អេស្ទ័រហៅថាដេរីវេនៃមុខងារនៃអាស៊ីត carboxylic នៃរូបមន្តទូទៅ RC(O)OR" .
Esters នៃអាស៊ីត carboxylic (ក៏ដូចជាអាស៊ីត sulfonic) ត្រូវបានគេដាក់ឈ្មោះស្រដៀងគ្នាទៅនឹងអំបិល ជំនួសឱ្យឈ្មោះរបស់ cation នោះឈ្មោះនៃ alkyl ឬ aryl ដែលត្រូវគ្នាត្រូវបានគេប្រើដែលត្រូវបានដាក់នៅពីមុខឈ្មោះរបស់ anion ហើយត្រូវបានសរសេរជាមួយគ្នា។ ជាមួយវា។ វត្តមានរបស់ក្រុម -COOR ester ក៏អាចត្រូវបានបង្ហាញតាមវិធីពិពណ៌នាផងដែរ ឧទាហរណ៍ "R-ester នៃ (បែបនេះ និងដូច) អាស៊ីត" (វិធីសាស្ត្រនេះមិនសូវចូលចិត្តដោយសារភាពលំបាករបស់វា)៖
Esters នៃជាតិអាល់កុលទាប និងអាស៊ីត carboxylic គឺជាវត្ថុរាវងាយនឹងបង្កជាហេតុ មានក្លិនរីករាយ មិនរលាយក្នុងទឹក និងល្អ - នៅក្នុងសារធាតុរំលាយសរីរាង្គភាគច្រើន។ ក្លិនរបស់ esters គឺនឹកឃើញដល់ក្លិនផ្លែឈើផ្សេងៗ ដែលនេះជាមូលហេតុដែលនៅក្នុងឧស្សាហកម្មម្ហូបអាហារ សារធាតុសំខាន់ៗត្រូវបានរៀបចំពីពួកវាដែលធ្វើត្រាប់តាមក្លិនផ្លែឈើ។ ការកើនឡើងនៃភាពប្រែប្រួលនៃ esters ត្រូវបានប្រើសម្រាប់គោលបំណងវិភាគ។
អ៊ីដ្រូលីស៊ីស។ ប្រតិកម្ម acylation សំខាន់បំផុតគឺ hydrolysis នៃ esters ជាមួយនឹងការបង្កើតជាតិអាល់កុលនិងអាស៊ីត carboxylic មួយ:
ប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តទាំងនៅក្នុងបរិស្ថានអាសុីត និងអាល់កាឡាំង។ អាស៊ីតកាតាលីករ ester hydrolysis - ប្រតិកម្មបញ្ច្រាសនៃ esterification ដំណើរការដោយយន្តការដូចគ្នា A AC 2:
nucleophile នៅក្នុងប្រតិកម្មនេះគឺទឹក។ ការផ្លាស់ប្តូរលំនឹងឆ្ពោះទៅរកការបង្កើតជាតិអាល់កុលនិងអាស៊ីតត្រូវបានផ្តល់ដោយការបន្ថែមទឹកលើស។
អ៊ីដ្រូលីស៊ីសអាល់កាឡាំងគឺមិនអាចត្រឡប់វិញបានទេ ក្នុងអំឡុងពេលប្រតិកម្ម ម៉ូលនៃអាល់កាឡាំងត្រូវបានប្រើប្រាស់ក្នុងមួយម៉ូលនៃអេធើរ ពោលគឺអាល់កាឡាំងនៅក្នុងប្រតិកម្មនេះដើរតួជាសារធាតុដែលអាចប្រើប្រាស់បាន ហើយមិនមែនជាកាតាលីករទេ៖
Hydrolysis នៃ esters នៅក្នុង បរិស្ថានអាល់កាឡាំង ដំណើរការតាមរយៈយន្តការ acyl bimolecular B AC ២ តាមរយៈដំណាក់កាលនៃការបង្កើត tetrahedral កម្រិតមធ្យម (I) ។ ភាពមិនអាចត្រឡប់វិញនៃអ៊ីដ្រូលីស៊ីសអាល់កាឡាំងត្រូវបានផ្តល់ដោយអន្តរកម្មអាស៊ីត-មូលដ្ឋានដែលមិនអាចត្រឡប់វិញបាននៃអាស៊ីត carboxylic (II) និងអ៊ីយ៉ុងអាល់កុកស៊ីត (III) ។ anion លទ្ធផលនៃអាស៊ីត carboxylic (IV) ខ្លួនវាគឺជា nucleophile ខ្លាំងដោយយុត្តិធម៌ ដូច្នេះហើយមិនត្រូវបានទទួលរងការវាយប្រហារ nucleophilic ទេ។
Ammonolysis នៃ esters ។ Amides ត្រូវបានទទួលដោយ ammonolysis នៃ esters ។ ឧទាហរណ៍នៅក្រោមសកម្មភាពនៃអាម៉ូញាក់ aqueous លើ diethyl fumarate អាស៊ីត fumaric amide ពេញលេញត្រូវបានបង្កើតឡើង:
នៅក្នុង ammonolysis នៃ esters ជាមួយ amines ជាមួយនឹង nucleophilicity ទាប ក្រោយមកទៀតត្រូវបានបំប្លែងជាលើកដំបូងទៅជា amides នៃ alkali ឬ alkaline earth metals:
អាមីដនៃអាស៊ីត carboxylic: nomenclature; រចនាសម្ព័ន្ធនៃក្រុម amide; លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត - មូលដ្ឋាន; hydrolysis អាស៊ីតនិងអាល់កាឡាំង; ការបំបែកដោយអាស៊ីតនីត្រូសនិងអ៊ីប៉ូប្រូម; ការខះជាតិទឹកទៅនឹង nitriles; ការកំណត់អត្តសញ្ញាណគីមី។
អាមីដហៅថាដេរីវេនៃមុខងារនៃអាស៊ីត carboxylic នៃរូបមន្តទូទៅ R-C (O) -NH 2- n R "n,ដែល n = 0-2 ។ នៅក្នុង amides ដែលមិនអាចជំនួសបាន សំណល់ acyl ត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងក្រុមអាមីណូដែលមិនអាចជំនួសបាន នៅក្នុង N-substituted amides មួយនៃអាតូមអ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានជំនួសដោយរ៉ាឌីកាល់អាល់គីល ឬ aryl មួយនៅក្នុង N, N-ជំនួស - ដោយពីរ។
សមាសធាតុដែលមានក្រុម acyl មួយ, ពីរ, ឬ 3 ដែលភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមអាសូតត្រូវបានគេហៅថា amides (បឋមសិក្សា អនុវិទ្យាល័យ និងទីបី រៀងគ្នា) ។ ឈ្មោះនៃអាមីដបឋមជាមួយនឹងក្រុមដែលមិនអាចជំនួសបាន - NH 2 ត្រូវបានចេញមកពីឈ្មោះនៃរ៉ាឌីកាល់អាសុីលដែលត្រូវគ្នាដោយជំនួសបច្ច័យ -oil (ឬ -yl) ជាមួយ -amide ។ អាមីដដែលបង្កើតឡើងពីអាស៊ីតដែលមានបច្ច័យ -carboxylic acid ទទួលបច្ច័យ -carboxamide ។ Amides នៃអាស៊ីត sulfonic ក៏ត្រូវបានគេដាក់ឈ្មោះតាមអាស៊ីតរៀងៗខ្លួនផងដែរ ដោយប្រើបច្ច័យ -sulfonamide ។
ឈ្មោះរ៉ាឌីកាល់ RCO-NH- (ក៏ដូចជា RSO 2 -NH-) ត្រូវបានបង្កើតឡើងពីឈ្មោះអាមីដដោយផ្លាស់ប្តូរបច្ច័យ -amide ទៅ -amido- ។ ពួកវាត្រូវបានប្រើប្រសិនបើមានក្រុមចាស់នៅក្នុងម៉ូលេគុលដែលនៅសល់ ឬការជំនួសកើតឡើងនៅក្នុងរចនាសម្ព័ន្ធស្មុគស្មាញជាងរ៉ាឌីកាល់ R:
នៅក្នុងឈ្មោះនៃ N-substituted primary amides RCO-NHR" និង RCO-NR"R" (ក៏ដូចជា sulfonamides ស្រដៀងគ្នា) ឈ្មោះនៃរ៉ាឌីកាល់ R" និង R" ត្រូវបានចង្អុលបង្ហាញមុនពេលឈ្មោះរបស់ amide ជាមួយនឹងនិមិត្តសញ្ញា N ។ -៖
Amides នៃប្រភេទនេះ ត្រូវបានគេសំដៅជាញឹកញាប់ថាជា amides អនុវិទ្យាល័យ និងទីបី ដែលមិនត្រូវបានណែនាំដោយ IUPAC ទេ។
N-Phenyl-ជំនួស amides ត្រូវបានផ្តល់បច្ច័យ -anilide នៅក្នុងឈ្មោះរបស់ពួកគេ។ ទីតាំងនៃសារធាតុជំនួសនៅក្នុងសំណល់ aniline ត្រូវបានចង្អុលបង្ហាញដោយលេខដែលមានជំងឺដាច់សរសៃឈាមខួរក្បាល៖
លើសពីនេះទៀតឈ្មោះពាក់កណ្តាលប្រព័ន្ធត្រូវបានរក្សាទុកដែលក្នុងនោះបច្ច័យ -amide ត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងមូលដ្ឋាននៃឈ្មោះឡាតាំងនៃអាស៊ីត carboxylic (formamide, acetamide) ក៏ដូចជាមួយចំនួន។ តូចតាច ឈ្មោះដូចជា "anilides" (acylated anilines) ឬ "toluidides" (acylated toluidines) ។
អាមីដ គឺជាសារធាតុគ្រីស្តាល់ដែលមានចំណុចរលាយខ្ពស់ និងជាក់លាក់ ដែលអនុញ្ញាតឱ្យពួកវាខ្លះត្រូវបានគេប្រើជានិស្សន្ទវត្ថុសម្រាប់កំណត់អត្តសញ្ញាណអាស៊ីត carboxylic ។ ក្នុងករណីដ៏កម្រ ពួកវាជាវត្ថុរាវ ឧទាហរណ៍ អាមីតអាស៊ីត formic - formamide និង N, N-dimethylformamide - សារធាតុរំលាយ dipolar aprotic ដែលគេស្គាល់។ អាមីដទាបគឺរលាយក្នុងទឹក។
Amides គឺ មួយនៃធន់ទ្រាំបំផុតទៅនឹង hydrolysis ដេរីវេនៃមុខងារនៃអាស៊ីត carboxylic ដោយសារតែពួកគេត្រូវបានចែកចាយយ៉ាងទូលំទូលាយនៅក្នុងធម្មជាតិ។ អាមីដជាច្រើនត្រូវបានគេប្រើជាថ្នាំ។ អស់រយៈពេលប្រហែលមួយសតវត្សមកហើយ ប៉ារ៉ាសេតាម៉ុល និង phenacetin ដែលត្រូវបានជំនួសដោយអាស៊ីតអាសេទិក ត្រូវបានគេប្រើប្រាស់ក្នុងការអនុវត្តផ្នែកវេជ្ជសាស្ត្រ។
រចនាសម្ព័ន្ធនៃអាមីដ។ រចនាសម្ព័ន្ធអេឡិចត្រូនិចនៃក្រុម amide គឺស្រដៀងនឹងរចនាសម្ព័ន្ធនៃក្រុម carboxyl ។ ក្រុម amide គឺជាប្រព័ន្ធ p,π-conjugated ដែលអេឡិចត្រុងគូឯកនៃអាតូមអាសូតត្រូវបានភ្ជាប់ជាមួយអេឡិចត្រុងនៃចំណង C = O π ។ Delocalization នៃដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងនៅក្នុងក្រុម amide អាចត្រូវបានតំណាងដោយរចនាសម្ព័ន្ធ resonance ពីរ:
ដោយសារតែការភ្ជាប់គ្នា ចំណង C-N នៅក្នុង amides មាន ភ្ជាប់ទ្វេដងដោយផ្នែក តួអក្សរ ប្រវែងរបស់វាគឺតិចជាងប្រវែងនៃចំណងតែមួយនៅក្នុងអាមីណូ ខណៈពេលដែលចំណង C=O គឺវែងជាងចំណង C=O នៅក្នុង aldehydes និង ketones ។ ក្រុម Amide ដោយសារតែការរួមបញ្ចូលគ្នា មានការរចនាផ្ទះល្វែង . ខាងក្រោមនេះជាប៉ារ៉ាម៉ែត្រធរណីមាត្រនៃម៉ូលេគុលអាមីដដែលត្រូវបានជំនួសដោយ N ដែលកំណត់ដោយប្រើការវិភាគការបំភាយកាំរស្មីអ៊ិច៖
ផលវិបាកដ៏សំខាន់មួយនៃលក្ខណៈនៃចំណងទ្វេដងនៃចំណង C-N គឺជាឧបសគ្គថាមពលខ្ពស់ចំពោះការបង្វិលជុំវិញចំណងនេះ ឧទាហរណ៍សម្រាប់ dimethylformamide វាគឺ 88 kJ/mol ។ សម្រាប់ហេតុផលនេះ amides មានសារធាតុជំនួសផ្សេងគ្នានៅលើអាតូមអាសូតអាចមានដូចជាπ-diastereomers។ N-ជំនួស amides មានភាគច្រើនជា Z-isomers:
