ការផលិតសារធាតុ polyolefins គឺជាដំណើរការជាមូលដ្ឋានមួយនៃឧស្សាហកម្មទំនើប ហើយភាគច្រើននៃសារធាតុប៉ូលីម៊ែរទាំងនេះត្រូវបានទទួលដោយប្រើកាតាលីករប្រភេទ Ziegler ខុសធម្មតា។ ជម្រើសជំនួសសម្រាប់កាតាលីករទាំងនេះគឺប្រព័ន្ធ Ziegler-Natta ដូចគ្នា និង heterogenized ដោយផ្អែកលើនិស្សន្ទវត្ថុ cyclopentadienyl នៃលោហៈក្រុមរងទីតានីញ៉ូម ដែលធ្វើឱ្យវាអាចទទួលបានថ្នាក់ថ្មីនៃប៉ូលីម៊ែរជាមួយនឹងភាពប្រសើរឡើងនៃរូបវិទ្យា រូបសណ្ឋាន លក្ខណៈសម្បត្តិ granulometric និងលក្ខណៈអ្នកប្រើប្រាស់សំខាន់ៗផ្សេងទៀត។ ជាក់ស្តែង គំរូទ្រឹស្ដីសម្រាប់សមាសធាតុលោហៈផ្លាស់ប្តូរគឺពិបាកគ្រប់គ្រាន់ក្នុងការទស្សន៍ទាយអំពីលក្ខណៈសម្បត្តិពិតប្រាកដនៃប្រព័ន្ធកាតាលីករដែលត្រូវគ្នាដោយប្រើការគណនាទំនើបនៅកម្រិតខ្ពស់នៃទ្រឹស្តី។ ដូច្នេះហើយ ថ្ងៃនេះ និងក្នុងពេលអនាគតដ៏ខ្លីនេះ ជាក់ស្តែង វាគ្មានជម្រើសណាមួយសម្រាប់ការបូកសរុបពិសោធន៍នៃកាតាលីករដែលត្រូវគ្នា និងលក្ខខណ្ឌដែលពួកគេត្រូវបានសាកល្បងនោះទេ។ នេះអនុវត្តយ៉ាងពេញលេញចំពោះស្មុគ្រស្មាញ cyclopentadienyl នៃលោហធាតុនៃក្រុមរងទីតានីញ៉ូម។ ដូច្នេះ ការបង្កើតវិធីសាស្រ្តថ្មីដែលមានប្រសិទ្ធភាពសម្រាប់ការសំយោគ និងជាពិសេសការសំយោគដែលមានប្រសិទ្ធភាពខ្ពស់នៃស្មុគស្មាញទាំងនេះ បច្ចុប្បន្នគឺជាកិច្ចការវិទ្យាសាស្ត្រ និងអនុវត្តដ៏សំខាន់។

វាត្រូវបានគេដឹងថាកាតាលីករដែលមានមូលដ្ឋានលើ racemic ansa-metallocenes ដែលមាន dimethylsilyl-bms-indenyl ligands ជាមួយ methyl នៅក្នុងទីតាំង 2 និងសារធាតុជំនួស aryl នៅក្នុងទីតាំង 4 (ស្មុគស្មាញនៃប្រភេទ A) ក៏ដូចជា ស្មុគស្មាញស្រដៀងគ្នានៃប្រភេទ B មានសកម្មភាពខ្ពស់ និង ស្តេរ៉េអូសេទិកនៅក្នុងវត្ថុធាតុ polymerization នៃ propylene ។ មាន 2,5-dimethyl-3-arylcyclopenta[£] បំណែក thienyl ។

វិធីសាស្រ្តសំខាន់សម្រាប់ការសំយោគនៃប្រភេទ A ansa-zirconocenes គឺជាប្រតិកម្មរវាងអំបិល dilithium នៃ s/c-indenyl ligand ជាមួយ zirconium tetrachloride ។ នៅក្នុងវេន, b's (indenyl)dimethylsilanes ត្រូវបានទទួលដោយប្រតិកម្មនៃ 2 សមមូលនៃអំបិលលីចូមនៃ indene ដែលត្រូវគ្នាជាមួយ dimethyldichlorosilane ។ វិធីសាស្រ្តសំយោគនេះគឺមិនមែនដោយគ្មានគុណវិបត្តិទេ។ ចាប់តាំងពីប្រូតុងនៅក្នុងបំណែក indenyl នៃផលិតផលកម្រិតមធ្យមនៃប្រតិកម្មនេះ i.e. indenyldimethylchlorosilane ដែលមានជាតិអាស៊ីតច្រើនជាងនៅក្នុង indene ចាប់ផ្តើមបន្ទាប់មកក្នុងអំឡុងពេលនៃការសំយោគនៃ ligand ស្ពានប្រតិកម្មចំហៀងនៃការលោហធាតុនៃកម្រិតមធ្យមជាមួយនឹងអំបិលលីចូមនៃ indene កើតឡើង។ នេះនាំឱ្យមានការថយចុះនៃទិន្នផលនៃផលិតផលគោលដៅ ក៏ដូចជាការបង្កើតនូវបរិមាណដ៏ច្រើននៃសមាសធាតុប៉ូលីមែរ/អូលីមិចចំហៀង។

ដោយបន្តតក្កវិជ្ជានៃការវិភាគឡើងវិញ វាគួរតែត្រូវបានកត់សម្គាល់ថាការសំយោគនៃ aryl-ជំនួស indenes គឺត្រូវបានទាមទារដើម្បីទទួលបាន bms (indel) dimethylslanes ដែលត្រូវគ្នា។ Indenes ជំនួស Aryl អាចទទួលបានដោយវិធីសាស្ត្រ "malon" ពហុដំណាក់កាលពី benzyl halides ដែលត្រូវគ្នាដែលមានបំណែក biphenyl នៅក្នុងរចនាសម្ព័ន្ធរបស់វា។ យោងតាមវិធីសាស្រ្តសំយោគនេះ benzyl halide ចាប់ផ្តើមត្រូវបានប្រតិកម្មជាលើកដំបូងជាមួយនឹងអំបិលសូដ្យូមឬប៉ូតាស្យូមនៃអេធើរ diethylmethylmalopic ។ បន្ទាប់ពីការ saponification នៃ ester និង decarboxylation ជាបន្តបន្ទាប់នៃ diacid លទ្ធផលវាគឺអាចធ្វើបានដើម្បីទទួលបានអាស៊ីត propionic ជំនួសដែលត្រូវគ្នា។ នៅក្នុងវត្តមានរបស់ AlCl ក្លរីតអាស៊ីតនៃអាស៊ីតនេះត្រូវបានបង្វិលដើម្បីបង្កើតជា indanone-1 ដែលត្រូវគ្នា។ ការថយចុះបន្ថែមទៀតនៃ indanones-1 ជំនួសដោយសូដ្យូម borohydride នៅក្នុងល្បាយ tetrahydrofuran-methanol អមដោយការខះជាតិទឹកអាស៊ីត-កាតាលីករនៃផលិតផលកាត់បន្ថយនាំឱ្យមានការបង្កើត indenes ដែលត្រូវគ្នា។ វិធីសាស្រ្តនេះគឺមានការប្រើប្រាស់តិចតួច និងប្រើកម្លាំងពលកម្មច្រើនក្នុងការសំយោគនៃចំនួនដ៏ច្រើននៃ indenes ស្រដៀងគ្នាជំនួស aryl ។ នេះគឺដោយសារតែការពិតដែលថាដំបូងឡើយ benzene halides ដែលជាស្រទាប់ខាងក្រោមដំបូងក្នុងការសំយោគនេះមិនមែនជាសមាសធាតុដែលអាចរកបានហើយភាគច្រើននៃពួកគេត្រូវតែទទួលបានជាមុន។ ទីពីរ ការសំយោគពហុដំណាក់កាលតែមួយ "small-op" ធ្វើឱ្យវាអាចទទួលបានតែមួយគត់ aryl-ជំនួស indene ចាំបាច់ ហើយដូច្នេះដើម្បីទទួលបានផលិតផលមួយចំនួននៃប្រភេទដូចគ្នា ការសំយោគពហុដំណាក់កាលនេះត្រូវតែអនុវត្តជាច្រើន ដង។

វិធីសាស្រ្តជំនួសដែលពាក់ព័ន្ធនឹង arylation palladium-catalyzed នៃ indenes halogenated និងស្រទាប់ខាងក្រោមស្រដៀងគ្នាគឺកាន់តែមានជោគជ័យ។ ដោយបានទទួល indene ជំនួស halogen "មេ" ម្តង យើងអាចសំយោគ indenes ជំនួស aryl ផ្សេងៗក្នុងដំណាក់កាលមួយ។ ទោះបីជាគុណសម្បត្តិដែលមិនអាចប្រកែកបាននៃវិធីសាស្រ្តនេះក៏ដោយក៏ចាំបាច់ត្រូវកត់សម្គាល់ពីគុណវិបត្តិជាក់លាក់របស់វា។ ឧទាហរណ៍ ដើម្បីទទួលបានចំនួននៃស្មុគស្មាញ apsa ជំនួស aryl នៃប្រភេទ A (ឬ B) វាចាំបាច់ត្រូវទទួលបានចំនួននៃ ligands ដែលត្រូវគ្នា ពោលគឺឧ។ អនុវត្តចំនួនប្រតិកម្មសមស្របរវាងអំបិលនៃ indene (ឬអាណាឡូក cyclopeitathienyl របស់វា) និង dimethylchlorosilane ។ បនា្ទាប់មក ប្រតិកម្មជាច្រើនត្រូវធ្វើដើម្បីសំយោគលោហធាតុដោយខ្លួនឯង។ វាត្រូវបានសន្មត់ថាវិធីសាស្រ្តដែលមានផលិតភាពកាន់តែច្រើនមាននៅក្នុងការសំយោគបឋមនៃ b//c (indenyl)dimethylsilane ដែលជំនួសដោយ halogen "មេ" ដែលអាចត្រូវបានប្រើជាស្រទាប់ខាងក្រោមសម្រាប់ការភ្ជាប់កាតាលីករឆ្លងកាត់ដែលពាក់ព័ន្ធនឹងនិស្សន្ទវត្ថុនៃសរីរាង្គ aryl ផ្សេងៗ។ នេះនឹងធ្វើឱ្យវាអាចទទួលបានលីគស្ពានផ្សេងៗក្នុងដំណាក់កាលមួយ ហើយបន្ទាប់មក Yansa-metallocenes ដែលត្រូវគ្នា។ ដូច្នេះហើយ គោលដៅមួយក្នុងចំណោមគោលដៅនៃការងារនេះគឺការសំយោគនៃ bis (icdenyl)dimethylsilanes ដែលត្រូវបានជំនួសដោយ bromo និងសមាសធាតុស្រដៀងគ្នា ហើយបន្ទាប់មកការអភិវឌ្ឍនៃវិធីសាស្រ្តសម្រាប់ arylation palladium-catalyzed នៃស្រទាប់ខាងក្រោមបែបនេះ ដើម្បីទទួលបាន ligands bridging ផ្សេងៗដែលជំនួសដោយ aryl ។

វាគួរតែត្រូវបានកត់សម្គាល់ថាការប្រើប្រាស់ស្រទាប់ខាងក្រោមបែបនេះនៅក្នុងប្រតិកម្មឆ្លងកាត់អាចនឹងត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការលំបាកមួយចំនួន។ នេះគឺដោយសារតែកាលៈទេសៈពីរ។ ទីមួយ ដេរីវេស៊ីលីល នៃអ៊ីនឌីណេស មិនមែនជាសមាសធាតុអសកម្មទាំងស្រុងនៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករ palladium នោះទេ។ សមាសធាតុទាំងនេះដែលរួមមានបំណែក olefin និង allylsilyl គឺជាស្រទាប់ខាងក្រោមសក្តានុពលសម្រាប់ប្រតិកម្ម Heck និង Hiyama រៀងគ្នា។ ទីពីរ ចំណង silicon-cyclopentadienyl នៅក្នុង o'c(indenyl)dimethylsilanes ត្រូវបានគេដឹងថាមានភាពរសើបខ្លាំងចំពោះអាល់កាឡាំង និងអាស៊ីត ជាពិសេសនៅក្នុងប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយ protic ។ ដូច្នេះ ការរឹតបន្តឹងយ៉ាងតឹងរ៉ឹងជាដំបូងត្រូវបានដាក់លើលក្ខខណ្ឌសម្រាប់ការអនុវត្តនៃ arylation កាតាលីករ។ ជាពិសេសការអនុវត្តប្រតិកម្មនៅក្នុងវត្តមាននៃមូលដ្ឋាននៅក្នុងសារធាតុរំលាយ protic ឧទាហរណ៍ទឹកត្រូវបានដកចេញទាំងស្រុង។ ការប្រើប្រាស់មូលដ្ឋានរឹងមាំដូចជា ArMgX ដែលជាស្រទាប់ខាងក្រោមនៅក្នុងប្រតិកម្ម Kumada ក៏មិនអាចទទួលយកបានដែរ ព្រោះវាអាចត្រូវបានអមដោយការលោហធាតុនៃបំណែក indenyl និងការថយចុះទិន្នផលនៃសមាសធាតុគោលដៅ។

ដោយមិនសង្ស័យ វិធីសាស្ត្រសំយោគដែលពាក់ព័ន្ធនឹងប្រតិកម្មផ្គូផ្គង ជាមួយនឹងការចូលរួមនៃ bms (indenyl) dimethylsplanes ដែលមានផ្ទុក halogen នឹងធ្វើឱ្យវាអាចសម្រួលដល់ការរៀបចំនៃ n-metallocenes ស្រដៀងគ្នាមួយចំនួនដែលត្រូវបានជំនួសដោយ aryl ដោយផ្អែកលើពួកវា ព្រោះវាអនុញ្ញាតឱ្យ ការណែនាំនៃបំណែក aryl នៅដំណាក់កាលយឺតនៃការសំយោគ។ ដោយមានការពិចារណាដូចគ្នា វាអាចត្រូវបានសន្មត់ថាការប្រើប្រាស់ដោយជោគជ័យនៃ Apsa complex ដែលត្រូវគ្នាជាស្រទាប់ខាងក្រោម "ម្តាយ" នឹងក្លាយជាវិធីសាស្រ្តសាមញ្ញបំផុត និងងាយស្រួលបំផុតសម្រាប់ការទទួលបានរចនាសម្ព័ន្ធនៃប្រភេទនេះ។ នៅទីនេះវាត្រូវតែត្រូវបានសង្កត់ធ្ងន់ថាការប្រើប្រាស់នៃស្មុគស្មាញជាស្រទាប់ខាងក្រោមសម្រាប់ប្រតិកម្មឆ្លងកាត់គូស្វាម៉ីភរិយាគឺកាន់តែមានបញ្ហាជាងការប្រើប្រាស់ bis (indenpl) dimethylsilanes ។ ទីមួយ ស្មុគ្រស្មាញ zirconium ធ្វើអន្តរកម្មជាមួយសមាសធាតុ organolithium និង organomagnesium ដើម្បីបង្កើតសមាសធាតុជាមួយចំណង Zt-C ។ ទីពីរ ស្មុគ្រស្មាញ zirconium ដោយខ្លួនឯងគឺជាសមាសធាតុងាយនឹងដាននៃទឹក និងខ្យល់ ដែលធ្វើអោយស្មុគស្មាញយ៉ាងខ្លាំងដល់ការងារតាមទស្សនៈនៃវិធីសាស្រ្ត។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ គោលដៅមួយទៀតនៃការងារនេះគឺដើម្បីបង្កើតវិធីសាស្រ្តសម្រាប់ការសំយោគនៃ halogen-ជំនួស/Dcyclopentadienyl ស្មុគស្មាញនៃ zirconium (និង hafnium) នៃប្រភេទផ្សេងៗ ក៏ដូចជាការសិក្សាជាបន្តបន្ទាប់អំពីលទ្ធភាពនៃការប្រើប្រាស់សមាសធាតុទាំងនេះជាស្រទាប់ខាងក្រោមនៅក្នុង palladium-catalyzed Negishi និង Suzuki-Miyaura ប្រតិកម្មឆ្លងគូ...

