K dosiahnu 3,1 J× K -1 × mol -1 vzhľadom na to, že v [
3.2.1; 3.3.1; 3.7.1; 3.8.1
3.2.1, 3.3.1; 3.4; 3.5
5. Obmedzenie doby platnosti bolo odstránené podľa protokolu N 3-93 Medzištátnej rady pre normalizáciu, metrológiu a certifikáciu (IUS 5-6-93)
6. REPUBLIKÁCIA (november 1998) s dodatkami č. 1, 2, schválená v marci 1984, december 1988 (IUS 7-84, 3-89)
Táto norma platí pre oxid chrómu (VI) (anhydrid kyseliny chrómovej), čo sú tmavohnedo-červené ihlicovité alebo hranolové kryštály; rozpustný vo vode, hygroskopický.
Vzorec: CrO.
Molekulová hmotnosť (podľa medzinárodných atómových hmotností 1971) - 99,99.
1. TECHNICKÉ POŽIADAVKY
1. TECHNICKÉ POŽIADAVKY
1.1. Oxid chrómu (VI) musí byť vyrobený v súlade s požiadavkami tejto normy podľa technologických predpisov schválených predpísaným spôsobom.
(Zmenené vydanie, Rev. N 2).
1.2. Podľa chemických ukazovateľov musí oxid chrómový (VI) spĺňať normy uvedené v tabuľke.1.
stôl 1
Názov indikátora | ||
Vyčistite na analýzu | čistý (h) |
|
1. Hmotnostný podiel oxidu chrómového (VI) (СrО), %, nie menej ako | ||
2. Hmotnostný podiel látok nerozpustných vo vode, %, nie viac | ||
3. Hmotnostný podiel dusičnanov (NO), %, nie viac | Nie je štandardizované |
|
4. Hmotnostný podiel síranov (SO), %, nie viac | ||
5. Hmotnostný podiel chloridov (Сl), % ,
nikdy viac | ||
6. Hmotnostný zlomok súčtu hliníka, bária, železa a vápnika (Al + Ba + Fe + Ca), % ,
nikdy viac | ||
7. Hmotnostný zlomok súčtu draslíka a sodíka (K ± Na), %, nie viac | ||
2. PRAVIDLÁ PRIJÍMANIA
2.1. Pravidlá prijímania - podľa GOST 3885.
2.2. Stanovenie hmotnostného podielu dusičnanov a množstva hliníka, bária, železa a vápnika vykonáva výrobca v každej 10. šarži.
(Zavedené dodatočne, Rev. N 2).
3. METÓDY ANALÝZY
3.1a. Všeobecné pokyny pre analýzu - podľa GOST 27025.
Pri vážení sa používajú laboratórne váhy podľa GOST 24104 * 2. trieda presnosti s najväčším váhovým limitom 200 g a 3. trieda presnosti s najväčším váhovým limitom 500 g alebo 1 kg alebo 4. trieda presnosti s najväčším váhovým limitom 200 g.
_______________
* Platný GOST 24104-2001. - Poznámka "KÓD".
Je povolené používať dovezené nádoby podľa triedy presnosti a činidlá v kvalite nie nižšej ako domáce.
3.1. Vzorky sa odoberajú podľa GOST 3885.
Hmotnosť priemernej vzorky musí byť aspoň 150 g.
3.2. Stanovenie hmotnostného podielu oxidu chrómového (VI)
3.1a-3.2. (Zmenené vydanie, Rev. N 2).
3.2.1. Činidlá, roztoky a sklenený tovar
Destilovaná voda podľa GOST 6709.
Jodid draselný podľa GOST 4232, roztok s hmotnostným zlomkom 30%, čerstvo pripravený.
Kyselina chlorovodíková podľa GOST 3118.
Rozpustný škrob podľa GOST 10163, roztok s hmotnostným zlomkom 0,5%.
GOST 27068, koncentračný roztok (NaSO 5HO) = 0,1 mol / dm (0,1 N); pripravené podľa GOST 25794.2.
