Decarboxylation នៃប្រតិកម្មអាស៊ីត acetoacetic ។ វិធីសាស្រ្តសំខាន់ៗសម្រាប់ផលិតអ៊ីដ្រូកាបូន

អ្នកនិពន្ធ សព្វវចនាធិប្បាយគីមី b.b. I.L.Knunyants

DECARBOXYLATIONការលុបបំបាត់ CO 2 ពីក្រុម carboxyl នៃអាស៊ីត carboxylic ឬក្រុម carboxylate នៃអំបិលរបស់ពួកគេ។ ជាធម្មតាវាត្រូវបានអនុវត្តដោយកំដៅនៅក្នុងវត្តមាននៃអាស៊ីតឬមូលដ្ឋាន។ decarboxylation នៃអាស៊ីត monocarboxylic ឆ្អែតដំណើរការជាក្បួនក្រោមលក្ខខណ្ឌធ្ងន់ធ្ងរ។ ដូច្នេះ កាស៊ីណាត អាសេតាត ជាមួយនឹងកំបោរសូដាច្រើនពេកនាំទៅដល់ការលុបបំបាត់ CO 2 និងការបង្កើតមេតាន៖ CH 3 COONa + NaOH CH 4 + Na 2 CO 3 . DECARBOXYLATION ត្រូវបានសម្របសម្រួលសម្រាប់អាស៊ីតដែលមាន- ទីតាំងនៃក្រុម electronegative ។ ងាយស្រួល DECARBOXYLATION នៃ acetoacetic (រូបមន្ត I) និងអាស៊ីត nitroacetic (II) គឺដោយសារតែការកើតឡើងនៃស្ថានភាពផ្លាស់ប្តូររង្វិល:


D. ភាពដូចគ្នានៃអាស៊ីត nitroacetic - វិធីសាស្រ្តរៀបចំសម្រាប់ការទទួលបាន nitroalkanes ។ ណាអ៊ីប DECARBOXYLATION នៃអាស៊ីតត្រូវបានអនុវត្តយ៉ាងងាយស្រួល ក្រុម carboxyl ដែលត្រូវបានភ្ជាប់ដោយផ្ទាល់ជាមួយ electrophores ផ្សេងទៀត។ ក្រុម។ ឧទាហរណ៍កំដៅអាស៊ីត pyruvic ជាមួយ conc ។ H 2 SO 4 ងាយនាំទៅរកអាសេតាល់ដេអ៊ីត៖

ក្នុងអំឡុងពេល decarboxylation នៃអាស៊ីត oxalic នៅក្រោមលក្ខខណ្ឌដូចគ្នា, បន្ថែមលើ CO 2, H 2 O និង CO ត្រូវបានបង្កើតឡើង។ D. ក៏ត្រូវបានសម្របសម្រួលផងដែរប្រសិនបើក្រុម carboxyl ត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូម C ដែលមិនឆ្អែត; ដូច្នេះ DECARBOXYLATION នៃអំបិល monopotassium នៃអាស៊ីត acetylenedicarboxylic គឺជាវិធីសាស្រ្តងាយស្រួលសម្រាប់ការសំយោគអាស៊ីត propiolic:

ឃ. អាស៊ីតអាសេទីលីនកាបូស៊ីលីកត្រូវបានអនុវត្តនៅសីតុណ្ហភាពបន្ទប់នៅក្នុងវត្តមាន។ អំបិល Cu៖ HCCCOOH HC = CH + CO 2 ។ ក្រអូប អាស៊ីតត្រូវបាន decarboxylated ជាក្បួននៅក្រោមលក្ខខណ្ឌដ៏អាក្រក់ឧទាហរណ៍នៅពេលដែលកំដៅក្នុង quinoline នៅក្នុងវត្តមាននៃលោហៈមួយ។ ម្សៅ។ ដោយវិធីសាស្រ្តនេះនៅក្នុងវត្តមាននៃ Cu, furan ត្រូវបានទទួលពីអាស៊ីត pyromucic ។ Decarboxylation នៃអាស៊ីតក្រអូបត្រូវបានសម្របសម្រួលនៅក្នុងវត្តមាននៃ electrophoresis ។ ឧទាហរណ៍អាស៊ីត trinitrobenzoic ត្រូវបាន decarboxylated នៅពេលដែលកំដៅដល់ 40-45 ° C ។ ឃ. អាស៊ីត carboxylic ចំហាយនៅលើកាតាលីករដែលគេឱ្យឈ្មោះថា (Ca និង Ba កាបូន, Al 2 O 3, ល) - មួយនៃវិធីសាស្រ្តសម្រាប់ការសំយោគនៃ ketones: 2RCOOH: RCOR + H 2 O + CO 2 ។ នៅពេលដែល decarboxylation នៃល្បាយនៃអាស៊ីតពីរ, ល្បាយនៃ ketones unsymmetrical និងស៊ីមេទ្រីត្រូវបានបង្កើតឡើង។ DECARBOXYLATION នៃអំបិលសូដ្យូមនៃអាស៊ីត carboxylic កំឡុងពេល electrolysis នៃ conc របស់ពួកគេ។ ដំណោះស្រាយ aqueous (មើលប្រតិកម្ម Kolbe) គឺជាវិធីសាស្រ្តដ៏សំខាន់មួយសម្រាប់ការទទួលបាន alkanes ។ ប្រតិកម្ម DECARBOXYLATION ដែលមានសារៈសំខាន់ក្នុងការរៀបចំរួមមាន halogen decarboxylation - ការជំនួសក្រុម carboxyl នៅក្នុងម៉ូលេគុលដោយ halogen ។ ប្រតិកម្មដំណើរការក្រោមសកម្មភាពរបស់ LiCl (ឬ N-bromosuccinimide) និង tetraacetate Pb លើអាស៊ីត carboxylic ក៏ដូចជា halogens ឥតគិតថ្លៃ (Cl 2, Br 2, I 2) នៅលើ អំបិលអាស៊ីត carboxylic ឧទាហរណ៍៖ RCOOM RHal (M = Ag, K, Hg, T1) ។ អំបិលប្រាក់នៃអាស៊ីត dicarboxylic នៅក្រោមសកម្មភាពនៃ I 2 ត្រូវបានបំប្លែងយ៉ាងងាយស្រួលទៅជា lactones:


អុកស៊ីតកម្មក៏ដើរតួយ៉ាងសំខាន់ផងដែរ។ DECARBOXYLATION - ការលុបបំបាត់ CO 2 ពីអាស៊ីត carboxylic អមដោយការកត់សុី។ អាស្រ័យលើភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្មដែលបានប្រើ DECARBOXYLATION នេះបណ្តាលឱ្យមាន alkenes, esters និងផលិតផលផ្សេងទៀត។ ដូច្នេះក្នុងអំឡុងពេល decarboxylation នៃអាស៊ីត phenylacetic នៅក្នុងវត្តមាននៃ pyridine-N-oxide, benzaldehyde ត្រូវបានបង្កើតឡើង:

ដូចជា DECARBOXYLATION នៃអំបិលអាស៊ីត carboxylic ការ DECARBOXYLATION នៃដេរីវេនៃសរីរាង្គ និង esters កើតឡើង ឧទាហរណ៍៖


D. esters ក៏ត្រូវបានអនុវត្តនៅក្រោមសកម្មភាពនៃមូលដ្ឋាន (ជាតិអាល់កុល, amines ។ សារៈសំខាន់ដ៏អស្ចារ្យនៅក្នុងដំណើរការមេតាបូលីសផ្សេងៗគឺ DECARBOXYLATION អង់ស៊ីម។ មានប្រតិកម្មពីរប្រភេទគឺ DECARBOXYLATION សាមញ្ញ (ប្រតិកម្មបញ្ច្រាស) និង DECARBOXYLATION អុកស៊ីតកម្ម ដែល DECARBOXYLATION ដំបូងកើតឡើង ហើយបន្ទាប់មក dehydrogenation នៃស្រទាប់ខាងក្រោម។ យោងតាមប្រភេទចុងក្រោយនៅក្នុងសារពាង្គកាយរបស់សត្វ និងរុក្ខជាតិ អង់ស៊ីម decarboxylation នៃ pyruvic និងអាស៊ីត ketoglutaric - ផលិតផលកម្រិតមធ្យមនៃការបំបែកកាបូអ៊ីដ្រាតខ្លាញ់និងប្រូតេអ៊ីន (សូមមើលវដ្តនៃអាស៊ីត Tricarboxylic) ។ អង់ស៊ីម decarboxylation នៃអាស៊ីតអាមីណូក៏រីករាលដាលនៅក្នុងបាក់តេរី និងសត្វផងដែរ។

