Di antara berbagai unsur kimia dan senyawanya, sulit untuk memilih zat yang paling berguna bagi umat manusia. Masing-masing unik dalam sifat dan aplikasinya. Kemajuan teknologi sangat memudahkan proses penelitian, tetapi juga menimbulkan tantangan baru. Unsur-unsur kimia, ditemukan beberapa ratus tahun yang lalu dan dipelajari dalam semua manifestasi, menerima penggunaan yang lebih maju secara teknologi di dunia modern. Tren ini meluas ke senyawa yang ada di alam dan diciptakan oleh manusia.
Oksida
Di dalam kerak bumi dan di alam semesta yang luas, terdapat banyak senyawa kimia yang berbeda kelas, jenis, karakteristiknya. Salah satu jenis senyawa yang paling umum adalah oksida (oksida, oksida). Ini termasuk pasir, air, karbon dioksida, yaitu zat dasar bagi keberadaan umat manusia dan seluruh biosfer Bumi. Oksida adalah zat yang mengandung atom oksigen dengan bilangan oksidasi -2, sedangkan ikatan antar unsurnya adalah biner. Pembentukan mereka terjadi sebagai akibat dari reaksi kimia, yang kondisinya berbeda tergantung pada komposisi oksida.
Ciri khas zat ini adalah tiga posisi: zat itu kompleks, terdiri dari dua atom, salah satunya adalah oksigen. Sejumlah besar oksida yang ada dijelaskan oleh fakta bahwa banyak unsur kimia membentuk beberapa zat. Mereka identik dalam komposisi, tetapi atom yang bereaksi dengan oksigen menunjukkan beberapa derajat valensi. Misalnya, kromium oksida (2, 3, 4, 6), nitrogen (1, 2, 3, 4, 5), dll. Selain itu, sifat-sifatnya bergantung pada tingkat valensi unsur yang masuk ke dalam reaksi oksidatif.
Menurut klasifikasi yang diterima, oksida bersifat basa dan asam. Spesies amfoter juga dibedakan, yang menunjukkan sifat-sifat oksida dasar. Oksida asam adalah senyawa nonlogam atau unsur dengan valensi tinggi, hidratnya adalah asam. Oksida basa mencakup semua zat yang memiliki ikatan oksigen + logam, hidratnya adalah basa.
kromium
Pada abad ke-18, ahli kimia I. G. Leman menemukan mineral yang tidak diketahui, yang diberi nama timbal Siberia merah. Vauquelin, seorang profesor di sekolah mineralogi Paris, melakukan serangkaian reaksi kimia dengan sampel yang dihasilkan, sebagai akibatnya logam yang tidak diketahui diisolasi. Sifat utama yang diidentifikasi oleh ilmuwan adalah ketahanannya terhadap lingkungan asam dan refraktori (tahan panas). Nama "kromium" (Chromium) muncul karena berbagai macam warna yang menjadi ciri senyawa unsur. Logam ini cukup lembam, tidak ditemukan dalam bentuk murni dalam kondisi alami.
Mineral utama yang mengandung krom adalah: kromit (FeCr2O4), melanochroite, vokelenite, ditzeite, tarapakaite. Unsur kimia Cr terletak di golongan ke-6 sistem periodik D. I. Mendeleev, memiliki nomor atom 24. Konfigurasi elektron atom krom memungkinkan unsur tersebut memiliki valensi +2, +3, +6, sedangkan senyawa logam trivalen adalah yang paling stabil. Reaksi yang mungkin di mana keadaan oksidasi adalah +1, +5, +4. Kromium tidak aktif secara kimia, permukaan logam ditutupi dengan film (efek pasif), yang mencegah reaksi dengan oksigen dan air dalam kondisi normal. Kromium oksida, terbentuk di permukaan, melindungi logam dari interaksi dengan asam dan halogen tanpa adanya katalis. Koneksi dengan zat sederhana (bukan logam) dimungkinkan pada suhu 300 ° C (klorin, brom, belerang).
Saat berinteraksi dengan zat kompleks, kondisi tambahan diperlukan, misalnya, reaksi tidak terjadi dengan larutan alkali, dengan peleburannya prosesnya terjadi sangat lambat. Kromium bereaksi dengan asam dengan adanya suhu tinggi sebagai katalis. Kromium oksida dapat diperoleh dari berbagai mineral dengan menerapkan panas. Tergantung pada keadaan oksidasi unsur di masa depan, asam pekat digunakan. Dalam hal ini, valensi kromium dalam senyawa bervariasi dari +2 hingga +6 (kromium oksida lebih tinggi).