Byreta s objemom 50 ml s hodnotou delenia 0,1 cm.
Banka Kn-1-500-29/32 THS podľa GOST 25336.
Banka 2-500-2 podľa GOST 1770.
Pipety s objemom 2, 10 a 25 ml.
Stopky.
Valec 1(3)-100 podľa GOST 1770.
(Zmenené vydanie, Rev. N 1,
3.2.2. Vykonávanie analýzy
Asi 2,5000 g drogy sa dá do odmernej banky, rozpustí sa v malom množstve vody, objem roztoku sa upraví vodou po značku a dôkladne sa premieša.
25 ml výsledného roztoku sa prenesie do Erlenmeyerovej banky, pridá sa 100 ml vody, 5 ml kyseliny chlorovodíkovej, 10 ml roztoku jodidu draselného, premieša sa a nechá sa 10 minút v tme. Potom sa zátka zmyje vodou, pridá sa 100 ml vody a uvoľnený jód sa titruje roztokom 5-vodného síranu sodného, pričom sa na konci titrácie pridá 1 ml roztoku škrobu, kým sa nedosiahne zelené sfarbenie. .
(Zmenené vydanie, Rev. N 2).
3.2.3. Spracovanie výsledkov
Hmotnostný podiel oxidu chrómu () v percentách sa vypočíta podľa vzorca
kde je objem roztoku 5-vodného síranu sodného o koncentrácii presne (NaSO 5HO) = 0,1 mol / dm (0,1 N) použitého na titráciu, cm;
Hmotnosť vzorky, g;
0,003333 je hmotnosť oxidu chrómového (VI) zodpovedajúca 1 cm3 roztoku 5-vodného síranu sodného s koncentráciou presne (NaSO 5HO) = 0,1 mol / dm (0,1 N), g.
Súčasne sa vykoná kontrolný pokus s rovnakými množstvami roztokov jodidu draselného a kyseliny chlorovodíkovej a v prípade potreby sa vykoná príslušná korekcia výsledku stanovenia.
Výsledok analýzy sa berie ako aritmetický priemer výsledkov dvoch paralelných stanovení, pričom absolútna odchýlka medzi nimi nepresahuje povolenú odchýlku 0,3 %.
Prípustná absolútna celková chyba výsledku analýzy je ±0,5 % na úrovni spoľahlivosti =0,95.
(Upravené vydanie, od
m, N 1, 2).
3.3. Stanovenie hmotnostného podielu vo vode nerozpustných látok
3.3.1. Činidlá a sklo
Destilovaná voda podľa GOST 6709.
Filtračný téglik podľa GOST 25336 typ TF POR 10 alebo TF POR 16.
Sklo V-1-250 THS podľa GOST 25336.
Valec 1(3)-250 podľa GOST 1770.
3.3.2. Vykonávanie analýzy
30,00 g drogy sa vloží do pohára a rozpustí sa v 100 cm3 vody. Kadička sa prikryje hodinovým sklíčkom a inkubuje sa 1 hodinu vo vodnom kúpeli. Potom sa roztok prefiltruje cez filtračný téglik, predtým vysušený do konštantnej hmotnosti a odvážený. Výsledok váženia téglika v gramoch sa zaznamená na štvrté desatinné miesto. Zvyšok na filtri sa premyje 150 cm3 horúcej vody a suší sa v sušiarni pri teplote 105–110 °C do konštantnej hmotnosti.
Prípravok sa považuje za vyhovujúci požiadavkám tejto normy, ak hmotnosť zvyšku po vysušení nepresahuje:
pre liečivo čisté na analýzu - 1 mg,
pre liečivo čisté - 3 mg.
Prípustná relatívna celková chyba výsledku analýzy pre analytický prípravok. ± 35 %, pre prípravok h ± 20 % s úrovňou spoľahlivosti = 0,95.
3.3.1, 3.3.2. (Zmenené vydanie, Rev. N 2).