សព្វវចនាធិប្បាយគីមី។ ភាគ ២ >>

ប្រភពនៃអ៊ីដ្រូកាបូនឆ្អែតគឺប្រេង និងឧស្ម័នធម្មជាតិ។ សមាសធាតុសំខាន់នៃឧស្ម័នធម្មជាតិគឺអ៊ីដ្រូកាបូនសាមញ្ញបំផុត មេតាន ដែលត្រូវបានប្រើប្រាស់ដោយផ្ទាល់ ឬកែច្នៃ។ ប្រេងដែលចម្រាញ់ចេញពីពោះវៀនរបស់ផែនដី ក៏ត្រូវទទួលរងការកែច្នៃ កែតម្រូវ និងបំបែកផងដែរ។ អ៊ីដ្រូកាបូនភាគច្រើនទទួលបានពីការកែច្នៃប្រេង និងធនធានធម្មជាតិផ្សេងទៀត។ ប៉ុន្តែចំនួនដ៏ច្រើននៃអ៊ីដ្រូកាបូនដ៏មានតម្លៃត្រូវបានទទួលដោយសិប្បនិម្មិត។ សំយោគវិធី។

Isomerization នៃអ៊ីដ្រូកាបូន

វត្តមាននៃកាតាលីករ isomerization បង្កើនល្បឿននៃការបង្កើតអ៊ីដ្រូកាបូនសាខាពីអ៊ីដ្រូកាបូនលីនេអ៊ែរ។ ការបន្ថែមកាតាលីករធ្វើឱ្យវាអាចកាត់បន្ថយសីតុណ្ហភាពដែលប្រតិកម្មកើតឡើង។
Isooctane ត្រូវ​បាន​គេ​ប្រើ​ជា​សារធាតុ​បន្ថែម​ក្នុង​ការ​ផលិត​ប្រេងសាំង​ ដើម្បី​ធ្វើ​ឱ្យ​ប្រសើរ​ឡើង​នូវ​លក្ខណៈ​សម្បត្តិ​ប្រឆាំង​នឹង​ការ​គោះ​ និង​ជា​សារធាតុ​រំលាយ​ផង​ដែរ។

អ៊ីដ្រូសែន (ការបន្ថែមអ៊ីដ្រូសែន) នៃអាល់ខេន

ជាលទ្ធផលនៃការប្រេះ បរិមាណដ៏ច្រើននៃអ៊ីដ្រូកាបូនមិនឆ្អែតជាមួយនឹងចំណងទ្វេ អាល់ខេន ត្រូវបានបង្កើតឡើង។ ចំនួនរបស់ពួកគេអាចត្រូវបានកាត់បន្ថយដោយការបន្ថែមអ៊ីដ្រូសែនទៅក្នុងប្រព័ន្ធនិង កាតាលីករអ៊ីដ្រូសែន- លោហធាតុ (ប្លាទីន ប៉ាឡាដ្យូម នីកែល)៖

ការបំបែកនៅក្នុងវត្តមាននៃកាតាលីករអ៊ីដ្រូសែនជាមួយនឹងការបន្ថែមអ៊ីដ្រូសែនត្រូវបានគេហៅថា ការកាត់បន្ថយការបំបែក. ផលិតផលចម្បងរបស់វាគឺអ៊ីដ្រូកាបូនឆ្អែត។ ដូច្នេះ ការកើនឡើងសម្ពាធកំឡុងពេលបំបែក ( ការបំបែកសម្ពាធខ្ពស់។) អនុញ្ញាតឱ្យអ្នកកាត់បន្ថយបរិមាណអ៊ីដ្រូកាបូន (CH 4 - C 4 H 10) និងបង្កើនមាតិកានៃអ៊ីដ្រូកាបូនរាវដែលមានប្រវែងខ្សែសង្វាក់នៃអាតូមកាបូន 6-10 ដែលបង្កើតជាមូលដ្ឋាននៃប្រេងសាំង។

ទាំងនេះគឺជាវិធីសាស្រ្តឧស្សាហកម្មសម្រាប់ការទទួលបាន alkanes ដែលជាមូលដ្ឋានសម្រាប់ដំណើរការឧស្សាហកម្មនៃវត្ថុធាតុដើមអ៊ីដ្រូកាបូនសំខាន់ - ប្រេង។

ឥឡូវនេះពិចារណាវិធីសាស្រ្តមន្ទីរពិសោធន៍ជាច្រើនសម្រាប់ការទទួលបានអាល់កាន។

Decarboxylation នៃអំបិលសូដ្យូមនៃអាស៊ីត carboxylic

កំដៅអំបិលសូដ្យូមនៃអាស៊ីតអាសេទិក (សូដ្យូមអាសេតាត) ជាមួយនឹងការលើសនៃអាល់កាឡាំងនាំឱ្យមានការលុបបំបាត់ក្រុម carboxyl និងការបង្កើតមេតាន:

ប្រសិនបើជំនួសឱ្យសូដ្យូមអាសេតាតយើងយកសូដ្យូម propionate នោះអេតានត្រូវបានបង្កើតឡើងពីសូដ្យូម butanoate - propane ជាដើម។

ការសំយោគ Wurtz

នៅពេលដែល haloalkanes ប្រតិកម្មជាមួយសូដ្យូមដែកអាល់កាឡាំង អ៊ីដ្រូកាបូនឆ្អែត និងអាល់កាឡាំង halide ត្រូវបានបង្កើតឡើងឧទាហរណ៍៖

សកម្មភាពនៃលោហធាតុអាល់កាឡាំងនៅលើល្បាយនៃអ៊ីដ្រូកាបូន halogen (ឧទាហរណ៍ bromoethane និង bromomethane) នឹងនាំឱ្យមានការបង្កើតល្បាយនៃ alkanes (ethane, propane និង butane) ។

!!! ប្រតិកម្មសំយោគ Wurtz នាំទៅដល់ការពន្លូតខ្សែសង្វាក់នៃអ៊ីដ្រូកាបូនឆ្អែត។

ប្រតិកម្មដែលការសំយោគ Wurtz ត្រូវបានផ្អែកលើដំណើរការល្អតែជាមួយ haloalkanes នៅក្នុងម៉ូលេគុលដែលអាតូម halogen ត្រូវបានភ្ជាប់ទៅនឹងអាតូមកាបូនបឋម។

Hydrolysis នៃ carbides

នៅពេលដំណើរការ carbides មួយចំនួនដែលមានកាបូននៅក្នុងស្ថានភាពអុកស៊ីតកម្ម -4 (ឧទាហរណ៍អាលុយមីញ៉ូម carbide) មេតានត្រូវបានបង្កើតឡើងជាមួយទឹក។

ប្រតិកម្មនៃអាស៊ីត carboxylic អាចត្រូវបានបែងចែកជាក្រុមធំ ៗ ជាច្រើន៖

1) ការងើបឡើងវិញនៃអាស៊ីត carboxylic

2) ប្រតិកម្ម decarboxylation

3) ប្រតិកម្មជំនួសនៅ  - អាតូមកាបូននៃអាស៊ីត carboxylic

4) ប្រតិកម្មនៃការជំនួស nucleophilic នៅអាតូមកាបូន acyl ។

យើងនឹងពិចារណាក្រុមនីមួយៗនៃប្រតិកម្មទាំងនេះជាវេន។

១៨.៣.១. ការងើបឡើងវិញនៃអាស៊ីត carboxylic

អាស៊ីត Carboxylic ត្រូវបានកាត់បន្ថយទៅជាជាតិអាល់កុលបឋមជាមួយ lithium អាលុយមីញ៉ូម hydride ។ ការកាត់បន្ថយកើតឡើងក្រោមលក្ខខណ្ឌធ្ងន់ធ្ងរជាងតម្រូវការសម្រាប់ការកាត់បន្ថយ aldehydes និង ketones ។ ការងើបឡើងវិញជាធម្មតាត្រូវបានអនុវត្តដោយការរំពុះនៅក្នុងដំណោះស្រាយនៃ tetrahydrofuran ។

Diborane B 2 H 6 ក៏កាត់បន្ថយអាស៊ីត carboxylic ទៅអាល់កុលបឋម។ ការថយចុះនៃក្រុម carboxyl ទៅ CH 2 OH ដោយសកម្មភាពរបស់ diborane ក្នុង THF ត្រូវបានអនុវត្តក្រោមលក្ខខណ្ឌស្រាលបំផុតហើយមិនប៉ះពាល់ដល់ក្រុមមុខងារមួយចំនួន (NO 2 ; CN;
) ដូច្នេះវិធីសាស្ត្រនេះក្នុងករណីខ្លះគឺល្អជាង។