Aplikasi
Karena sifat anti-korosi yang unik dan ketahanan panas, paduan berbasis kromium sangat penting secara praktis. Pada saat yang sama, dalam persentase, bagiannya tidak boleh melebihi setengah dari total volume. Kerugian besar kromium adalah kerapuhannya, yang mengurangi kemungkinan pemrosesan paduan. Penggunaan logam yang paling umum adalah pembuatan pelapis (chromium plating). Film pelindung dapat berupa lapisan 0,005 mm, tetapi itu akan melindungi produk logam dari korosi dan pengaruh eksternal dengan andal. Senyawa kromium digunakan untuk pembuatan struktur tahan panas dalam industri metalurgi (tungku peleburan). Pelapis anti korosi dekoratif (logam-keramik), baja paduan khusus, elektroda untuk mesin las, paduan berdasarkan silikon, aluminium diminati di pasar dunia. Kromium oksida, karena kemungkinan oksidasi yang rendah dan ketahanan panas yang tinggi, berfungsi sebagai katalis untuk banyak reaksi kimia yang terjadi pada suhu tinggi (1000 ° C).
Senyawa divalen
Kromium oksida (2) CrO (nitrous oxide) adalah bubuk merah terang atau hitam. Ini tidak larut dalam air, tidak teroksidasi dalam kondisi normal, menunjukkan sifat dasar yang jelas. Zat padat, tahan api (1550 o C), tidak beracun. Dalam proses pemanasan sampai 100 tentang Dengan teroksidasi menjadi Cr 2 O 3 . Itu tidak larut dalam larutan lemah asam nitrat dan asam sulfat; reaksi terjadi dengan asam klorida.
Mendapatkan, melamar
Zat ini dianggap sebagai oksida terendah. Ini memiliki ruang lingkup yang agak sempit. Dalam industri kimia, kromium oksida 2 digunakan untuk memurnikan hidrokarbon dari oksigen, yang menariknya selama oksidasi pada suhu di atas 100 ° C. Kromium oksida divalen dapat diperoleh dengan tiga cara:
- Penguraian karbonil Cr(CO) 6 dengan adanya suhu tinggi sebagai katalis.
- Reduksi kromium oksida dengan asam fosfat3.
- Amalgam kromium dioksidasi dengan oksigen atau asam nitrat.
senyawa trivalen
Untuk kromium oksida, keadaan oksidasi +3 adalah bentuk zat yang paling stabil. Cr 2 O 3 (chrome green, sesquioxide, escolaide) secara kimiawi inert, tidak larut dalam air, memiliki titik leleh yang tinggi (lebih dari 2000 o C). Kromium oksida 3 - bubuk tahan api hijau, sangat keras, memiliki sifat amfoter. Zat ini larut dalam asam pekat, reaksi dengan alkali terjadi sebagai hasil fusi. Ini dapat direduksi menjadi logam murni ketika berinteraksi dengan zat pereduksi kuat.
Mendapatkan dan menggunakan
Karena kekerasannya yang tinggi (sebanding dengan korundum), penggunaan zat yang paling umum adalah pada bahan abrasif dan pemoles. Kromium oksida (rumus Cr 2 O 3) memiliki warna hijau, sehingga digunakan sebagai pigmen dalam pembuatan gelas, cat, dan keramik. Untuk industri kimia, zat ini digunakan sebagai katalis untuk reaksi dengan senyawa organik (sintesis amonia). Kromium oksida trivalen digunakan untuk membuat batu permata buatan dan spinel. Beberapa jenis reaksi kimia digunakan untuk memperoleh:
- Oksidasi kromium oksida.
- Pemanasan (kalsinasi) amonium bikromat atau kromat.
- Penguraian kromium hidroksida trivalen atau oksida heksavalen.
- Kalsinasi kromat atau merkuri dikromat.
Senyawa heksavalen
Rumus kromium oksida tertinggi adalah CrO3. Zatnya berwarna ungu atau merah tua, bisa berbentuk kristal, jarum, piring. Aktif secara kimia, beracun, ketika berinteraksi dengan senyawa organik ada bahaya pembakaran spontan dan ledakan. Chromium oxide 6 - chromic anhydride, chromium trioxide - sangat larut dalam air, berinteraksi dengan udara dalam kondisi normal (menyebar), titik leleh - 196 ° C. Zat tersebut memiliki karakteristik asam yang diucapkan. Dalam reaksi kimia dengan air, asam dikromat atau kromat terbentuk; tanpa katalis tambahan, ia berinteraksi dengan alkali (kromat kuning). Untuk halogen (yodium, belerang, fosfor) adalah zat pengoksidasi kuat. Sebagai hasil dari pemanasan di atas 250 ° C, oksigen bebas dan kromium oksida trivalen terbentuk.
Bagaimana cara mendapatkannya dan di mana digunakan?
Kromium oksida 6 diperoleh dengan memperlakukan natrium atau kalium kromat (bikromat) dengan asam sulfat pekat atau dengan mereaksikan perak kromat dengan asam klorida. Aktivitas kimia zat yang tinggi menentukan arah utama penerapannya:
- Mendapatkan logam murni - kromium.