ដោយសារតែការពិតដែលថាប្រតិកម្ម Negishi ជាមួយនឹងការចូលរួមនៃសមាសធាតុ organozinc ត្រូវបានគេប្រើជាវិធីសាស្រ្តសំខាន់នៃការផ្គូផ្គងឆ្លងកាត់នៃស្រទាប់ខាងក្រោមជំនួស halogen ការពិនិត្យឡើងវិញអក្សរសិល្ប៍នៃនិក្ខេបបទត្រូវបានឧទ្ទិសជាចម្បងចំពោះការពិពណ៌នានៃវិធីសាស្រ្តពិសេសនេះ។

2. ការពិនិត្យអក្សរសិល្ប៍

ការពិនិត្យឡើងវិញអក្សរសិល្ប៍ខាងក្រោមមានបីផ្នែកសំខាន់ៗ។ ផ្នែកទី 1 ពិពណ៌នាអំពីលទ្ធផលនៃការសិក្សាអំពីយន្តការនៃប្រតិកម្មឆ្លងកាត់កាតាលីករ palladium (គ្រោងការណ៍ 1) ។ លទ្ធភាពនៃការអនុវត្តប្រកបដោយប្រសិទ្ធភាពនៃប្រតិកម្មគូស្វាម៉ីភរិយាឆ្លងគឺអាស្រ័យលើកត្តាផ្សេងៗដូចជា ធម្មជាតិនៃសារធាតុ precatalyst ធម្មជាតិនៃស្រទាប់ខាងក្រោម សារធាតុរំលាយ និងសារធាតុបន្ថែមផ្សេងៗ។ ដូច្នេះ គោលបំណងនៃផ្នែកដំបូងនៃការពិនិត្យអក្សរសិល្ប៍ បន្ថែមពីលើការពិពណ៌នាអំពីយន្តការប្រតិកម្ម គឺដើម្បីពិចារណាលើភាពអាស្រ័យទាំងនេះ។ ផ្នែកទីពីរនៃការពិនិត្យឡើងវិញអក្សរសិល្ប៍ត្រូវបានឧទ្ទិសដល់ប្រតិកម្ម Negishi ដែលជាការភ្ជាប់គ្នាឆ្លងកាត់កាតាលីករដោយ palladium ឬ nickel complexes ដែលពាក់ព័ន្ធនឹង electrophiles សរីរាង្គផ្សេងៗ និងសមាសធាតុ organozinc ។ ប្រវត្តិនៃការរកឃើញនៃវិធីសាស្រ្តនេះត្រូវបានពិពណ៌នាយ៉ាងខ្លី ក៏ដូចជាកត្តាចម្បងដែលអាចប៉ះពាល់ដល់ទិន្នផលនៃផលិតផលក្នុងប្រតិកម្ម Negishi ពោលគឺធម្មជាតិនៃ precatalyst ធម្មជាតិនៃស្រទាប់ខាងក្រោម និងសារធាតុរំលាយដែលបានប្រើ។ ការភ្ជាប់គ្នាជាមួយសមាសធាតុ organozinc ដែលជំរុញដោយ palladium ឬ nickel complexes មានលទ្ធភាពសំយោគយ៉ាងទូលំទូលាយ ដែលធ្វើឱ្យវាអាចទទួលបានផលិតផលសរីរាង្គដ៏មានតម្លៃមួយចំនួនធំ។ ប្រតិកម្មឆ្លងគូជាទូទៅ និងវិធីសាស្ត្រ Negishi ជាពិសេស ត្រូវបានគេប្រើជាញឹកញាប់ដើម្បីបង្កើតចំណង C(sp2)-C(sp2)។ ដូច្នេះ ការអភិវឌ្ឍន៍លក្ខខណ្ឌសម្រាប់អនុវត្តប្រតិកម្មឆ្លងគូបានធ្វើឱ្យវាអាចធ្វើទៅបានក្នុងការសំយោគប្រកបដោយប្រសិទ្ធភាព។ biaryls ផ្សេងៗ ការរៀបចំដែលតាមវិធីជំនួសហាក់ដូចជាការងារពិបាកណាស់។ ប្រតិកម្ម Negishi ធ្វើឱ្យវាអាចទទួលបាន biaryls នៃធម្មជាតិផ្សេងៗនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌស្រាលដោយយុត្តិធម៌និងនៅក្នុងទិន្នផលល្អ។ ផ្នែកទីបីនៃការពិនិត្យឡើងវិញអក្សរសិល្ប៍ត្រូវបានឧទ្ទិសដល់ការពិពណ៌នាអំពីលទ្ធភាពនៃប្រតិកម្ម Negishi សម្រាប់ការសំយោគនៃសមាសធាតុផ្សេងៗដែលមាន biaryl moiety ។ ជាងនេះទៅទៀត រចនាសម្ព័ន្ធនៃការបង្ហាញគឺដូចជាលទ្ធភាពសំយោគនៃវិធីសាស្រ្តនេះត្រូវបានពិចារណាក្នុងការប្រៀបធៀបជាមួយនឹងពិធីការសំខាន់ៗផ្សេងទៀតសម្រាប់ប្រតិកម្មឆ្លងគូ។ ប្រភេទនៃការបង្ហាញនេះត្រូវបានជ្រើសរើសដោយសារតែសារៈសំខាន់នៃការជ្រើសរើសលក្ខខណ្ឌសម្រាប់ការអនុវត្តប្រតិកម្មឆ្លងគូនៅក្នុងការសំយោគនៃសមាសធាតុជាក់លាក់។ វាគួរតែត្រូវបានកត់សម្គាល់ថាដោយសារតែចំនួនដ៏ច្រើននៃព័ត៌មានលើប្រធានបទនេះនិងដែនកំណត់ដែលដាក់លើបរិមាណនៃនិក្ខេបបទផ្នែកទីបីនៃការពិនិត្យឡើងវិញអក្សរសិល្ប៍គូសបញ្ជាក់តែលក្ខណៈសំខាន់ៗនិងលក្ខណៈភាគច្រើននៃវិធីសាស្ត្រ Negishi ។ ដូច្នេះប្រធានបទនៃការទទួលបាន biaryls ដែលបំណែក aryl មួយឬទាំងពីរគឺជាសមាសធាតុ heterocyclic មិនត្រូវបានប៉ះពាល់ទេ។ ស្រដៀងគ្នានេះដែរ ទោះបីជាមានជម្រើសដ៏ធំទូលាយនៃប្រព័ន្ធកាតាលីករដែលបច្ចុប្បន្នត្រូវបានប្រើប្រាស់ក្នុងប្រតិកម្ម Negishi ក៏ដោយ មានតែប្រភេទធម្មតាបំផុតប៉ុណ្ណោះដែលត្រូវបានពិភាក្សានៅក្នុងការងារបច្ចុប្បន្ន។ ដូច្នេះប្រព័ន្ធកាតាលីករដែលមានមូលដ្ឋានលើ palladium complexes ដែលមាន ligands នៃប្រភេទ carbene ស្ទើរតែមិនត្រូវបានពិភាក្សា។ នៅពេលពិចារណាលើកាតាលីករដែលប្រើក្នុងប្រតិកម្ម Negishi ការយកចិត្តទុកដាក់ចម្បងគឺត្រូវបានបង់ទៅឱ្យប្រព័ន្ធកាតាលីករដែលមានមូលដ្ឋានលើ palladium complexes ដែលមានស្ថេរភាពដោយ phosphine ligands ។

ដូច្នេះស្មុគស្មាញ palladium ជំរុញការបង្កើតចំណង C-C ដោយមានការចូលរួមពី aryl halides និង nucleophiles (គ្រោងការណ៍ទី 1) ។

ArX + MNu -ArNu + MX

ប្រតិកម្មនេះត្រូវបានរកឃើញដំបូងក្នុងឆ្នាំ 1976 ដោយ Faurwak, Yutand, Sekiya និង Ishikawa ដោយប្រើសារធាតុ Grignard reagents និងសមាសធាតុ organolithium ជា nucleophiles បន្ទាប់មកត្រូវបានអនុវត្តដោយជោគជ័យដោយមានការចូលរួមពីស្រទាប់ខាងក្រោម organozin-, អាលុយមីញ៉ូម- និង zirconium (Negishi), ស្រទាប់ខាងក្រោម organotin (Milstein និង Steele) ក៏ដូចជាសមាសធាតុ organoboron (Miyaura និង Suzuki) ។

យន្តការនៃការផ្គូផ្គងឆ្លងកាត់ដែលជំរុញដោយ palladium complexes ជាទូទៅរួមមានជំហានសំខាន់ៗចំនួនបួន។ សម្រាប់ monodentate phosphine ligands L វដ្តកាតាលីករត្រូវបានបង្ហាញនៅក្នុងគ្រោងការណ៍ទី 2 ។

ក្នុងនាមជាភាគល្អិតកាតាលីករសកម្ម វាជាទម្លាប់ក្នុងការពិចារណា 14 អេឡិចត្រុងស្មុគស្មាញនៃ palladium (O), . ដំណាក់កាលដំបូងនៃប្រតិកម្មគឺការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្មនៃ aryl halide ជាមួយនឹងការបង្កើតស្មុគស្មាញ α-arylpalladium (II) trans-ArPdXL2 ដែលត្រូវបានបង្កើតឡើងបន្ទាប់ពីការ isomerization យ៉ាងឆាប់រហ័សនៃការដែលត្រូវគ្នា?///c-complex ។ ជំហានទីពីរនៅក្នុងដំណើរការគឺការវាយប្រហារនុយក្លេអ៊ែរនៅលើ trans-ArPdXL2 ដែលត្រូវបានគេហៅថាជំហាន remetalation ។ ជាលទ្ធផល ស្មុគ្រស្មាញ w/?#wc-ArPdnNuL2 ត្រូវបានបង្កើតឡើង ដែលអាតូម palladium (II) ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ទៅនឹងបំណែកពីរគឺ Ar និង Nu ។ បន្ទាប់មក ជំហាន isomerization trans-r\cis គឺត្រូវបានទាមទារ ចាប់តាំងពីដំណើរការលុបបំបាត់ការកាត់បន្ថយ ដែលនាំទៅដល់ផលិតផលប្រតិកម្មឆ្លង និងការបង្កើតឡើងវិញនៃស្មុគស្មាញ palladium ដំបូងកើតឡើងទាំងស្រុងតាមរយៈការបង្កើត និងការរលួយជាបន្តបន្ទាប់នៃ cis-ArPd" ស្មុគស្មាញ NuL2 ។

នៅពេលពិចារណាលើកាតាលីករ palladium ដែលមានស្ថេរភាពដោយ monodentate phosphine ligands និងក្នុងករណីប្រើ aryl bromides ឬ chlorides ដែលមានប្រតិកម្មទាបជាអេឡិចត្រូហ្វីលសរីរាង្គ ដំណាក់កាលដែលកំណត់អត្រានៃវដ្តកាតាលីករត្រូវបានចាត់ទុកថាជាដំណើរការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្ម។ ផ្ទុយទៅវិញ នៅក្នុងករណីនៃការប្រើប្រាស់សារធាតុ aryl iodides ដែលមានប្រតិកម្មកាន់តែច្រើន វាជាទម្លាប់ក្នុងការពិចារណាលើជំហាន remetalation ជាជំហានកំណត់អត្រា។ ជំហានលុបបំបាត់ការកាត់បន្ថយក៏អាចកំណត់អត្រានៃប្រតិកម្មឆ្លងគូបានដែរ ដោយសារតែដំណើរការអ៊ីសូមេរីសៀអ៊ីសូមអ៊ីសមេរីស (Endothermic trans-uis isomerization)។