3.4. Stanovenie hmotnostného podielu dusičnanov
Stanovenie sa vykonáva podľa GOST 10671.2. Súčasne sa 1,50 g drogy dá do banky Kn-2-100-34 (50) TCS (GOST 25336), pridá sa 100 cm3 vody, mieša sa do rozpustenia, pridá sa 1,5 cm3 koncentrovanej kyseliny sírovej. za stáleho miešania opatrne po kvapkách 2 cm etylalkoholu rektifikovaného technického prémia (GOST 18300) a zahrievajte vo vriacom vodnom kúpeli 15 minút.
K horúcemu roztoku sa pridá 20 cm3 vody a potom sa za miešania pridá asi 14 cm3 roztoku amoniaku s hmotnostným zlomkom 10 % (GOST 3760), kým sa chróm úplne nevyzráža.
Obsah banky sa pomaly zahreje do varu a varí sa 10 minút, aby sa zabránilo vytlačeniu, do banky sa vložia kúsky neglazovaného porcelánu a sklenená tyčinka. Potom sa kvapalina prefiltruje cez bezpopolový filter "modrá stuha" pomocou laboratórneho lievika s priemerom 75 mm (GOST 25336) (filter sa predmyje 4-5 krát horúcou vodou), filtrát sa zachytí v Kužeľová banka s objemom 100 cm3 s označením 60 cm sa trikrát premyje horúcou vodou, pričom sa premývacia kvapalina zachytáva do tej istej banky. Výsledný roztok sa zahreje do varu, varí sa 15 minút, ochladí sa, objem roztoku sa upraví vodou po značku a mieša sa.
Roztok sa uchováva na stanovenie chloridov podľa bodu 3.6.
5 cm3 výsledného roztoku (zodpovedá 0,125 g drogy) sa umiestni do 50 cm3 Erlenmeyerovej banky, pridá sa 5 cm3 vody a potom sa uskutoční stanovenie metódou s použitím indigokarmínu.
Liečivo sa považuje za vyhovujúce požiadavkám tejto normy, ak farba analyzovaného roztoku pozorovaná po 5 minútach nie je slabšia ako farba roztoku pripraveného v rovnakom čase a obsahujúceho v rovnakom objeme:
pre liečivo čisté na analýzu 0,005 mg NO,
1 ml roztoku chloridu sodného, 1 ml roztoku indigokarmínu a 12 ml koncentrovanej kyseliny sírovej
kyseliny.
3.5. Stanovenie hmotnostného podielu síranov
Stanovenie sa vykonáva podľa GOST 10671.5.
Súčasne sa 0,50 g drogy vloží do pohára s objemom 50 cm3 a rozpustí sa v 5 cm3 vody. Roztok sa prenesie do oddeľovacieho lievika s objemom 50 ml (GOST 25336), pridá sa 5 ml koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej, 10 ml tributylfosfátu a pretrepe sa.
Po oddelení zmesi sa vodná vrstva prenesie do iného identického oddeľovacieho lievika a ak je to potrebné, ošetrenie vodnej vrstvy s 5 ml tributylfosfátu sa opakuje. Vodná vrstva sa oddelí do deliaceho lievika a premyje sa 5 ml éteru kvôli anestézii. Po oddelení sa vodný roztok prenesie do odparovacej misky (GOST 9147), umiestni sa do elektrického vodného kúpeľa a roztok sa odparí do sucha.
Zvyšok sa rozpustí v 10 cm3 vody, kvantitatívne sa prenesie do 50 cm3 kužeľovej banky (s označením 25 cm3), objem roztoku sa upraví po značku vodou, premieša sa a potom sa uskutoční stanovenie pomocou vizuálna nefelometrická metóda.
Liečivo sa považuje za vyhovujúce požiadavkám tejto normy, ak pozorovaná opalizácia analyzovaného roztoku nie je intenzívnejšia ako opalizácia roztoku pripraveného súčasne s analyzovaným a obsahujúceho v rovnakom objeme:
pre liečivo čisté na analýzu - 0,02 mg SO,
pre čistý prípravok - 0,05 mg SO,
1 cm roztoku kyseliny chlorovodíkovej s hmotnostným zlomkom 10 %, 3 cm roztoku škrobu a 3 cm roztoku chloridu
ísť bárium.