- Dalam proses pelapisan permukaan kromium, termasuk dengan metode elektrolitik.
- Oksidasi alkohol (senyawa organik) dalam industri kimia.
- Dalam peroketan, digunakan sebagai penyala propelan.
- Di laboratorium kimia, ia membersihkan piring dari senyawa organik.
- Digunakan dalam industri kembang api.
Kromium adalah elemen dari subkelompok samping dari kelompok ke-6 periode ke-4 sistem periodik unsur kimia D. I. Mendeleev, dengan nomor atom 24. Ini ditandai dengan simbol Cr (lat. Chromium). Zat sederhana kromium adalah logam keras berwarna putih kebiruan.
Sifat kimia kromium
Dalam kondisi normal, kromium hanya bereaksi dengan fluor. Pada suhu tinggi (di atas 600 ° C) ia berinteraksi dengan oksigen, halogen, nitrogen, silikon, boron, belerang, dan fosfor.
4Cr + 3O 2 – t° →2Cr 2 O 3
2Cr + 3Cl 2 – t° → 2CrCl 3
2Cr + N 2 – t° → 2CrN
2Cr + 3S – t° → Cr 2 S 3
Dalam keadaan panas, ia bereaksi dengan uap air:
2Cr + 3H 2 O → Cr 2 O 3 + 3H 2
Kromium larut dalam asam kuat encer (HCl, H 2 SO 4)
Tanpa udara, garam Cr2+ terbentuk, dan di udara, garam Cr3+ terbentuk.
Cr + 2HCl → CrCl 2 + H 2
2Cr + 6HCl + O 2 → 2CrCl 3 + 2H 2 O + H 2
Kehadiran film oksida pelindung pada permukaan logam menjelaskan kepasifannya dalam kaitannya dengan larutan pekat asam - zat pengoksidasi.
senyawa kromium
Kromium(II) oksida dan kromium(II) hidroksida bersifat basa.
Cr(OH) 2 + 2HCl → CrCl 2 + 2H 2 O
Senyawa kromium (II) adalah zat pereduksi kuat; masuk ke senyawa kromium (III) di bawah aksi oksigen atmosfer.
2CrCl 2 + 2HCl → 2CrCl 3 + H 2
4Cr(OH) 2 + O 2 + 2H 2 O → 4Cr(OH) 3
Kromium oksida (AKU AKU AKU) Cr 2 O 3 adalah bubuk hijau yang tidak larut dalam air. Ini dapat diperoleh dengan mengkalsinasi kromium (III) hidroksida atau kalium dan amonium dikromat:
2Cr(OH) 3 – t° → Cr 2 O 3 + 3H 2 O
4K 2 Cr 2 O 7 – t° → 2Cr 2 O 3 + 4K 2 CrO 4 + 3O 2
(NH 4) 2 Cr 2 O 7 - t ° → Cr 2 O 3 + N 2 + 4H 2 O (reaksi gunung berapi)
oksida amfoter. Ketika Cr 2 O 3 menyatu dengan alkali, soda dan garam asam, senyawa kromium diperoleh dengan keadaan oksidasi (+3):
Cr 2 O 3 + 2NaOH → 2NaCrO 2 + H 2 O
Cr 2 O 3 + Na 2 CO 3 → 2NaCrO 2 + CO 2
Ketika menyatu dengan campuran alkali dan zat pengoksidasi, senyawa kromium diperoleh dalam keadaan oksidasi (+6):
Cr 2 O 3 + 4KOH + KClO 3 → 2K 2 CrO 4 + KCl + 2H 2 O
Kromium (III) hidroksida C r (OH)3 . hidroksida amfoter. Abu-abu-hijau, terurai pada pemanasan, kehilangan air dan membentuk hijau metahidroksida CrO(OH). Tidak larut dalam air. Ini mengendap dari larutan sebagai hidrat abu-abu-biru dan hijau kebiruan. Bereaksi dengan asam dan basa, tidak berinteraksi dengan amonia hidrat.
Ini memiliki sifat amfoter - larut dalam asam dan basa:
2Cr(OH) 3 + 3H 2 SO 4 → Cr 2 (SO 4) 3 + 6H 2 O Cr(OH) 3 + ZH + = Cr 3+ + 3H 2 O
Cr (OH) 3 + KOH → K, Cr (OH) 3 + ZON - (conc.) \u003d [Cr (OH) 6] 3-
Cr (OH) 3 + KOH → KCrO 2 + 2H 2 O Cr (OH) 3 + MON \u003d MCrO 2 (hijau) + 2H 2 O (300-400 ° C, M \u003d Li, Na)
Cr(OH)3 →(120 Hai C – H 2 HAI) CrO(OH) →(430-1000 0 –H 2 HAI) Cr2O3
2Cr(OH) 3 + 4NaOH (konk.) + ZN 2 O 2 (konk.) \u003d 2Na 2 CrO 4 + 8H 2 0
Resi: pengendapan dengan amonia hidrat dari larutan garam krom(III):
Cr 3+ + 3(NH 3 H 2 O) = Denganr(OH) 3+ 4+
Cr 2 (SO 4) 3 + 6NaOH → 2Cr(OH) 3 + 3Na 2 SO 4 (dalam kelebihan alkali - endapan larut)
Garam krom (III) memiliki warna ungu atau hijau tua. Dengan sifat kimia, mereka menyerupai garam aluminium tidak berwarna.