ការសិក្សាអំពីលំដាប់នៃការផ្លាស់ប្តូរក្នុងការសិក្សាអំពីយន្តការនៃប្រតិកម្មឆ្លងគូគឺពិតជាកិច្ចការសំខាន់ដោយសារតែសារៈសំខាន់នៃដំណើរការនេះសម្រាប់គីមីវិទ្យាជាក់ស្តែង។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ វាគួរតែត្រូវបានកត់សម្គាល់ថា ការសិក្សាមេកានិចភាគច្រើន (ឧទាហរណ៍ យន្តការដែលបង្ហាញក្នុងគ្រោងការណ៍ទី 2) ត្រូវបានអនុវត្តនៅក្នុងប្រព័ន្ធដាច់ស្រយាល ដែលមានតែដំណាក់កាលមួយដែលបានពិពណ៌នាមុននេះ ពោលគឺឧ។ នៅក្រោមលក្ខខណ្ឌដែលស្រដៀងនឹងវដ្តកាតាលីករពីចម្ងាយដែលបង្ហាញក្នុងគ្រោងការណ៍ទី 2 ។ វិធីសាស្រ្តទូទៅដែលផ្អែកលើការសិក្សានៃយន្តការប្រតិកម្មគឺដើម្បីសិក្សាពីជំហានបឋមដាច់ដោយឡែកពីគ្នាទៅវិញទៅមក ដោយប្រើជាចំណុចចាប់ផ្តើមដែលដាច់ដោយឡែកពីគ្នាដោយស្មុគ្រស្មាញ 18-អេឡិចត្រុងដូចជា palladium (O) complex Pd°L4 - សម្រាប់ការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្ម trans - ArPdXL2 - សម្រាប់ remetalization និងចុងក្រោយ /??/?a//c-ArPdfINuL2 - សម្រាប់ដំណើរការបង្កើត Ar-Nu ។ ដោយមិនសង្ស័យ ការសិក្សាលើដំណាក់កាលនីមួយៗធ្វើឱ្យវាអាចតំណាងឱ្យកាន់តែច្បាស់អំពីដំណើរការដែលកើតឡើងនៅដំណាក់កាលបុគ្គលទាំងនេះ ប៉ុន្តែនេះមិនផ្តល់ចំណេះដឹងពេញលេញអំពីប្រតិកម្មឆ្លងកាត់គូទាំងមូលនោះទេ។ ជាការពិត ការសិក្សាអំពីប្រតិកម្មនៃឯកោ ដូច្នេះហើយ ស្មុគ្រស្មាញក្នុងដំណាក់កាលបឋមមានស្ថេរភាព អាចនាំឱ្យមានលទ្ធផលខុសឆ្គង ដោយហេតុថាវដ្តកាតាលីករពិតប្រាកដអាចរួមបញ្ចូលថាមពលខ្ពស់ ហើយដូច្នេះ ស្មុគស្មាញមិនស្ថិតស្ថេរ ដែលពិបាកនឹងរកឃើញ។ ជាឧទាហរណ៍ វាអាចត្រូវបានកត់សម្គាល់ថា anions, cations និងសូម្បីតែ ligands labile (ឧទាហរណ៍ dba) ដែលមានវត្តមាននៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកប្រតិកម្មប៉ះពាល់ដល់ប្រតិកម្មឆ្លងកាត់ ប៉ុន្តែការពិតទាំងនេះមិនអាចពន្យល់បានក្នុងក្របខ័ណ្ឌនៃយន្តការប្រតិកម្មដែលបានពិភាក្សាខាងលើនោះទេ។ ដែលបង្ហាញពីភាពអន់ថយជាក់លាក់នៃការសិក្សាយន្តការនៃដំណើរការនៅលើមូលដ្ឋាននៃការសិក្សានៃដំណាក់កាលនីមួយៗរបស់វា។

ប្រសិទ្ធភាពនៃស្មុគ្រស្មាញ palladium (O) នៅក្នុងប្រតិកម្មឆ្លងកាត់មានការកើនឡើងស្របគ្នាជាមួយនឹងសមត្ថភាពរបស់ពួកគេក្នុងការធ្វើឱ្យចំណង Ar-X (X = I, Br, C1, OTf) នៅក្នុងប្រតិកម្មបន្ថែមអុកស៊ីតកម្ម។ ជាឧទាហរណ៍ ស្មុគ្រស្មាញ palladium(O) ទាំងពីរដែលមានស្ថេរភាព និងស្មុគស្មាញដែលបង្កើតពី Pd(dba)2 និង phosphines ត្រូវបានប្រើជាកាតាលីករ។ ស្មុគស្មាញ Palladium(II) PdX2L2 (X = CI, Br) ក៏ត្រូវបានគេប្រើជា palladium(0) មុនគេផងដែរ។ ពួកវាត្រូវបានកាត់បន្ថយដោយ nucleophile ដែលមាននៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកប្រតិកម្ម ឬដោយភ្នាក់ងារកាត់បន្ថយបន្ថែមពិសេស ប្រសិនបើ nucleophile មានថាមពលកាត់បន្ថយមិនគ្រប់គ្រាន់។ ល្បាយនៃ Pd(OAc)2 និង phosphines ត្រូវបានគេប្រើជាញឹកញាប់ជាប្រភពនៃ palladium(0) នៅក្នុងប្រតិកម្ម Suzuki ។ ស្មុគ្រស្មាញ Pd°L4 និង PdChL2 ជំរុញការបង្កើតចំណង C-C ក្នុងករណីនៃ C-nucleophiles "រឹង" និង "ទន់" ។ ល្បាយ Pd (dba)? និង phosphines ត្រូវបានគេប្រើច្រើនជាងធម្មតាសម្រាប់ nucleophiles "ទន់" នៅក្នុងប្រតិកម្ម Stiehl ។ Monodentate ligands មានប្រសិទ្ធភាពក្នុងប្រតិកម្មឆ្លង coupling ដែលពាក់ព័ន្ធនឹង nucleophiles ដែលមិនមានសមត្ថភាពនៃដំណើរការលុបបំបាត់ p-hydrp បើមិនដូច្នេះទេ ការប្រើប្រាស់ bidentate ligands គឺមានប្រសិទ្ធភាពជាង។

ដោយមិនគិតពីមុនគេដែលប្រើដើម្បីទទួលបាន palladium(0) ស្មុគស្មាញ 14-electron PdL2 មិនឆ្អែតត្រូវបានគេចាត់ទុកថាជាប្រភេទសកម្មដែលចាប់ផ្តើមវដ្តកាតាលីករដោយការចូលទៅក្នុងប្រតិកម្មបន្ថែមអុកស៊ីតកម្ម (គ្រោងការណ៍ទី 2) ។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយការពឹងផ្អែកនៃប្រតិកម្មលើវិធីសាស្រ្តនៃការទទួលបាន PdL2 ត្រូវបានគេសង្កេតឃើញជាញឹកញាប់។ ឧទាហរណ៍ ការប្រើប្រាស់ស្មុគស្មាញ Pd(PPh3)4 ជាកាតាលីករ ច្រើនតែមានប្រសិទ្ធភាពជាងល្បាយនៃ Pd(dba)2 ជាមួយ 2 equiv។ PPI ១៣. ការពិតនេះបង្ហាញថា dba ចូលរួមក្នុងដំណើរការកាតាលីករ។ វាក៏ត្រូវបានគេសន្មត់ថា រាល់ប្រតិកម្មឆ្លងកាត់ការភ្ជាប់គ្នាដំណើរការតាមរយៈការបង្កើតអន្ទាក់ c-ArPdXL2 កម្រិតមធ្យមកំឡុងពេលដំណើរការ transmetalation (គ្រោងការណ៍ 2) ។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ការវាយប្រហារនុយក្លេអ៊ែរមួយចំនួនលើស្មុគស្មាញ m/Jcmc-ArPd^PPh^ កើតឡើងយឺតជាងវដ្តកាតាលីករទាំងមូល ដែលបង្ហាញពីផ្លូវប្រតិកម្មខុសគ្នា។

ទោះបីជាមានការខ្វះខាតទាំងអស់ដែលមាននៅក្នុងការសិក្សាអំពីយន្តការដែលជាផលបូកនៃជំហានបឋមនីមួយៗក៏ដោយ ការពិចារណាលម្អិតបន្ថែមទៀតអំពីយន្តការនៃប្រតិកម្មគូស្វាម៉ីភរិយាឆ្លងកាត់នឹងត្រូវបានធ្វើឡើងតាមវិធីនេះ ប៉ុន្តែការពិចារណាលើសារធាតុដែលអាចមានទាំងអស់ដែលមាននៅក្នុង ល្បាយប្រតិកម្មពិត ជាពិសេស លីហ្គែន "labile" ដូចជា dba, anions និង cations ។

ស្រទាប់ខាងក្រោម

កាតាលីករ

Ni(PPh3)2Cl2 ៣៦

គួរកត់សំគាល់ថា ប្រសិនបើការរួមផ្សំនៃបំណែក aryl ដែលប្រើក្នុងប្រតិកម្មមិនមានក្រុម labile កម្ដៅទេនោះ ការប្រើប្រាស់វិធីសាស្ត្រ Suzuki ហាក់ដូចជាមានភាពល្អប្រសើរជាង។ នេះគឺដោយសារតែការពិតដែលថានៅក្នុងករណីនៃការប្រើប្រាស់អាស៊ីត arylboronic ដែលមានស្ថេរភាពកម្ដៅវាគឺអាចធ្វើទៅបានដើម្បីអនុវត្តប្រតិកម្មឆ្លងកាត់គូស្វាម៉ីភរិយានៅក្រោមលក្ខខណ្ឌធ្ងន់ធ្ងរជាងនៅក្នុងករណីនៃ arpzincates ដែលមានកំដៅខ្លាំងជាង។ នេះធ្វើឱ្យវាអាចទទួលបានផលិតផលដែលផ្ទុកដោយស្តេរ៉ូអ៊ីតជាមួយនឹងទិន្នផលខ្ពស់ ដោយមិនរាប់បញ្ចូលដំណើរការដែលមិនចង់បាននៃការ decomposition នៃសមាសធាតុសរីរាង្គដើម។ នៅពេលអនុវត្តប្រតិកម្ម Negishi ក្នុងករណីខ្លះផលិតផល homocoupling អាចត្រូវបានគេសង្កេតឃើញ។ ជាក់ស្តែង ការពិតនេះអាចពន្យល់បានដោយដំណើរការនៃ remetalization ដែលដំណើរការជាមួយ palladium ទង់ដែង និងសមាសធាតុ organozinc ។ អន្តរកម្មនៃប្រភេទនេះមិនមែនជាលក្ខណៈនៃសមាសធាតុ organoboron ទេ។

ដោយប្រើប្រតិកម្ម Negishi មួយចំនួនធំនៃ biaryls ផ្សេងគ្នាត្រូវបានសំយោគដែលគួរឱ្យចាប់អារម្មណ៍ពីទស្សនៈនៃជីវវិទ្យានិងថ្នាំ។ ប្រតិកម្មឆ្លងកាត់កាតាលីករប៉ាឡាដ្យូមដែលពាក់ព័ន្ធនឹងសមាសធាតុសរីរាង្គត្រូវបានគេប្រើឧទាហរណ៍ ដើម្បីទទួលបាន bifenomycin B (biphenomycin B), xenalipin (xenalepin), magnalol (magnalol), (-)-monoterpenylmagnalol ((-)-monoterpenylmagnalol, corupensamine A និង B (korupensamine A, B), yupomatsnoida

15 (eupomatenoid-15), cystine (cystine), PDE472, tasosartan (tasosartan) និង losartan (losartan) និងសមាសធាតុមួយចំនួនផ្សេងទៀត (គ្រោងការណ៍ 43-48) ។

OH co2n nh2 bifenomycin

ខ្ញុំ "magnalol

ខ្ញុំ OH corrupensamine A diazonamide A

ខ្ញុំ OH corrupensamine B xenalipin

3 ដំណាក់កាល jupomatenoid-15 co2z co2z

Cbz" កាតាលីករ

Z = TMSE ច្បាស់

កាតាលីករ Cbz (% ទិន្នផល): Pd(PfBu3)2 (87), Pd(dba)2/TFP(41), Pd(dba)2/dppf (27)

Pd(dba)2/TFP 73%

CHO diazonamide A cystine ដំណាក់កាលច្រើន

V-N មុនគេនៃ tasosartan N

TBS sec-BuU, TMEDA

THF, -78 °С ->

ពិធីការ

លក្ខខណ្ឌប្រតិកម្ម

1. ZnBr2 2. Pd(PPh3)4, THF, Br-> j

1. B(OME)32. H30+ 3. Pd(PPh3)4, Na2C03, hg-d „ DME, ពុះ

N VG\ ^ D^DDh.១. TGL "POR

O-™ "o --j:""-O-v

S Me02S"^^ 67% 3"

A, KCH/H ci, PdfPPh, ខ។ ៦៦ អង្សាសេ

CI2Pd(PPh3)2, 66°C

២.៧. ភាពជឿនលឿនថ្មីៗក្នុងការរៀបចំ biaryls ដោយប្រតិកម្មឆ្លងគូ

នៅក្នុងទសវត្សរ៍ឆ្នាំ 2000 ការងារថ្មីជាច្រើនដែលឧទ្ទិសដល់ការសិក្សាអំពីប្រតិកម្មនៃការភ្ជាប់គ្នាបានលេចចេញមក។ ដូច្នេះប្រព័ន្ធកាតាលីករថ្មីត្រូវបានបង្កើតឡើងដែលធ្វើឱ្យវាអាចដោះស្រាយបញ្ហាជាក់ស្តែងដែលមិនអាចដោះស្រាយបានពីមុនមក។ ជាឧទាហរណ៍ Milne និង Buchwald ដែលបានបោះពុម្ពក្នុងឆ្នាំ 2004 បានបង្កើត phosphine ligand I ថ្មីមួយដែលអនុញ្ញាតឱ្យមានប្រតិកម្ម Negishi រវាងសារធាតុ aryl chlorides និងសមាសធាតុ organozinc ផ្សេងៗ ដែលអនុញ្ញាតឱ្យ biaryls ដែលមានរចនាសម្ព័ន្ធផ្ទុកខ្លាំងបំផុត ទទួលបានទិន្នផលខ្ពស់។ លីហ្គែន I

វត្តមានរបស់ក្រុមដូចជា CN-, NO2-, NR2~, OR- មិនប៉ះពាល់ដល់ទិន្នផលផលិតផលតាមមធ្យោបាយណាមួយឡើយ។ តារាង 12 និង 13 បង្ហាញតែលទ្ធផលមួយចំនួនដែលទទួលបាន។

1. ពេលវេលា, នាទីទឹក, % មេតាណុល, % 0 30 7015 0 100

2. ពេលវេលា, នាទីទឹក, % មេតាណុល, % 000 20 801500 0 1002500 0 1002501 20 - ៨០

3. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ С10Н9ВУ: С, 53.36; H, 4.03 ។ រកឃើញ: C, 53.19; H, 3.98 ។

4. H NMR (CDCb): 5 7.76 (d, J= 7.6 Hz, 1H, 7-H), 7.71 (d, J= 7.6 Hz, 1H, 5-H), 7.28 (t, J= 7.6 Hz, 1Н, 6-Н), 3.36 (dd, J= 17.5 Hz, J= 7.6 Hz, 1Н, 3-Н), 2.70-2.82 (m, 1Н, 2-Н), 2.67 (dd, J= 17.5 Hz, J = 3.8 Hz, 1Н, З"-Н), 1.34 (d, J= 7.3 Hz, ЗН, 2-Me) ។

5. PS NMR (CDCI3): 5 208.3, 152.9, 138.2, 137.2, 129.0, 122.6, 122.0, 41.8, 35.7, 16.0 ។

6. ល្បាយនៃ 4- និង 7-bromo-2-methyl-N-indenes (1)

7. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C10H9VP C, 57.44; H, 4.34 ។ រកឃើញ: C, 57.59;1. H, 4.40 ។

8. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C10H9CIO: C, 66.49; H, 5.02 ។ រកឃើញ: C, 66.32; H, 4.95 ។