ក្នុងករណី N, N-disubstituted amides សមាមាត្រនៃ E- និង Z-isomers អាស្រ័យលើបរិមាណរ៉ាឌីកាល់ដែលភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមអាសូត។ stereoisomers នៃ amides គឺមិនស្ថិតស្ថេរក្នុងការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ អត្ថិភាពរបស់វាត្រូវបានបញ្ជាក់ជាចម្បងដោយវិធីសាស្ត្ររូបវិទ្យា ហើយពួកវាត្រូវបានញែកដាច់ដោយឡែកពីគ្នាតែក្នុងករណីមួយចំនួនប៉ុណ្ណោះ។ នេះគឺដោយសារតែការពិតដែលថារបាំងបង្វិលសម្រាប់ amides នៅតែមិនខ្ពស់ដូចសម្រាប់ alkenes ដែលវាគឺ 165 kJ / mol ។
លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត - មូលដ្ឋាន។ Amides មាន ខ្សោយទាំងអាស៊ីត និងលក្ខណៈសម្បត្តិមូលដ្ឋាន . មូលដ្ឋាននៃអាមីដស្ថិតនៅក្នុងជួរ Pk BH + ពី -0.3 ដល់ -3.5 ។ ហេតុផលសម្រាប់ការថយចុះជាមូលដ្ឋាននៃក្រុមអាមីណូនៅក្នុងអាមីដគឺការភ្ជាប់នៃគូឯកនៃអេឡិចត្រុងនៃអាតូមអាសូតជាមួយក្រុមកាបូនអ៊ីល ។ នៅពេលធ្វើអន្តរកម្មជាមួយអាស៊ីតខ្លាំង អាមីដត្រូវបានប្រូតុងនៅអាតូមអុកស៊ីហ៊្សែននៅក្នុងដំណោះស្រាយអាស៊ីតដែលពនឺ និងប្រមូលផ្តុំ។ ប្រភេទនៃអន្តរកម្មនេះបង្កប់ន័យ កាតាលីករអាស៊ីត នៅក្នុងប្រតិកម្មអ៊ីដ្រូលីស៊ីស amide៖
ការដាក់តាំងបង្ហាញ amides ដែលមិនអាចជំនួសបាន និង N-substituted លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត NH ខ្សោយ ប្រៀបធៀបទៅនឹងជាតិអាស៊ីតនៃជាតិអាល់កុល និងយកប្រូតុងចេញតែក្នុងប្រតិកម្មជាមួយនឹងមូលដ្ឋានខ្លាំងប៉ុណ្ណោះ។
អន្តរកម្មអាស៊ីត - មូលដ្ឋានបង្ហាញពីការបង្កើតអាមីដ សហការីអន្តរម៉ូលេគុល អត្ថិភាពដែលពន្យល់ពីចំណុចរលាយនិងពុះខ្ពស់នៃអាមីដ។ អត្ថិភាពនៃសហការីពីរប្រភេទគឺអាចធ្វើទៅបាន: ប៉ូលីលីនេអ៊ែរលីនេអ៊ែរ និង ស៊ីលីកឌីម័រ។ ភាពលេចធ្លោនៃប្រភេទមួយឬមួយផ្សេងទៀតត្រូវបានកំណត់ដោយរចនាសម្ព័ន្ធនៃអាមីដ។ ឧទាហរណ៍ N-methylacetamide ដែលការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ Z ត្រូវបានគេពេញចិត្ត បង្កើតជាទំនាក់ទំនងលីនេអ៊ែរ និង lactams ដែលមានការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធអ៊ីដែលបានជួសជុលយ៉ាងតឹងរ៉ឹង បង្កើតជា dimers៖
N, N-Disubstituted amides បង្កើតជា dimers ដោយសារអន្តរកម្ម dipole-dipole នៃម៉ូលេគុលប៉ូល 2៖
ប្រតិកម្មអាសុីត។ ដោយសារតែវត្តមាននៃក្រុមអាមីណូដែលបរិច្ចាគអេឡិចត្រុងដ៏ខ្លាំងនៅក្នុងប្រព័ន្ធអាមីដរួមបញ្ចូលគ្នា ភាពអេឡិចត្រូហ្វីលីកនៃអាតូមកាបូនអ៊ីល ហើយហេតុដូច្នេះហើយ ប្រតិកម្មនៃអាមីដក្នុងប្រតិកម្មអាមីដគឺទាបណាស់។ សមត្ថភាព acylating ទាបនៃ amides ក៏ត្រូវបានពន្យល់ដោយការពិតថា អ៊ីយ៉ុងអាមីដ NH 2 គឺជាក្រុមចាកចេញមិនល្អ។ នៃប្រតិកម្ម acylation, hydrolysis នៃ amides គឺមានសារៈសំខាន់, ដែលអាចត្រូវបានអនុវត្តនៅក្នុងប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយអាស៊ីតនិងអាល់កាឡាំង។ អាមីដគឺពិបាកក្នុងការអ៊ីដ្រូលីសជាងដេរីវេមុខងារផ្សេងទៀតនៃអាស៊ីត carboxylic ។ hydrolysis នៃ amide ត្រូវបានអនុវត្តនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌធ្ងន់ធ្ងរជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹង hydrolysis នៃ esters ។
ទឹកអាស៊ីតអ៊ីដ្រូលីសអាមីដ - មិនអាចត្រឡប់វិញបាន។ ប្រតិកម្មដែលនាំទៅដល់ការបង្កើតអាស៊ីត carboxylic និងអំបិលអាម៉ូញ៉ូម៖
ក្នុងករណីភាគច្រើន hydrolysis អាស៊ីតនៃ amides ដំណើរការទៅតាមយន្តការ អាស៊ីត bimolecular acylation A AC 2 ពោលគឺស្រដៀងទៅនឹងយន្តការនៃ hydrolysis អាស៊ីតនៃ esters ។ ភាពមិនអាចត្រឡប់វិញនៃប្រតិកម្មគឺដោយសារតែអាម៉ូញាក់ ឬអាមីននៅក្នុងបរិយាកាសអាស៊ីតត្រូវបានបំប្លែងទៅជាអ៊ីយ៉ុងអាម៉ូញ៉ូមដែលមិនមានលក្ខណៈសម្បត្តិ nucleophilic៖
អាល់កាឡាំង hydrolysisផងដែរ។ មិនអាចត្រឡប់វិញបាន។ ប្រតិកម្ម; ជាលទ្ធផលអំបិលនៃអាស៊ីត carboxylic និងអាម៉ូញាក់ឬអាមីនត្រូវបានបង្កើតឡើង:
អ៊ីដ្រូលីស៊ីសអាល់កាឡាំងនៃអាមីដ ដូចជាអ៊ីដ្រូលីស៊ីសនៃអេស្ទ័រ ដំណើរការតាមរយៈ យន្តការ tetrahedral អេ AC ២ . ប្រតិកម្មចាប់ផ្តើមជាមួយនឹងការបន្ថែមអ៊ីយ៉ុងអ៊ីដ្រូសែន (នុយក្លេអូហ្វីល) ទៅនឹងអាតូមកាបូនអេឡិចត្រូហ្វីលីកនៃក្រុមអាមីដ។ អ៊ីយ៉ុងជាលទ្ធផល (I) ត្រូវបានប្រូតុងនៅអាតូមអាសូត ហើយបន្ទាប់មកក្រុមចាកចេញដ៏ល្អ ម៉ូលេគុលអាម៉ូញាក់ ឬអាមីន ត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅក្នុងអ៊ីយ៉ុងបាយប៉ូឡា (II)។ វាត្រូវបានគេជឿថាដំណាក់កាលយឺតគឺជាការបំបែកនៃកម្រិតមធ្យម tetrahedral (II) ។
សម្រាប់ anilides និង amides ផ្សេងទៀតដែលមានសារធាតុជំនួសដកអេឡិចត្រុងនៅអាតូមអាសូត ការរលួយនៃ tetrahedral intermediate (I) អាចបន្តតាមរយៈការបង្កើត dianion (II):
បំបែកជាមួយអាស៊ីតនីត្រូស។ នៅពេលធ្វើអន្តរកម្មជាមួយអាស៊ីត nitrous និងភ្នាក់ងារ nitrosating ផ្សេងទៀត amides ត្រូវបានបំប្លែងទៅជាអាស៊ីត carboxylic ដែលត្រូវគ្នាជាមួយនឹងទិន្នផលរហូតដល់ 90%៖
ការខះជាតិទឹក។ អាមីដដែលមិនអាចជំនួសបានក្រោមសកម្មភាពនៃផូស្វ័រអុកស៊ីដ (V) និងសារធាតុប្រតិកម្មមួយចំនួនផ្សេងទៀត (POC1 3, PC1 5, SOCl 2) ត្រូវបានបំប្លែងទៅជានីទ្រីត៖
47. អាស៊ីត Carboxylic: halogenation យោងទៅតាម Gell-Volhard-Zelinsky ដោយប្រើប្រតិកម្មសម្រាប់ការសំយោគក - អ៊ីដ្រូសែន និងក - អាស៊ីតអាមីណូ។
Halogenation នៃអាស៊ីត aliphatic carboxylic ។
អាស៊ីត carboxylic Aliphatic ត្រូវបាន halogenated នៅទីតាំង α ជាមួយក្លរីន ឬ ប្រូមីន នៅក្នុងវត្តមាននៃបរិមាណកាតាលីករ។ ផូស្វ័រក្រហមឬផូស្វ័រ halides (ប្រតិកម្ម Gell-Volhard-Zelinsky ) ឧទាហរណ៍នៅពេលដែលអាស៊ីត hexanoic ត្រូវបាន brominated នៅក្នុងវត្តមាននៃផូស្វ័រក្រហមឬផូស្វ័រ (III) ក្លរួ, អាស៊ីត 2-bromohexanoic ត្រូវបានបង្កើតឡើងនៅក្នុងទិន្នផលខ្ពស់ឧទាហរណ៍:
វាមិនមែនជាអាស៊ីត carboxylic ខ្លួនវាផ្ទាល់ដែលឆ្លងកាត់ការ bromination នោះទេប៉ុន្តែអាស៊ីតក្លរួដែលបានបង្កើតឡើងពីវានៅក្នុងកន្លែង។ អាស៊ីតក្លរួមានលក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត CH ខ្លាំងជាងអាស៊ីត carboxylic ហើយងាយបង្កើតទម្រង់អេណុល។
Enol (I) បន្ថែម bromine ដើម្បីបង្កើតជាដេរីវេនៃ halogen (II) ដែលអរូបីបន្ថែមទៀតនូវ halide អ៊ីដ្រូសែន ហើយប្រែទៅជា α-halogen-ជំនួសអាស៊ីត halide (III) ។ នៅដំណាក់កាលចុងក្រោយ អាស៊ីត carboxylic halide ដែលមិនអាចជំនួសបានត្រូវបានបង្កើតឡើងវិញ។
អាស៊ីត heterofunctional ផ្សេងទៀតត្រូវបានសំយោគពីលទ្ធផល α-halo-ជំនួសអាស៊ីត ដោយប្រើប្រតិកម្មជំនួស nucleophilic ។
hydrolysis នៃ esters ត្រូវបានជំរុញដោយអាស៊ីតនិងមូលដ្ឋាន។ ទឹកអាស៊ីតអ៊ីដ្រូលីស្ទីករបស់អេស្ទ័រ ជាធម្មតាត្រូវបានអនុវត្តដោយកំដៅជាមួយអាស៊ីត hydrochloric ឬ sulfuric នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកដែលមានជាតិ aqueous ឬ aqueous-alcoholic ។ នៅក្នុងការសំយោគសរីរាង្គ អ៊ីដ្រូលីស្ទីកអាស៊ីតនៃ esters ត្រូវបានប្រើជាញឹកញាប់បំផុតសម្រាប់ mono- និង dialkyl-ជំនួស esters malonic (ជំពូក 17) ។ ម៉ូណូ- និងនិស្សន្ទវត្ថុជំនួសនៃ malonic ester នៅពេលដែលស្ងោរជាមួយអាស៊ីត hydrochloric ប្រមូលផ្តុំ ឆ្លងកាត់ hydrolysis បន្តដោយ decarboxylation ។
សម្រាប់អ៊ីដ្រូលីស៊ីតមូលដ្ឋាន ដំណោះស្រាយ aqueous ឬ aqueous-alcoholic នៃ NaOH ឬ KOH ជាធម្មតាត្រូវបានប្រើប្រាស់។ លទ្ធផលល្អបំផុតគឺទទួលបានដោយប្រើការព្យួរស្តើងនៃប៉ូតាស្យូមអ៊ីដ្រូសែននៅក្នុង DMSO ដែលមានបរិមាណទឹកតិចតួច។
វិធីសាស្រ្តចុងក្រោយត្រូវបានគេពេញចិត្តសម្រាប់ការ saponification នៃ esters នៃអាស៊ីតរារាំង ការកែប្រែមួយផ្សេងទៀតនៃវិធីសាស្រ្តនេះគឺ hydrolysis អាល់កាឡាំងនៃ esters រារាំងនៅក្នុងវត្តមាននៃ 18-crown-6-polyester:
សម្រាប់គោលបំណងរៀបចំ អ៊ីដ្រូលីលីស៊ីតមូលដ្ឋានមានគុណសម្បត្តិច្បាស់លាស់មួយចំនួនលើការរំលាយអាស៊ីត។ អត្រានៃ hydrolysis មូលដ្ឋាននៃ esters ជាធម្មតាគឺមួយពាន់ដងលឿនជាង catalysis អាស៊ីត។ Hydrolysis នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកអាស៊ីតគឺជាដំណើរការបញ្ច្រាសមួយ ផ្ទុយទៅនឹង hydrolysis នៅក្នុងវត្តមាននៃមូលដ្ឋាន ដែលមិនអាចត្រឡប់វិញបាន។