Senyawa Cr(III) dapat menunjukkan sifat pengoksidasi dan pereduksi:
Zn + 2Cr +3 Cl 3 → 2Cr +2 Cl 2 + ZnCl 2
2Cr +3 Cl 3 + 16NaOH + 3Br 2 → 6NaBr + 6NaCl + 8H 2 O + 2Na 2 Cr +6 O 4
Senyawa kromium heksavalen
Kromium(VI) oksida CrO 3 - kristal merah terang, larut dalam air.
Dibuat dari kalium kromat (atau dikromat) dan H2SO4 (conc.).
K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O
K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 → 2CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O
CrO 3 - oksida asam, membentuk kromat kuning CrO 4 2- dengan basa:
CrO 3 + 2KOH → K 2 CrO 4 + H 2 O
Dalam lingkungan asam, kromat berubah menjadi dikromat oranye Cr 2 O 7 2-:
2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → K 2 Cr 2 O 7 + K 2 SO 4 + H 2 O
Dalam lingkungan basa, reaksi ini berlangsung dalam arah yang berlawanan:
K 2 Cr 2 O 7 + 2KOH → 2K 2 CrO 4 + H 2 O
Kalium dikromat adalah zat pengoksidasi dalam lingkungan asam:
K 2 Cr 2 O 7 + 4H 2 SO 4 + 3Na 2 SO 3 \u003d Cr 2 (SO 4) 3 + 3Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 + 4H 2 O
K 2 Cr 2 O 7 + 4H 2 SO 4 + 3NaNO 2 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3NaNO 3 + K 2 SO 4 + 4H 2 O
K 2 Cr 2 O 7 + 7H 2 SO 4 + 6KI = Cr 2 (SO 4) 3 + 3I 2 + 4K 2 SO 4 + 7H 2 O
K 2 Cr 2 O 7 + 7H 2 SO 4 + 6FeSO 4 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3Fe 2 (SO 4) 3 + K 2 SO 4 + 7H 2 O
Kalium kromat K2 Cr Tentang 4 . Oksosol. Kuning, tidak higroskopis. Meleleh tanpa dekomposisi, stabil secara termal. Sangat larut dalam air kuning warna larutan sesuai dengan ion CrO 4 2-, sedikit menghidrolisis anion. Dalam lingkungan asam, ia masuk ke K 2 Cr 2 O 7. Oksidator (lebih lemah dari K 2 Cr 2 O 7). Masuk ke dalam reaksi pertukaran ion.
Reaksi kualitatif pada ion CrO 4 2- - pengendapan endapan kuning barium kromat, terurai dalam lingkungan asam kuat. Ini digunakan sebagai mordan untuk mewarnai kain, zat penyamak kulit, zat pengoksidasi selektif, dan reagen dalam kimia analitik.
Persamaan reaksi yang paling penting:
2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 (30%) = K 2 Cr 2 O 7 + K 2 SO 4 + H 2 O
2K 2 CrO 4 (t) + 16HCl (conc., horizon) \u003d 2CrCl 3 + 3Cl 2 + 8H 2 O + 4KCl
2K 2 CrO 4 +2H 2 O+3H 2 S=2Cr(OH) 3 ↓+3S↓+4KOH
2K 2 CrO 4 +8H 2 O+3K 2 S=2K[Сr(OH) 6]+3S↓+4KOH
2K 2 CrO 4 + 2AgNO 3 \u003d KNO 3 + Ag 2 CrO 4 (merah)
Respon kualitatif:
K 2 CrO 4 + BaCl 2 \u003d 2KSl + BaCrO 4
2ВаrO 4 (t) + 2НCl (razb.) = аСr 2 O 7(p) + аС1 2 + 2 O
Resi: sintering kromit dengan kalium di udara:
4(Cr 2 Fe )O 4 + 8K 2 CO 3 + 7O 2 = 8K 2 CrO 4 + 2Fe 2 O 3 + 8СO 2 (1000 °С)
Kalium dikromat K 2 Cr 2 HAI 7 . Oksosol. nama teknis chrompeak. Oranye-merah, non-higroskopis. Meleleh tanpa dekomposisi, terurai pada pemanasan lebih lanjut. Sangat larut dalam air jeruk warna larutan sesuai dengan ion Cr 2 O 7 2-). Dalam media basa, membentuk K 2 CrO 4 . Sebuah agen pengoksidasi khas dalam larutan dan ketika menyatu. Masuk ke dalam reaksi pertukaran ion.