9. NMR (CDCb): 5 7.60 (m, IH, 7-H), 7.52 (dd, J= 7.8 Hz, J= 0.9 Hz, 1H, 5-H), 7.29 (m, 1H, 6-H) , 3.35 (m, 1H, 2-H), 2.69 (m, 2H, CH2), 1.30 (ឃ, 3H, Me) 41.3, 33.3, 15.5 ។

10. ល្បាយនៃ 4- និង 7-chloro-2-methyl-1//-indenes (2)

11. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C10H9CI: C, 72.96; H, 5.51 ។ រកឃើញ: C, 72.80; H, 5.47 ។

12. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ StsNtsVgO: C, 55.25; H, 4.64 ។ រកឃើញ: C, 55.35; H, 4.66.1 ។ L17

13. ល្បាយនៃ 4-bromo-2,5-dimethyl-1//-indene និង 7-br(m-2,6-dimethyl-N-1mden (3)

14. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ ScNuBr: C, 59.22; H, 4 97. រកឃើញ: C, 59.35; H, 5.03 ។

15. Bromo-5-methyl-4,5-dihydro-6/7-cyclopenta6.thiophen-6-one

16. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C\sH7BrOS: C, 41.58; H, 3.05 ។ រកឃើញ: C, 41.78; H, 3.16 ។

17. NMR (CDCb): 5 7.77 (s, 1H, 2-H), 3.15 (dd, J= 17.2 Hz, J= 7.0 Hz, 1H, 4-H), 3.04 (m, 1H, 5-H) , 2.50 (dd, J= 17.2 Hz, J= 2.9 Hz, 1H, 4"-H), 1.34 (d, J= 7.5 Hz, 3H, 5-Me).13SNMR (CDCb)" 5 199.3, 165.6, 140.2 , 136.7, 108.4, 47.4, 32.3, 16.7 ។

18. Bromo-5-methyl-4//-cyclopenta6.thiophene (4)

19. គណនាសម្រាប់ C22H22Br2Si: C, 55.71; H, 4.68 ។ រកឃើញ: C, 56.02; H, 4.77 ។

20. Bis(4-chloro-2-methyl-1#-nnden-1-yl)(dimethyl)silane (6)

21. គណនាសម្រាប់ C22H22Cl2Si: C, 68.56; H, 5.75 ។ រកឃើញ: C, 68.70; H, 5.88 ។

22. នីតិវិធីទូទៅសម្រាប់ប្រតិកម្ម Negishi ដែលពាក់ព័ន្ធនឹងសមាសធាតុ 5, 7 និង 8

23. សមាសធាតុ 9 ត្រូវបានរៀបចំដោយយោងទៅតាមនីតិវិធីទូទៅនៃប្រតិកម្ម Negishi ដែលចាប់ផ្តើមពី aryl bromide 5 និង phenylmagnesium bromide ។ ទិន្នផល 4.54 ក្រាម (97%) នៃសារធាតុរឹងពណ៌ស ដែលជាល្បាយស្មើគ្នានៃ rac និង meso isomers ។

24. គណនាសម្រាប់ Cs^Si: C, 87.13; H, 6.88 ។ រកឃើញ: C, 87.30; H, 6.93 ។

25. Hs(2,4-d1shetyl-1#-inden-1-yl)(dimethyl)silane (12)

26. សមាសធាតុ 12 ត្រូវបានរៀបចំដោយយោងទៅតាមនីតិវិធីទូទៅសម្រាប់ប្រតិកម្ម Negishi ដោយចាប់ផ្តើមពី aryl bromide 5 និង methylmagnesium chloride ។ ទិន្នផល 3.34 ក្រាម (97%) នៃសារធាតុរឹងពណ៌ស ដែលជាល្បាយស្មើគ្នានៃ rac និង meso isomers ។

27. គណនាសម្រាប់ C24H2sSi: C, 83.66; H, 8.19 ។ រកឃើញ: C, 83.70; H, 8.26 ។

28. សមាសធាតុ 13 ត្រូវបានរៀបចំដោយយោងទៅតាមនីតិវិធីទូទៅនៃប្រតិកម្ម Negishi ដែលចាប់ផ្តើមពី aryl bromide 5 និង 3-trifluoromethylphenylmagnesium bromide ។ ទិន្នផល 5.92 ក្រាម (98%) នៃសារធាតុរឹងពណ៌ស ដែលជាល្បាយស្មើគ្នានៃ rac និង meso isomers ។

29. គណនាសម្រាប់ C36H3oF6Si: C, 71.50; H, 5.00 ។ រកឃើញ: C, 71.69; H, 5.13 ។

30. JPic4-(4-N,N-di^IetnlamIschofshIl)-2-methyl-lH-inden-l-yl.(dimethyl)silane14)

31. សមាសធាតុ 14 ត្រូវបានទទួលដោយយោងតាមនីតិវិធីទូទៅសម្រាប់ប្រតិកម្ម Negishi ដោយចាប់ផ្តើមពី aryl bromide 5 និង 4-K,.H-dpmetplaminofesh1lmagnesium bromide ។ ទិន្នផល 5.10 ក្រាម (92%) នៃសារធាតុរឹងពណ៌ស ដែលជាល្បាយស្មើគ្នានៃ paif និង meso isomers ។

32. គណនាសម្រាប់ C38H42N2SK С, 82.26; H, 7.63 ។ រកឃើញ: C, 82.41; H, 7.58 ។

33. គណនាសម្រាប់ C38H32S2Si: C, 78.57; និង 5.55 ។ រកឃើញ: C, 78.70; H, 5.46 ។

34. សមាសធាតុ 16 ត្រូវបានរៀបចំដោយយោងទៅតាមនីតិវិធីទូទៅនៃប្រតិកម្ម Negishi ដែលចាប់ផ្តើមពី aryl bromide 5 និង 2-trifluoromethylphenylmagnesium bromide ។ ទិន្នផល 5.86 ក្រាម (97%) នៃសារធាតុរឹងពណ៌ស ដែលជាល្បាយស្មើគ្នានៃ rac- និង meso-psomers ។

35. Yams4-(4-tert-butylphenyl)-2-metsh|-17/-inden-1-yl(di1methyl)silane (17)

36. សមាសធាតុ 17 ត្រូវបានរៀបចំដោយយោងទៅតាមនីតិវិធីទូទៅនៃប្រតិកម្ម Negishi ដោយចាប់ផ្តើមពី aryl bromide 5 និង 4-////7e;/7r-butylfeshmagnesium bromide ។ ទិន្នផល 5.70 ក្រាម (98%) នៃសារធាតុរឹងពណ៌ស ដែលជាល្បាយ 1: 1 នៃ rac និង meso isomers ។

37. គណនាសម្រាប់ C^H^Si: C, 86.84; H, 8.33 ។ រកឃើញ: C, 86.90; H, 8.39 ។

38. សមាសធាតុ 18 ត្រូវបានរៀបចំដោយយោងទៅតាមនីតិវិធីទូទៅនៃប្រតិកម្ម Negishi ដែលចាប់ផ្តើមពី aryl bromide 7 និង phenylmagnesium bromide ។ ទិន្នផល 4.72 ក្រាម (95%) នៃសារធាតុរឹងពណ៌ស ដែលជាល្បាយស្មើគ្នានៃ rac និង meso isomers ។

39. b,mc4-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2,5-dimethyl-1Dr-inden-1-yl(dimethyl)silane (19)

40. គណនាសម្រាប់ CsgH^Si: C, 76.97; H, 7.48 ។ រកឃើញ: C, 77.21; H, 7.56.1 ។ ក ២៣

41. P'c-dimethylsilyl-bisg1=-2-methyl-4-(3-trifluorometh11lfe11yl)inden-1-yl zirconium dichloride (23)

42. សមាសធាតុ 23 ត្រូវបានសំយោគដោយយោងទៅតាមនីតិវិធីទូទៅដែលចាប់ផ្តើមពី ligand "13. សារធាតុពណ៌ទឹកក្រូចមួយត្រូវបានទទួលក្នុងទិន្នផល 22% ។

43. គណនាសម្រាប់ CaeH.sCbFeSiZr: С, 56.53; H, 3.69 ។ រកឃើញ: C, 56.70; H, 3.75 ។

44. Pc-dimethylsilyl-bisg15-2-1uet11l-4-(4-N,N-dimethylaminophenyl)nnden-1-yl zirconium dichloride (24)

45. សមាសធាតុ 24 ត្រូវបានសំយោគដោយនីតិវិធីទូទៅដែលចាប់ផ្តើមពី lpgand 14. សារធាតុពណ៌ទឹកក្រូចមួយត្រូវបានទទួលក្នុងទិន្នផល 23% ។

46. ​​​​គណនាសម្រាប់ C38H4oCl2N2SiZr: C, 63.84; H, 5.64 ។ រកឃើញ: C, 64.05; II, 5.77 ។

47. Rc-dimethylsilyl-bis"g|5-2,5-dimethyl-4-phenylinden-1-yl.zirconium dichloride25)

48. សមាសធាតុ 25 ត្រូវបានសំយោគដោយយោងទៅតាមនីតិវិធីទូទៅដែលចាប់ផ្តើមពី ligand 18 ។ សារធាតុពណ៌ទឹកក្រូចមួយត្រូវបានទទួលក្នុងទិន្នផល 29% ។

49. គណនាសម្រាប់ C36H34Cl2SiZr: C, 65.83; H, 5.22 ។ រកឃើញ: C, 65.95; H, 5.31 ។

50. សមាសធាតុ 26 ត្រូវបានសំយោគដោយនីតិវិធីទូទៅដែលចាប់ផ្តើមពី ligand 20 ។ សារធាតុពណ៌ទឹកក្រូចមួយត្រូវបានទទួលក្នុងទិន្នផល 25% ។

51. គណនាសម្រាប់ C3oH26Cl2S2SiZr: C, 56.22; H, 4.09 ។ រកឃើញ: C, 56.41; H, 4.15 ។

52. Rsh<-диметилсилил-#ис(т15-3-(1-нафтил)-5-метилциклопента6.тиен-6-ил)цирконий дихлорид (27)

53. សមាសធាតុ 27 ត្រូវ​បាន​គេ​សំយោគ​ដោយ​យោង​តាម​ដំណើរ​ការ​ទូទៅ​ដែល​ចាប់​ផ្ដើម​ពី​លីហ្គែន 22. សារធាតុ​រឹង​ពណ៌​ក្រហម​មួយ​ត្រូវ​បាន​ទទួល​បាន​ក្នុង​ទិន្នផល 22% ។

54. គណនាសម្រាប់ C38H3oCl2S2SiZr: C, 61.59; H, 4.08 ។ រកឃើញ: C, 61.68; H, 4.15 ។

55. ល្បាយនៃ isomeric bis(t/5-2-methyl-4-bromindenyl)zirconium dichlorides (32a និង 32b)

56. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C2oHi6Br2Cl2Zr: C, 41.54; H, 2.79 ។ រកឃើញ: C, 41.69; H, 2.88 ។

57. JH NMR (CD2C12): isomer 32a, 5 7.54 (d, J= 8.5 Hz, 2H, b^-H), 7.43 (d, J= 7.2 Hz, 2H, 5.5"-H), 7.00 (d, J= 8.5 Hz, J= 7.2 Hz, 2H, 7.7"-H), 6.45 (m, 2H, 1,H-H), 6.34 (m, 2H, 3.3"-H), 1.99 (s, 6H, 2.2"- ខ្ញុំ)

58. TNMR (CD2C12): isomer 32b, 5 7.57 (d, J= 8.5 Hz, 2H, 6.6"-H), 7.40 (d, J= 7.2 Hz, 2H, 5.5L-H), 6.98 (d d, J= 8. Hz, J- 7.2 Hz, 2H, 7.7^), 6.40 (m, 2H, 1.H-H), 6.36 (m, 2H, 3.3^-H), 2.05 (s, 6H, 2.2"-Me)។

59. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ CisH2iBrCl2SZr: C, 42.27; H, 4.14 ។ រកឃើញ: 42.02; និង ៤.០៤។

60. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C22H2oBr2Cl2SiZr: C, 41.65; H, 3.18 ។ រកឃើញ: C, 41.50; H, 3.11 ។

61. HilMP (CD2C13): 5 7.60 (dt, J= 8.7 Hz, J= 0.8 Hz, 2Ii, 5.5"-H), 7.52 (dd, J= 7.2 Hz, J= 0.8 Hz, 2H, 7, 7" -H), 6.87 (dd, J= 8.7 Hz, J= 7.2 Hz, 2H, 6.6"-H), 6.83 (m, 2H, 3.3"-H), 2.18 (dia -, J = 0.5 Hz, 6H, 2.2"-Me), 1.26 (s, 6H, SiMe2) 1. Meso-34:

62. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C22H2oBr2Cl2SiZr: C, 41.65; H, 3.18 ។ រកឃើញ: C, 41.84; H, 3.19 ។

63. JH NMR (CD2C12): 5 7.57 (d, J= 8.7 Hz, 2H, 5.5"-H), 7.26 (d, J= 7.4 Hz, 2H, 7.7"-H), 6.70 (s, 2H, 3.3) "-H), 6.59 (dd, J= 8.7 Hz, J= 7.4 Hz, 2H, 6.6"-H), 2.44 (s, 6H, 2.2"-Me), 1.37 (s, ZN, SiMe), 1.20 ( s, ZN, SiMe") ។

64. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ Ci8Hi6Br2Cl2S2SiZr: C, 33.44; H, 2.49 ។ រកឃើញ: C, 33.47; H, 2.53 ។

65. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C2oH23CbZr: C, 52.11; H, 5.03 ។ រកឃើញ: C, 52.34; H, 5.19 ។

66. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C3H2.Br32r: C, 50.58; H, 2.97 ។ រកឃើញ: C, 50.62; H, 3.02 ។

67. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C27H3C^r: C, 62.77; H, 5.85 ។ រកឃើញ: C, 57.30; H, 5.99 ។

68. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C26H28Cl2Zr: C, 62.13; H, 5.61 ។ រកឃើញ: C, 62.34; H, 5.71 ។

69. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C34H3oCl2SiZr: C, 64.94; H, 4.81 ។ រកឃើញ: C, 65.08; Н, 4.88.t/5 -2-Methyl-4-p*-tolylindenyl)(775-pentamethylcyclopentadienyl)zirconium dichloride (42)

70. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C27H3oCl2Zr: C, 62.77; H, 5.85 ។ រកឃើញ: C, 62.95; H, 6.00 ។

71. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ CnH3-^CbXr: C, 63.94; H, 6.29 ។ រកឃើញ: C, 64.11; H, 6.40 ។

72. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ Cs2Hs2C12r: C, 66.41; H, 5.57 ។ រកឃើញ: C, 66.67; H, 5.60 ។

73. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C30H36CI2Z1-:C, 64.49; H, 6.49 ។ រកឃើញ: C, 64.72; H, 6.62 ។

74. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C3H3C12r: C, 65.19; H, 5.47 ។ រកឃើញ: C, 65.53; H, 5.56 ។

75. NMR (CD2C12): 8 7.10-7.97 (m, YuH, 5,6,7-H ក្នុង indenyl និង naphthyl), 6.22 (dd, J=

76. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C3iH32Cl2Zr: C, 65.70; H, 5.69 ។ រកឃើញ: C, 65.99; H, 5.85 ។

77. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C34H32Cl2Zr: C, 67.75; H, 5.35 ។ រកឃើញ: C, 67.02; H, 5.49 ។

78. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C^+^ChSZr: C, 56.67; H, 5.15 ។ រកឃើញ: C, 56.95; H, 5.27 ។

79. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C24H26Cl2OZr: C, 58.52; H, 5.32 ។ រកឃើញ: C, 58.66; H, 5.37 ។

80. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ CasHasCbSZr: C, 60.19; H, 5.05 ។ បានរកឃើញ; C, 60.34; H, 5.20 ។

81. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ Cs2H3C1rOgg: C, 64.84; H, 5.10 ។ រកឃើញ: : C, 64.70; H, 5.01 ។

82. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C27H27CI2F3Z1-:C, 56.83; H, 4.77 ។ រកឃើញ: C, 56.84; H, 4.88

83. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C27H3oCl20Zr: C, 60.88; H, 5.68 ។ រកឃើញ: C, 61.01; H, 5.75 ។

84. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C28H33Cl2NZr: C, 61.63; H, 6.10; N, 2.57 ។ រកឃើញ: C, 61.88; H, 6.24; N, 2.39 ។

85. NMR (CD2CI2): 5 7.59 (m, 2Н, 2,6-Н ក្នុង С6Н4), 7.30 (m, 1Н, 7-Н ក្នុង indenyl), 7.21 (m, 1Н, 5-Н in indenyl), 7.09 (m, 1Н, 6-Н ក្នុង indenyl), 6.90 (m, 2Н, 3.5-Н ក្នុង С6Н4), 6.76 (m, 1Н,

86. H នៅក្នុង indenyl), 6.22 (m, 1H, 3-H នៅក្នុង indenyl), 3.00 (s, 6H, NMe2), 2.19 (s, 3H, 2-Me in indenyl), 2.01 (s, 15H, C ។ sMes).75.2-Methyl-4-(4-fluorophenyl)indenyl។(75-pentamethylcyclopentadienyl)-zirconium dichloride (58)

87. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C26H27Cl2FZr: C, 59.98; H, 5.23 ។ រកឃើញ: C, 60.03; H, 5.32 ។

88. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C28H3oCl202Zr: C, 59.98; H, 5.39 ។ រកឃើញ: C, 60.11; H, 5.52 ។

89. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C27H27Cl2NZr: C, 61.46; H, 5.16; N, 2.65 ។ រកឃើញ: C, ។ ៦១.៥៩; H, 5.26; N, 2.49 ។

90. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C29ll32Cl202Zr: C, 60.61; H, 5.61 ។ រកឃើញ: C, 60.45; H, 5.77 ។

91. 1HNMR (CD2C12): 5 8.11 (m, 2H, 3.5-H នៅក្នុង SeHC), 7.77 (m, 2H, 2.6-H in SbH), 7.43 (m, 1H, 7-H indenyl), 7.30 (ឃ។ , J= 7.0 Hz, J= 0.8 Hz, 1Н, 5-Н ក្នុង indenyl), 7.13 (dd, J= 8.5 Hz,

92. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ QjsHjoCbChZr: C, 59.98; H, 5.39 ។ រកឃើញ: C, 60.18; H, 5.50 ។

93. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C2.H26C12H £ C, 47.79; H, 4.96 ។ រកឃើញ: C, 47.87; H, 5.02 ។

94. H NMR (C6D6): 5 7.02 (m, 1H, 5-H នៅក្នុង indenyl), 6.88 (m, 1H, 7-H in indenyl), 6.80 (dd, J= 8.2 Hz, J= 6.8 Hz, 1H , 6-Н ក្នុង indenyl), 6.45 (m, 1Н, 1-Н ក្នុង indenyl), 5.56 (ឃ, 2.2

95. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C26H2sCl2Hf: С, 52.94; H, 4.78 ។ រកឃើញ: C, 53.20; H, 4.89 ។

96. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ CrmH30CHN": C, 53.70; H, 5.01. បានរកឃើញ៖ C, 53.96; H, 5.13 ។

97. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C3H36CHN £ C, 55.78; H, 5.62 ។ រកឃើញ: C, 55.91; H, 5.70 ។

98. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ CisHicC^Zr: С, 51.88; H, 4.35 ។ រកឃើញ: C, 52.10; H, 4.47 ។

99. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C22H20CI2Z1-:C, 59.18; H, 4.51 ។ រកឃើញ: C, 59.47; H, 4.68 ។

100. ដោយប្រើលំដាប់នៃសកម្មភាពដែលបានអនុវត្តក្នុងករណី 41, 500 mg (1.15 mmol) 30, 1.50 ml នៃដំណោះស្រាយ 1.0 M (1.50 mmol) នៃ l/-tolylmagnesium chloride ក្នុង THF, 3.0 ml 0.5

101. ដំណោះស្រាយ M (1.50 mmol) នៃ ZnCl2 ក្នុង THF និង 1.15 ml នៃ 0.02 M (0.023 mmol) ដំណោះស្រាយ Pd(P"Bu3)2 ក្នុង THF នាំឱ្យបង្កើតជារឹងពណ៌លឿង។ ទិន្នផល: 383 mg (75%) .

102. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C22H20Cl2Zr: C, 59.18; H, 4.51 ។ រកឃើញ: C, 59.31; H, 4.60 ។

103. H NMR (CD2C12): 5 7.05-7.65 (m, 7H, 5,6,7-H ក្នុង indenyl និង 2,4,5,6-H ក្នុង d/-tolyl), 6.51 (s, 2H, 1 ,3-H នៅក្នុង indenyl), 6.02 (s, 5H, C5H5), 2.43 (s, 3H, 3-Me in n*-toll), 2.32 (s, 3H, 2-Me in indenyl)។

104. ល្បាយនៃ isomeric bis(775-2,4-dimethnlindenyl)zirconium dichlorides (72a និង 72b)

105. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C22H22Cl2Zr: C, 58.91; H, 4.94 ។ រកឃើញ: C, 58.99; H, 4.97 ។

106. NMR (CD2C12): 5 7.23 (m, 2H, 5.5"-Ii), 6.95 (dd, J= 8.1 Hz, J= 6.9 Hz 2H, 6.6"-H), 6.89 (dt, J = 6.9 Hz, J= 1.0 Hz 2H, 7.7x-H), 6.30 (m, 2H, 1,H-H), 6.16 (d, J= 2.2 Hz, 2H, 3.3"-H), 2.39 (s, 6H, 4.4"-H), 2.15 (s, 6H, 2,G-H) ។

107. ល្បាយនៃ isomeric bis(775-2-methyl-4-p-tolylindennl)zirconium dichlorondes (73a និង 73b)

108. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C34H3oCI2Zr: C, 67.98; H, 5.03 ។ រកឃើញ: C, 68.11; H, 5.10 ។

109. ល្បាយនៃ isomeric bis(g/5-2-methyl-4-p-tolylindenyl)zirconium dichlorides (74a និង 74b)

110. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C-wITraChZr: C, 70.15; H, 6.18 ។ រកឃើញ: C, 70.33; H, 6.25 ។

111. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ Ci9H24Cl2SZr: C, 51.10; H, 5.42 ។ រកឃើញ: C, 51.22; H, 5.49 ។

112. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C24H26Cl2SZr: C, 56.67; H, 5.15 ។ រកឃើញ: C, 56.84; H, 5.23 ។

113. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C25H28Cl2SZr: C, 57.45; H, 5.40 រកឃើញ C, 57.57; H, 5.50 ។

114. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C^s^sCbSZr: C, 57.45; H, 5.40 ។ រកឃើញ: C, 57.61; H, 5.52 ។

115. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C^sH^ChSZr: C, 59.55; H, 6.07 ។ រកឃើញ: C, 59.70; H, 6.16 ។

116. Ryats-dimethylsilyl-Uns "(/75-2-metnl-4-p-tolylindennl) zirconium dichloride (rac80)

117. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C36H34Cl2SiZr: C, 65.83; H, 5.22 ។ រកឃើញ: C, 65.94; H, 5.00 ។

118. Meso-dimethylsilyl-^cis(775-2-methyl-4-p-tolylindenyl)zirconine dichloride (meso-80)

119. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C36H34Cl2SiZr: C, 65.83; H, 5.22 ។ រកឃើញ: C, 66.14; H, 5.07 ។

120. Pn(-dimethylsilyl-bis(775-3-(4-tolyl)-5-cyclopeita6.thien-6-yl)zirconium dichloride (81)

121. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C32H3oCl2SSiZr: C, 57.46; H, 4.52 ។ រកឃើញ: C, 57.70; H, 4.66 ។

122. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C32H26Cl2Zr: C, 67.11; H, 4.58. រកឃើញ: C, 67.38; H, 4.65 ។

123. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C38H3iBr2NZr: C, 60.64; H, 4.15. រកឃើញ: C, 60.57; H, 4.19 ។

124. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ C34H27Br2NZr: C, 58.29; H, 3.88. រកឃើញ: C, 58.34; H, 3.92 ។

125. Rac-dimethylsilyl-bis(2-methyl-4-phenylindenyl-1-yl)zirconium dichloride (85)

126. ការវិភាគធាតុ។ គណនាសម្រាប់ Cs+HsoCbSiZr: C, 64.94; H, 4.81 ។ បានរកឃើញ; គ ៦៥.១១; H, 4.92 ។

127. ស្មុគស្មាញ Zirconium និង hafnium ដែលមានសារធាតុ bromine- និងក្លរីនជំនួសដោយ rf-cyclopentadienyl ligands នៃប្រភេទផ្សេងៗត្រូវបានទទួល និងកំណត់លក្ខណៈជាលើកដំបូង រួមទាំងដោយការវិភាគកាំរស្មីអ៊ិច។

128. វាត្រូវបានបង្ហាញថា ប្រតិកម្ម Suzuki-Miyaura ដែលមានកាតាលីករ palladium ដោយប្រើ NaBPlu ជាភ្នាក់ងារ arylating អាចត្រូវបានប្រើដោយជោគជ័យ ដើម្បីសំយោគ zirconocenes ដែលជំនួសដោយ aryl ពីស្រទាប់ខាងក្រោមជំនួស bromo-ដែលត្រូវគ្នា។

129. J. F Fauvarque, A. Jutand ។ Action de divers nucleophiles sur des organopalladiques. // គោ។ សង្គម ជឹម។ fr. ១៩៧៦, ៧៦៥។

130. A. Sekiya, N. Ishikawa ។ ការភ្ជាប់គ្នានៃ aryl halides ជាមួយ reagents ហ្គ្រីនណាត ដែលជំរុញដោយ iodo(phenyl)bis(triphenylphosphine)palladium(II)។ // J. Organomet ។ Chem., 1976, 118, 349 ។

131. E. I. Negishi ។ Palladium- ឬនីកែល-កាតាលីករឆ្លងកាត់កាតាលីករ។ វិធីសាស្រ្តជ្រើសរើសថ្មីសម្រាប់ការបង្កើតមូលបត្របំណុល C-C ។ // គណនី ចែម។ Res., 1982, 15, 340 ។

132. D. Milstein, J. K. Stille ។ ការភ្ជាប់ប៉ាឡាដ្យូម-កាតាលីករនៃសមាសធាតុ tetraorganotin ជាមួយ aryl និង benzyl halides ។ ឧបករណ៍ និងយន្តការសំយោគ // J. Am. ចែម។ Soc., 1979, 101, 4992 ។

133. N. Miyaura, A. Suzuki ។ ការសំយោគស្តេរ៉េអូសេទិកនៃ arylated (E)-alkenes ដោយប្រតិកម្មនៃ alk-l-enylboranes ជាមួយ aryl halides នៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករ palladium ។ // J. Chem ។ សង្គម ចែម។ Commim ។, 1979, 866 ។

134. J.K. Stille ។ Palladium-catalyzed cross-coupling ប្រតិកម្មនៃសារធាតុ organotin ជាមួយ electrophiles សរីរាង្គ។ // អែនជី។ ចែម។ Int. អេដ។ អង់គ្លេស, ១៩៨៦, ២៥, ៥០៨។

135. J.K. Kochi ។ យន្តការសរីរាង្គ និងកាតាលីករ។ // Academic Press, New York, 1978 ។

136. J. F. Fauvarque, F. Pfluger, M. Troupel ។ Kinetics នៃការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្មនៃ zerovalent palladium ទៅអ៊ីយ៉ូតក្រអូប។ II J. Organomet ។ Chem., 1981, 208, 419។

137. P. Fit!on, M. P. Johnson, J. E. McKeon ។ ការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្មទៅប៉ាឡាដ្យូម (O) ។ // J. Chem ។ សង្គម ចែម។ កុម្មុយនិស្ត ឆ្នាំ ១៩៦៨ ៦.