18.8.2.A. យន្តការនៃអ៊ីដ្រូលីស្តេរ៉ូអ៊ីត
Hydrolysis នៃ esters ជាមួយនឹងទឹកសុទ្ធគឺនៅក្នុងករណីភាគច្រើនជាប្រតិកម្មបញ្ច្រាសដែលនាំឱ្យមានការលាយលំនឹងនៃអាស៊ីត carboxylic និង ester ចាប់ផ្តើម:
ប្រតិកម្មនេះនៅក្នុងប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយអាសុីត និងអាល់កាឡាំងត្រូវបានពន្លឿនយ៉ាងខ្លាំង ដែលត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងកាតាលីករអាស៊ីត - មូលដ្ឋាន (ជំពូកទី 3) ។
យោងតាម K. Ingold យន្តការនៃអ៊ីដ្រូលីស្តេរ៉ូអ៊ីតត្រូវបានចាត់ថ្នាក់តាមលក្ខណៈវិនិច្ឆ័យដូចខាងក្រោមៈ
(1) ប្រភេទនៃកាតាលីករ: អាសុីត (និមិត្តសញ្ញា A) ឬមូលដ្ឋាន (និមិត្តសញ្ញា B);
(2) ប្រភេទនៃការបំបែក ដែលបង្ហាញពីចំណង -C-O ទាំងពីរនៅក្នុង ester ត្រូវបានកាត់ជាលទ្ធផលនៃប្រតិកម្ម៖ អាសុីលអុកស៊ីហ្សែន (សន្ទស្សន៍ AC) ឬអាល់កុលអុកស៊ីហ្សែន (សន្ទស្សន៍ AL)៖
(3) ម៉ូលេគុលនៃប្រតិកម្ម (1 ឬ 2) ។
ពីលក្ខណៈវិនិច្ឆ័យទាំងបីនេះ ការផ្សំចំនួនប្រាំបីផ្សេងគ្នាអាចត្រូវបានធ្វើឡើង ដែលត្រូវបានបង្ហាញក្នុងរូបភាព 18.1 ។
ទាំងនេះគឺជាយន្តការទូទៅបំផុត។ អាល់កាឡាំង saponification គឺស្ទើរតែតែងតែជាប្រភេទ B AC 2។ អ៊ីដ្រូលីស្ទីកអាស៊ីត (ក៏ដូចជា esterification) ក្នុងករណីភាគច្រើនមានយន្តការ A AC 2 ។
យន្តការ AAC 1 ជាធម្មតាត្រូវបានគេសង្កេតឃើញតែនៅក្នុងដំណោះស្រាយដែលមានជាតិអាស៊ីតខ្លាំង (ឧទាហរណ៍នៅក្នុង conc. H 2 SO 4) ហើយជាពិសេសគឺជារឿងធម្មតាសម្រាប់ esters នៃអាស៊ីតអាសេទិកដែលរារាំងដោយស្តេរ៉ូអ៊ីត។
យន្តការរបស់ BAC 1 នៅមិនទាន់ដឹងនៅឡើយ។
យន្តការ B AL 2 ត្រូវបានរកឃើញតែនៅក្នុងករណីនៃក្រុម acyl ដែលត្រូវបានពិនិត្យដោយលំហរខ្លាំងពិសេស និងអ៊ីដ្រូលីស្យូមអព្យាក្រឹតនៃ -lactones ។ យន្តការនៃ A AL 2 នៅមិនទាន់ដឹងនៅឡើយ។
យោងតាមយន្តការ ហើយ AL 1 ជាធម្មតាមានប្រតិកម្មទៅនឹង tertiary-alkyl esters នៅក្នុងបរិយាកាសអព្យាក្រឹត ឬអាស៊ីត។ ស្រទាប់ខាងក្រោមដូចគ្នានៅក្រោមលក្ខខណ្ឌស្រដៀងគ្នាអាចមានប្រតិកម្មយោងទៅតាមយន្តការ B AL 1 ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយនៅពេលផ្លាស់ប្តូរទៅបរិយាកាសអាល់កាឡាំងច្រើនជាងបន្តិចយន្តការ B AL 1 ត្រូវបានជំនួសភ្លាមៗដោយយន្តការ B AC 2 ។
ដូចដែលអាចមើលឃើញពីគ្រោងការណ៍ 18.1 ប្រតិកម្មដែលជំរុញដោយអាស៊ីតគឺអាចបញ្ច្រាស់បានហើយពីគោលការណ៍នៃការបញ្ច្រាសមីក្រូទស្សន៍ (ជំពូកទី 2) វាធ្វើតាមថា esterification ដែលបង្កើតដោយអាស៊ីតក៏ដំណើរការទៅតាមយន្តការស្រដៀងគ្នាដែរ។ ទោះបីជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ជាមួយនឹងកាតាលីករមូលដ្ឋាន លំនឹងត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរឆ្ពោះទៅរកអ៊ីដ្រូលីស៊ីស (saponification) ចាប់តាំងពីលំនឹងត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរដោយសារតែការអ៊ីយ៉ូដនៃអាស៊ីត carboxylic ។ យោងតាមគ្រោងការណ៍ខាងលើនៅក្នុងករណីនៃយន្តការ A AC 1 ក្រុម COOR និង COOH ត្រូវបានប្រូតុងនៅអាតូម alkoxy ឬ hydroxyl អុកស៊ីសែន។ និយាយជាទូទៅ តាមទស្សនៈនៃទែរម៉ូឌីណាមិក ប្រូតូណុងនៃកាបូនអ៊ីលអុកស៊ីហ្សែន ក្រុម C=O គឺមានអត្ថប្រយោជន៍ជាង ពីព្រោះ ក្នុងករណីនេះ បន្ទុកវិជ្ជមានអាចត្រូវបាន delocalized រវាងអាតូមអុកស៊ីសែនទាំងពីរ៖
ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ដំណោះស្រាយក៏មានផ្ទុកនូវសារធាតុ tautomeric cation ដែលជាអន្តរការីចាំបាច់នៅក្នុងយន្តការ A AC 1 ក្នុងបរិមាណតិចតួចផងដែរ។ យន្តការ B1 ទាំងពីរ (ដែល B AC 1 មិនស្គាល់) តាមពិតមិនមែនជាកាតាលីករទាល់តែសោះ ពីព្រោះនៅដើមដំបូងការបែកបាក់គ្នា។ អេធើរអព្យាក្រឹតកើតឡើង។
ក្នុងចំណោមយន្តការទាំងប្រាំបីរបស់ Ingold មានតែប្រាំមួយប៉ុណ្ណោះដែលត្រូវបានបញ្ជាក់ដោយពិសោធន៍។
Esters ត្រូវបានគេហៅថាដេរីវេមុខងារនៃអាស៊ីត carboxylic នៃរូបមន្តទូទៅ RC(0)0R"។
មធ្យោបាយដើម្បីទទួលបាន។មធ្យោបាយដ៏សំខាន់បំផុតដើម្បីទទួលបាន esters គឺ acylation នៃជាតិអាល់កុល និង phenols ជាមួយនឹងភ្នាក់ងារ acylating ផ្សេងៗ ឧទាហរណ៍ អាស៊ីត carboxylic អាស៊ីតក្លរួ anhydrides ។ ពួកគេក៏អាចទទួលបានដោយប្រតិកម្ម Tishchenko ផងដែរ។
Esters ដែលមានទិន្នផលខ្ពស់ត្រូវបានទទួលដោយការ alkylation នៃអំបិលអាស៊ីត carboxylic ជាមួយនឹង alkyl halides:
Esters ត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយការបន្ថែម electrophilic នៃអាស៊ីត carboxylic ទៅ alkenes និង alkynes ។ ប្រតិកម្មនេះត្រូវបានគេប្រើជាញឹកញាប់ដើម្បីទទួលបាន esters នៃជាតិអាល់កុលកម្រិតទីបី tert- butyl ethers៖
ការបន្ថែមអាស៊ីតអាសេទិកទៅអាសេទីលលីនបង្កើតបានជាម៉ូណូមឺដ៏សំខាន់ក្នុងឧស្សាហកម្ម វីនីលអាសេតាត,ស័ង្កសីអាសេតាតនៅលើកាបូនដែលបានធ្វើឱ្យសកម្មត្រូវបានប្រើជាកាតាលីករ:
អ៊ីដ្រូលីស៊ីស។ប្រតិកម្ម acylation សំខាន់បំផុតគឺ hydrolysis នៃ esters ជាមួយនឹងការបង្កើតជាតិអាល់កុលនិងអាស៊ីត carboxylic មួយ:
ប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តទាំងនៅក្នុងបរិស្ថានអាសុីត និងអាល់កាឡាំង។ អ៊ីដ្រូលីស្ទីកដោយអាស៊ីតកាតាលីករនៃ esters - ប្រតិកម្មបញ្ច្រាសនៃ esterification ដំណើរការដោយយន្តការដូចគ្នា អាល។ 2
អ៊ីដ្រូលីស៊ីសអាល់កាឡាំងគឺមិនអាចត្រឡប់វិញបានទេ ក្នុងអំឡុងពេលប្រតិកម្ម ម៉ូលនៃអាល់កាឡាំងត្រូវបានប្រើប្រាស់ក្នុងមួយម៉ូលនៃអេធើរ ពោលគឺអាល់កាឡាំងនៅក្នុងប្រតិកម្មនេះដើរតួជាសារធាតុដែលអាចប្រើប្រាស់បាន ហើយមិនមែនជាកាតាលីករទេ៖
hydrolysis នៃ esters នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកអាល់កាឡាំងដំណើរការដោយយោងទៅតាមយន្តការ bimolecular acyl BAC2តាមរយៈដំណាក់កាលនៃការបង្កើត tetrahedral កម្រិតមធ្យម (I) ។ ភាពមិនអាចត្រឡប់វិញនៃអ៊ីដ្រូលីស៊ីសអាល់កាឡាំងត្រូវបានផ្តល់ដោយអន្តរកម្មអាស៊ីត-មូលដ្ឋានដែលមិនអាចត្រឡប់វិញបាននៃអាស៊ីត carboxylic (II) និងអ៊ីយ៉ុងអាល់កុកស៊ីត (III) ។ anion លទ្ធផលនៃអាស៊ីត carboxylic (IV) ខ្លួនវាគឺជា nucleophile ខ្លាំងដោយយុត្តិធម៌ ដូច្នេះហើយមិនត្រូវបានទទួលរងការវាយប្រហារ nucleophilic ទេ។
ការចាប់អារម្មណ៍។ដោយមានជំនួយពីប្រតិកម្មនេះអន្តរកម្មនៃ esters នៃអាស៊ីតដូចគ្នាត្រូវបានអនុវត្តតាមគ្រោងការណ៍:
Interesterification គឺជាដំណើរការបញ្ច្រាស ដែលជំរុញដោយអាស៊ីដ និងមូលដ្ឋាន ហើយដំណើរការដោយយន្តការដូចគ្នាទៅនឹងប្រតិកម្មនៃ esterification និង hydrolysis នៃ esters ។ លំនឹងត្រូវបានផ្លាស់ប្តូរដោយវិធីសាស្ត្រល្បីឈ្មោះគឺការប្រើសារធាតុប្រតិកម្មអាល់កុលលើស (R "OH ក្នុងដ្យាក្រាមខាងលើ - ដើម្បីប្តូរទៅខាងស្តាំ) ឬការចម្រោះផលិតផលប្រតិកម្មមួយ ប្រសិនបើវាជាការពុះទាបបំផុត ជាឧទាហរណ៍ ថ្នាំស្ពឹកដែលគេស្គាល់គឺត្រូវបានទទួលដោយ transesterification novocaine(មូលដ្ឋាន) ពីអេទីលអេស្ទ័រនៃអាស៊ីត p-aminobenzoic៖
ការ condensation ester ។នៅពេលដែលម៉ូលេគុល ester ពីរត្រូវបាន condensed នៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករមូលដ្ឋាន esters នៃអាស៊ីត β-oxo ត្រូវបានបង្កើតឡើង:
ម៉ូលេគុល ethyl acetate មានលក្ខណៈសម្បត្តិខ្សោយនៃអាស៊ីត CH ដោយសារតែឥទ្ធិពលនៃក្រុម ester និងអាចធ្វើអន្តរកម្មជាមួយមូលដ្ឋានរឹងមាំ - អ៊ីយ៉ុង ethoxide:
អាស៊ីត carboxylic ។ មធ្យោបាយដើម្បីទទួលបាន។ រចនាសម្ព័ន្ធនៃក្រុមអាមីដ។ លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត - មូលដ្ឋាននៃអាមីដ។ ទឹកអាស៊ីតនិងអាល់កាឡាំង hydrolysis ។ ការបំបែកអាមីដដោយ halogens នៅក្នុងមធ្យមអាល់កាឡាំង និងអាស៊ីតនីត្រូស។ ការខះជាតិទឹកដល់នីទ្រីត។
Amides គឺជាដេរីវេនៃមុខងារនៃអាស៊ីត carboxylic នៃរូបមន្តទូទៅ R-C (O) -NH2_nR "n, ដែលជាកន្លែងដែល ទំ = 0-2.