Reaksi kualitatif- pewarnaan biru larutan eter dengan adanya H 2 O 2, pewarnaan biru larutan berair di bawah aksi atom hidrogen.
Ini digunakan sebagai agen penyamakan kulit, mordan untuk mewarnai kain, komponen komposisi piroteknik, reagen dalam kimia analitik, inhibitor korosi logam, dicampur dengan H 2 SO 4 (conc.) - untuk mencuci piring kimia.
Persamaan reaksi yang paling penting:
4K 2 Cr 2 O 7 \u003d 4K 2 CrO 4 + 2Cr 2 O 3 + 3O 2 (500-600 o C)
K 2 Cr 2 O 7 (t) + 14HCl (conc) \u003d 2CrCl 3 + 3Cl 2 + 7H 2 O + 2KCl (mendidih)
K 2 Cr 2 O 7 (t) + 2H 2 SO 4 (96%) 2KHSO 4 + 2CrO 3 + H 2 O ("campuran kromium")
K 2 Cr 2 O 7 +KOH (conc) \u003d H 2 O + 2K 2 CrO 4
Cr 2 O 7 2- + 14H + + 6I - \u003d 2Cr 3+ + 3I 2 + 7H 2 O
Cr 2 O 7 2- + 2H + + 3SO 2 (g) \u003d 2Cr 3+ + 3SO 4 2- + H 2 O
Cr 2 O 7 2- + H 2 O + 3H 2 S (g) \u003d 3S + 2OH - + 2Cr 2 (OH) 3
Cr 2 O 7 2- (conc) + 2Ag + (razb.) \u003d Ag 2 Cr 2 O 7 (sangat merah)
Cr 2 O 7 2- (razb.) + H 2 O + Pb 2+ \u003d 2H + + 2PbCrO 4 (merah)
K 2 Cr 2 O 7 (t) + 6HCl + 8H 0 (Zn) \u003d 2CrCl 2 (syn) + 7H 2 O + 2KCl
Resi: perlakuan K 2 CrO 4 dengan asam sulfat:
2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 (30%) = K2Cr 2 HAI 7 + K2SO4 + H2O
Kromium dan senyawanya secara aktif digunakan dalam produksi industri, khususnya, dalam industri metalurgi, kimia, dan tahan api.
Chromium Cr - elemen kimia dari grup VI dari sistem periodik Mendeleev, nomor atom 24, massa atom 51,996, jari-jari atom 0,0125, jari-jari ion Cr2+ - 0,0084; Cr3+ - 0,0064; Cr4+ - 6.0056.
Kromium menunjukkan keadaan oksidasi +2, +3, +6, masing-masing, memiliki valensi II, III, VI.
Kromium adalah logam abu-abu baja yang keras, ulet, agak berat, dan dapat ditempa.
Mendidih pada 2469 0 C, meleleh pada 1878 ± 22 0 C. Ia memiliki semua sifat karakteristik logam - ia menghantarkan panas dengan baik, hampir tidak menahan arus listrik, dan memiliki kilau yang melekat pada sebagian besar logam. Dan pada saat yang sama, tahan terhadap korosi di udara dan di air.
Kotoran oksigen, nitrogen dan karbon, bahkan dalam jumlah terkecil, secara dramatis mengubah sifat fisik kromium, misalnya, membuatnya sangat rapuh. Namun, sayangnya, sangat sulit untuk mendapatkan kromium tanpa pengotor ini.
Struktur kisi kristal adalah kubik berpusat pada tubuh. Fitur kromium adalah perubahan tajam dalam sifat fisiknya pada suhu sekitar 37°C.
6. Jenis senyawa kromium.
Kromium oksida (II) CrO (dasar) adalah zat pereduksi kuat, sangat tidak stabil dengan adanya uap air dan oksigen. Tidak memiliki nilai praktis.
Kromium oksida (III) Cr2O3 (amfoter) stabil di udara dan dalam larutan.
Cr2O3 + H2SO4 = Cr2(SO4)3 + H2O
Cr2O3 + 2NaOH = Na2CrO4 + H2O
Ini dibentuk dengan memanaskan beberapa senyawa kromium (VI), misalnya:
4CrO3 2Cr2O3 + 3O2
(NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N2 + 4H2O
4Cr + 3O2 2Cr2O3
Kromium(III) oksida digunakan untuk mereduksi logam kromium dengan kemurnian rendah dengan aluminium (aluminotermi) atau silikon (silikotermi):
Cr2O3 +2Al = Al2O3 +2Cr
2Cr2O3 + 3Si = 3SiO3 + 4Cr
Kromium oksida (VI) CrO3 (asam) - kristal seperti jarum merah tua.