3.6. Stanovenie hmotnostného podielu chloridov
Stanovenie sa vykonáva podľa GOST 10671.7. V tomto prípade 40 cm3 roztoku získaného podľa bodu 3.4. (zodpovedá 1 g liečiva), vložte do Erlenmeyerovej banky s objemom 100 cm 3 a ak je roztok zakalený, pridajte 0,15 cm optickú hustotu roztokov v kyvetách s hrúbkou svetlo pohlcujúcej vrstvy 100 cm. mm) alebo vizuálnou nefelometrickou metódou.
Prípravok sa považuje za vyhovujúci požiadavkám tejto normy, ak hmotnosť chloridov nepresahuje:
pre liečivo čisté na analýzu - 0,01 mg,
pre liečivo čisté - 0,02 mg.
Súčasne sa za rovnakých podmienok vykonáva kontrolný experiment na stanovenie hmotnostného podielu chloridov v množstvách alkoholu a roztoku amoniaku použitých na analýzu a ak sa zistia, výsledky analýzy sa korigujú.
V prípade nezhody v hodnotení hmotnostného podielu chloridov sa stanovenie vykonáva fototurbidimetrickou metódou.
3,4-3,6. (Zmenené vydanie, Rev. N 1, 2).
3.7. Stanovenie hmotnostného podielu hliníka, bária, železa a vápnika
3.7.1. Vybavenie, činidlá a roztoky
Spektrograf ISP-30 s trojšošovkovým systémom štrbinového osvetlenia a trojstupňovým atenuátorom.
AC oblúkový generátor typu DG-1 alebo DG-2.
Usmerňovač kremíkový typ VAZ-275/100.
Mikrofotometer typu MF-2 alebo MF-4.
Muflová pec.
Stopky.
Spektroprojektor typu PS-18.
Organické sklenené malty a achát.
Porcelánový téglik podľa GOST 9147.
Torzné váhy VT-500 s hodnotou delenia 1 mg alebo iné s podobnou presnosťou.
Uhlie grafitizované pre spektrálnu analýzu stupňa os.ch. 7-3 (uhlíkové elektródy) s priemerom 6 mm; horná elektróda je nabrúsená do kužeľa, spodná má valcový kanál s priemerom 3 mm a hĺbkou 4 mm.
Grafitový prášok, špeciálny stupeň čistoty, podľa GOST 23463.
Spektrálne fotografické platne typu SP-I s citlivosťou na svetlo 3-5 jednotiek. pre hliník, bárium a vápnik a spektrálny typ SP-III, fotosenzitivita 5-10 jednotiek. pre železo.
Dichróman amónny podľa GOST 3763.
Oxid chromitý získaný z oxidu chromitého podľa tejto normy alebo dvojchróman amónny s minimálnym obsahom zistiteľných nečistôt, ktorých stanovenie sa vykonáva metódou pridávania za podmienok tejto metódy; v prítomnosti nečistôt sa berú do úvahy pri zostavovaní kalibračnej krivky.
Oxid hlinitý pre spektrálnu analýzu, chemicky čistý
Oxid bárnatý stupeň os.h. 10-1.
Oxid železitý, špeciálne stupne čistoty 2-4.
Oxid vápenatý, stupeň os.h. 6-2.
Chlorid amónny podľa GOST 3773.
Destilovaná voda podľa GOST 6709.
Hydrochinón (paradioxybenzén) podľa GOST 19627.
Bromid draselný podľa GOST 4160.
Metol (4-metylaminofenol sulfát) podľa GOST 25664.
Siričitan sodný 7-vodný.
Síran sodný (tiosíran sodný) 5-voda podľa GOST 27068.
Uhličitan sodný podľa GOST 83.