មធ្យោបាយដើម្បីទទួលបាន។វិធីសាស្រ្តដ៏សំខាន់បំផុតសម្រាប់ការរៀបចំ amides គឺ acylation នៃអាម៉ូញាក់ និង amines ជាមួយនឹងអាស៊ីត halides, anhydrides និង esters ។
Acylation នៃអាម៉ូញាក់ និង amines ជាមួយនឹងអាស៊ីត halides ។ប្រតិកម្ម acylation នៃអាម៉ូញាក់ និងអាមីនជាមួយអាស៊ីត halides គឺ exothermic និងត្រូវបានអនុវត្តដោយត្រជាក់:
Acylation នៃអាម៉ូញាក់ និង amines ជាមួយ anhydrides ។សម្រាប់អាសេទីលអាមីដ អាន់អ៊ីដ្រាត អាសេទិក អាន់អ៊ីដ្រាត ត្រូវបានគេប្រើញឹកញាប់បំផុត៖
Ammonolysis នៃ esters ។ Amides ត្រូវបានទទួលដោយ ammonolysis នៃ esters ។ ឧទាហរណ៍នៅក្រោមសកម្មភាពនៃអាម៉ូញាក់ aqueous លើ diethyl fumarate អាស៊ីត fumaric amide ពេញលេញត្រូវបានបង្កើតឡើង:
រចនាសម្ព័ន្ធអាមីដ។រចនាសម្ព័ន្ធអេឡិចត្រូនិចនៃក្រុម amide គឺស្រដៀងនឹងរចនាសម្ព័ន្ធនៃក្រុម carboxyl ។ ក្រុម amide គឺជាប្រព័ន្ធ p, n-conjugated ដែលអេឡិចត្រុងគូឯកនៃអាតូមអាសូតត្រូវបានភ្ជាប់ជាមួយអេឡិចត្រុងនៃ C=0 n-bond ។ Delocalization នៃដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងនៅក្នុងក្រុម amide អាចត្រូវបានតំណាងដោយរចនាសម្ព័ន្ធ resonance ពីរ:
ដោយសារតែការភ្ជាប់គ្នា ចំណង C-N នៅក្នុង amides មានតួអក្សរភ្ជាប់ទ្វេដង ប្រវែងរបស់វាគឺតិចជាងប្រវែងនៃចំណងតែមួយនៅក្នុង amines ខណៈពេលដែលចំណង C = 0 គឺវែងជាងចំណង C = 0 នៅក្នុង aldehydes និង ketones ។ . ក្រុម amide, ដោយសារតែការភ្ជាប់គ្នា, មានការកំណត់រចនាសម្ព័ន្ធ planar ។ ខាងក្រោមនេះជាប៉ារ៉ាម៉ែត្រធរណីមាត្រនៃម៉ូលេគុល amide ជំនួស iV ដែលកំណត់ដោយប្រើការវិភាគការបំភាយកាំរស្មី X៖
លក្ខណៈសម្បត្តិអាស៊ីត - មូលដ្ឋាន។ Amides មានទាំងអាស៊ីតខ្សោយ និងលក្ខណៈសម្បត្តិជាមូលដ្ឋាន។ មូលដ្ឋាននៃអាមីដស្ថិតនៅក្នុងជួរនៃ pA "នៅក្នុង + ពី -0.3 ដល់ -3.5 ។ ហេតុផលសម្រាប់ការថយចុះជាមូលដ្ឋាននៃក្រុមអាមីដនៅក្នុងអាមីដគឺការបញ្ចូលគ្នានៃគូអេឡិចត្រុងនៃអាតូមអាសូតជាមួយក្រុមកាបូន។ នៅពេលធ្វើអន្តរកម្មជាមួយអាស៊ីតខ្លាំង អាមីដត្រូវបានប្រូតុងនៅអាតូមអុកស៊ីហ៊្សែន ដូចនៅក្នុងដំណោះស្រាយអាស៊ីតដែលរលាយ និងប្រមូលផ្តុំ។
ប្រតិកម្មអាសុីត។ដោយសារតែវត្តមាននៃក្រុមអាមីណូដែលបរិច្ចាគអេឡិចត្រុងដ៏ខ្លាំងនៅក្នុងប្រព័ន្ធអាមីដរួមបញ្ចូលគ្នា ភាពអេឡិចត្រូហ្វីលីកនៃអាតូមកាបូនអ៊ីល ហើយហេតុដូច្នេះហើយ ប្រតិកម្មនៃអាមីដក្នុងប្រតិកម្មអាមីដគឺទាបណាស់។ សមត្ថភាព acylating ទាបនៃ amides ក៏ត្រូវបានពន្យល់ដោយការពិតដែលថា អ៊ីយ៉ុង amide NH2- គឺជាក្រុមចាកចេញមិនល្អ។ ក្នុងចំណោមប្រតិកម្ម acylation, hydrolysis នៃ amides ដែលអាចត្រូវបានអនុវត្តនៅក្នុងប្រព័ន្ធផ្សព្វផ្សាយអាស៊ីតនិងអាល់កាឡាំងមានសារៈសំខាន់ជាក់ស្តែង។ អាមីដគឺពិបាកក្នុងការអ៊ីដ្រូលីសជាងដេរីវេមុខងារផ្សេងទៀតនៃអាស៊ីត carboxylic ។ hydrolysis នៃ amide ត្រូវបានអនុវត្តនៅក្រោមលក្ខខណ្ឌធ្ងន់ធ្ងរជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹង hydrolysis នៃ esters ។
អ៊ីដ្រូលីស្ទីកអាស៊ីតនៃអាមីដគឺជាប្រតិកម្មដែលមិនអាចត្រឡប់វិញបានដែលនាំទៅដល់ការបង្កើតអាស៊ីត carboxylic និងអំបិលអាម៉ូញ៉ូម៖
hydrolysis អាល់កាឡាំងក៏ជាប្រតិកម្មដែលមិនអាចត្រឡប់វិញបាន; ជាលទ្ធផលអំបិលនៃអាស៊ីត carboxylic និងអាម៉ូញាក់ឬអាមីនត្រូវបានបង្កើតឡើង:
បំបែកជាមួយអាស៊ីតនីត្រូស។នៅពេលធ្វើអន្តរកម្មជាមួយអាស៊ីត nitrous និងភ្នាក់ងារ nitrosating ផ្សេងទៀត amides ត្រូវបានបំប្លែងទៅជាអាស៊ីត carboxylic ដែលត្រូវគ្នាជាមួយនឹងទិន្នផលរហូតដល់ 90%៖
អាស៊ីតកាបូននិងដេរីវេនៃមុខងាររបស់វា; ផូហ្សេន ក្លរ៉ូកាបោន អេធើរ អាស៊ីតកាបាមិក និងអេធើររបស់វា (អ៊ុយរ៉េថាន)។ Carbamide (អ៊ុយ) លក្ខណៈសម្បត្តិជាមូលដ្ឋាននិង nucleophilic ។ hydrolysis នៃអ៊ុយ។ Acylureas (ureides), អាស៊ីតអ៊ុយរិច។ អន្តរកម្មនៃអ៊ុយជាមួយអាស៊ីត nitrous និង hypobromites ។ Guanidine, លក្ខណៈសម្បត្តិមូលដ្ឋាន។
អាស៊ីតកាបូនិកជាប្រពៃណីមិនមែនជារបស់សមាសធាតុសរីរាង្គទេ ប៉ុន្តែវា និងដេរីវេនៃមុខងាររបស់វាមានភាពស្រដៀងគ្នាជាក់លាក់ជាមួយអាស៊ីត carboxylic និងនិស្សន្ទវត្ថុរបស់វា ដូច្នេះហើយត្រូវបានពិចារណាក្នុងជំពូកនេះ។
អាស៊ីតកាបូនិកឌីបាស៊ីក គឺជាសមាសធាតុមិនស្ថិតស្ថេរដែលងាយរលាយទៅជាកាបូនឌីអុកស៊ីត និងទឹក។ នៅក្នុងដំណោះស្រាយ aqueous នៃកាបូនឌីអុកស៊ីតមានតែ 0.1% នៃវាមាននៅក្នុងទម្រង់នៃអាស៊ីតកាបូន។ អាស៊ីតកាបូនបង្កើតបានពីរស៊េរីនៃដេរីវេនៃមុខងារ - ពេញលេញ (មធ្យម) និងមិនពេញលេញ (អាស៊ីត) ។ អាស៊ីត esters, amides និងនិស្សន្ទវត្ថុផ្សេងទៀតគឺមិនស្ថិតស្ថេរ និង decompose ជាមួយនឹងការបញ្ចេញកាបូនឌីអុកស៊ីត:
អាស៊ីតកាបូនិកក្លរីតពេញលេញ - ផូហ្សេន COC1 2 - វត្ថុរាវឆ្អិនទាបដែលមានក្លិនស្អុយរលួយ ពុលខ្លាំង បណ្តាលឱ្យហើមសួតត្រូវបានបង្កើតឡើងជាភាពមិនបរិសុទ្ធដែលបង្កគ្រោះថ្នាក់ក្នុងអំឡុងពេលអុកស៊ីតកម្ម photochemical នៃ chloroform ជាលទ្ធផលនៃការផ្ទុកមិនត្រឹមត្រូវនៃសារធាតុក្រោយ។
នៅក្នុងឧស្សាហកម្ម phosgene ត្រូវបានទទួលដោយ chlorination រ៉ាឌីកាល់នៃកាបូនម៉ូណូអុកស៊ីត (II) នៅក្នុងរ៉េអាក់ទ័រដែលពោរពេញទៅដោយកាបូនដែលបានធ្វើឱ្យសកម្ម:
Phosgene ដូចជាអាស៊ីត carboxylic chlorides មានសមត្ថភាព acylating ខ្ពស់ ដេរីវេនៃមុខងារផ្សេងទៀតជាច្រើននៃអាស៊ីត carbonic ត្រូវបានទទួលពីវា។
នៅពេលដែល phosgene ធ្វើអន្តរកម្មជាមួយជាតិអាល់កុល អេស្ទ័រពីរប្រភេទត្រូវបានបង្កើតឡើង - ពេញលេញ (កាបូនអ៊ីដ្រាត) និងមិនពេញលេញ (ក្លរ៉ូកាបូនអ៊ីធឺណិត ឬ ក្លរ៉ូហ្វ័រមេត) ក្រោយមកទៀតគឺទាំង esters និងអាស៊ីតក្លរួ។ ក្នុងករណីនេះ អាស៊ីតអាមីណូ ឬ pyridine ត្រូវបានប្រើប្រាស់ជាអ្នកទទួលអ៊ីដ្រូសែនក្លរួ និងកាតាលីករ nucleophilic ។
អាស៊ីតកាបូន- អាមីដមិនពេញលេញនៃអាស៊ីតកាបូន - សមាសធាតុមិនស្ថិតស្ថេរ decompose ជាមួយនឹងការបង្កើតអាម៉ូញាក់និងកាបូនឌីអុកស៊ីត:
Esters នៃអាស៊ីត carbamic - carbamates,ឬ urethanes, -សមាសធាតុដែលមានស្ថេរភាពដែលទទួលបានដោយការបន្ថែមជាតិអាល់កុលទៅអ៊ីសូស៊ីយ៉ានតឬដោយការ acylation នៃអាម៉ូញាក់និងអាមីនជាមួយ chloroformate ដែលត្រូវគ្នា:
អ៊ុយ(carbamide) - អាមីដពេញលេញនៃអាស៊ីតកាបូនិក - ត្រូវបានញែកចេញពីទឹកនោមជាលើកដំបូងដោយ I. Ruel (1773) ។ វាគឺជាផលិតផលចុងក្រោយដ៏សំខាន់បំផុតនៃការរំលាយអាហារប្រូតេអ៊ីននៅក្នុងថនិកសត្វ; មនុស្សពេញវ័យបញ្ចេញ 25-30 ក្រាមនៃអ៊ុយក្នុងមួយថ្ងៃ។ អ៊ុយត្រូវបានសំយោគដំបូងដោយ F. Wöhler (1828) ដោយកំដៅអាម៉ូញ៉ូម cyanate:
ការសំយោគនេះគឺជាឧទាហរណ៍ដំបូងនៃការទទួលបានសារធាតុសរីរាង្គពីសមាសធាតុអសរីរាង្គ។
នៅក្នុងឧស្សាហកម្ម អ៊ុយត្រូវបានទទួលពីអាម៉ូញាក់ និងកាបូនឌីអុកស៊ីតនៅសម្ពាធ និងសីតុណ្ហភាពខ្ពស់ (180-230 ° C, 150-200 atm):
អ៊ុយរ៉េមានលក្ខណៈសម្បត្តិមូលដ្ឋានខ្សោយ (ទំ។ uHin + 0.1) បង្កើតជាអំបិលដែលមានអាស៊ីតខ្លាំង។ អំបិលអាស៊ីតនីទ្រីក និងអាស៊ីត oxalic មិនរលាយក្នុងទឹក។