138. P. Fitton, E. A. Rick ។ ការបន្ថែម aryl halides ទៅ tetrakis (triphenylphosphine)palladium(0), II J. Organomet ។ Chem., 1971, 28, 287 ។

139. A. L. Casado, P. Espinet ។ នៅលើការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធដែលបណ្តាលមកពីការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្មនៃ RX ទៅ Pd (PPh3)4 និងយន្តការនៃ isomerization cis-to-trans នៃ PdRX(PPh3)2 ។ ស្មុគស្មាញ (R = Aryl, X Halide) ។ // សម្ព័ន្ធមិត្ត Organomet, 1998.17, 954 ។

140. G. W. Parshall សមាសធាតុ Sigma-Aryl នៃនីកែល palladium និងផ្លាទីន។ ការសិក្សាសំយោគនិងទំនាក់ទំនង។ II J. Am. ចែម។ Soc., 1974, 96, 2360 ។

141. J. F. Fauvarque, A. Jutand ។ Arylation នៃសារធាតុ Reformatsky បំប្លែងដោយសមាសធាតុសូន្យនៃ palladium និង nickel ។ II J. Organomet ។ Chem., 1977, 132, C17 ។

142. J. F. Fauvarque, A. Jutand ។ កាតាលីករនៃ aiylation នៃ reagent កំណែទម្រង់ស្គីដោយ palladium ឬ nickel complexes ។ ការសំយោគអាស៊ីតអារីលអេស្ទ័រ។ និង J. Organomet ។ Chem., 1979, 177, 273 ។

143. E. Neghishi, T. Takahashi, K. Akiyoshi ។ Palladium-catalyzed ឬ -promoted reductive carbon-carbon coupling ។ ឥទ្ធិពលនៃផូស្វ័រ និងកាបូនលីហ្គែន។ // J. Organomet ។ Chem., 1987, 334, 181 ។

144. M. S. Driver, J. F. Hartwig ។ កាបូន-អាសូត-បង្កើតជាចំណង-កាត់បន្ថយការលុបបំបាត់ arylamines ពី palladium(II) phosphine complexes ។ និង J. Am. ចែម។ Soc., 1997, 119, 8232 ។

145. A. L. Casado, P. Espinet ។ យន្តការនៃប្រតិកម្ម Stille ។ ជំហាន Transmetalation ការភ្ជាប់នៃ Ril និង R2SnBu3 ជំរុញដោយ trans-PdRiIL2 ។ (Ri = C6C12F3; R2 = Vinyl, 4-Methoxyphenyl; L = AsPh3) ។ // J. Am. ចែម។ Soc., 1998,120, 8978 ។

146. A. Gillie, J. K. Stille ។ យន្តការនៃការលុបបំបាត់ 1,1-កាត់បន្ថយពី palladium ។ // J. Am. ចែម។ Soc., 1980,102, 4933 ។

147. M.K. Loar, J.K. Stille ។ យន្តការនៃការលុបបំបាត់ 1,1-កាត់បន្ថយពី palladium: ការភ្ជាប់នៃស្មុគ្រស្មាញ styrylmethylpalladium ។ II J. Arn ។ ចែម។ Soc., 1981, 103, 4174 ។

148. F. Ozawa, T. Ito, Y. Nakamura, A. Yamamoto ។ យន្តការនៃការបំបែកកំដៅនៃ trans- និង cis-dialkylbis (phosphine ទីបី) palladium (II) ។ ការលុបបំបាត់ការកាត់បន្ថយ និងការប្តូរទៅ isomerization cis ។ // គោ។ ចែម។ សង្គម Jpn., 1981, 54, 1868 ។

149 G. B. Smith, G. C. Dezeny, D. L. Hughes, A. O. King, T. R. Verhoeven ។ ការសិក្សាមេកានិកនៃប្រតិកម្មឆ្លងគូរបស់ Suzuki ។ II J. Org ។ Chem., 1994, 59, 8151 ។

150. V. Farina, B. Krishnan ។ ការបង្កើនល្បឿននៃអត្រាដ៏ធំនៅក្នុងប្រតិកម្មនៅស្ងៀមជាមួយ tri-2-furylphosphine និង triphenylarsine ជា palladium ligands: ផលប៉ះពាល់មេកានិច និងសំយោគ។ II J. Am. ចែម។ Soc., 1991, 113, 9585 ។

151 C. Amatore, F. Pfluger ។ យន្តការនៃការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្មនៃ palladium (O) ជាមួយនឹងអ៊ីយ៉ូតក្រអូបនៅក្នុង toluene ត្រួតពិនិត្យនៅ ultramicroelectrodes ។ // Orgatiometallics, 1990, 9, 2276 ។

152. A. Jutand, A. Mosleh ។ អត្រានិងយន្តការនៃការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្មនៃ aryl triflates ទៅនឹងស្មុគស្មាញ palladium zerovalent ។ ភ័ស្តុតាងនៃការបង្កើត cationic (sigma-Aryl) palladium complexes ។ // Organometallics, 1995, 14, 1810។

153. J. Tsuji ។ Palladium reagents និងកាតាលីករ៖ ការបង្កើតថ្មីក្នុងគីមីសរីរាង្គ។ // Wiley, Chichester, ឆ្នាំ ១៩៩៥។

154 N. Miyaura, A. Suzuki, Palladium-catalyzed cross-coupling ប្រតិកម្មនៃសមាសធាតុ organoboron ។ II ចែម។ Rev., 1995, 95, 2457 ។

155. V. Farina ។ ការផ្លាស់ប្តូរ organometallics លោហៈនៅក្នុងការសំយោគសរីរាង្គ។ // សហការី សរីរាង្គ។ ចែម។ II, 1995, 12, 161 ។

156 J. L. Malleron, J. C. Fiaud, J. Y. Legros ។ សៀវភៅណែនាំអំពីប្រតិកម្មសរីរាង្គ palladium-catalyzed ។ ទិដ្ឋភាពសំយោគ និងវដ្តកាតាលីករ។ II Academic Press, New York, 1997 ។

157 V. Farina, V. ICrishnamurthy, W. J. Scott ។ ប្រតិកម្ម Stille ។ // អង្គការ React., 1997, 50, 1.

158. H. Geissler (M, Beller, C, Bolm, Eds ។ ) ។ លោហៈផ្លាស់ប្តូរសម្រាប់ការសំយោគសរីរាង្គ // Wiley-VCH, Weinheim, 1998, 1. 158 ។

159 F. Henin, J. P. Pete ។ ការសំយោគនៃ butyrolactones មិនឆ្អែតដោយ palladium កាបូអ៊ីដ្រាត intramolecular carboalkoxylation នៃ homoallylic chloroformates ។ // Tetrahedron Lett., 1983, 24, 4687 ។

160. D. Ferroud, J. P. Genet, J. Muzart ។ Allylic alkylations ជំរុញដោយ palladium complexes-alumina ប្តីប្រពន្ធ។ // Tetrahedron Lett., 1984, 25, 4379 ។

161. B. E. Mann, A. Musco ។ ផូស្វ័រ-៣១ អនុភាពម៉ាញេទិកនុយក្លេអ៊ែរ លក្ខណៈវិសាលគមនៃស្មុគ្រស្មាញ ផូស្វ័រ ប៉ាឡាដ្យូម (O) ទីបី៖ ភស្តុតាងសម្រាប់ស្មុគ្រស្មាញអេឡិចត្រុង ១៤ នៅក្នុងដំណោះស្រាយ។ និង J. Chem ។ សង្គម Dalton Trans., 1975, 1673 ។

162. J. P. Collman, L. S. Hegedus ។ គោលការណ៍ និងការអនុវត្តនៃគីមីវិទ្យាលោហៈសរីរាង្គ។ // សារព័ត៌មានសាកលវិទ្យាល័យ Oxford, Oxford, 1980 ។

163. C.Amatore, A. Jutand, F. Khalil, M. A. M "Barki, L. Mottier. អត្រា និងយន្តការនៃការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្មទៅស្មុគស្មាញ palladium zerovalent បង្កើតនៅកន្លែងពីល្បាយនៃ Pd°(dba)2 និង triphenylphosphine ។ // Organometallics, 1993, 12, 3168។

164. J. F. Hartwig, F. Paul ។ ការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្មនៃ aryl bromide បន្ទាប់ពីការផ្តាច់ផូស្ហ្វីនចេញពីស្មុគស្មាញ palladium (O) សម្របសម្រួលពីរ Bis (tri-o-tolylphospliine) Palladium (0) ។ // J. Am. ចែម។ Soc., 1995,117, 5373 ។

165. S. E. Russell, L. S. Hegedus ។ Palladium-catalyzed acylation នៃ halides unsaturated ដោយ anions នៃ enol ethers ។ II J. Am. ចែម។ Soc., 1983,105, 943 ។

166. W. A. ​​​Herrmann, W. R. Thiel, C. BroiBmer, K. Olefe, T. Priermeier, W. Scherer ។ Dihalogenmethyl)palladium(lI)-complexe aus palladium(0)-vorstufen des dibenzylidenacetons: synthese, strukturchemie und reaktivitatag // J. Organomet. Chem., 1993, 461, 51 ។

167 C. Amatore, A. Jutand, G. Meyer, H. Atmani, F. Khalil, Ouazzani Chahdi ។ ប្រតិកម្មប្រៀបធៀបនៃស្មុគ្រស្មាញ palladium (O) ដែលបង្កើតនៅក្នុងកន្លែងនៅក្នុងល្បាយនៃ triphenylphosphine ឬ tri-2-furylphosphine និង Pd(dba)2 ។ // Organometallics, 1998, 17, 2958 ។

168. H. A. Dieck, R. F. Heck ។ Organophosphinepalladium complexes ជាកាតាលីករសម្រាប់ប្រតិកម្មជំនួសអ៊ីដ្រូសែន vinylic ។ II J. Am. ចែម។ Soc., 1974, 96, 1133 ។

169. C. Amatore, A. Jutand, M. A. M "Barki. ភស្តុតាងនៃការបង្កើត palladium zerovalent ពី Pd (OAc) 2 និង triphenylphosphine ។ // Organometallics, 1992, 11, 3009 ។

170. F. Ozawa, A. Kobo, T. Hayashi ។ ការបង្កើតប្រភេទសត្វដែលសម្របសម្រួលដោយផូស្វ័រ ភីឌី(0) កម្រិតទីបីពី Pd(OAc)2 នៅក្នុងប្រតិកម្មអេកកាតាលីក។ // ចែម។ Lett ។ , 1992, 2177 ។

171. C. Amatore, E. Carre, A. Jutand, M. A. M "Barki. អត្រា និងយន្តការនៃការបង្កើតស្មុគ្រស្មាញ palladium zerovalent ពីល្បាយនៃ Pd(OAc)2 និង phosphines ទីបី និងប្រតិកម្មរបស់វានៅក្នុងការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្ម។ // Organometallics , 1995, 14, 1818 ។

172 C. Amatore, A. Jutand ។ ការសិក្សាមេកានិច និងកាយវិការនៃប្រព័ន្ធកាតាលីករ palladium ។ I I J. Organomet ។ Chem., ឆ្នាំ 1999, 576, 254 ។

173. E. Neghishi, T. Takahashi, K. Akiyoshi ។ Bis (triphenylphosphine) palladium: ជំនាន់របស់វា លក្ខណៈ និងប្រតិកម្ម។ II J. Chem ។ សង្គម ចែម។ ឃុំ ១៩៨៦ ១៣៣៨។

174 C. Amatore, M. Azzabi, A. Jutand ។ តួនាទី និងឥទ្ធិពលនៃអ៊ីយ៉ុង halide លើអត្រា និងយន្តការនៃការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្មនៃអ៊ីយ៉ូតប៊ីនហ្សេន ទៅនឹងស្មុគស្មាញ palladium zerovalent ទាប Pd(0)(PPh3)2 ។ II J. Am. ចែម។ Soc., 1991, 113, 8375 ។

175 C. Amatore, E. Carre, A. Jutand ភស្តុតាងសម្រាប់លំនឹងរវាងស្មុគ្រស្មាញ arylpalladium (II) អព្យាក្រឹត និង cationic នៅក្នុង DMF ។ យន្តការនៃការថយចុះនៃស្មុគ្រស្មាញ cationic arylpalladium (II) ។ II Acta Chem ។ Scand., 1998, 52, 100

176. T. Ishiyama, M. Murata, N. Miyaura ។ Palladium(0)- កាតាលីករ ប្រតិកម្មឆ្លងនៃ alkoxydiboron ជាមួយ haloarenes ។ នីតិវិធីផ្ទាល់សម្រាប់ arylboronic esters ។ II J. Org ។ Chem, 1995, 60, 7508 ។

177. A. M. Echavarren, J. K. Stille ។ ការភ្ជាប់កាតាលីករ Palladium នៃ aryl triflates ជាមួយ organostannanes H J. Am. ចែម។ Soc., 1987,109, 5478 ។

178. ទៅ រីត. ការផ្លាស់ប្តូរសំយោគនៃ vinyl និង aryl triflates ។ // សំយោគ, ១៩៩៣, ៧៣៥។

179. J. Louie, J. F. Hartwig ។ Transmetalation ពាក់ព័ន្ធនឹងសមាសធាតុ organotin aryl, thiolate និង amide ។ ប្រភេទមិនធម្មតានៃប្រតិកម្មជំនួស ligand dissociative ។ // J. Am. ចែម។ Soc., 1995, 117, 11598

180. J. E. Huheey, E. A. Keiter, R L Keitei ។ គីមីវិទ្យាអសរីរាង្គ៖ គោលការណ៍នៃរចនាសម្ព័ន្ធ និងប្រតិកម្ម។ // HarperCollins, ញូវយ៉ក, 1993.11 ។

181. M. Catellani, G. P. Chiusoli ។ Palladium-(II) និង -(IV) ស្មុគស្មាញជាអន្តរការីក្នុងប្រតិកម្មបង្កើតចំណង C-C កាតាលីករ។ // J. Organomet ។ Chem., 1988, 346, C27 ។

182. M. Alami, F. Ferri, G. Linstrumelle ។ ប្រតិកម្ម palladium-catalysed ប្រកបដោយប្រសិទ្ធភាពនៃ vinyl និង aryl halides ឬ triflates ជាមួយ terminal alkynes ។ // Tetrahedron Lett ។, 1993, 25, 6403 ។

183. F. Ozawa, K. Kurihara, M. Fujimori, T. Hidaka, T. Toyoshima, A. Yamamoto ។ យន្តការនៃប្រតិកម្មផ្គូផ្គងឆ្លងកាត់នៃ phenyl iodide និង methylmagnesium iodide ដែលជំរុញដោយ trans-PdPh(I)(PEt2Ph)2. // សម្ព័ន្ធមិត្ត Organomet, 1989, 8, 180 ។

184. J. M. Brown, N. A. Cooley ។ ការសង្កេតនៃអន្តរការីដែលមានស្ថេរភាពនិងបណ្តោះអាសន្ននៅក្នុងប្រតិកម្មឆ្លងកាត់ការភ្ជាប់កាតាលីករស្មុគស្មាញ palladium ។ II J. Chem ។ សង្គម ចែម។ កុម្មុយនិស្ត ១៩៨៨ ១៣៤៥។

185. J. M. Brown, N. A. Cooley ។ ការគូសផែនទីផ្លូវនៃប្រតិកម្មនៅក្នុងប្រតិកម្មឆ្លងកាត់គូស្វាម៉ីភរិយា palladium-catalyzed ។ // Organometallics, 1990, 9, 353

186. M. Portnoy, D. Milstein ។ យន្តការនៃការបន្ថែមអុកស៊ីតកម្ម aryl chloride ទៅនឹងសមាសធាតុ chelated palladium (O) ។ I I Organometallics, 1993.12, 1665។

187. C. Amatore, A. Jutand ។ តួនាទីរបស់ dba ក្នុងប្រតិកម្មនៃស្មុគ្រស្មាញ palladium(O) ដែលបង្កើតនៅក្នុងកន្លែងពីល្បាយនៃ Pd(dba)2 និង phosphines។ // កូដ។ ចែម។ Rev., 1998, 511, 178 ។