១៨.៣.២. Decarboxylation

ពាក្យនេះរួមបញ្ចូលគ្នានូវក្រុមទាំងមូលនៃប្រតិកម្មចម្រុះដែលក្នុងនោះ CO 2 ត្រូវបានលុបចោល ហើយសមាសធាតុលទ្ធផលមានអាតូមកាបូនមួយតិចជាងអាស៊ីតដើម។

ប្រតិកម្ម decarboxylation សំខាន់បំផុតក្នុងការសំយោគសរីរាង្គគឺប្រតិកម្ម Borodin-Hunsdiecker ដែលក្នុងនោះអំបិលប្រាក់នៃអាស៊ីត carboxylic ត្រូវបានបំលែងទៅជា alkyl halide នៅពេលកំដៅជាមួយនឹងដំណោះស្រាយនៃ bromine ក្នុង CCl 4 ។

ការអនុវត្តដោយជោគជ័យនៃប្រតិកម្មនេះតម្រូវឱ្យមានការប្រើប្រាស់អំបិលប្រាក់ស្ងួតយ៉ាងហ្មត់ចត់នៃអាស៊ីត carboxylic ហើយទិន្នផលនៃអាល់គីល halide ប្រែប្រួលយ៉ាងទូលំទូលាយអាស្រ័យលើកម្រិតនៃការបន្សុត និងការខះជាតិទឹកនៃអំបិល។ គុណវិបត្តិនេះគឺគ្មានការកែប្រែទេ ដែលអំបិលបារតត្រូវបានប្រើជំនួសឱ្យប្រាក់។ អំបិលបារតនៃអាស៊ីត carboxylic មិនត្រូវបានញែកដាច់ដោយឡែកពីគ្នានោះទេ ប៉ុន្តែល្បាយនៃអាស៊ីត carboxylic, អុកស៊ីដបារតពណ៌លឿង និង halogen ត្រូវបានកំដៅក្នុងសារធាតុរំលាយដែលព្រងើយកន្តើយ។ វិធីសាស្រ្តនេះជាទូទៅផ្តល់លទ្ធផលខ្ពស់ និងអាចផលិតឡើងវិញបាន។

យន្តការខ្សែសង្វាក់រ៉ាឌីកាល់ត្រូវបានបង្កើតឡើងសម្រាប់ប្រតិកម្ម Borodin-Hunsdiecker ។ សារធាតុ Acyl hypobromite ដែលបង្កើតឡើងក្នុងដំណាក់កាលដំបូង ឆ្លងកាត់ការបំបែក homolytic ជាមួយនឹងការបង្កើតរ៉ាឌីកាល់ carboxyl និងអាតូម bromine ។ រ៉ាឌីកាល់ carboxyl បាត់បង់ CO 2 ហើយប្រែទៅជារ៉ាឌីកាល់អាល់គីល ដែលបន្ទាប់មកបង្កើតខ្សែសង្វាក់ឡើងវិញដោយការបំបែកអាតូម bromine ចេញពី acyl hypobromite ។

ការចាប់ផ្តើមសៀគ្វី៖

ការអភិវឌ្ឍន៍ខ្សែសង្វាក់៖

វិធីសាស្រ្តដើមនៃការ oxidative decarboxylation នៃអាស៊ីត carboxylic ត្រូវបានស្នើឡើងដោយ J. Kochi ក្នុងឆ្នាំ 1965 ។ អាស៊ីត Carboxylic ត្រូវបានកត់សុីជាមួយ tetraacetate សំណ, decarboxylation កើតឡើងហើយអាស្រ័យលើលក្ខខណ្ឌ alkanes, alkenes ឬ acetic acid esters ត្រូវបានទទួលជាផលិតផលប្រតិកម្ម។ យន្តការនៃប្រតិកម្មនេះមិនត្រូវបានបង្កើតឡើងយ៉ាងលម្អិតទេ លំដាប់នៃការផ្លាស់ប្តូរខាងក្រោមត្រូវបានសន្មត់ថា:

អាល់ខេន និងអេស្ទ័រ ហាក់ដូចជាត្រូវបានបង្កើតឡើងពី carbocation រៀងគ្នាដោយការលុបបំបាត់ប្រូតុង ឬការចាប់យកអ៊ីយ៉ុងអាសេតាត។ ការណែនាំនៃអ៊ីយ៉ុង halide ចូលទៅក្នុងល្បាយប្រតិកម្មស្ទើរតែទាំងស្រុងរារាំងដំណើរការទាំងពីរនេះហើយនាំទៅដល់ការបង្កើតអាល់គីល halides ។

វិធីសាស្រ្ត decarboxylation ទាំងពីរនេះបំពេញគ្នាទៅវិញទៅមកបានយ៉ាងល្អ។ Decarboxylation នៃអំបិល Ag ឬ Hg ផ្តល់លទ្ធផលល្អបំផុតសម្រាប់អាស៊ីត carboxylic ជាមួយនឹងរ៉ាឌីកាល់ចម្បង ខណៈពេលដែលអុកស៊ីតកម្មជាមួយ tetraacetate នាំមុខនៅក្នុងវត្តមានរបស់ lithium chloride ផ្តល់នូវទិន្នផលខ្ពស់បំផុតនៃ alkyl halides សម្រាប់អាស៊ីត carboxylic ជាមួយនឹងរ៉ាឌីកាល់បន្ទាប់បន្សំ។

ប្រតិកម្មមួយផ្សេងទៀតនៃ decarboxylation នៃអាស៊ីត carboxylic ដែលមានសារៈសំខាន់ក្នុងការរៀបចំដ៏អស្ចារ្យគឺការ condensation អេឡិចត្រូលីតនៃអំបិលនៃអាស៊ីត carboxylic ត្រូវបានរកឃើញនៅឆ្នាំ 1849 ដោយ G. Kolbe ។ គាត់បានអនុវត្ត electrolysis នៃដំណោះស្រាយ aqueous នៃប៉ូតាស្យូម acetate ក្នុងក្តីសង្ឃឹមថានឹងទទួលបានរ៉ាឌីកាល់សេរី CH 3 ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយ ជំនួសឱ្យវា ethane ត្រូវបានទទួលនៅ anode ។ ដូចគ្នានេះដែរក្នុងអំឡុងពេល electrolysis នៃដំណោះស្រាយ aqueous នៃអំបិលសូដ្យូមនៃអាស៊ីត valeric, n.octane ត្រូវបានទទួលជំនួសឱ្យរ៉ាឌីកាល់ butyl ។ ការកត់សុីអេឡិចត្រូគីមីនៃអ៊ីយ៉ុង carboxylate បានក្លាយជាវិធីសាស្រ្តទូទៅដំបូងគេក្នុងប្រវត្តិសាស្ត្រសម្រាប់ការសំយោគអ៊ីដ្រូកាបូនឆ្អែត។ ក្នុងអំឡុងពេលអេឡិចត្រូលីសនៃអំបិលសូដ្យូមឬប៉ូតាស្យូមនៃអាស៊ីត aliphatic ឆ្អែតនៅក្នុងមេតាណុលឬមេតាណុល aqueous នៅក្នុងអេឡិចត្រូលីតដែលមានអេឡិចត្រូតផ្លាទីននៅសីតុណ្ហភាព 0-20 អង្សាសេហើយជាមួយនឹងដង់ស៊ីតេបច្ចុប្បន្នខ្ពស់គ្រប់គ្រាន់អាល់កានត្រូវបានបង្កើតឡើងជាមួយនឹងទិន្នផល 50-90% ។

ទោះជាយ៉ាងណាក៏ដោយនៅក្នុងវត្តមាននៃក្រុមអាល់គីលនៅក្នុងទីតាំង  ទិន្នផលត្រូវបានកាត់បន្ថយយ៉ាងខ្លាំងហើយកម្រមានលើសពី 10% ។

ប្រតិកម្ម​នេះ​បាន​បង្ហាញ​ថា​មាន​ប្រយោជន៍​ជា​ពិសេស​សម្រាប់​ការ​សំយោគ​នៃ​អាស៊ីត dicarboxylic ROOC(CH 2) COOR ជាមួយ ពី 2 ទៅ 34 នៅក្នុងអេឡិចត្រូលីតនៃអំបិលអាល់កាឡាំងនៃពាក់កណ្តាលនៃអាស៊ីត dicarboxylic ។