អ៊ុយត្រូវបានប្រូតុងនៅអាតូមអុកស៊ីសែន មិនមែនអាសូតទេ។ នេះប្រហែលជាដោយសារតែការ delocalization នៃគូឯកកោនៃអេឡិចត្រុងនៃអាតូមអាសូតដោយសារតែការ conjugation p, π។
នៅក្នុងទឹករំពុះ, អ៊ុយ hydrolyzes ដើម្បីបង្កើតអាម៉ូញាក់និងកាបូនឌីអុកស៊ីត; អាស៊ីតនិងមូលដ្ឋានជំរុញឱ្យមានប្រតិកម្មនេះ:
ផលិតផលចម្បងដែលបង្កើតឡើងនៅពេលដែលអ៊ុយត្រូវបានកំដៅគឺអាម៉ូញាក់ និងអាស៊ីតអ៊ីសូយ៉ានិច។ អាស៊ីត Isocyanic អាចកាត់ទៅជាអាស៊ីត cyanuric ឬ condense ជាមួយម៉ូលេគុលអ៊ុយទីពីរដើម្បីបង្កើតជា biuret ។ អាស្រ័យលើអត្រាកំដៅ ផ្លូវមួយឬផ្សេងទៀតនៃការបំបែកអ៊ុយរ៉ាល់គ្របដណ្តប់:
សកម្មភាពនៃ hypohalogenites ក៏នាំឱ្យមានការរលួយនៃអ៊ុយ។ អាស្រ័យលើលក្ខខណ្ឌ អាសូត ឬ hydrazine អាចត្រូវបានបង្កើតឡើង។ ក្រោយមកទៀតត្រូវបានទទួលតាមរបៀបនេះនៅក្នុងឧស្សាហកម្ម៖
អ៊ុយក៏បង្ហាញពីលក្ខណៈសម្បត្តិ nucleophilic នៅក្នុងប្រតិកម្ម alkylation និង acylation ។ Alkylation នៃអ៊ុយ អាស្រ័យលើភ្នាក់ងារ alkylating អាចនាំឱ្យ O- និង TV-alkyl ដេរីវេ៖
Guanidine, ឬ iminourea (H 2 N) 2 C \u003d NH, ត្រូវបានទទួលដោយឧស្សាហកម្មដោយការលាយអ៊ុយជាមួយអាម៉ូញ៉ូមនីត្រាត ឬដោយកំដៅអាស៊ីត orthocarbonic esters ជាមួយអាម៉ូញាក់៖
Guanidine គឺជាសារធាតុគ្រីស្តាល់គ្មានពណ៌ដែលមានលក្ខណៈសម្បត្តិជាមូលដ្ឋានរឹងមាំ។ មូលដ្ឋានខ្ពស់នៅកម្រិតនៃ hydroxides ដែកអាល់កាឡាំងគឺដោយសារតែការ delocalization ពេញលេញនៃបន្ទុកវិជ្ជមាននៅក្នុងស៊ីម៉ងត៍ guanidinium ស៊ីមេទ្រី:
សំណល់នៃ guanidine និង biguanidine ត្រូវបានរកឃើញនៅក្នុងសមាសធាតុធម្មជាតិ និងសារធាតុឱសថមួយចំនួន។
កាតាលីករអាស៊ីត ឬអាល់កាឡាំងគឺចាំបាច់សម្រាប់ hydrolysis នៃ esters និងដេរីវេនៃអាស៊ីតផ្សេងទៀតទាំងអស់។ ជាមួយនឹងអ៊ីដ្រូលីលីអាស៊ីតអាស៊ីត carboxylic និងជាតិអាល់កុលត្រូវបានទទួល (ប្រតិកម្ម esterification បញ្ច្រាស) ជាមួយនឹងអ៊ីដ្រូលីលីអាល់កាឡាំងអំបិលអាស៊ីត carboxylic និងជាតិអាល់កុលត្រូវបានបង្កើតឡើង។
ទឹកអាស៊ីតអ៊ីដ្រូលីស្តេរ៉ូអ៊ីត៖
យន្តការ S N, nucleophile - H 2 O ក្រុម alkoxy ត្រូវបានជំនួសដោយ hydroxyl ។
អ៊ីដ្រូលីស៊ីសអាល់កាឡាំងនៃ esters:ប្រតិកម្មដំណើរការជាពីរដំណាក់កាលជាមួយនឹង 2 moles នៃមូលដ្ឋាន អាស៊ីតលទ្ធផលត្រូវបានបំប្លែងទៅជាអំបិល។
យន្តការ S N, នូ = -OH
ការបង្កើតសមាសធាតុអំបិលអាមីដគឺជាសារធាតុអព្យាក្រឹត ចាប់តាំងពីលក្ខណៈសម្បត្តិជាមូលដ្ឋាននៃអាម៉ូញាក់ត្រូវបានចុះខ្សោយដោយការជំនួសអាតូមអ៊ីដ្រូសែននៅក្នុងវាជាមួយនឹងសំណល់អាស៊ីត។ ដូច្នេះក្រុម NH 2 នៅក្នុង amides មិនដូច amines បង្កើតជា cation onium តែជាមួយការលំបាក។ ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយជាមួយនឹងអាស៊ីតខ្លាំង amides ផ្តល់អំបិលដូចជា Cl ដែលងាយនឹងរលាយដោយទឹក។ ម្យ៉ាងវិញទៀត អ៊ីដ្រូសែននៃក្រុម NH 2 នៅក្នុងអាមីដត្រូវបានជំនួសដោយលោហធាតុយ៉ាងងាយស្រួលជាងនៅក្នុងអាម៉ូញាក់ និងនៅក្នុងអាមីដ។ ឧទាហរណ៍ Acetamide ងាយរំលាយអុកស៊ីដបារតបង្កើតជាសមាសធាតុ (CH 3 CONH) 2 Hg ។
ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយ វាអាចទៅរួចដែលថាក្នុងអំឡុងពេលនៃការបង្កើតដេរីវេនៃលោហៈធាតុ amide isomerization កើតឡើង ហើយសមាសធាតុលទ្ធផលមានរចនាសម្ព័ន្ធ isomeric (tautomeric) នៃអំបិលអាស៊ីត imidic
ឧ. មានភាពស្រដៀងគ្នាជាមួយអំបិលអាស៊ីត hydrocyanic ។
2. សកម្មភាពនៃអាស៊ីត nitrousអាមីដមានប្រតិកម្មជាមួយអាស៊ីតនីត្រូស ដូចជាអាមីនបឋម ដើម្បីបង្កើតអាស៊ីតកាបូស៊ីលីក និងបញ្ចេញអាសូត៖
3. Saponificationនៅពេលស្ងោរជាមួយអាស៊ីតរ៉ែ និងអាល់កាឡាំង អាមីដបន្ថែមទឹកបង្កើតជាអាស៊ីត carboxylic និងអាម៉ូញាក់៖
4. សកម្មភាពនៃ halide alkyls ។នៅក្រោមសកម្មភាពនៃអាល់គីល halides នៅលើ amides ឬដេរីវេនៃលោហៈរបស់ពួកគេ N-ជំនួសអាមីតត្រូវបានទទួល៖
5. សកម្មភាពនៃផូស្វ័រ pentachloride ។នៅក្រោមសកម្មភាពនៃផូស្វ័រ pentachloride នៅលើ amides, chloramides
ងាយរលាយទៅជាអាស៊ីត hydrochloric និង imide chlorides
ក្រោយមកទៀតដែលមានអាម៉ូញាក់អាចផ្តល់អំបិល អាមីឌីន;
6. ការបំប្លែងទៅជាអាមីន។តាមរយៈការកាត់បន្ថយយ៉ាងខ្លាំងក្លានៃអាមីដ អាមីនបឋមដែលមានចំនួនអាតូមកាបូនដូចគ្នាអាចទទួលបាន៖
7. ប្រតិកម្មរបស់ Hoffmann ។នៅក្រោមសកម្មភាពនៃ hypohalogenite ឬ bromine និង alkali នៅលើ amides, amines ត្រូវបានបង្កើតឡើងហើយអាតូមកាបូននៃក្រុម carbonyl ត្រូវបានបំបែកចេញជាទម្រង់ CO 2 (A. Hoffman) ។ វគ្គនៃប្រតិកម្មអាចត្រូវបានតំណាងដូចខាងក្រោម:
នៅក្នុងសៀវភៅណែនាំអប់រំ ការបកស្រាយមួយផ្សេងទៀតនៃយន្តការនៃប្រតិកម្មនេះនៅតែត្រូវបានរកឃើញជាញឹកញាប់៖
ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ វគ្គនៃប្រតិកម្មនេះគឺមិនសូវអាចជឿជាក់បានឡើយ ចាប់តាំងពីការកកើតនៃបំណែកមួយ។
ជាមួយនឹងអាតូមអាសូតដែលផ្ទុកអេឡិចត្រុងពីរគូគឺមិនទំនងនោះទេ។
ជាពិសេសយន្តការនេះត្រូវបានជំទាស់ដោយការពិតដែលថាប្រសិនបើរ៉ាឌីកាល់ R មានសកម្មភាពអុបទិកនោះវាមិនដំណើរការជាលទ្ធផលនៃប្រតិកម្មនោះទេ។ ទន្ទឹមនឹងនេះសូម្បីតែអត្ថិភាពភ្លាមៗនៃរ៉ាឌីកាល់សេរី R - : នឹងនាំឱ្យបាត់បង់សកម្មភាពអុបទិក។
លក្ខណៈសម្បត្តិគីមី។ក្រុម nitro គឺជាផ្នែកមួយនៃភាគច្រើនបំផុត។ ក្រុមដកអេឡិចត្រុងដ៏រឹងមាំ និងអាចធ្វើការ delocalize អវិជ្ជមានយ៉ាងមានប្រសិទ្ធភាព។ គិតថ្លៃ។ នៅក្នុងក្លិនក្រអូប កុង។ ជាលទ្ធផលនៃអាំងឌុចស្យុង និងជាពិសេសឥទ្ធិពល mesomeric វាប៉ះពាល់ដល់ការចែកចាយដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុង៖ ស្នូលទទួលបានវិជ្ជមានមួយផ្នែក។ បន្ទុក, to-ry មូលដ្ឋានីយកម្ម Ch ។ អារេ នៅក្នុងទីតាំង ortho និង para; Hammett ថេរសម្រាប់ក្រុម NO 2 s m 0.71, s n 0.778, s + n 0.740, s - n 1.25 ។ ដូច្នេះ arr ។ ការណែនាំនៃក្រុម NO 2 បង្កើនប្រតិកម្មយ៉ាងខ្លាំង។ អង្គការសមត្ថភាព។ កុង។ ទាក់ទងទៅនឹង nukleof.reagents និងធ្វើឱ្យស្មុគស្មាញ p-tion ជាមួយ elektrof ។ សារធាតុប្រតិកម្ម។ នេះកំណត់ការប្រើប្រាស់យ៉ាងទូលំទូលាយនៃសមាសធាតុ nitro នៅក្នុង org ។ ការសំយោគ៖ ក្រុម NO 2 ត្រូវបានណែនាំទៅក្នុងទីតាំងដែលចង់បាននៃម៉ូលេគុល org ។ Comm., អនុវត្ត decomp ។ p-tion ដែលជាប់ទាក់ទងជាក្បួនជាមួយនឹងការផ្លាស់ប្តូរនៅក្នុងគ្រោងឆ្អឹង ហើយបន្ទាប់មកបានបំប្លែងទៅជាមុខងារផ្សេងទៀត ឬដកចេញ។ នៅក្នុងក្លិនក្រអូប នៅក្នុងជួរមួយគ្រោងការណ៍ខ្លីជាងនេះត្រូវបានគេប្រើជាញឹកញាប់: ការផ្លាស់ប្តូរ nitration- នៃក្រុម NO 2 ។
ការបង្កើត nitrone to-t នៅក្នុងស៊េរីនៃសមាសធាតុ nitro ក្រអូបត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការ isomerization នៃ benzene ring ចូលទៅក្នុងទម្រង់ quinoid; ឧទាហរណ៍ nitrobenzene បង្កើតជា conc ។ ផលិតផលអំបិលពណ៌ H 2 SO 4 f-ly I, o-nitrotoluene បង្ហាញ photochromism ជាលទ្ធផល vnutrimol ។ ការផ្ទេរប្រូតុងទៅជានិស្សន្ទវត្ថុ O ពណ៌ខៀវភ្លឺ៖