Diperoleh dengan aksi kelebihan H2SO4 pekat pada larutan berair jenuh kalium dikromat:
K2Cr2O7 + 2H2SO4 = 2CrO3 + 2KHSO4 + H2O
Kromium oksida (VI) adalah zat pengoksidasi kuat, salah satu senyawa kromium yang paling beracun.
Ketika CrO3 dilarutkan dalam air, asam kromat H2CrO4 terbentuk
CrO3 + H2O = H2CrO4
Kromium oksida asam, bereaksi dengan basa, membentuk kromat kuning CrO42
CrO3 + 2KOH = K2CrO4 + H2O
2. Hidroksida
Kromium (III) hidroksida memiliki sifat amfoter, melarutkan keduanya dalam
asam (berperilaku seperti basa), dan dalam basa (berperilaku seperti asam):
2Cr(OH)3 + 3H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 6H2O
Cr(OH)3 + KOH = K
Saat mengkalsinasi kromium (III) hidroksida, kromium (III) oksida Cr2O3 terbentuk.
Tidak larut dalam air.
2Cr(OH)3 = Cr2O3 + 3H2O
3. Asam
Asam kromium yang sesuai dengan keadaan oksidasi +6 dan berbeda dalam rasio jumlah molekul CrO3 dan H2O hanya ada dalam bentuk larutan. Ketika asam oksida CrO3 dilarutkan, asam monokromat (hanya kromat) H2CrO4 terbentuk.
CrO3 + H2O = H2CrO4
Pengasaman larutan atau peningkatan CrO3 di dalamnya mengarah ke asam dengan rumus umum nCrO3 H2O
pada n=2, 3, 4, ini berturut-turut, di, tri, asam tetrakromat.
Yang terkuat di antara mereka adalah dikromik, yaitu H2Cr2O7. Asam kromat dan garamnya adalah pengoksidasi kuat dan beracun.
Ada dua jenis garam: kromit dan kromat.
Kromit dengan rumus umum RCrO2 adalah garam dari asam kromat HCrO2.
Cr(OH)3 + NaOH = NaCrO2 + 2H2O
Kromit bervariasi dalam warna dari coklat tua sampai benar-benar hitam dan biasanya ditemukan dalam massa padat. Kromit lebih lunak daripada banyak mineral lainnya, titik leleh kromit tergantung pada komposisinya 1545-1730 0 C.
Kromit memiliki kilau logam dan hampir tidak larut dalam asam.
Kromat adalah garam dari asam kromat.
Garam asam monokromat H2CrO4 disebut monokromat (kromat) R2CrO4, garam asam dikromat H2Cr2O7 dikromat (bikromat) - R2Cr2O7. Monokromat biasanya berwarna kuning. Mereka stabil hanya dalam lingkungan basa, dan setelah pengasaman mereka berubah menjadi dikromat oranye-merah:
2Na2CrO4 + H2SO4 = Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O
] molekul CrO diberi banyak pita berarsir R yang diamati dalam kisaran 4800 – 7100 dalam spektrum emisi busur listrik di udara ketika logam kromium atau garam Cr 2 Cl 6 ditempatkan di dalamnya. Analisis getaran menunjukkan bahwa pita milik sistem yang sama (transisi elektronik) dengan pita 0-0 pada sekitar 6000 , konstanta getaran dari keadaan elektronik atas dan bawah ditentukan. Pita dalam kisaran 7100 – 8400 yang diukur dalam [ 32FER ] juga ditetapkan ke sistem "oranye". Dalam [55NIN], analisis parsial dari struktur rotasi pita dilakukan, berdasarkan jenis transisi elektronik 5 - 5 yang ditetapkan. Dalam buku pegangan [ 84HUG/GER ] keadaan bawah sistem ditetapkan sebagai keadaan dasar molekul X 5 .
Sebuah analisis rotasi lengkap dari lima band sistem (2-0, 1-0, 0-0, 0-1 dan 0-2) dilakukan di [80HOC/MER]. Pita direkam dengan resolusi tinggi dalam spektrum emisi pelepasan dan dalam spektrum eksitasi laser molekul CrO dalam aliran gas pembawa inert. Keadaan sistem yang lebih rendah dikonfirmasi sebagai keadaan dasar molekul (spektrum eksitasi laser diperoleh pada suhu gas pembawa tepat di bawah suhu kamar).
Sistem pita CrO lain yang lebih lemah ditemukan dalam spektrum emisi pelepasan di daerah inframerah dekat [84CHE/ZYR]. Spektrum diperoleh dengan menggunakan spektrometer Fourier. Analisis rotasi pita 0-0, yang terletak di dekat 8000 cm -1, menunjukkan bahwa sistem tersebut termasuk dalam transisi 5 - X 5 .