នៅក្នុងការសំយោគសរីរាង្គសម័យទំនើប ការ condensation អេឡិចត្រូលីតឆ្លងត្រូវបានគេប្រើយ៉ាងទូលំទូលាយដែលមាននៅក្នុងអេឡិចត្រូលីតនៃល្បាយនៃអំបិលអាស៊ីត carboxylic និង monoester អាស៊ីត dicarboxylic ។

អេឡិចត្រូលីសនៃដំណោះស្រាយនៃអំបិលទាំងពីរនេះនាំឱ្យមានការបង្កើតល្បាយនៃផលិតផលប្រតិកម្មផ្សេងគ្នាចំនួនបី ដែលអាចបំបែកបានយ៉ាងងាយដោយការចំហុយចូលទៅក្នុងសមាសធាតុនីមួយៗរបស់វា។ វិធីសាស្រ្តនេះអនុញ្ញាតឱ្យអ្នកពង្រីកគ្រោងកាបូននៃអាស៊ីត carboxylic ដោយចំនួនអាតូមកាបូននៅក្នុងប្រតិបត្តិការស្ទើរតែមួយ។

ការ condensation អេឡិចត្រូលីតត្រូវបានកំណត់ចំពោះអំបិលអាស៊ីត carboxylic ខ្សែសង្វាក់ត្រង់ និងអំបិលពាក់កណ្តាលអាស៊ីត dicarboxylic ។ អំបិល , - និង , - អាស៊ីតមិនឆ្អែត មិនឆ្លងកាត់ការកកិតអេឡិចត្រូគីមីទេ។

ចំពោះប្រតិកម្ម Kolbe យន្តការរ៉ាឌីកាល់មួយត្រូវបានស្នើឡើង រួមទាំងដំណាក់កាលបន្តបន្ទាប់ចំនួនបី៖ 1) ការកត់សុីនៃអ៊ីយ៉ុង carboxylate នៅ anode ទៅរ៉ាឌីកាល់ carboxylate
; 2) decarboxylation នៃរ៉ាឌីកាល់ទាំងនេះទៅជារ៉ាឌីកាល់ alkyl និងកាបូនឌីអុកស៊ីត; 3) ការផ្សំឡើងវិញនៃរ៉ាឌីកាល់អាល់គីល។

នៅដង់ស៊ីតេបច្ចុប្បន្នខ្ពស់ កំហាប់ខ្ពស់នៃរ៉ាឌីកាល់អាល់គីលនៅ anode រួមចំណែកដល់ការធ្វើឱ្យថយចុះរបស់វា ហើយនៅដង់ស៊ីតេបច្ចុប្បន្នទាប រ៉ាឌីកាល់អាល់គីលមិនសមាមាត្រដើម្បីបង្កើតជាអាល់គីន ឬអាល់កាន ឬអរូបីអាតូមអ៊ីដ្រូសែនចេញពីសារធាតុរំលាយ។

អំបិលអាស៊ីត carboxylic ក៏ឆ្លងកាត់ decarboxylation ក្នុងអំឡុងពេល pyrolysis ។ នៅពេលមួយ pyrolysis នៃអំបិលកាល់ស្យូមឬ barium នៃអាស៊ីត carboxylic គឺជាវិធីសាស្រ្តសំខាន់សម្រាប់ការទទួលបាន ketones ។ នៅសតវត្សរ៍ទី 19 "ការចំហុយស្ងួត" នៃជាតិកាល់ស្យូមអាសេតាតគឺជាវិធីសាស្រ្តសំខាន់សម្រាប់ផលិតអាសេតូន។

បនា្ទាប់មកវិធីសាស្រ្តត្រូវបានកែលម្អតាមរបៀបដែលវាមិនរាប់បញ្ចូលដំណាក់កាលនៃការទទួលបានអំបិល។ ចំហាយនៃអាស៊ីត carboxylic ត្រូវបានឆ្លងកាត់កាតាលីករ - អុកស៊ីដនៃម៉ង់ហ្គាណែស thorium ឬ zirconium នៅ 380-400 0 ។ កាតាលីករដែលមានប្រសិទ្ធភាព និងថ្លៃបំផុតគឺ thorium dioxide ។

ក្នុងករណីសាមញ្ញបំផុត អាស៊ីតដែលមានអាតូមកាបូនពី 2 ទៅ 10 ត្រូវបានបំប្លែងទៅជា ketones ស៊ីមេទ្រី ជាមួយនឹងទិន្នផលប្រហែល 80% នៅពេលស្ងោរជាមួយម្សៅដែកនៅ 250-300 ។ វិធីសាស្រ្តនេះរកឃើញកម្មវិធីនៅក្នុងឧស្សាហកម្ម។ វិធីសាស្ត្រ pyrolytic ត្រូវបានប្រើប្រាស់ដោយជោគជ័យបំផុត ហើយបច្ចុប្បន្នត្រូវបានប្រើប្រាស់សម្រាប់ការសំយោគនៃ ketones cyclic ដែលមានសមាជិក 5 និង 6 ពីអាស៊ីត dibasic ។ ឧទាហរណ៍ពីល្បាយនៃអាស៊ីត adipic និង barium hydroxide (5%) នៅ 285-295  cyclopentanone ត្រូវបានទទួលជាមួយនឹងទិន្នផល 75-85% ។ Cyclooctanone ត្រូវបានបង្កើតឡើងពីអាស៊ីត azelaic ដោយកំដៅជាមួយ ThO 2 ជាមួយនឹងទិន្នផលមិនលើសពី 20% វិធីសាស្រ្តនេះគឺមិនសមរម្យខ្លាំងណាស់សម្រាប់ការទទួលបាន cycloalkanones ជាមួយនឹងចំនួនអាតូមកាបូនច្រើន។

ប្រតិកម្មជំនួសអេឡិចត្រូលីត- ប្រតិកម្មជំនួសដែលការវាយប្រហារត្រូវបានអនុវត្ត អេឡិចត្រូហ្វីល។- ភាគល្អិតដែលត្រូវបានចោទប្រកាន់ជាវិជ្ជមាន ឬមានឱនភាពនៃអេឡិចត្រុង។ នៅពេលដែលចំណងថ្មីត្រូវបានបង្កើតឡើង ភាគល្អិតដែលចេញ - អេឡិចត្រុងបំបែកដោយគ្មានគូអេឡិចត្រុងរបស់វា។ ក្រុមចាកចេញដែលពេញនិយមបំផុតគឺប្រូតុង H+.

អេឡិចត្រូហ្វីលទាំងអស់គឺជាអាស៊ីត Lewis ។

ទិដ្ឋភាពទូទៅនៃប្រតិកម្មជំនួសអេឡិចត្រូលីត៖

(អេឡិចត្រូហ្វីល cationic)

(អេឡិចត្រូហ្វីលអព្យាក្រឹត)

មានប្រតិកម្មនៃសារធាតុក្រអូប (រីករាលដាល) និងការជំនួសអេឡិចត្រូហ្វីលីក aliphatic (មិនមែនជារឿងធម្មតា) ។ ភាពជាក់លាក់នៃប្រតិកម្មជំនួសអេឡិចត្រូហ្វីលីកជាពិសេសសម្រាប់ប្រព័ន្ធក្លិនក្រអូបត្រូវបានពន្យល់ដោយដង់ស៊ីតេអេឡិចត្រុងខ្ពស់នៃចិញ្ចៀនក្រអូបដែលមានសមត្ថភាពទាក់ទាញភាគល្អិតដែលមានបន្ទុកវិជ្ជមាន។

សម្រាប់ប្រព័ន្ធគ្រឿងក្រអូប តាមពិតមានយន្តការមួយនៃការជំនួសអេឡិចត្រូហ្វីលីក - S E Ar. យន្តការ ស អ៊ី ១(ដោយភាពស្រដៀងគ្នាជាមួយយន្តការ S N ១) គឺកម្រមានណាស់។ ស អ៊ី ២(ត្រូវគ្នាដោយការប្រៀបធៀប S N ២) មិនកើតឡើងទាល់តែសោះ។

ប្រតិកម្ម S E Ar

យន្តការប្រតិកម្ម S E Arប្រតិកម្មជំនួសអេឡិចត្រូហ្វីលីកក្រអូបគឺជារឿងធម្មតាបំផុត និងសំខាន់បំផុតក្នុងចំណោមប្រតិកម្មជំនួសនៃសារធាតុក្រអូប និងមានពីរដំណាក់កាល។ នៅដំណាក់កាលទី 1 អេឡិចត្រូហ្វីលត្រូវបានភ្ជាប់ហើយនៅដំណាក់កាលទី 2 អេឡិចត្រូហ្វីលត្រូវបានបំបែកចេញ:

កំឡុងពេលមានប្រតិកម្ម អាំងតេក្រាលវិជ្ជមានកម្រិតមធ្យមត្រូវបានបង្កើតឡើង (ក្នុងរូបភាព - 2 ខ) ។ វាមានឈ្មោះ Weland កម្រិតមធ្យម, អ៊ីយ៉ុង aroniumσ - ស្មុគស្មាញ. ស្មុគ្រស្មាញនេះ, ជាក្បួន, មានប្រតិកម្មខ្លាំងណាស់ហើយមានស្ថេរភាពយ៉ាងងាយស្រួលដោយការលុបបំបាត់ cation យ៉ាងឆាប់រហ័ស។

ជំហានកំណត់អត្រានៅក្នុងប្រតិកម្មភាគច្រើន S E Arគឺជាដំណាក់កាលដំបូង។

អេឡិចត្រូហ្វីលដែលទាក់ទងខ្សោយជាធម្មតាដើរតួជាភាគល្អិតវាយប្រហារ ដូច្នេះក្នុងករណីភាគច្រើនប្រតិកម្ម S E Arដំណើរការក្រោមសកម្មភាពនៃកាតាលីករអាស៊ីត Lewis ។ ញឹកញាប់ជាងអ្នកដទៃ AlCl 3, FeCl 3, FeBr 3, ZnCl 2 ត្រូវបានប្រើ។

DECARBOXYLATIONការលុបបំបាត់ CO 2 ពីក្រុម carboxyl នៃអាស៊ីត carboxylic ឬក្រុម carboxylate នៃអំបិលរបស់ពួកគេ។ ជាធម្មតាវាត្រូវបានអនុវត្តដោយកំដៅនៅក្នុងវត្តមាននៃអាស៊ីតឬមូលដ្ឋាន។ អាស៊ីតក្រអូបត្រូវបាន decarboxylated ជាក្បួននៅក្រោមលក្ខខណ្ឌដ៏អាក្រក់ឧទាហរណ៍នៅពេលដែលកំដៅក្នុង quinoline នៅក្នុងវត្តមាននៃលោហៈមួយ។ ម្សៅ។ ដោយវិធីសាស្រ្តនេះនៅក្នុងវត្តមាននៃ Cu, furan ត្រូវបានទទួលពីអាស៊ីត pyromucic ។ DECARBOXYLATION នៃអាស៊ីតក្រអូបត្រូវបានសម្របសម្រួលនៅក្នុងវត្តមាននៃសារធាតុជំនួស electrophilic ឧទាហរណ៍អាស៊ីត trinitrobenzoic ត្រូវបាន decarboxylated នៅពេលដែលកំដៅដល់ 40-45 ° C ។ ឃ. ចំហាយនៃអាស៊ីត carboxylic នៅលើកាតាលីករដែលគេឱ្យឈ្មោះថា (Ca និង Ba carbonates, Al 2 O 3 ។ល។) គឺជាវិធីសាស្រ្តមួយសម្រាប់ការសំយោគនៃ ketones៖



2RCOOH: RCOR + H 2 O + CO 2 ។

DECARBOXYLATION នៃអំបិលសូដ្យូមនៃអាស៊ីត carboxylic កំឡុងពេល electrolysis នៃ conc របស់ពួកគេ។ ដំណោះស្រាយ aqueous គឺជាវិធីសាស្រ្តដ៏សំខាន់មួយសម្រាប់ការទទួលបាន alkanes ។ Halogen decarboxylation - ការជំនួសក្រុម carboxyl ក្នុងម៉ូលេគុលសម្រាប់ halogen ដំណើរការក្រោមសកម្មភាពរបស់ LiCl និង tetraacetate Pb លើអាស៊ីត carboxylic ក៏ដូចជា halogens ឥតគិតថ្លៃ (Cl 2, Br 2, I 2) លើអំបិលអាស៊ីត carboxylic សម្រាប់ ឧទាហរណ៍៖

RCOOM RHal (M = Ag, K, Hg, T1) ។

អំបិលប្រាក់នៃអាស៊ីត dicarboxylic នៅក្រោមសកម្មភាពនៃ I 2 ត្រូវបានបំប្លែងយ៉ាងងាយស្រួលទៅជា lactones:


តួនាទីដ៏សំខាន់មួយក៏ត្រូវបានលេងដោយអុកស៊ីតកម្ម decarboxylation - ការលុបបំបាត់ CO 2 ពីអាស៊ីត carboxylic អមដោយការកត់សុី។ អាស្រ័យលើភ្នាក់ងារអុកស៊ីតកម្មដែលបានប្រើ DECARBOXYLATION នេះបណ្តាលឱ្យមាន alkenes, esters និងផលិតផលផ្សេងទៀត។ ដូច្នេះក្នុងអំឡុងពេល decarboxylation នៃអាស៊ីត phenylacetic នៅក្នុងវត្តមាននៃ pyridine-N-oxide, benzaldehyde ត្រូវបានបង្កើតឡើង:

ដូចជា DECARBOXYLATION នៃអំបិលអាស៊ីត carboxylic ការ DECARBOXYLATION នៃដេរីវេនៃសរីរាង្គ និង esters កើតឡើង ឧទាហរណ៍៖


ប្រតិកម្មនៃ decarboxylation នៃអាស៊ីត carboxylic គឺជាដំណើរការអំណោយផលដ៏ស្វាហាប់ចាប់តាំងពី ជាលទ្ធផល ម៉ូលេគុល CO 2 មានស្ថេរភាពត្រូវបានបង្កើតឡើង។ Decarboxylation គឺជាលក្ខណៈនៃអាស៊ីតដែលមានសារធាតុជំនួសដកអេឡិចត្រុងនៅក្នុងទីតាំង ά ។ អាស៊ីត Dibasic គឺងាយស្រួលបំផុតក្នុងការ decarboxylate ។



អាស៊ីត oxalic និង malonic ត្រូវបាន decarboxylated យ៉ាងងាយស្រួលនៅពេលដែលកំដៅ ហើយនៅពេលដែលអាស៊ីត succinic និង glutaric ត្រូវបានកំដៅ អ៊ីដ្រូសែន cyclic ត្រូវបានបង្កើតឡើង ដែលបណ្តាលមកពីការបង្កើត heterocycles ដែលមានសមាជិកប្រាំ ឬប្រាំមួយ ដែលមានស្ថេរភាព "ពាក់កណ្តាលកៅអី" និង "កៅអី" ។

នៅក្នុងប្រព័ន្ធជីវសាស្រ្តប្រតិកម្ម decarboxylation ដំណើរការដោយការចូលរួមនៃអង់ស៊ីម - decarboxylase ។ Decarboxylation នៃអាស៊ីតអាមីណូនាំទៅរកការបង្កើតអាមីណូជីវសាស្ត្រ។

Decarboxylation នៃអាស៊ីតអាមីណូនាំទៅរកការបង្កើតអាមីណូជីវសាស្ត្រ។

នៅក្នុងអាស៊ីត aliphatic ឆ្អែត ជាលទ្ធផលនៃឥទ្ធិពល EA នៃក្រុម carboxyl មជ្ឈមណ្ឌលអាស៊ីត CH លេចឡើងនៅអាតូមα-កាបូន។ នេះត្រូវបានបង្ហាញយ៉ាងល្អនៅក្នុងប្រតិកម្ម halogenation ។

អាស៊ីត Halogenated ត្រូវបានគេប្រើយ៉ាងទូលំទូលាយសម្រាប់ការសំយោគសមាសធាតុសំខាន់ៗជីវសាស្រ្ត - អ៊ីដ្រូស៊ីត និងអាស៊ីតអាមីណូ។

ដំណើរការនៃការដកកាបូនឌីអុកស៊ីត (CO 2) ចេញពីអាស៊ីតសរីរាង្គ ឬអាស៊ីតអាមីណូ។ នៅក្នុង biool តម្លៃសំខាន់នៃប្រព័ន្ធ - ជីវគីមីនិងសរីរវិទ្យា - មាន D. អាស៊ីតអាមីណូនិងអាស៊ីត keto ។ ប្រតិកម្មរបស់ D. អាចជាផ្នែកមួយនៃយន្តការទូទៅនៃការផ្លាស់ប្តូរអាស៊ីតអាមីណូដែលបណ្តាលឱ្យមានការបង្កើតអាមីណូជីវសាស្ត្រជាមួយនឹងសកម្មភាពឱសថសាស្ត្រខ្ពស់។