នៅក្រោមសកម្មភាពនៃមូលដ្ឋានលើសមាសធាតុ nitro បឋមនិងអនុវិទ្យាល័យអំបិលនៃសមាសធាតុ nitro ត្រូវបានបង្កើតឡើង; anions ambient នៃអំបិលនៅក្នុង p-tions ជាមួយ electrophiles គឺអាចផ្តល់ទាំង O- និង C-derivatives ។ ដូច្នេះ alkylation នៃអំបិលនៃសមាសធាតុ nitro ជាមួយ alkyl halides, trialkylchlorosilanes ឬ R 3 O + BF - 4 ផ្តល់ឱ្យផលិតផល O-alkylation ។ ថ្មីៗនេះ m.b. ក៏ទទួលបានដោយសកម្មភាពនៃ diazomethane ឬ N, O-bis-(trimethylsilyl)acetamide នៅលើ nitroalkanes ជាមួយ pK a< 3 или нитроновые к-ты, напр.:
អាសុីក្លីក alkyl esters នៃ nitrone to-t គឺមិនស្ថិតស្ថេរកម្ដៅ និង decompose យោងទៅតាម intramol ។ យន្តការ៖
R-ts និង និងជាមួយ r និង ry v o m s vyaz z និង C-N ។ សមាសធាតុ nitro បឋមនិងអនុវិទ្យាល័យនៅពេលផ្ទុក។ ជាមួយអ្នកជីករ៉ែ។ to-tami នៅក្នុងវត្តមាន។ អាល់កុលឬដំណោះស្រាយ aqueous នៃអាល់កាឡាំងទម្រង់ carbonyl Comm ។ (មើលប្រតិកម្មរបស់នីហ្វៃ)។ R-tion ឆ្លងកាត់គម្លាត។ ការបង្កើត nitrone to-t:
ជាប្រភព Comm. ស៊ីលីលនីត្រូនអេធើរអាចត្រូវបានប្រើ។ សកម្មភាពនៃ to-t ខ្លាំងលើសមាសធាតុ aliphatic nitro អាចនាំឱ្យមាន hydroxamic ទៅទីនោះ ឧទាហរណ៍៖
មានវិធីសាស្រ្តជាច្រើនសម្រាប់ការកាត់បន្ថយសមាសធាតុ nitro ទៅ amines ។ ការដាក់ឯកសារដែក Sn និង Zn ត្រូវបានប្រើប្រាស់យ៉ាងទូលំទូលាយ។ to-t; ជាមួយកាតាលីករ អ៊ីដ្រូសែនជាកាតាលីករប្រើ Ni-Raney, Pd/C ឬ Pd/PbCO 3 ជាដើម។ សមាសធាតុ Aliphatic nitro ត្រូវបានកាត់បន្ថយយ៉ាងងាយទៅជា amines LiAlH 4 និង NaBH 4 នៅក្នុងវត្តមាន។ Pd, Na និង Al amalgams នៅពេលកំដៅ។ ជាមួយ hydrazine លើសពី Pd / C; សម្រាប់សមាសធាតុ nitro ក្រអូប ជួនកាល TlCl 3, CrCl 2 និង SnCl 2 ត្រូវបានគេប្រើ ក្លិនក្រអូប។ សមាសធាតុ polynitro ត្រូវបានកាត់បន្ថយជាជម្រើសទៅជា nitramines ជាមួយនឹង Na hydrosulfide ក្នុង CH 3 OH ។ មានវិធីដើម្បីជ្រើសរើស។ ការងើបឡើងវិញនៃក្រុម NO 2 នៅក្នុងសមាសធាតុ nitro ពហុមុខងារដោយមិនប៉ះពាល់ដល់ f-tions ផ្សេងទៀត។
នៅក្រោមសកម្មភាពរបស់ P(III) លើសមាសធាតុ nitro ក្រអូប ការបន្តកើតឡើង។ deoxygenation នៃក្រុម NO 2 ជាមួយនឹងការបង្កើត nitrenes ដែលមានប្រតិកម្មខ្ពស់។ R-tion ត្រូវបានប្រើសម្រាប់ការសំយោគនៃ condenser ។ ឧ.ឧ.
R-ts និងជាមួយការអភិរក្សក្រុម NO 2 ។ សមាសធាតុ aliphatic nitro ដែលមានអាតូម a-H ងាយរលាយ និង acylated ដើម្បីបង្កើតជាក្បួន O-derivatives ។ ទោះជាយ៉ាងណា, mod ទៅវិញទៅមក។ អំបិល dilithium នៃសមាសធាតុ nitro បឋមជាមួយ alkyl halides, anhydrides ឬ halides អាស៊ីត carboxylic នាំឱ្យផលិតផលនៃ C-alkylation ឬ C-acylation ឧទាហរណ៍៖
ឧទាហរណ៍ដែលគេស្គាល់ថា vnutrimol ។ C-alkylations ឧ.
សមាសធាតុ nitro បឋម និងអនុវិទ្យាល័យ មានប្រតិកម្មជាមួយ aliphatic ។ amines និង CH 2 O ជាមួយនឹងការបង្កើតដេរីវេនៃ p-amino (p-tion Mannich); នៅក្នុងស្រុក អ្នកអាចប្រើដេរីវេនៃ methylol ដែលទទួលបានមុននៃសមាសធាតុ nitro ឬសមាសធាតុអាមីណូ៖
Nitromethane និង nitroethane អាចបង្រួមជាមួយម៉ូលេគុលពីរនៃ methylolamine និង nitroalkanes ខ្ពស់ដែលមានតែមួយ។ នៅសមាមាត្រជាក់លាក់នៃសារធាតុ p-tion អាចនាំឱ្យមាន heterocyclic ។ ការតភ្ជាប់ឧទាហរណ៍៖ ជាមួយអន្តរកម្ម។ nitroalkane បឋមដែលមានសមមូលចំនួនពីរនៃ amine បឋម និងលើសនៃទម្រង់ formaldehyde Comm ។ f-ly V ប្រសិនបើសារធាតុត្រូវបានគេយកក្នុងសមាមាត្រ 1: 1: 3-comm ។ ទម្រង់ VI ។
សមាសធាតុ nitro ក្រអូបងាយស្រួលចូលទៅក្នុង p-tion nucleof ។ ការជំនួស និងពិបាកជាងនេះទៅទៀត នៅក្នុងស្រុកនៃអេឡិចត្រូត។ ការជំនួស; ក្នុងករណីនេះ nucleophile ត្រូវបានដឹកនាំទៅទីតាំង ortho និង pore ហើយ electrophile ត្រូវបានដឹកនាំទៅទីតាំង meta ទៅក្រុម NO 2 ។ ល្បឿនថេរ nitration នៃ nitrobenzene គឺ 5-7 លំដាប់នៃរ៉ិចទ័រតិចជាង benzene; វាផលិត m-dinitrobenzene ។
នៅពេលដែល carboxylation នៃ nitroalkanes បឋមដោយសកម្មភាពនៃ CH 3 OMgOCOOCH 3 a-nitrocarboxylic ទៅអ្នកឬ esters របស់ពួកគេត្រូវបានបង្កើតឡើង។
នៅពេលដែលអំបិលនៃសមាសធាតុ mono-nitro C (NO 2) 4 ត្រូវបានព្យាបាលដោយ Ag ឬ alkali metal nitrites ឬនៅពេលដែល nitrites ធ្វើសកម្មភាពលើ a-halo-nitroalkanes នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកអាល់កាឡាំង (ស្រុក Ter Meer) សមាសធាតុ gem-dinitro ត្រូវបានបង្កើតជាអេឡិចត្រូលីត។ នៃ a-halo-nitroalkanes នៅក្នុង aprotic p-solvents ក៏ដូចជាការព្យាបាលនៃសមាសធាតុ Cl 2 nitro នៅក្នុងឧបករណ៍ផ្ទុកអាល់កាឡាំងឬការកត់សុីនៃអំបិលនៃសមាសធាតុ nitro នាំឱ្យមានសមាសធាតុ vic-dinitro:
ក្រុម nitro មិនបង្កើតសត្វទេ។ ឥទ្ធិពលលើ alkylation រ៉ាឌីកាល់សេរី ឬ arylation ក្រអូប។ កុង។ ; p-tion នាំទៅដល់មេ។ ទៅផលិតផលដែលជំនួសដោយប៉ារ៉ា។
ដើម្បីស្ដារសមាសធាតុ nitro ដោយមិនប៉ះពាល់ដល់ក្រុម NO 2 NaBH 4, LiAlH 4 ត្រូវបានគេប្រើនៅសីតុណ្ហភាពទាប ឬដំណោះស្រាយ diborane ក្នុង THF ឧទាហរណ៍៖
ក្រអូប សមាសធាតុ di- និង tri-nitro ជាពិសេស 1,3,5-trinitrobenzene បង្កើតជាគ្រីស្តាល់ដែលមានពណ៌ភ្លឺមានស្ថេរភាព។ ពួកគេនិយាយ ស្មុគស្មាញជាមួយក្លិនក្រអូប Comm.- ម្ចាស់ជំនួយនៃអេឡិចត្រុង (amines, phenols, ល) ។ ស្មុគ្រស្មាញជាមួយ picric to-one ត្រូវបានប្រើដើម្បីញែក និងបន្សុទ្ធក្លិនក្រអូប។ អ៊ីដ្រូកាបូន។ អន្តរម៉ូដ។ di- និង trinitrobenzenes ដែលមានមូលដ្ឋានរឹងមាំ (HO - , RO - , N - 3 , RSO - 2 , CN - , aliphatic amines) នាំឱ្យមានការបង្កើតស្មុគស្មាញ Meisen-heimer ដែលត្រូវបានញែកដាច់ពីគ្នាដូចជាអំបិលដែកអាល់កាឡាំងពណ៌។
ភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្មសមរម្យសម្រាប់ប្រតិកម្មទាំងនេះគឺអាស៊ីត chromic ឬ nitric, ល្បាយ chromium, manganese dioxide ឬ selenium dioxide ។
ក្នុងអំឡុងពេលអុកស៊ីតកម្មជាមួយអាស៊ីត chromic ជាតិអាល់កុល nucleophilically បន្ថែមទៅអាស៊ីត chromic ខណៈពេលដែលទឹកត្រូវបានបំបែកចេញហើយ ester នៃអាស៊ីត chromic ត្រូវបានបង្កើតឡើង (នេះគឺជាដំណាក់កាលដំបូងនៃប្រតិកម្មវាស្រដៀងទៅនឹងការបង្កើត esters នៃអាស៊ីត carboxylic, cf ។ ផ្នែក E, 7.1.5.1) ។ នៅដំណាក់កាលទីពីរ ដែលប្រហែលជាឆ្លងកាត់ស្ថានភាពផ្លាស់ប្តូររង្វិល អ៊ីដ្រូសែននៃជាតិអាល់កុលឆ្លងកាត់ទៅសំណល់ក្រូម ហើយលោហៈឆ្លងកាត់ពីរដ្ឋ hexavalent ទៅរដ្ឋ tetravalent៖
| ន-CH3O> ទំ-tert-C 4 H 9 > ទំ-CH ៣ > ទំ-Cl> ទំ- លេខ ២ | (G.6.20) |