Uhličitan sodný 10-voda podľa GOST 84.
metylhydrochinónová vývojka; pripravíme takto: roztok A-2 g metolu, 10 g hydrochinónu a 104 g 7-vodného siričitanu sodného sa rozpustí vo vode, objem roztoku sa upraví na 1 dm vodou, premieša sa a ak sa roztok zakalený, je filtrovaný; roztok B - 16 g uhličitanu sodného (alebo 40 g 10-vodného uhličitanu sodného) a 2 g bromidu draselného sa rozpustí vo vode, objem roztoku sa upraví na 1 dm vodou, premieša sa a ak je roztok zakalený, prefiltruje sa, potom sa roztoky A a B zmiešajú v rovnakých objemoch.
rýchly fixátor; pripraví sa nasledovne: 500 g 5-vodného síranu sodného a 100 g chloridu amónneho sa rozpustí vo vode, objem roztoku sa upraví na 2 dm, premieša sa a ak je roztok zakalený, prefiltruje sa.
Rektifikovaný technický etylalkohol v súlade s GOST 18300 najvyššej kvality.
(Zmenené vydanie, Rev. N 1, 2).
3.7.2. Príprava na analýzu
3.7.2.1. príprava vzorky
0,200 g drogy sa vloží do porcelánového téglika, suší sa na elektrickom sporáku a kalcinuje sa v muflovej peci pri 900 °C 1 hodinu.
Vzniknutý oxid chrómu (III) sa melie v achátovej mažiari s práškovým grafitom v pomere 1:2.
3.7.2.2. Príprava vzoriek na zostavenie kalibračnej krivky
Vzorky sa pripravujú na báze oxidu chromitého získaného z oxidu chromitého s minimálnym obsahom detekovateľných nečistôt. Na získanie základu sa vzorka oxidu chromitého (VI) umiestni do porcelánového téglika, vysuší sa na elektrickom sporáku a kalcinuje sa v muflovej peci pri 900 °C počas 1 hodiny (možno pripraviť vzorky na báze chrómu ( III) oxid získaný z dvojchrómanu amónneho).
Vzorka hlavy s hmotnostným zlomkom každej nečistoty 0,32 % sa pripraví mletím 0,0458 g oxidu železitého (III), 0,0605 g oxidu hlinitého, 0,0448 g oxidu vápenatého, 0,0357 g oxidu bárnatého a 9,8132 g oxidu chrómu ( III) v mažiari z organického skla alebo achátu s 5 cm3 etylalkoholu 1 hodinu, potom sušenie pod infračervenou lampou alebo v sušiarni a zmes sa trituruje 30 minút.
Zmiešaním vhodných množstiev vzorky z hlavy alebo predchádzajúcich vzoriek so základom sa získajú vzorky s nižším hmotnostným podielom nečistôt uvedených v tabuľke 2.
tabuľka 2
Číslo vzorky | Hmotnostný podiel každej nečistoty (Al, Ba, Fe, Ca) |
Každá vzorka sa zmieša s práškovým grafitom v pomere 1:2.
3.7.2.1, 3.7.2.2. (Zmenené vydanie, Rev. N 2).
3.7.3. Vykonávanie analýzy
Analýza sa uskutočňuje v jednosmernom oblúku za podmienok uvedených nižšie.
Sila prúdu, A | |
Šírka drážky, mm | |
Výška membrány na strednej šošovke kondenzorového systému, mm | |
expozícia, s |
Pred zhotovením spektrogramov sa elektródy vypália v jednosmernom oblúku pri sile prúdu 10–12 A počas 30 s.
Po vypálení elektród sa analyzovaná vzorka alebo vzorka zavedie do kanála spodnej elektródy (anódy), aby sa vytvoril kalibračný graf. Hmotnosť vzorky je určená objemom kanála. Oblúk sa zapáli a vykoná sa spektrogram. Spektrá analyzovanej vzorky a vzoriek sa odoberajú na jednu fotografickú platňu najmenej trikrát, vždy pri umiestnení nového páru elektród. Štrbina sa otvorí pred zapálením oblúka.