Sistem ketiga dari pita CrO berpusat pada sekitar 11800 cm -1 ditemukan dalam spektrum chemiluminescence selama reaksi atom kromium dengan ozon [89DEV/GOL]. Pita sistem ini juga ditandai di atlas [57GAT/JUN]. Dalam [93BAR/HAJ], pita 0-0 dan 1-1 diperoleh dengan resolusi tinggi dalam spektrum eksitasi laser. Analisis rotasi dilakukan, yang menunjukkan bahwa sistem dibentuk oleh transisi 5 - X 5 .
Dalam spektrum chemiluminescence [ 89DEV/GOL ] sistem pita ditemukan di wilayah 4510 (ν 00 = 22163 cm -1), dan analisis vibrasi dilakukan. Sistem mungkin termasuk dalam transisi elektronik dengan transfer muatan, karena interval vibrasi pada keadaan atas jauh lebih kecil daripada interval vibrasi pada keadaan CrO lainnya. Transisi pra-elektronik ditunjuk sebagai C 5 - X 5 .
Spektrum fotoelektron dari CrO - anion diperoleh di [96WEN/GUN] dan [2001GUT/JEN]. Interpretasi spektrum yang paling lengkap dan andal, berdasarkan perhitungan MRCI dari anion dan molekul, disajikan dalam [2002BAU/GUT]. Menurut perhitungan, anion memiliki keadaan dasar X 4 dan keadaan tereksitasi pertama 6 + . Spektrum menunjukkan transisi satu elektron dari keadaan ini ke dasar dan 5 keadaan tereksitasi dari molekul netral: X 5 6 + (1,12 eV), X 5 X 4 (1,22 eV), 3 – X 4 (1,82 eV), 5 + 6 + (2,13 eV), 3 X 4 (2,28 eV), 5 ← 6 + (2,64 eV), 3 X 4 (3,03 eV). Energi dari kuintet CrO menyatakan setuju dengan data spektrum optik. Keadaan triplet 3 – (0,6 eV), 3 (1,06 eV), dan 3 (1,81 eV) tidak diamati dalam spektrum optik.
Perhitungan mekanika kuantum CrO dilakukan di [ 82GRO/WAH, 84HUZ/KLO, 85BAU/NEL, 85NEL/BAU, 87AND/GRI, 87DOL/WED, 88JAS/STE, 89STE/NAC, 95BAU/MAI, 96BAK/STI, 2000BRI /ROT, 2000GUT/RAO, 2001GUT/JEN, 2002BAU/GUT, 2003GUT/AND, 2003DAI/DEN, 2006FUR/PER, 2007JEN/ROO, 2007WAG/MIT]. Perhitungan [85BAU/NEL] menunjukkan dan menegaskan dalam perhitungan berikutnya bahwa keadaan dasar molekul adalah 5 . Energi keadaan tereksitasi diberikan secara langsung atau tidak langsung (dalam bentuk energi disosiasi atau afinitas elektron) dalam [85BAU/NEL, 85NEL/BAU, 96BAK/STI, 2000BRI/ROT, 2001GUT/JEN, 2002BAU/GUT, 2003DAI/DEN ].
Berikut ini termasuk dalam perhitungan fungsi termodinamika: a) komponen bawah = -1 dari keadaan X 5 , sebagai keadaan utama; b) komponen yang tersisa dari X 5 sebagai keadaan tereksitasi yang terpisah; c) keadaan tereksitasi, yang energinya ditentukan secara eksperimental atau dihitung; d) keadaan sintetik yang memperhitungkan semua keadaan molekul lainnya dengan energi yang diperkirakan hingga 40.000 cm -1 .
Konstanta kesetimbangan untuk keadaan X 5 CrO diperoleh dalam [80HOC/MER]. Mereka tercantum dalam Tabel Cr.D1 sebagai konstanta untuk komponen yang lebih rendah X 5 -1 , meskipun mereka merujuk ke seluruh keadaan secara keseluruhan. Perbedaan nilai e untuk komponen keadaan X 5 tidak signifikan dan diperhitungkan dalam kesalahan ± 1 cm -1 .
Energi keadaan tereksitasi diberikan menurut data spektroskopi [ 84CHE/ZYR ] (5 0 , 5 1 , 5 2 , 5 3 , A 5 +), [ 93BAR/HAJ ] ( A 5 ), [ 80HOC/MER ] (B 5 ), [ 89DEV/GOL ] (C 5 ); interpretasi spektrum fotoelektron [ 2002BAU/GUT ] (3 - , 3 , 3 ); menurut perhitungan [ 2002BAU/GUT ] (5 – , 3 ) dan [ 2003DAI/DEN ] (3 ).