188. J. M. Brown, P. J. Guiry ។ ការពឹងផ្អែកមុំខាំនៃអត្រានៃការលុបបំបាត់ការកាត់បន្ថយពីស្មុគស្មាញ diphosphiae palladium ។ // lnorg ។ ជឹម។ Acta, 1994, 220, 249 ។

189. R. A. Widenhoefer, H. A. Zhong, S. T, Buchwald ។ ការសង្កេតដោយផ្ទាល់នៃការលុបបំបាត់ C~0 ពី palladium aryl alkoxide complexes ដើម្បីបង្កើតជា aryl ethers ។ // J. Am. ចែម។ Soc., 1997, 119, 6787 ។

190. R. A. Widenhoefer, S. T. Buchwald ។ ការពឹងផ្អែកលើអេឡិចត្រូនិចនៃការលុបបំបាត់ C-0 ពី palladium (aryl) neopentoxide complexes ។ II J. Am. ចែម។ Soc., 1998, 120, 6504 ។

191. K. Tamao (Eds. B. M. Trost, I. Fleming, G. Pattenden) ។ ការសំយោគសរីរាង្គដ៏ទូលំទូលាយ // Pergamon Press, Oxford, 1991, 3, 819-887 ។

192. K. Tamao, K. Sumitani, M. Kumada ។ ការបង្កើតចំណងកាបូន-កាបូនដែលបានជ្រើសរើសដោយការផ្គូផ្គងឆ្លងកាត់នៃសារធាតុ Grignard ជាមួយ halides សរីរាង្គ។ កាតាលីករដោយស្មុគ្រស្មាញនីកែល-ផូស្វាន // J. Am. ចែម។ Soc., 1972, 94, 4374 ។

193. M. Yamamura, I. Moritani, S. I. Murahashi ។ ប្រតិកម្មនៃស្មុគស្មាញ o-vinylpalladium ជាមួយ alkyllithiums ។ ការសំយោគ stereospecific នៃ olefins ពី vinyl halides និង alkyllithiums ។ // J. Organomet ។ Chem., 1975, 91, C39 ។

194. E. Negishi ។ ទិដ្ឋភាពនៃយន្តការ និងគីមីសរីរាង្គ (Ed. J. H. Brewster)។ // Plenum Press, New York, 1978, 285-317 ។

195. E. Negishi, S. Baba ។ ការភ្ជាប់ alkenyl-aryl ប្រលោមលោកថ្មីតាមរយៈប្រតិកម្មនីកែល-កាតាលីករនៃ alkenylanes ជាមួយ aryl halides ។ // J. Chem ។ Soc., Chem ។ សហគមន៍, \916, 596b ។

196. S. Baba, E. Negishi ។ ប្រលោមលោក stereospecific alkenyl-alkenyl cross-coupling ដោយប្រតិកម្ម palladium- ឬ nickel-catalyzed នៃ alkenylalanes ជាមួយ alkenyl halides ។ // J. Am. ចែម។ Soc., 1976, 98, 6729 ។

197. A. O. King, E. Negishi, F. J. Villani, Jr., A. Silveira, Jr. ការសំយោគទូទៅនៃស្ថានីយ និង arylalkynes ខាងក្នុងដោយប្រតិកម្ម palladium-catalyzed នៃ reagents alkynylzinc ជាមួយ aryl halides ។ II J. Org ។ Chem., 1978, 43, 358 ។

198. E. Negishi ។ ពង្សាវតារនៃ Pd-catalyzed cross-coupling ។ II J. Organomet ។ Chem., 2002, 653, 34 ។

199. E. Negishi ។ Organometallics ក្នុងការសំយោគសរីរាង្គ // Wiley-Interscience, New York, 1980, 532 ។

200. P. Knochel, J. F. Normant ។ ការបន្ថែមនៃ allylic bromides ដែលមានមុខងារទៅ alkynes ស្ថានីយ។ // Tetrahedron Lett., 1984, 25, 1475 ។

201. P. Knochel, P. Jones (Eds.) ។ សារធាតុប្រឆាំងអុកស៊ីតកម្ម // Oxford University Press, Oxford, 1999, 354 ។

202 Y. Gao, K. Harada, T. Hata, H. Urabe, F. Sato ។ ស្តេរ៉េអូ- និងការបង្កើត regioselective នៃសារធាតុ alkenylzinc តាមរយៈការ hydrozincation ទីតាញ៉ូម-កាតាលីករនៃ acetylenes ខាងក្នុង។ // ./. អង្គការ Chem., 1995, 60, 290 ។

203. P. Knochel ។ ប្រតិកម្មកាតាលីករឆ្លងកាត់លោហៈធាតុ (Eds. F. Diederich និង P. J. Stang) // Wiley-VCH, Weinheim, 1998, 387-419 ។

204. S. Vettel, A. Vaupel, P. Knochel ។ ការត្រៀមលក្ខណៈនីកែល-កាតាលីករនៃ organozincs ដែលមានមុខងារ។ II J. Org ។ Chem., 1996, 61.1413 ។

205. R. F. IIeck ។ ប្រតិកម្ម Palladium-catalyzed នៃ halides សរីរាង្គជាមួយ olefins ។ // គណនី ចែម។ Res., 1979, 12, 146 ។

206 E. Negishi, Z. R. Owczarczyk, D. R. Swanson ។ វិធីសាស្រ្តគ្រប់គ្រងដោយ regio យ៉ាងតឹងរ៉ឹងសម្រាប់ a-alkenylation នៃ ketones រង្វិលតាមរយៈការភ្ជាប់ palladium-catalyzed cross coupling ។ // Tetrahedron Lett., 1991, 32, 4453 ().

207. J. Shi, E. Negishi ។ Pd-catalyzed selective tandem arylation-alkylation នៃ 1,1-dihalo-l-alkenes ជាមួយ aryl- និង alkylzinc derivatives ដើម្បីផលិត និស្សន្ទវត្ថុ styrene ជំនួស a-alkyl ។ // J. Organomet ។ Chem., 2003, 687, 518 ។

208 X. Zeng, M. Qian, Q. Ni, E. Negishi ។ ការសំយោគស្តេរ៉េអូសេកខ្ពស់នៃ (£)-2-Methy 1-1,3-dienes ដោយ palladium-catalyzed /raws-selective cross-coupling នៃ 1,1-Dibromo-l-alkenes ជាមួយ reagents alkenylzinc ។ // អែនជី។ ចែម., អ៊ិន. Ed, 2004, 43, 2259 ។

209 M. R. Netherton, C. Dai, K. Neuschutz, G. C. Fu ។ សីតុណ្ហភាពបន្ទប់-អាល់គីល-អាល់គីល Suzuki ឆ្លងកាត់ការភ្ជាប់នៃ alkyl bromides ដែលមាន p-hydrogens ។ យូយូ អឹម. ចែម។ Soc., 2001, 123, 10099។

210. J. Yin, M. P. Rainka, X.-X. Zhang, S. L. Buchwald ។ កាតាលីករ Suzuki សកម្មខ្ពស់សម្រាប់ការសំយោគនៃ biaryls ដែលរារាំងយ៉ាងរឹងមាំ៖ ការសម្របសម្រួល ligand ប្រលោមលោក។ //./. អឹម. ចែម។ Soc., 2002, 124, 1162។

211. R. Giovannini, P. Knochel ។ Ni(II)-កាតាលីករឆ្លងរវាងដេរីវេនៃ arylzinc ពហុមុខងារ និង អ៊ីយ៉ូតអាល់គីលបឋម។ II J. Am. ចែម។ Soc., 1998, 120, 11186 ។

212. J. Zhou, G. C. Fu ។ ការភ្ជាប់គ្នានៃអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំដែលមិនដំណើរការ៖ ប្រតិកម្មនីកែល-កាតាលីករ Negishi សីតុណ្ហភាពក្នុងបន្ទប់នៃអាល់គីលប្រូមីត និងអ៊ីយ៉ូត។ II J. Am. ចែម។ Soc., 2003,125, 14726 ។

213 C. Dai, G. C. Fu ។ វិធីសាស្រ្តទូទៅដំបូងសម្រាប់ palladium-catalyzed Negishi cross-coupling នៃ aryl និង vinyl, chlorides: ការប្រើប្រាស់ Pd("Bu)3)2 ជាកាតាលីករ។ // J. Am. Chem. Soc., 2001, ១២៣, ២៧១៩.

214. J. Zhou, G. C. Fu ។ Palladium-catalyzed Negishi cross-coupling reactions of unactivated alkyl iodides, bromides, chlorides និង tosylates ។ II J. Am. ចែម។ Soc., 2003,125, 12527

215. J. Terao, H. Watanabe, A. Ikumi, H. Kuniyasu, N. Kambe ។ ប្រតិកម្មឆ្លងកាត់កាតាលីករនីកែលនៃសារធាតុ Grignard reagents ជាមួយ alkyl halides និង tosylates: ឥទ្ធិពលគួរឱ្យកត់សម្គាល់នៃ 1,3-butadienes ។ II J. Am. ចែម។ Soc., 2002, 124, 4222។

216. W. A. ​​​​Hermann, K. Ofele, D. V. Preysing, S. K. Schneider ។ Phospha-palladacycles និង N-heterocyclic carbene palladium complexes៖ កាតាលីករមានប្រសិទ្ធភាពសម្រាប់ប្រតិកម្ម C-C-coupling ។ // J. Organomet ។ Chem., 2003, 687, 229

217. R. C. Larock ។ ការបំប្លែងសារពាង្គកាយយ៉ាងទូលំទូលាយ៖ ការណែនាំអំពីការរៀបចំក្រុមមុខងារ។ // Wiley-VCH New York, 1999, 2, 77-128 ។

218. G. H. Posner ។ ប្រតិកម្មជំនួសដោយប្រើសារធាតុ organocopper ។ // អង្គការ React., 1975, 22, 253 ។

219. M. F. Semmelhack, P. M. Helquist, L. D. Jones ។ សំយោគជាមួយនីកែលសូន្យ។ ការភ្ជាប់នៃអារីល ហាលីត ជាមួយប៊ីស(អិល ៥-ស៊ីក្លូអូតាឌីន)នីកែល(០)។ // J. Am. ចែម។ Soc., 1971, 93, 5908 ។

220. R. J. P. Corriu, J. P. Masse ។ ការធ្វើឱ្យសកម្មនៃសារធាតុ Grignard ដោយស្មុគស្មាញផ្លាស់ប្តូរ - លោហៈ។ ការសំយោគថ្មី និងសាមញ្ញនៃ trans-stilbenes និង polyphenyls ។ // J. Chem ។ សង្គម ចែម។ កុម្មុយនិស្ត ១៩៧២ ទំព័រ ១៤៤ ក.

221. M. Kumada ។ នីកែល និង ប៉ាឡាដ្យូម ស្មុគ្រស្មាញ ជំរុញឱ្យមានប្រតិកម្មឆ្លងគូនៃសារធាតុសរីរាង្គជាមួយសារធាតុ halides សរីរាង្គ។ // Pure Appl ។ Chem., 1980, 52, 669 ។

222. E. R. Larson, R. A. Raphael ។ ផ្លូវប្រសើរឡើងទៅកាន់ steganone ។ I I Tetrahedron Lett., 1979, 5041 ។

223. N. Miyaura, T. Yanagi, A. Suzuki ។ ប្រតិកម្ម coupling ឆ្លង palladium-catalyzed នៃអាស៊ីត phenylboronic ជាមួយ haloarenes នៅក្នុងវត្តមាននៃមូលដ្ឋាន។ // សំយោគ។ កុម្មុយនិស្ត ១៩៨១, ១១, ៥១៣។

224. T. R. Hoye, M. Chen ។ ការសិក្សាអំពីប្រតិកម្មឆ្លងកាត់គូស្វាម៉ីភរិយា palladium-catalyzed សម្រាប់ការរៀបចំ biaryls ដែលត្រូវបានរារាំងយ៉ាងខ្លាំងដែលទាក់ទងនឹងបញ្ហា korupensamine/michellamin ។ និង J. Org ។ Chem., 1996, 61, 7940។

225. M.R. Agharahimi, N.A. LeBel ។ ការសំយោគនៃ (-)-monoterpenylmagnolol និង magnolol ។ II J. Org ។ Chem ។ , 1995, 60, 1856 ។

226. G. P Roth, C. E. Fuller ។ Palladium cross-coupling ប្រតិកម្មនៃ aryl fluorosulfonates: ជាជម្រើសមួយសម្រាប់គីមីវិទ្យា triflate ។ // J.Org. Chem., 1991, 56, 3493 ។

227 Y. Okamoto, K. Yoshioka, T. Yamana, H. Moil ។ Palladium-catalyzed cross-coupling នៃ bromobenzenes ដែលមាន acetyl ឬ formyl group ជាមួយនឹង reagents organozinc ។ // J. Organomet ។ Chem., 1989, 369, 285 ។

228. M. Rottlander, N. Palmer, P. Knochcl, Selective Pd(0)-catalyzed arylations with new electrophilic or nucleophilic multi-coupling reagents។ // Synlett, 1996, 573 ។

229 C. A. Quesnelle, O. B. Familoni, V. Snieckus ។ ការភ្ជាប់លោហៈធាតុ ortho ឆ្លងកាត់ការភ្ជាប់ទំនាក់ទំនង។ នីកែល (0) - ការភ្ជាប់ឆ្លងកាត់កាតាលីករនៃ aryl triflates ជាមួយនឹងសារធាតុ organozinc ។ // Synlett, 1994, 349 ។

230. T. Ohe, N. Miyaura, A. Suzuki ។ Palladium-catalyzed cross-coupling ប្រតិកម្មនៃសមាសធាតុ organoboron ជាមួយ triflates សរីរាង្គ។ II J. Org ។ Chem., 1993, 58, 2201។

231. V. Arnyos, A. M. Castnao, H. Grennberg ។ កម្មវិធីនៃការភ្ជាប់ Stille សម្រាប់ការរៀបចំ phthalonitriles arylated និង phthalocyanines ។ II Acta Chem ។ Scand., 1999, 53, 714 ។

232 K. Koch, R. J. Chambers, M. S. Biggers ។ ការសំយោគដោយផ្ទាល់នៃសារធាតុសកម្មខាងឱសថសាស្រ្ត o/Y/josubstituted biaryls: វិធីសាស្រ្តរួមបញ្ចូលគ្នារវាង metalation-palladium catalyzed cross coupling ដោយប្រើ aryl oxazolines ឬ benzamides ។ // Synlett, 1994, 347 ។

233. S. Saito, S. Oh-tani, N. Miyaura ។ ការសំយោគ biaryls តាមរយៈ nickel(0)-catalyzed cross-coupling reaction of chloroarenes with arylboronic acids ។ // J.Org. Chem., 1997, 62, 8024 ។