D. អាស៊ីតអាមីណូគឺជាផ្លូវសំខាន់មួយសម្រាប់ការផ្លាស់ប្តូរកម្រិតមធ្យមនៃអាស៊ីតអាមីណូនៅក្នុងសារពាង្គកាយទាំងអស់។ អាស្រ័យលើគីមី។ ធម្មជាតិនៃអាស៊ីតអាមីណូដែលជាលទ្ធផលនៃ D. biogenic amines (សូមមើល) ឬអាស៊ីតអាមីណូ beta- និង gamma-monocarboxylic ថ្មីត្រូវបានបង្កើតឡើង។ ប្រតិកម្មរបស់ D. ត្រូវបានជំរុញដោយអង់ស៊ីមជាក់លាក់ - decarboxylase (សូមមើល) ហើយបន្តតាមគ្រោងការណ៍ខាងក្រោម៖

មានតែ L-stereoisomers នៃអាស៊ីតអាមីណូប៉ុណ្ណោះដែលត្រូវបានប៉ះពាល់ទៅនឹងអង់ស៊ីម D. ករណីលើកលែងគឺអាស៊ីត meso-alpha, epsilon-diaminopimelic acid ដែលមានអាតូមកាបូនស្តេរ៉េអូអ៊ីសូមិចពីរ ដែលមួយស្ថិតនៅក្នុង L- និងមួយទៀតនៅក្នុង D-configuration។ ប្រតិកម្មរួមនៃ D. និង transamination (សូមមើល) ឬប្រតិកម្មនៃ D. និងការ deamination (សូមមើល) នៃ lysine, arginine និងនិស្សន្ទវត្ថុរបស់វាអាចកើតឡើងនៅក្នុងរាងកាយ។ ដូច្នេះនៅក្នុងបាក់តេរី Pseudomonas អង់ស៊ីមមួយត្រូវបានរកឃើញដែលជំរុញការបំប្លែងអុកស៊ីតកម្មនៃ L-lysine ទៅជាអាស៊ីត delta-aminovaleric CO 2 និង NH 3៖

ប្រតិកម្មរបស់ D. នៃអាស៊ីតអាមីណូនៅក្នុងជាលិកាសត្វមិនមែនជាប្រតិកម្មបរិមាណច្រើននៃការរំលាយអាហារអាស៊ីតអាមីណូ ដូចដែលបានបង្ហាញដោយសកម្មភាពទាបនៃ decarboxylase នៅក្នុងជាលិការបស់ពួកគេ និងបរិមាណតិចតួចនៃស្រទាប់ខាងក្រោមសម្រាប់ D. ទោះយ៉ាងណាក៏ដោយ D.'s ផលិតផលមានសារសំខាន់ fiziol ដ៏អស្ចារ្យ សារធាតុ amines ជីវសាស្ត្រ ឧទាហរណ៍ សកម្មសរីរវិទ្យា សូម្បីតែនៅកំហាប់ទាបបំផុតក៏ដោយ។ ជាលើកដំបូង K. M. Rozanov ក្នុងឆ្នាំ 1936 បានបង្ហាញការបង្កើតអ៊ីស្តាមីននៅក្នុងជាលិកាសត្វដោយមធ្យោបាយ D. histidine ។ D. នៃ dioxyphenylalanine (សូមមើល) ដំណើរការយ៉ាងខ្លាំងក្លានៅក្នុងជាលិកាសត្វជាមួយនឹងការបង្កើត dopamine (oxytyramine) ដែលយោងទៅតាមគំនិតទំនើបគឺជាបុព្វហេតុនៃ norepinephrine និង adrenaline នៅក្នុងរាងកាយរបស់សត្វ។ អ៊ីស្តាមីនបន្ថយសម្ពាធឈាម ហើយ tyramine, tryptamine និងជាពិសេស 5-hydroxytryptamine (serotonin) មានឥទ្ធិពលលើសឈាម។ ឱសថស្ថានខ្ពស់។ ដេរីវេមួយចំនួននៃអាមីណូទាំងនេះ (អាដ្រេណាលីន, norepinephrine, ephedrine, choline ។ល។) មានសកម្មភាព។ ទិន្នន័យមួយចំនួនបង្ហាញពីការកើនឡើងនៃសម្ពាធឈាមក្នុងករណីមានការថយចុះនៃចរន្តឈាមនៅក្នុងតម្រងនោម (ischemia ។ វាត្រូវបានគេសន្មត់ថាជំងឺមួយចំនួននៃសកម្មភាពផ្លូវចិត្តត្រូវបានបង្កឡើងដោយការ intoxication នៃរាងកាយជាមួយនឹង amines biogenic បង្កើតឡើងនៅក្នុងជាលិកា។ ដូច្នេះ ដំណើរការរបស់ D. នៃអាស៊ីតអាមីណូនៅក្នុងសារពាង្គកាយមួយ ប្រហែលជាចូលរួមនៅក្នុងបទប្បញ្ញត្តិនៃដំណើរការ fiziol មួយចំនួន។ ក្រៅពីនេះ ផលិតផល D. នៃអាស៊ីតអាមីណូ - taurine, beta-alanine និងផ្សេងទៀតគឺចាំបាច់សម្រាប់ការសំយោគជីវសាស្ត្រនៃការតភ្ជាប់ពិបាកមួយចំនួនដែលកំពុងអនុវត្តមុខងារជាក់លាក់នៃ biol ។ សមីការនៃប្រតិកម្មរីករាលដាលបំផុតនៃ D. នៃអាស៊ីតអាមីណូ និងនិស្សន្ទវត្ថុរបស់វានៅក្នុងសារពាង្គកាយសត្វ និងមនុស្សត្រូវបានផ្តល់ឱ្យខាងក្រោម។

នៅក្នុងជាលិកាសត្វ វត្តមានរបស់អង់ស៊ីម L-amino acid decarboxylase enzyme (EC 4.1.1.28) ដែលជំរុញ decarboxylase នៃអាស៊ីតអាមីណូស្ទើរតែទាំងអស់ត្រូវបានបញ្ជាក់។

Orthotyrosine, metatyrosine, និង alpha-methyl derivatives នៃ tryptophan, tyrosine, និង DOPA ក៏ត្រូវបាន decarboxylated ដោយអង់ស៊ីមនេះផងដែរ។ ការត្រៀមអង់ស៊ីមពី medulla នៃក្រពេញ Adrenal និងតម្រងនោមរបស់សត្វកណ្ដុរ ទោះជាយ៉ាងក៏ដោយ មិនធ្វើកាតាលីករ D. tryptophan និង tyrosine ទេ ប៉ុន្តែ decarboxylate DOPA ។ អង់ស៊ីមពិសេសមួយត្រូវបានរកឃើញនៅក្នុងកោសិកា mast ដែលជាក់ស្តែងជំរុញឱ្យ D. histidine ។ មានភ័ស្តុតាងដែលថា tryptophan ត្រូវបាន decarboxylated ដោយការត្រៀមអង់ស៊ីមពីតម្រងនោមតែបន្ទាប់ពីការកត់សុីរបស់វាទៅ 5-hydroxytryptophan ហើយថា 5-hydroxytryptophan គឺជាស្រទាប់ខាងក្រោមសម្រាប់ D. ដែលជាលទ្ធផលដែល 5-hydroxytryptamine (serotonin) សកម្មខាងសរីរវិទ្យាត្រូវបានបង្កើតឡើង។

រាងកាយធំ។ តម្លៃសម្រាប់មនុស្សនិងសត្វមាន D.L-glutamic-howl ទៅ - អ្នក (សូមមើល។ អាស៊ីត glutamic) ។ ការរកឃើញអាស៊ីត gamma-aminobutyric (GABA) បានធ្វើតាមការរកឃើញនៅក្នុងខួរក្បាល homogenates នៃ L-glutamate decarboxylase (EC 4.1.1.15) ដែលកាតាលីករ D. L-glutamate ជាមួយនឹងការបង្កើតអាស៊ីត gamma-aminobutyric ។