នៅពេលដែលជាតិអាល់កុលបឋមត្រូវបានកត់សុី នោះ aldehyde លទ្ធផលត្រូវតែការពារពីការកត់សុីបន្ថែមទៅអាស៊ីត carboxylic ។ ជាឧទាហរណ៍ វាគឺអាចធ្វើទៅបានដើម្បីចម្រោះ aldehyde ចេញពីល្បាយប្រតិកម្មជានិច្ច៖ នេះគឺពិតជាអាចទៅរួច ចាប់តាំងពីចំណុចរំពុះរបស់ aldehyde ជាធម្មតាទាបជាងចំណុចរំពុះនៃជាតិអាល់កុលដែលត្រូវគ្នា។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយទិន្នផលនៃ aldehydes កំឡុងពេលកត់សុីជាមួយ dichromate កម្រមានលើសពី 60% ។ គួរកត់សម្គាល់ថានៅពេលដែលប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តយ៉ាងត្រឹមត្រូវចំណងកាបូន - កាបូនច្រើនស្ទើរតែមិនរងផលប៉ះពាល់។
Aldehydes ក៏ត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយកំដៅអាល់កុលជាមួយនឹងដំណោះស្រាយ dichromate អព្យាក្រឹត aqueous ប៉ុន្តែមានតែអាល់កុល benzyl ប៉ុណ្ណោះដែលផ្តល់ទិន្នផលល្អ។
ទិន្នផលខ្ពស់នៃ aldehydes អាចទទួលបានដោយការកត់សុីអាល់កុលបឋម tert-butyl chromate (នៅក្នុង petroleum ether, benzene or carbon tetrachloride) ឬ manganese dioxide (in acetone, petroleum ether, carbon tetrachloride or dilute sulfuric acid)។ សារធាតុទាំងនេះក៏ធ្វើឱ្យវាអាចទទួលបាន aldehydes ដែលមិនឆ្អែត និងមានក្លិនក្រអូបក្នុងទិន្នផលល្អ។
ការកត់សុីនៃជាតិអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំទៅជា ketones គឺងាយស្រួលជាងការកត់សុីនៃជាតិអាល់កុលបឋម។ ទិន្នផលនៅទីនេះគឺខ្ពស់ជាង ដោយសារដំបូង ប្រតិកម្មនៃជាតិអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំគឺខ្ពស់ជាងសារធាតុចម្បង ហើយទីពីរ សារធាតុ ketones មានភាពធន់នឹងអុកស៊ីតកម្មច្រើនជាងបើប្រៀបធៀបទៅនឹងអាល់ឌីអ៊ីត។ នៅក្នុងស៊េរីនៃសារធាតុ steroids និង terpenes ការកត់សុីនៃជាតិអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំជាមួយនឹងស្មុគស្មាញនៃអាស៊ីត chromic ជាមួយ pyridine ក៏ដូចជា chromic anhydride នៅក្នុង dimethylformamide បានបង្ហាញឱ្យឃើញយ៉ាងច្បាស់។ ភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្មដ៏ល្អក៏ជា chromic anhydride នៅក្នុង acetone; វាអាចត្រូវបានប្រើដើម្បីកត់សុីអាល់កុលបន្ទាប់បន្សំដែលមិនឆ្អែតដោយមិនប៉ះពាល់ដល់ចំណងកាបូន-កាបូនច្រើន។
វិធីសាស្រ្តថ្មីមួយដែលសមរម្យសម្រាប់ជាតិអាល់កុលដែលរារាំងគឺការកត់សុីជាមួយ dimethyl sulfoxide នៅក្នុង acetic anhydride ។
យោងតាមវិធីសាស្រ្តខាងក្រោមប្រតិកម្មត្រូវបានអនុវត្តនៅក្នុងប្រព័ន្ធពីរដំណាក់កាល។ ketones ដែលបានបង្កើតឡើងត្រូវបានស្រង់ចេញជាមួយនឹងសារធាតុរំលាយសរីរាង្គ ហើយដូច្នេះត្រូវបានការពារពីការកត់សុីបន្ថែមទៀត។
disaccharides- កាបូអ៊ីដ្រាត ម៉ូលេគុលដែលមានសំណល់ monosaccharide ពីរដែលភ្ជាប់គ្នាទៅវិញទៅមកដោយសារអន្តរកម្មនៃក្រុម hydroxyl ពីរ។
នៅក្នុងដំណើរការនៃការបង្កើតម៉ូលេគុល disaccharide ម៉ូលេគុលទឹកមួយត្រូវបានបំបែកចេញ៖
ឬសម្រាប់ sucrose:
ដូច្នេះរូបមន្តម៉ូលេគុលនៃ disaccharides គឺ C 12 H 22 O 11 ។
ការបង្កើត sucrose កើតឡើងនៅក្នុងកោសិការុក្ខជាតិក្រោមឥទ្ធិពលនៃអង់ស៊ីម។ ប៉ុន្តែអ្នកគីមីវិទ្យាបានរកឃើញវិធីមួយដើម្បីអនុវត្តប្រតិកម្មជាច្រើនដែលជាផ្នែកមួយនៃដំណើរការដែលកើតឡើងនៅក្នុងសត្វព្រៃ។ នៅឆ្នាំ 1953 គីមីវិទូបារាំង R. Lemieux ជាលើកដំបូងបានអនុវត្តការសំយោគនៃ sucrose ដែលត្រូវបានហៅដោយសហសម័យរបស់គាត់ថា "ការសញ្ជ័យនៃអេវឺរេសនៃគីមីវិទ្យាសរីរាង្គ" ។
នៅក្នុងឧស្សាហកម្ម sucrose ត្រូវបានទទួលពីទឹកអំពៅ (មាតិកា 14-16%), beet ស្ករ (16-21%) ក៏ដូចជារុក្ខជាតិមួយចំនួនផ្សេងទៀតដូចជា maple កាណាដា ឬ pear ។
មនុស្សគ្រប់គ្នាដឹងថា sucrose គឺជាសារធាតុគ្រីស្តាល់ដែលមានរសជាតិផ្អែម ហើយរលាយក្នុងទឹកបានខ្ពស់។
ទឹកអំពៅមានផ្ទុកជាតិស្ករ sucrose ដែលជាទូទៅគេហៅថាស្ករ។
ឈ្មោះរបស់គីមីវិទូអាល្លឺម៉ង់ និងជាអ្នកជំនាញខាងលោហធាតុ A. Marggraf ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់យ៉ាងជិតស្និទ្ធជាមួយនឹងការផលិតស្ករពី beets ។ គាត់គឺជាអ្នកស្រាវជ្រាវដំបូងគេដែលប្រើមីក្រូទស្សន៍ក្នុងការសិក្សាគីមីរបស់គាត់ ដោយគាត់បានរកឃើញគ្រីស្តាល់ស្ករនៅក្នុងទឹក beet ក្នុងឆ្នាំ 1747។
ឡាក់តូស - គ្រីស្តាល់ ស្ករទឹកដោះគោ,ត្រូវបានគេទទួលបានពីទឹកដោះគោរបស់ថនិកសត្វនៅដើមសតវត្សទី 17 ។ Lactose គឺជា disaccharide ផ្អែមតិចជាង sucrose ។
ឥឡូវនេះ ចូរយើងស្គាល់កាបូអ៊ីដ្រាតដែលមានរចនាសម្ព័ន្ធស្មុគស្មាញជាងនេះ - polysaccharides.
សារធាតុប៉ូលីសាខ័រ- កាបូអ៊ីដ្រាតម៉ូលេគុលខ្ពស់ ម៉ូលេគុលដែលមាន monosaccharides ជាច្រើន។
ក្នុងទម្រង់សាមញ្ញ គ្រោងការណ៍ទូទៅអាចត្រូវបានតំណាងដូចខាងក្រោមៈ
ឥឡូវនេះចូរយើងប្រៀបធៀបរចនាសម្ព័ន្ធនិងលក្ខណៈសម្បត្តិនៃម្សៅនិងសែលុយឡូស - អ្នកតំណាងសំខាន់បំផុតនៃសារធាតុ polysaccharides ។
ឯកតារចនាសម្ព័ន្ធនៃខ្សែសង្វាក់វត្ថុធាតុ polymer នៃសារធាតុ polysaccharides ទាំងនេះ រូបមន្តគឺ (C 6 H 10 O 5) n គឺជាសំណល់ជាតិគ្លុយកូស។ ដើម្បីសរសេរសមាសភាពនៃឯកតារចនាសម្ព័ន្ធ (C 6 H 10 O 5) អ្នកត្រូវដកម៉ូលេគុលទឹកចេញពីរូបមន្តគ្លុយកូស។
សែលុយឡូស និងម្សៅមានប្រភពដើមពីបន្លែ។ ពួកវាត្រូវបានបង្កើតឡើងពីម៉ូលេគុលគ្លុយកូសដែលជាលទ្ធផលនៃ polycondensation ។
សមីការសម្រាប់ប្រតិកម្ម polycondensation ក៏ដូចជាដំណើរការបញ្ច្រាសនៃ hydrolysis សម្រាប់ polysaccharides អាចត្រូវបានសរសេរតាមលក្ខខណ្ឌដូចខាងក្រោម:
ម៉ូលេគុលម្សៅអាចមានទាំងប្រភេទលីនេអ៊ែរ និងរចនាសម្ព័ន្ធសាខា ម៉ូលេគុលសែលុយឡូសអាចមានលីនេអ៊ែរតែមួយប៉ុណ្ណោះ។
នៅពេលធ្វើអន្តរកម្មជាមួយអ៊ីយ៉ូត ម្សៅមិនដូចសែលុយឡូសទេ ផ្តល់ពណ៌ខៀវ។
polysaccharides ទាំងនេះក៏មានមុខងារផ្សេងៗនៅក្នុងកោសិការុក្ខជាតិផងដែរ។ ម្សៅបម្រើជាសារធាតុចិញ្ចឹមបម្រុង, សែលុយឡូសអនុវត្តរចនាសម្ព័ន្ធ, មុខងារអគារ។ ជញ្ជាំងកោសិការុក្ខជាតិត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយសែលុយឡូស។
CANNICEROREACTION, អុកស៊ីតកម្ម - កាត់បន្ថយ សមាមាត្រនៃ aldehydes នៅក្រោមសកម្មភាពនៃអាល់កាឡាំងជាមួយនឹងការបង្កើតជាតិអាល់កុលបឋមនិងអាស៊ីត carboxylic ឧទាហរណ៍:
Aldehyde ត្រូវបានព្យាបាលដោយ conc ។ ដំណោះស្រាយ aqueous ឬ water-alcool នៃ alkali កំឡុងពេលត្រជាក់ ឬកំដៅបន្តិច កាតាលីករ - decomp ។ លោហធាតុ (ឧទាហរណ៍ Ag, Ni, Co, Cu) និងអុកស៊ីដរបស់វា។ Aldehydes ដែលមិនមានអាតូមH នៅក្នុងទីតាំងមួយទៅក្រុម carbonyl ចូលទៅក្នុង p-tion ។ បើមិនដូច្នេះទេ វាមិនមែនជាប្រតិកម្ម Cannizzaro ដែលល្អជាងនោះទេ ប៉ុន្តែជាការ condensation aaldol ។ សារធាតុជំនួសដកអេឡិចត្រុងនៅក្នុងរង្វង់ក្រអូប។ aldehydes បង្កើនល្បឿនដំណើរការ ខណៈពេលដែលអ្នកបរិច្ចាគអេឡិចត្រុងបន្ថយវាចុះ។ Benzaldehydes ជាមួយនឹងសារធាតុជំនួសនៅក្នុងមុខតំណែង ortho មិនមានប្រតិកម្មនៅក្នុង Cannizzaro; o- និង p-hydroxybenzaldehydes ប្រតិកម្មតែនៅក្នុងវត្តមាន។ អា. R-tion ជាមួយនឹងការប្រើប្រាស់ razl.aldehydes ពីរ (ដែលគេហៅថាប្រតិកម្ម Cannizzaro) ត្រូវបានប្រើដោយ Ch ។ អារេ ដើម្បីទទួលបានទិន្នផលខ្ពស់នៃជាតិអាល់កុលបឋមពីក្លិនក្រអូប។ អាល់ឌីអ៊ីត។ ក្នុងករណីនេះ formaldehyde ជាធម្មតាដើរតួជាភ្នាក់ងារកាត់បន្ថយ៖