Fotografická platňa s nasnímanými spektrami sa vyvolá, zafixuje, premyje tečúcou vodou a vysuší na vzduchu.
3.7.4. Spracovanie výsledkov
Fotometria analytických spektrálnych čiar určených nečistôt a porovnávacích čiar sa uskutočňuje pomocou logaritmickej stupnice.
Analytická čiara | porovnávacia čiara |
|
Va-233,527 | ||
Cr-391,182 nm |
||
Pre každý analytický pár sa vypočíta rozdiel sčernenia ().
kde je sčernenie čiary nečistôt;
- sčernenie porovnávacej čiary alebo pozadia.
Tri hodnoty rozdielu sčernenia určujú aritmetickú strednú hodnotu () pre každý prvok, ktorý sa má určiť v analyzovanej vzorke a vzorke na zostavenie kalibračného grafu.
Na základe hodnôt vzoriek na zostavenie kalibračných grafov sa vytvorí kalibračný graf pre každý prvok, ktorý sa má určiť, pričom na vodorovnú os sa vynesú logaritmy koncentrácie a na zvislú os sa vynesú aritmetické stredné hodnoty rozdielu sčernenia. .
Hmotnostný podiel každej nečistoty sa určí z grafu a výsledok sa vynásobí 0,76.
Výsledok analýzy sa berie ako aritmetický priemer výsledkov troch paralelných stanovení, ktorých relatívna odchýlka medzi najrôznejšími hodnotami nepresahuje povolenú odchýlku 50 %.
Prípustná relatívna celková chyba výsledku analýzy je ±20 % na úrovni spoľahlivosti = 0,95.
(Zmenené vydanie, Rev. N 2).
3.8. Stanovenie hmotnostného zlomku súčtu sodíka a draslíka
3.8.1. Nástroje, činidlá, roztoky a sklenený tovar
Plameňový fotometer alebo spektrofotometer založený na spektrografe ISP-51 s nástavcom FEP-1, s príslušným fotonásobičom, alebo spektrofotometer Saturn. Môžu sa použiť aj iné prístroje poskytujúce podobnú citlivosť a presnosť.
Propán-bután.
Stlačený vzduch pre napájanie prístrojov.
Horák.
Striekajte.
Destilovaná voda podľa GOST 6709, sekundárne destilovaná v kremennom destilátore alebo demineralizovaná voda.
roztoky obsahujúce Na a K; pripravený podľa GOST 4212, vhodným zriedením a zmiešaním sa získa roztok s koncentráciou Na a K 0,1 mg / cm - roztok A.
Oxid chromitý podľa tejto normy, analytická čistota, s obsahom Na a K stanoveným adičnou metódou (roztok s hmotnostným zlomkom 10%) - roztok B.
3.8.2. Príprava na analýzu
3.8.2.1. Príprava analyzovaných roztokov
1,00 g drogy sa rozpustí vo vode, kvantitatívne prenesie do odmernej banky, objem roztoku sa upraví po značku a dôkladne sa premieša.
3.8.2.2. Príprava referenčných roztokov
Do šiestich odmerných baniek sa vloží 10 cm3 roztoku B a objemy roztoku A uvedené v tabuľke 3.
Tabuľka 3
Číslo referenčného roztoku | Objem roztoku A, cm | Hmotnosť každého prvku (K, Na) pridaného do 100 ml referenčného roztoku, mg | Hmotnostný podiel každej nečistoty (K, Na) z hľadiska prípravy, % |
Roztoky sa zmiešajú, objem roztokov sa privedie po značku a znova sa premieša.
3.8.2.1, 3.8.2.2. (Zmenené vydanie, Rev. N 2).
3.8.3. Vykonávanie analýzy
Na analýzu odoberte aspoň dve vzorky lieku.
Intenzita žiarenia rezonančných čiar sodíka 589,0-589,6 nm a draslíka 766,5 nm v spektre plameňa plyn-vzduch sa porovnáva, keď sa doň vnesú analyzované roztoky a referenčné roztoky.