មានហេតុផលដើម្បីជឿថា GABA គឺជាផ្នែកមួយនៃការបញ្ជូនសរសៃប្រសាទ។ លើសពីនេះទៀត GABA អាចត្រូវបានចម្លងជាមួយ pyruvic, alpha-ketoglutaric និង, ប្រហែលជា, មួយចំនួននៃអាស៊ីត keto ផ្សេងទៀតជាមួយនឹងការបង្កើតនៃអាស៊ីតអាមីណូដែលត្រូវគ្នានិង succinic semialdehyde; អុកស៊ីតកម្មនៃក្រោយទៅ succinic ដល់អ្នកផ្តល់នូវមុខងារនៃការកត់សុីឆ្លងនៃ L-glutamine-ថ្មីដល់អ្នក ដោយឆ្លងកាត់ alpha-ketoglutaric ទៅនោះ។ ដ្យាក្រាមបង្ហាញពីការភ្ជាប់គ្នានៃផ្លូវពីរនៃការកត់សុីនៃអាស៊ីត L-glutamic ទៅអ្នកជាមួយនឹងវដ្តនៃអាស៊ីត Tricarboxylic (សូមមើលវដ្តនៃអាស៊ីត Tricarboxylic) ។

សម្រាប់ mitochondria ខួរក្បាល វាគឺជាអាស៊ីត L-glutamine ហើយមិនមែនគ្លុយកូសទេ ដែលជាស្រទាប់ខាងក្រោមសំខាន់សម្រាប់ការដកដង្ហើម។ ក្នុងន័យនេះ ផ្លូវវាងនៃការផ្លាស់ប្តូរ L-glutamine ទៅអ្នក ជាមួយនឹងការចូលរួមរបស់ glutamate decarboxylase ទទួលបាន fiziol ដ៏អស្ចារ្យ សារៈសំខាន់។ យោងតាមទិន្នន័យដែលទទួលបានពីរុក្ខជាតិខ្ពស់ដោយ V. L. Kretovich (1972) បទប្បញ្ញត្តិនៃប្រព័ន្ធអាស៊ីត glutamic GABA + CO 2 ដើរតួនាទីយ៉ាងសំខាន់ក្នុងដំណើរការទាំងមូលនៃការគ្រប់គ្រងមាតិកានៃ glutamine នៅក្នុងកោសិកា និង glutamine ដែលជាការចាប់ផ្តើម។ សម្ភារៈសម្រាប់ biosynthesis នៃសារៈសំខាន់ជាច្រើនសម្រាប់សមាសធាតុសរីរាង្គរុក្ខជាតិ។ វាទំនងជាថាអាស៊ីត D. L-glutamic ដើរតួដូចគ្នានៅក្នុងរាងកាយរបស់សត្វនិងមនុស្ស។

ដំណើរការរបស់ D. គឺរីករាលដាលនៅក្នុង microorganisms ។ កំឡុងពេលពុកផុយនៃប្រូតេអ៊ីន ការបង្កើតអាមីណូគឺបណ្តាលមកពី D. នៃអាស៊ីដអាមីណូផ្សេងៗដែលស្ថិតនៅក្រោមសកម្មភាពរបស់បាក់តេរី decarboxylase (សូមមើលការបំបែក)។

សមិទ្ធិផលសំខាន់ៗក្នុងការសិក្សាអំពីអាស៊ីតអាមីណូ D. នៅក្នុងមីក្រូសរីរាង្គត្រូវបានសម្រេចដោយអ្នកស្រាវជ្រាវសូវៀត។ S. R. Mardashev ក្នុងឆ្នាំ 1947 ពីកោសិកានៃបាក់តេរី Pseudomycobacterium n. sp ។ បានញែក decarboxylase ជាក់លាក់មួយដែលបំបែក CO 2 ពីក្រុម beta-COOH នៃអាស៊ីត L-aspartic ជាមួយនឹងការបង្កើត a-alanine ។ នៅឆ្នាំ 1950 មន្ទីរពិសោធន៍ដូចគ្នាបានញែកប្រភេទ Micrococcus n. sp. ដែលមានផ្ទុក decarboxylase ជាក់លាក់សម្រាប់ L-histidine ។ ដោយប្រើបាក់តេរីទាំងនេះ S. R. Mardashev et al ។ បានបង្កើតវិធីសាស្រ្តលឿន និងត្រឹមត្រូវសម្រាប់កំណត់អាស៊ីត aspartic និង histidine នៅក្នុងប្រូតេអ៊ីន។ D. L-aspartic to-you គឺជាប្រតិកម្មតែមួយគត់ ព្រោះវា decarboxylates beta-COOH- និងមិនមែន alpha-COOH-group ដូចធម្មតាជាមួយ D. amino acids។

ការត្រៀមអង់ស៊ីមនៃ aspartate-beta-decarboxylase (aspartate-1-decarboxylase; EC 4.1.1.11) ត្រូវបានទទួលពីអតិសុខុមប្រាណមួយចំនួន រួមទាំង Achromobacter; ក្នុងករណីចុងក្រោយ អង់ស៊ីមត្រូវបានទទួលក្នុងស្ថានភាពគ្រីស្តាល់។ អង់ស៊ីមនេះត្រូវបានធ្វើឱ្យសកម្មមិនត្រឹមតែដោយ pyridoxal-5'-phosphate ដែលជាលក្ខណៈនៃអាស៊ីតអាមីណូ decarboxylase ប៉ុណ្ណោះទេប៉ុន្តែថែមទាំងដោយបរិមាណកាតាលីករនៃអាស៊ីត alpha-keto ផងដែរ។

D. ប្រតិកម្មនៃអាស៊ីតអាមីណូក៏រីករាលដាលផងដែរនៅក្នុងរុក្ខជាតិបៃតងខ្ពស់ជាង។ វាជាការសំខាន់ក្នុងការកត់សម្គាល់ថាប្រតិកម្មរបស់ D. នៅក្នុងរុក្ខជាតិគឺទាក់ទងដោយផ្ទាល់ទៅនឹងជីវគីមីនៃអាល់កាឡូអ៊ីតមួយចំនួន។

S. R. Mardashev និងអ្នកសហការរបស់គាត់។ វាត្រូវបានគេរកឃើញថាអាស៊ីត urocaninic គឺជាថ្នាំទប់ស្កាត់ histidine decarboxylase (EC 4.1.1.22) ។ ចាប់តាំងពីមាតិកានៃអាស៊ីត urocaninic នៅក្នុងស្បែករបស់អ្នកជំងឺដែលមាន dermatoses មួយចំនួនត្រូវបានកាត់បន្ថយ, វាគឺអាចធ្វើបានដើម្បីមើលឃើញក្នុងករណីនេះ D. សកម្មបន្ថែមទៀតនៃ histidine ជាមួយនឹងការបង្កើតនៃ histamine ដែលរួមចំណែកដល់ dermatosis ។

ការប៉ុនប៉ងមួយត្រូវបានធ្វើឡើងដើម្បីអនុវត្តដើម្បីបញ្ឈប់។ មួនដែលមានអាស៊ីត urocaninic សម្រាប់ការព្យាបាលនៃ dermatoses; ទិន្នន័យបឋមបង្ហាញពីឥទ្ធិពលវិជ្ជមាន។

Gamma-Aminobutyric ទៅ - ដែល - ផលិតផលនៃ D. L-glutamate - ត្រូវបានប្រើដើម្បីព្យាបាល patol លក្ខខណ្ឌដែលត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងការមិនដំណើរការនៃ c ។ ន. S. : ជាមួយនឹងការចុះខ្សោយនៃការចងចាំ, atherosclerosis នៃសរសៃឈាមខួរក្បាលនិងការរំខាននៃឈាមរត់ cerebral, បន្ទាប់ពីការរងរបួសនិងខ្វិន, ជាមួយនឹងការឈឺក្បាល, គេងមិនលក់, វិលមុខដែលត្រូវបានផ្សារភ្ជាប់ជាមួយនឹងជំងឺលើសឈាម, នៅក្នុងពេទ្យកុមារ - ជាមួយនឹងជំងឺវិកលចរិត។

អាស៊ីត D. keto ត្រូវបានរកឃើញដំបូងដោយ K. Neuberg ក្នុងឆ្នាំ 1911។ នៅក្នុងការដកស្រង់ចេញពី yeast របស់ស្រាបៀរ គាត់បានរកឃើញអង់ស៊ីមជាក់លាក់ដែលជំរុញឱ្យ D. pyruvic, alpha-ketobutyric, alpha-ketovaleric និងអាស៊ីត a-keto ផ្សេងទៀតជាមួយនឹងការបង្កើត aldehyde ដែលត្រូវគ្នា។ និង CO 2 ។ ប្រតិកម្មនៃអាស៊ីត keto ដំណើរការតាមគ្រោងការណ៍៖