ArCHO + CH 2 O: ArCH 2 OH + HCOOH
នៅក្នុងការសំយោគនៃ polyhydroxymethylated Comm ។ formaldehyde ចូលរួមក្នុងដំណាក់កាលដំបូងក្នុងការ condensation aldol ហើយបន្ទាប់មកជាភ្នាក់ងារកាត់បន្ថយនៅក្នុងប្រតិកម្ម Cannizzaro ឆ្លង:
យន្តការដែលបានស្នើឡើងនៃប្រតិកម្ម Cannizzaro នៅក្នុង Homog ។ បរិស្ថានរួមមានដំណាក់កាលនៃការផ្ទេរ hydride
សម្រាប់ក្លិនក្រអូប aldehydes លទ្ធភាពនៃការចូលរួមក្នុងប្រតិកម្ម Cannizzaro នៃ anions រ៉ាឌីកាល់ដែលបង្កើតឡើងជាលទ្ធផលនៃការផ្ទេរអេឡិចត្រុងតែមួយមិនអាចបដិសេធបានទេ។ R-tion ដែលស្រដៀងទៅនឹងប្រតិកម្ម Cannizzaro ត្រូវបានអនុវត្តជាមួយ intramol ។ ភាពមិនសមាមាត្រនៃ a-ketoaldehydes នៅក្នុងវត្តមាន។ អាល់កាឡាំង (ការរៀបចំឡើងវិញ Cannizzaro)៖
ប្រតិកម្ម Cannizzaro ត្រូវបានប្រើសម្រាប់ពិធីជប់លៀង។ ការសំយោគ pentaerythritol ការផលិតជាតិអាល់កុល អាស៊ីត carboxylic ជាដើម។ R-tion ត្រូវបានរកឃើញដោយ S. Cannizzaro ក្នុងឆ្នាំ 1853 ។
Pyrrole, furan និង thiophene គឺជាសមាសធាតុ heterocyclic ដែលមានសមាជិកប្រាំដែលមាន heteroatom មួយ។
ការដាក់លេខអាតូមនៅក្នុង heterocycle ចាប់ផ្តើមដោយ heteroatom ហើយដំណើរការច្រាសទ្រនិចនាឡិកា។ មុខតំណែង 2- និង 5- ត្រូវបានគេហៅថា a- positions, 3- និង 4- ត្រូវបានគេហៅថា b-positions ។
យោងតាមលក្ខណៈផ្លូវការ សមាសធាតុទាំងនេះមានក្លិនក្រអូប ដោយសារពួកវាជាប្រព័ន្ធស៊ីក្លូស៊ីក ភី ដែលរួមបញ្ចូលអេឡិចត្រុង 6 ភី - អេឡិចត្រុង 4 នៃប្រព័ន្ធឌីអេន - និងអេឡិចត្រុងមួយគូនៃអេតូតូម។ វដ្ដគឺជាការអនុវត្តផែនការ ដែលមានន័យថាស្ថានភាពបង្កាត់នៃ heteroatom គឺជិតនឹង sp 2 ។
រចនាសម្ព័ន្ធ Resonance ត្រូវបានបង្ហាញខាងក្រោម ដែលបង្ហាញពីការ delocalization នៃអេឡិចត្រុងនៃ heteroatom តាមបណ្តោយរង្វង់ heterocyclic ដោយប្រើ furan ជាឧទាហរណ៍មួយ។
រចនាសម្ព័ន្ធ resonance ខាងលើបង្ហាញថា heteroatom (ក្នុងករណីនេះអាតូមអុកស៊ីហ៊្សែន) ដែលជាលទ្ធផលនៃអន្តរកម្ម mesomeric ជាមួយប្រព័ន្ធ diene π ផ្ទេរដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងទៅសង្វៀន ជាលទ្ធផលនៃការចោទប្រកាន់អវិជ្ជមានជាក់លាក់មួយកើតឡើងនៅលើ អាតូមកាបូននៅក្នុង heterocycle និងនៅលើអាតូមអុកស៊ីសែន រៀងគ្នា បន្ទុកវិជ្ជមាន។ ជាការពិតណាស់ អាតូមអុកស៊ីហ៊្សែន បន្ថែមពីលើឥទ្ធិពលវិជ្ជមាន mesomeric ក៏បង្ហាញពីឥទ្ធិពលអវិជ្ជមានផងដែរ។ ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយការបង្ហាញរបស់វានៅក្នុងលក្ខណៈសម្បត្តិនៃសមាសធាតុដែលកំពុងពិចារណាគឺមិនសូវច្បាស់ទេហើយដូច្នេះ heterocycles ដែលមានសមាជិកប្រាំដែលមាន heteroatom មួយត្រូវបានសំដៅទៅលើសមាសធាតុ heterocyclic ក្រអូប p-លើស។ សន្ទុះនាំឱ្យមានភាពស្មើគ្នានៃប្រវែងចំណងក្នុងរង្វង់មូលដែលបង្ហាញពីក្លិនក្រអូបជាក់លាក់របស់ប្រព័ន្ធផងដែរ។
Esters គឺជាអេឡិចត្រូហ្វីលធម្មតា។ ដោយសារតែឥទ្ធិពល +M នៃអាតូមអុកស៊ីហ៊្សែនដែលត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងរ៉ាឌីកាល់អ៊ីដ្រូកាបូន ពួកវាបង្ហាញតួអក្សរអេឡិចត្រូហ្វីលីកដែលមិនសូវច្បាស់បើប្រៀបធៀបទៅនឹងអាស៊ីត halides និងអាស៊ីតអាន់អ៊ីដ្រាត៖
electrophilicity នៃ ethers កើនឡើង ប្រសិនបើរ៉ាឌីកាល់អ៊ីដ្រូកាបូនបង្កើតជាប្រព័ន្ធភ្ជាប់ជាមួយអាតូមអុកស៊ីហ៊្សែន ដែលហៅថា។ អេធើរដែលបានធ្វើឱ្យសកម្ម៖
Esters ចូលទៅក្នុងប្រតិកម្មជំនួស nucleophilic ។
1. Hydrolysis នៃ esters កើតឡើងនៅក្នុងបរិស្ថានអាសុីត និងអាល់កាឡាំង។
អ៊ីដ្រូលីស្ទីកអាស៊ីតនៃ esters គឺជាលំដាប់នៃការផ្លាស់ប្តូរបញ្ច្រាសផ្ទុយទៅនឹងប្រតិកម្ម esterification:
យន្តការនៃប្រតិកម្មនេះពាក់ព័ន្ធនឹងការបំប្លែងអាតូមអុកស៊ីសែននៃក្រុម carbonyl ដើម្បីបង្កើតជា carbocation ដែលមានប្រតិកម្មជាមួយនឹងម៉ូលេគុលទឹក៖
អាល់កាឡាំង hydrolysis ។ Hydrolysis នៅក្នុងវត្តមាននៃដំណោះស្រាយ aqueous នៃ alkalis គឺងាយស្រួលជាងអាស៊ីត ដោយសារតែ hydroxide anion គឺជា nucleophile សកម្មជាង និងមានសំពីងសំពោងតិចជាងទឹក។ មិនដូចទឹកអាស៊ីត អ៊ីដ្រូលីស៊ីសអាល់កាឡាំងមិនអាចត្រឡប់វិញបានទេ៖
អាល់កាឡាំងមិនដើរតួជាកាតាលីករទេ ប៉ុន្តែជាសារធាតុប្រតិកម្ម។ Hydrolysis ចាប់ផ្តើមជាមួយនឹងការវាយប្រហារ nucleophilic នៃអ៊ីយ៉ុង hydroxide នៅលើអាតូមកាបូននៃក្រុម carbonyl ។ អ៊ីយ៉ុងកម្រិតមធ្យមត្រូវបានបង្កើតឡើង ដែលបំបែកអ៊ីយ៉ុងអាល់កុកស៊ីត ហើយប្រែទៅជាម៉ូលេគុលអាស៊ីត carboxylic ។ អ៊ីយ៉ុង alkoxide ដែលជាមូលដ្ឋានខ្លាំងជាង ដកប្រូតុងចេញពីម៉ូលេគុលអាស៊ីត ហើយប្រែទៅជាម៉ូលេគុលអាល់កុល៖
អាល់កាឡាំងអ៊ីដ្រូលីស៊ីសគឺមិនអាចត្រឡប់វិញបានទេ ពីព្រោះអ៊ីយ៉ុង carboxylate មានបន្ទុកអវិជ្ជមានខ្ពស់ ហើយមិនងាយទទួលរងការវាយប្រហារដោយអ៊ីដ្រូស៊ីលអាល់កុលនោះទេ។
ជាញឹកញាប់អ៊ីដ្រូលីស្យូមអាល់កាឡាំងនៃ esters ត្រូវបានគេហៅថា saponification ។ ពាក្យនេះបានមកពីឈ្មោះនៃផលិតផលនៃអ៊ីដ្រូលីលីអាល់កាឡាំងនៃខ្លាញ់ - សាប៊ូ។
2. អន្តរកម្មជាមួយអាម៉ូញាក់ (immonolysis) និងនិស្សន្ទវត្ថុរបស់វាដំណើរការទៅតាមយន្តការស្រដៀងទៅនឹង អាល់កាឡាំង hydrolysis៖
3. ប្រតិកម្មនៃការចាប់អារម្មណ៍ (ការសេពគ្រឿងស្រវឹងនៃ esters) ត្រូវបានជំរុញដោយអាស៊ីដរ៉ែ និងសែលទាំងពីរ៖
ដើម្បីផ្លាស់ប្តូរលំនឹងទៅខាងស្តាំ ជាតិអាល់កុលដែលងាយនឹងបង្កជាហេតុកាន់តែច្រើនត្រូវបានចម្រោះចេញ។
4. Claisen ester condensation គឺជាតួយ៉ាងសម្រាប់ esters នៃអាស៊ីត carboxylic ដែលមានអាតូមអ៊ីដ្រូសែននៅក្នុងទីតាំងα។ ប្រតិកម្មកើតឡើងនៅក្នុងវត្តមាននៃមូលដ្ឋានរឹងមាំ:
អ៊ីយ៉ុង alkoxide បំបែកប្រូតុងចេញពីអាតូម α-កាបូននៃម៉ូលេគុលអេធើរ។ carbanion ដែលមានស្ថេរភាព mesomerically (I) ត្រូវបានបង្កើតឡើង ដែលដើរតួជា nucleophile វាយប្រហារអាតូមកាបូននៃក្រុម carbonyl នៃម៉ូលេគុល ester ទីពីរ។ ផលិតផលបន្ថែម (II) ត្រូវបានបង្កើតឡើង។ វាបំបែកអ៊ីយ៉ុង alkoxide ហើយប្រែទៅជាផលិតផលចុងក្រោយ (III) ។ ដូច្នេះគ្រោងការណ៍ទាំងមូលនៃយន្តការប្រតិកម្មអាចត្រូវបានបែងចែកជាបីដំណាក់កាល:
ប្រសិនបើ esters ពីរដែលមានអាតូម α-អ៊ីដ្រូសែនមានប្រតិកម្ម នោះល្បាយនៃផលិតផលដែលអាចធ្វើទៅបានចំនួនបួនត្រូវបានបង្កើតឡើង។ ប្រតិកម្មត្រូវបានប្រើសម្រាប់ការផលិតឧស្សាហកម្មនៃ ester acetoacetic ។
5. ការងើបឡើងវិញនៃ esters:
អាល់កុលបឋមត្រូវបានបង្កើតឡើងដោយសកម្មភាពនៃឧស្ម័នអ៊ីដ្រូសែននៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករនីកែលគ្រោងឆ្អឹង (Raney nickel) ។
6. សកម្មភាពនៃសមាសធាតុ organomagnesium អមដោយ hydrolysis នាំឱ្យមានការបង្កើតជាតិអាល់កុលកម្រិតទីបី។