Po príprave zariadenia na analýzu sa uskutoční fotometria analyzovaných roztokov a referenčných roztokov vo vzostupnom poradí podľa hmotnostného podielu nečistôt. Potom sa vykoná fotometria v opačnom poradí, pričom sa vychádza z maximálneho obsahu nečistôt a vypočíta sa aritmetický priemer odčítaných hodnôt pre každý roztok, pričom sa ako korekcia zohľadnia údaje získané počas fotometrie prvého referenčného roztoku. Po každom meraní nastriekajte vodu.
3.8.4. Spracovanie výsledkov
Na základe údajov získaných pre referenčné roztoky sa zostaví kalibračný graf, v ktorom sa na zvislú os vynesú hodnoty intenzity žiarenia, na zvislú os hmotnostný podiel nečistôt sodíka a draslíka z hľadiska liečiva.
Hmotnostný zlomok sodíka a draslíka sa zistí podľa schémy.
Výsledok analýzy sa berie ako aritmetický priemer výsledkov dvoch paralelných stanovení, pričom relatívna odchýlka medzi nimi nepresahuje povolenú odchýlku 30 %.
Prípustná relatívna celková chyba výsledku analýzy je ± 15 % na úrovni spoľahlivosti = 0,95.
(Zmenené vydanie, Rev. N 2).
4. BALENIE, OZNAČOVANIE, DOPRAVA A SKLADOVANIE
4.1. Liek je balený a označený v súlade s GOST 3885.
Typ a typ nádoby: 2-4, 2-5, 2-6, 11-6.
Obalová skupina: V, VI, VII.
Produkt používaný ako technologická surovina je balený vo vložkách z tenkej polymérovej fólie, vložených do kovových sudov typu BTPB-25, BTPB-50 (GOST 5044) s netto hmotnosťou do 70 kg.
Nádoba je označená značkou nebezpečenstva v súlade s GOST 19433 (trieda 5, podtrieda 5.1, klasifikačný kód 5152).
(Zmenené vydanie, Rev. N 2).
4.2. Droga sa prepravuje všetkými dopravnými prostriedkami v súlade s pravidlami pre prepravu tovaru platnými pre tento druh dopravy.
4.3. Liek sa skladuje v obale od výrobcu v krytých skladoch.
5. ZÁRUKA VÝROBCU
5.1. Výrobca zaručuje zhodu oxidu chromitého (VI) s požiadavkami tejto normy za podmienok prepravy a skladovania.
5.2. Garantovaná trvanlivosť - 3 roky od dátumu výroby.
Sek. 5. (Zmenené vydanie, Rev. N 2).
6. BEZPEČNOSTNÉ POŽIADAVKY
6.1. Oxid chrómový (VI) je jedovatý. Maximálna prípustná koncentrácia vo vzduchu pracovného priestoru priemyselných priestorov je 0,01 mg/m (1. trieda nebezpečnosti). So zvýšením koncentrácie môže spôsobiť akútne a chronické otravy s poškodením životne dôležitých orgánov a systémov.
(Zmenené vydanie, Rev. N 2).
6.2. Pri práci s liekom je potrebné používať protiprachové respirátory, gumené rukavice a okuliare, ako aj dodržiavať pravidlá osobnej hygieny; nedovoľte, aby sa liek dostal do tela.
6.3. Malo by sa zabezpečiť maximálne utesnenie procesného zariadenia.
6.4. Priestory, v ktorých sa vykonáva práca s liekom, by mali byť vybavené všeobecným prívodom a odsávaním a miesta s najväčšou prašnosťou - prístrešky s lokálnym odsávaním. Analýza lieku by sa mala vykonávať v laboratórnom digestore.
(Zmenené vydanie, Rev. N 2).
6.5. Pri analýze lieku pomocou horľavých plynov by sa mali dodržiavať pravidlá požiarnej bezpečnosti.
Text dokumentu je overený:
oficiálna publikácia
M.: Vydavateľstvo noriem IPK, 1999