អត្ថិភាពនៅពេលក្រោយនៃ D. alpha-ketoglutaric ទៅ - អ្នកត្រូវបានបង្ហាញឱ្យឃើញ។ អាស៊ីត decarboxylase ជាក់លាក់ alpha-ketoglutaric និង oxalo-acetic ត្រូវបានញែកចេញពីសារធាតុចម្រាញ់ពីរុក្ខជាតិខ្ពស់ជាង។ វាត្រូវបានបង្ហាញថា D. oxalo-acetic ទៅ - អ្នក (oxalate) ជាមួយនឹងការបង្កើត pyruvic ទៅ - អ្នក (pyruvate) ត្រូវបានអនុវត្តដោយ p-decarboxylase វាយប្រហារក្រុម beta-COOH ដែលសម្គាល់វាពី alpha decarboxylase របស់ Neuberg ។

នៅក្នុងជាលិកាសត្វ អាស៊ីត alpha-keto ឆ្លងកាត់អុកស៊ីតកម្ម D. ជាមួយនឹងការបង្កើតអាស៊ីត carboxylic ដែលត្រូវគ្នាខ្លីដោយអាតូមកាបូនមួយ និង CO 2 ។ នៅក្នុងដំណើរការនៃការរំលាយអាហារជាលិកានៃកាបូអ៊ីដ្រាតខ្លាញ់និងប្រូតេអ៊ីន pyruvic, alpha-ketoglutaric, oxaloacetic និងអាស៊ីត a-keto ផ្សេងទៀតត្រូវបានបង្កើតឡើងជាផលិតផលកម្រិតមធ្យម។ ការប្រមូលផ្តុំរបស់ពួកគេ (ជាពិសេស pyruvic ទៅ - អ្នកដែលត្រូវបានបង្កើតឡើងផងដែរជាលទ្ធផលនៃការផ្លាស់ប្តូរការរំលាយអាហារផ្សេងទៀត) អាចនាំឱ្យមានការរំខាន fiziol មុខងារនិងជាដំបូងនៃការទាំងអស់ - មុខងារនៃគ។ ន. ជាមួយ។ ចាប់តាំងពី α-ketoacid decarboxylase ទាំងអស់គឺជាអង់ស៊ីមស្មុគ្រស្មាញ, coenzyme ដែលជាទម្រង់ phosphorylated នៃវីតាមីន B 1 -thiamine pyrophosphate បន្ទាប់មកជាមួយនឹង B1-vitaminosis មានការរំខាននៅក្នុងមុខងារនៃប្រព័ន្ធសរសៃប្រសាទឧទាហរណ៍ជាមួយ polyneuritis ។

ការងារជាច្រើនត្រូវបានឧទ្ទិសដល់ការបកស្រាយអំពីវិធីនៃការកត់សុីនៃ pyruvic ដល់អ្នក។ នៅឆ្នាំ 1943 G. Krebs បានស្នើគ្រោងការណ៍សម្រាប់ការបំប្លែងអាស៊ីត pyruvic តាមរយៈវដ្តនៃអាស៊ីត di- និង tricarboxylic (សូមមើលវដ្តនៃអាស៊ីត Tricarboxylic) ក្នុង Krom មួយម៉ូលេគុលនៃអាស៊ីត pyruvic ត្រូវបានកត់សុីជាមួយនឹងការបង្កើតម៉ូលេគុលបីនៃ CO 2 និង ម៉ូលេគុល H 2 O ពីរ (សូមមើលអុកស៊ីតកម្មជីវសាស្រ្ត) ។ ព័ត៌មានលម្អិតនៃយន្តការនៃប្រតិកម្មនេះ និងវិធីនៃបទប្បញ្ញត្តិរបស់វាត្រូវបានបកស្រាយឱ្យច្បាស់។ វិធីចម្បងនៃការផ្លាស់ប្តូរ pyruvic ទៅ - អ្នកនៅក្នុងជាលិកាសត្វនៅរុក្ខជាតិនិង microorganisms aerobic គឺអុកស៊ីតកម្ម D. របស់ខ្លួនទៅ acetyl-KoA កាតាលីករដោយ multifermental pyruvate dehydrogenase complex ។ D. alpha-ketoglutaric to-you ក៏ត្រូវបានអនុវត្តដោយមានការចូលរួមពី alpha-ketoglutarate dehydrogenase complex ស្រដៀងគ្នា។

ការកត់សុីពេញលេញនៃអាស៊ីត alpha-keto ចាប់ផ្តើមដោយ oxidative D. ទៅជា CO 2 និង H2O រួមចំណែកដល់ការបញ្ចេញថាមពលដែលចាំបាច់សម្រាប់ដំណើរការជីវិតនៅក្នុងសារពាង្គកាយមានជីវិតណាមួយ ហើយផ្នែកសំខាន់នៃថាមពលនេះត្រូវបានប្រមូលផ្តុំនៅក្នុងកម្រិតខ្ពស់។ ចំណងថាមពល pyrophosphate នៃ ATP ។

គន្ថនិទ្ទេស៖ Berezov T.T. និង Lerman M. I. អាស៊ីត diaminopimelic - អាស៊ីតអាមីណូធម្មជាតិថ្មី Usp ។ ទំនើប, ប៊ីល។, v. 51, គ. 3, ទំ។ ២៨៥, ១៩៦១, គន្ថនិទ្ទេស; Braunstein A. E. ជីវគីមីនៃការរំលាយអាហារអាស៊ីតអាមីណូ, M., 1949, bibliogr ។ វា, វិធីចម្បងនៃការ assimilation និង dissimilation នៃអាសូតនៅសត្វ, M., 1957, bibliogr ។ Kagan 3. S. និង Ignatieva L. I. Allosteric លក្ខណៈសម្បត្តិនៃ meso-a decarboxylase, e-diaminopimelic acid ក្នុងសំពាធ Br-vibacterium-22 accumulating L-lysine, Dokl ។ បណ្ឌិតសភាវិទ្យាសាស្ត្រសហភាពសូវៀត លេខ ១៩៧ ទំ។ ១១៩៦, ១៩៧១; Kagan Z.S., Kretovich V. L. IDRONOVA ។ C. ឥទ្ធិពលនៃអាស៊ីត keto លើអាស៊ីត glutamic decarboxylase នៅក្នុងស្រូវសាលី, ជីវគីមីវិទ្យា, លេខ 28, គ។ 5, ទំ។ 824, 1963, គន្ថនិទ្ទេស; M និង r-d និង sh e នៅក្នុង S. R. enzymatic decarboxylation នៃអាស៊ីតអាមីណូ, Usp ។ ប៊ីយ៉ូលសម័យទំនើប, v. 28, គ។ 3, ទំ។ ៣៦៥, ១៩៤៩, គន្ថនិទ្ទេស; Blaschko H. អាស៊ីតអាមីណូ decarboxylase នៃជាលិកាថនិកសត្វ Advanc ។ អង់ស៊ីម, v ។ 5, ទំ។ ៦៧, ១៩៤៥, គន្ថនិទ្ទេស; B o e k e g E. A. ក. S n e 1 1 E. E. អាស៊ីតអាមីណូ decarboxylase, នៅក្នុង: អង់ស៊ីម, ed ។ ដោយ P. D. Boyer, v ។ 6, ទំ។ 217, N. Y.-L., 1972, bibliogr.; Lovenberg W., W e i s s b a c h H. a. U d e n f r i-e n d S. Aromatic L - អាមីណូអាស៊ីត decar-boxvlase, J. Biol ។ ចែម., វ. ២៣៧, ទំ. ៨៩, ១៩៦២; Meister A. ជីវគីមីនៃអាស៊ីតអាមីណូ v. 1-2, N. Y.-L., 1965; M o r i g u ជាមួយ h i M., Jamamoto T. a. S o d a K. ការសិក្សាលើ L-lysine decarboxylase ពី Bacterium cadaveris, Bull ។ Inst. ចែម។ Res., Kyoto Univ., v. 51, លេខ 6, ទំ។ ៣៣៣, ១៩៧៣, គន្ថនិទ្ទេស; Morris D.R. a. Fillingame R. H. បទប្បញ្ញត្តិនៃអាស៊ីតអាមីណូ decarboxylation, Ann ។ Rev. ជីវគីមី។, v ។ 43, ទំ។ ៣០៣, ១៩៧៤, គន្ថនិទ្ទេស។

T. T. Berezov, Z. S. Kagan ។