234. J. A. Miller, R. P. Farrell ។ ការរៀបចំ biaryls ដែលមិនស៊ីមេទ្រីតាមរយៈ Ni- ឬ Pd-catalyzed coupling នៃ aryl chlorides ជាមួយ arylzincs ។ // Tetrahedron Lett ។, 1998, 39, 6441 ។

235. J. Huang, S. P. Nolan ។ ការភ្ជាប់គ្នាយ៉ាងមានប្រសិទ្ធភាពនៃសារធាតុ aryl chlorides ជាមួយនឹងសារធាតុ aryl Grignard reagents (ប្រតិកម្ម Kumada) ដែលសម្របសម្រួលដោយប្រព័ន្ធ palladium/imidazolium chloride។ //./. អឹម. ចែម។ Soc., 1999,121, 9889 ។

236. J. Galland, M. Savignac, J. Genet ។ ការភ្ជាប់គ្នានៃ chloroarenes ជាមួយអាស៊ីត boronic ដោយប្រើកាតាលីករនីកែលរលាយក្នុងទឹក។ // Tetrahedron Lett ។ , 1999, 40, 2323 ។

237. K. Takagi ។ ការសំយោគដែលជំរុញដោយអ៊ុលត្រាសោននៃសមាសធាតុ arylzinc ដោយប្រើម្សៅស័ង្កសី និងកម្មវិធីរបស់ពួកគេចំពោះ palladium(0)-catalyzed synthesis នៃ biaryls ពហុមុខងារ។ // ចែម។ Lett, 1993, 469 ។

238.E.I. Negishi, T. Takahashi, A. O. King ។ ការសំយោគ biaryls តាមរយៈ palladium-catalyzed cross-coupling 2-methyl-4" nitrobiphenyl ។ // Org. Synth., 1988, 66, 67;

239. A. Palmgren, A. Thorarensen, J. Beckvall ។ ការសំយោគប្រកបដោយប្រសិទ្ធភាពនៃស៊ីមេទ្រី 2,5-disubstituted benzoquinones តាមរយៈ palladium-catalyzed double coupling Negishi ។ // J.Org. Chem., 1998, 63, 3764 ។

240. K. Manabe, K. Okamura, T. Date, K. Koga ។ ឧបករណ៍ទទួលសម្រាប់អាស៊ីត oxo: ផលប៉ះពាល់នៃការភ្ជាប់អ៊ីដ្រូសែនក្នុងអ៊ីយ៉ុងគូនៅលើលំនឹងអាស៊ីតមូលដ្ឋាន។ // J.Org. Chem., 1993, 58, 6692។

241. J. C. Adrian, Jr., C. S. Wilcox ។ គីមីវិទ្យានៃអ្នកទទួលសំយោគ និងអារេក្រុមមុខងារ។ 10. dyads ក្រុមដែលមានមុខងារជាលំដាប់។ ការទទួលស្គាល់ដេរីវេនៃ biotin និង adenine ដោយម៉ាស៊ីនសំយោគថ្មី។ II J. Am. ចែម។ Soc., 1989, 111, 8055 ។

242. S. Coleman, E. B. Grant ។ ការអនុវត្ដន៍នៃប្រតិកម្មឆ្លង coupling biaryl ដែលសម្របសម្រួល Cu(I) ចំពោះការសំយោគអុកស៊ីហ្សែន 1, G-binaphthalenes ។ // Tetrahedron Lett ។ , 1993, 34, 2225 ។

243 U. Schmidt, R. Meyer, V. Leitenberger, H. Griesser, A. Lieberknecht ។ ការសំយោគសរុបនៃ biphenomycins; ការសំយោគ biphenomycin B. // Synthesis, 1992, 1025 ។

244. T. Bach, M. Bartels ។ 2,3- disubstituted និង 2,3,5-trisubstituted benzofurans ដោយ regioselective Pd-catalyzed cross-coupling reactions; ការសំយោគខ្លីនៃ eupomatenoid-15 ។ // Synlett, 2001, 1284 ។

245 P. Nshimyumukiza, D. Cahard, J. Rouden, M. C. Lasne, J. C. Plaquevent ។ ការសាងសង់ bipyridines ដែលមានមុខងារ / ជំនួសដោយមធ្យោបាយនៃប្រតិកម្មឆ្លងកាត់ Negishi ។ ការសំយោគជាផ្លូវការនៃ (±)-cytisine ។ // Tetrahedron Lett., 2001, 42, 7787 ។

246. P. W. Manley, M. Acemoglu, W. Marterer, W. Pachinger ។ ការភ្ជាប់ Negishi ខ្នាតធំដូចដែលបានអនុវត្តចំពោះការសំយោគនៃ PDE472 ដែលជាអ្នករារាំងនៃ phosphodiesterase ប្រភេទ 4D ។ // អង្គការ ដំណើរការ Res. Dev., 2003, 7, 436។

247. W. Cabri, R. D. Fabio ។ ពីកៅអីទៅទីផ្សារ៖ ការវិវត្តនៃការសំយោគគីមី។ // សារព័ត៌មានសាកលវិទ្យាល័យ Oxford, 2000, 6, 120-145 ។

248. K. S. Feldman, K. J. Eastman, G. Lessene ។ ការសិក្សាសំយោគ Diazonamide៖ ការប្រើប្រាស់ការភ្ជាប់ Negishi ទៅ biaryls ដែលទាក់ទងនឹងម៉ូដ diazonamide ជាមួយនឹង chirality អ័ក្សដែលបានកំណត់។ // អង្គការ Lett., 2002, 4, 3525 ។

249 M. R. Reeder, H. E. Gleaves, S. A. Hoover, R. J. Imbordino, J. J. Pangborn ។ វិធីសាស្រ្តធ្វើឱ្យប្រសើរឡើងសម្រាប់ប្រតិកម្មឆ្លងកាត់ palladium នៃនិស្សន្ទវត្ថុ oxazol-2-ylzinc ជាមួយ aryl bromides ។ // អង្គការ ដំណើរការ Res. Dev., 2003, 7, 696។

250. T. Bach, S. Heuser ។ ការសំយោគនៃ 2"-ជំនួស 4-bromo-2.4"-bithiazoles ដោយប្រតិកម្មឆ្លង coupling regioselective ។ // J.Org. Chem., 2002, 67, 5789 ។

251. J. E. Milne, S. L. Buchwald ។ កាតាលីករសកម្មខ្លាំងសម្រាប់ប្រតិកម្មឆ្លងកាត់ Negishi ។ II J. Am. ចែម។ Soc., 2004,126, 13028។

252 G. Manolikakes, M. A. Schade, C. M. Hernandez, H. Mayr, P. Knochcl ។ Negishi cross-couplings នៃ halides unsaturated ផ្ទុកអាតូមអ៊ីដ្រូសែនអាស៊ីតទាក់ទងជាមួយ reagents organozinc ។ // អង្គការ Lett., 2008, 10, 2765 ។

253. M. Ohff, A. OhfF, D. Milstein ។ កាតាលីករ imine Pdll cyclomelallated សកម្មខ្ពស់សម្រាប់ប្រតិកម្ម Heck ។ // ទំនាក់ទំនងគីមី, ឆ្នាំ 1999, 4, 357 ។

254 K. Nikitin, H. Mueller-Bunz, Y. Ortin, M. J. McGlinchey ។ ការចូលរួមក្នុងចិញ្ចៀនអាពាហ៍ពិពាហ៍៖ ការរៀបចំ 2- និង 3-indenyl-triptycenes និងដំណើរការដែលទាក់ទងនឹងចង់ដឹងចង់ឃើញ។ // គីមីវិទ្យាសរីរាង្គ និងជីវម៉ូ។ ឆ្នាំ 2007, 5, 1952 ។

255. Y. Hatanaka, K. Goda, T. Hiyama, a-Selective cross-coupling reaction of allyltrifluorosilanes: ឥទ្ធិពល ligand គួរឱ្យកត់សម្គាល់លើ regiochemistry, Tetrahedron Lett., 1994, 35, 6511 ។

256. Y. Hatanaka, Y. Ebina, T. Hiyama, a-Selective cross-coupling reaction of allyltrifluorosilanes: វិធីសាស្រ្តថ្មីមួយចំពោះការគ្រប់គ្រងតំបន់គីមីនៅក្នុងប្រព័ន្ធសម្ព័ន្ធ។ // J. Am. ចែម។ Soc., 1991, 113, 7075 ។

257. S. Patai, Z. Rappopoit ។ គីមីវិទ្យានៃសមាសធាតុស៊ីលីកុនសរីរាង្គ // Wiley, 1989 ។

258. M.-C. Otto, G. Salo ។ អាណាឡូក Thiophene នៃ indenes ។ I. ការសំយោគនៃអាណាឡូក indanone ។ // Acta Chemica Scandinavica, 1966, 20, 1577 ។

259 J. Frohlich ។ ប្រតិកម្មនៃការរាំ Halogen នៅ thiophenes និង furans: ការចូលប្រើជាជម្រើសទៅកាន់ភាពខុសគ្នានៃនិស្សន្ទវត្ថុ trisubstituted ថ្មី។ // គោ។ សង្គម ជឹម។ បន៍ត្នោតខ្ចី។ ឆ្នាំ 1996, 105, 615 ។

260. E. Negishi, X. Zeng, Z. Tan, M. Qian, Q. Hu, Z. Huang, Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions (បោះពុម្ពលើកទី 2) ។ // Oxford, 2004, 2, 815 ។

261. J. Hassan, M. Sevignon, C. Gozzi, E. Schulz, M. Lemaire, Aryl-Aryl bond formation one" សតវត្សបន្ទាប់ពីការរកឃើញនៃប្រតិកម្ម Ullmann // Chem. Rev. 2002, 102, 1359 ។

262 D. J. Cardin, M. F. Lappert, C. L. Raston, គីមីវិទ្យានៃសមាសធាតុ organo-zirconium និង -hafnium ។ // Raston/EllisHonwood Ltd., 1986 ។

263 E. F. Abel, F. G. A. Stone, G. Wilkinson, Comprehensive Organometallic Chemistry II. // Pergamort, ឆ្នាំ ១៩៩៥, ៤.

264 R. H. Crabtree, D. M. P. Mingos, គីមីវិទ្យាសរីរាង្គដ៏ទូលំទូលាយ III ។ // Elsevier, 2007, ៤.

265. II. H. Brintzinger, D. Fischer, R. Miilhaupt, B. Rieger, R. M. Waymouth ។ វត្ថុធាតុ polymerization olefin stereospecific ជាមួយនឹងកាតាលីករ chiral metallocene ។ // អែនជី។ ចែម., អ៊ិន. Ed ។ , 1995, 34, 1143 ។

266. G. W. Coates, R. M. Waymouth ។ Oscillating stereocontrol: យុទ្ធសាស្រ្តសម្រាប់ការសំយោគនៃ thermoplastic elastomeric pplypropylene // វិទ្យាសាស្រ្ត, 1995, 267, 217 ។

267. E. Hauptman, R. M. Waymouth, J. M. Ziller ។ Stereoblock polypropylene: ឥទ្ធិពល ligand លើភាពជាក់លាក់នៃ 2-arylindene zirconocene កាតាលីករ។ // J. Am. ចែម។ Soc., 1995, 117, 11586 ។

268 X. Zhang, Q. Zhu, I. A. Guzei, R. F. Jordan ។ ការសំយោគទូទៅនៃស្មុគស្មាញ Me2Si-bridgcd bis(indenyl) zirconocene racemic ។ // J. Am. ចែម។ Soc., 2000, 122, 8093 ។

269. R. W Lin, T.E. DeSoto, J.F. Balhoff ។ ដំណើរការ isomerization Zirconocene ។ // សហរដ្ឋអាមេរិក ប៉ាត់។ អេបផល PubL, 1998, 005780660។

270. R W. Lin ។ ដំណើរការកាតាលីករសម្រាប់ isomerizing metallocenes ។ II U.S. ប៉ាត់។ អេបផល PubL, 1998, 005965759 ។

271. G. G. Hlatky ។ កាតាលីករ​កន្លែង​តែមួយ​ខុស​គ្នា​សម្រាប់​វត្ថុធាតុ polymerization olefin ។ II ចែម។ Rev. ឆ្នាំ 2000, 100, 1347 ។

272. P. Knochel, A. Krasovskiy, I. Sapountzis ។ សៀវភៅដៃនៃសរីរាង្គដែលមានមុខងារ៖ កម្មវិធីក្នុងការសំយោគ។ // Wiley-VCH ឆ្នាំ ២០០៥។

273. R. D. Rieke ។ ការរៀបចំលោហធាតុដែលមានប្រតិកម្មខ្ពស់ និងការអភិវឌ្ឍនៃសារធាតុប្រតិកម្មសរីរាង្គប្រលោមលោក។ // Aldrichimica Acta, 2000, 33, 52

274 S. Sase, M. Jaric, A. Metzger, V. Malakhov, P. Knochel ។ One-Pot Negishi cross-coupling reactions in situ បានបង្កើតសារធាតុស័ង្កសី ជាមួយនឹង aryl chlorides, bromides និង triflates ។ // J.Org. Chem., 2008, 73, 7380។

275. R. M. Buck, N. Vinayavekhin, R. F. Jordan ។ ការគ្រប់គ្រងនៃ ansa-zirconocene stereochemistry ដោយការផ្លាស់ប្តូរបញ្ច្រាសនៃ cyclopentadienyl និង chloride ligands ។ // J. Am. ចែម។ Soc., 2007, 129, 3468 ។

276 B. E. Bosch, I. Briimer, K. Kunz, G. Erker, R. Frohlich, S. Kotila ។ ការកំណត់លក្ខណៈរចនាសម្ព័ន្ធនៃសារធាតុ heterodimetallic Zr/Pd និង Zr/Rh កាតាលីករមុនដែលមានលីហ្គែន C5H4PPh2 ។ // Organometallics, 2000, 19, 1255 ។

277. G. M. Sosnovskii, A. P. Lugovskii, និង I. G. Tishchenko ។ ការសំយោគថ្នាំជ្រលក់ tricarbocyanine ជំនួស meso ជាមួយនឹងស្ពាន o-phenylene នៅក្នុង chromophore ។ // Z. org ។ ឃីម. ១៩៨៣, ១៩, ២១៤៣។

278. I. E. Nifant "ev, A. A. Sitnikov, N. V. Andriukhova, I. P. Laishevtsev, Y. N. Luzikov, ការសំយោគដ៏ងាយស្រួលនៃ 2-aryIndenes ដោយ Pd-catalyzed arylation ផ្ទាល់នៃ indene ជាមួយ aryl iodides ។ // tetrahed, 21230.