Konstanta vibrasi dan rotasi dari keadaan tereksitasi CrO tidak digunakan dalam perhitungan fungsi termodinamika dan diberikan dalam Tabel Cr.D1 untuk referensi. Untuk negara bagian A 6 + , A 5 , B 5 , C(5 ) konstanta spektroskopi diberikan menurut data masing-masing [84CHE/ZYR, 93BAR/HAJ, 80HOC/MER, 89DEV/GOL]. Untuk keadaan 3 - , 3 , 3 , diberikan nilai e yang diperoleh dari spektrum fotoelektron anion dalam [96WEN/GUN]. Nilai ω e untuk keadaan 5 - , 3 dan r e untuk 3 - , 3 , 3 , 5 - , 3 diberikan sesuai dengan hasil perhitungan MRCI [2002BAU/GUT].
Bobot statistik dari keadaan sintetis diperkirakan menggunakan model ionik. Keadaan CrO yang diamati dan dihitung ditetapkan untuk tiga konfigurasi ionik: Cr 2+ (3d 4)O 2- , Cr 2+ (3d 3 4s)O 2- dan Cr + (3d 5)O - . Energi keadaan lain dari konfigurasi ini diperkirakan menggunakan data [71MOO] pada posisi istilah ion kromium bermuatan tunggal dan ganda. Perkiraan [2001GUT/JEN] untuk energi dari 7 , 7 + keadaan konfigurasi Cr + (3d 5)O - juga digunakan.
Fungsi termodinamika CrO(g) dihitung menggunakan persamaan (1.3) - (1.6) , (1.9) , (1.10) , (1.93) - (1.95) . Nilai Q ext dan turunannya dihitung dengan persamaan (1.90) - (1.92) dengan memperhitungkan sembilan belas keadaan tereksitasi dengan asumsi bahwa Q no.vr ( saya) = (p i /p X)Q no.vr ( X) . Fungsi partisi vibrasi-rotasi dari keadaan X 5 -1 dan turunannya dihitung menggunakan persamaan (1.70) - (1.75) dengan penjumlahan langsung pada tingkat vibrasi dan integrasi pada tingkat energi rotasi menggunakan persamaan seperti (1.82) . Perhitungan memperhitungkan semua tingkat energi dengan nilai J< J maks,v , dimana J max,v ditemukan dari kondisi (1.81) . Tingkat vibrasi-rotasi dari keadaan X 5 -1 dihitung dengan persamaan (1,65) , nilai koefisien kamu kl dalam persamaan ini dihitung menggunakan hubungan (1,66) untuk modifikasi isotop yang sesuai dengan campuran alami isotop kromium dan oksigen dari konstanta molekul 52 Cr 16 O yang diberikan dalam Tabel Cr.D1. Nilai koefisien kamu kl , serta jumlahnya v maks dan J lim diberikan pada Tabel Cr.D2.
Pada suhu kamar, nilai berikut diperoleh:
C p o (298,15 K) = 32,645 ± 0,26 J × K -1 × mol -1
S o (298,15 K) = 238.481 ± 0,023 J × K -1 × mol -1
H o (298,15 K) - H o (0) = 9,850 ± 0,004 kJ× mol -1
Kontribusi utama kesalahan perhitungan fungsi termodinamika CrO(g) pada suhu 298,15 dan 1000 K berasal dari metode perhitungan. Pada 3000 dan 6000 K, kesalahan ini terutama disebabkan oleh ketidakpastian energi keadaan elektronik tereksitasi. Kesalahan dalam nilai ( T) pada T= 298,15, 1000, 3000 dan 6000 K diperkirakan masing-masing 0,02, 0,04, 0,2 dan 0,4 J× K -1 × mol -1 .
Sebelumnya, fungsi termodinamika CrO(g) dihitung untuk tabel oleh JAAF [85CHA/DAV], Schneider [74SCH] (T = 1000 – 9000 K), Brewer dan Rosenblatt [69BRE/ROS] (nilai ( T) untuk T 3000 K). Perbedaan antara tabel JAAF dan Tabel. CrO pada suhu rendah disebabkan oleh fakta bahwa penulis [85CHA/DAV] tidak dapat memperhitungkan pemisahan multiplet dari status X 5 ; perbedaan nilai (298.15) adalah 4,2 J× K -1 × mol -1 . Di wilayah 1000 – 3000 K, perbedaan nilai ( T) tidak melebihi 1,5 J× K -1 × mol -1 , tetapi dengan 6000 K mereka mencapai 3,1 J× K -1 × mol -1 karena fakta bahwa dalam [
3.2.1; 3.3.1; 3.7.1; 3.8.1
3.2.1, 3.3.1; 3.4; 3.5
5. Batasan masa berlaku telah dihapus sesuai dengan protokol N 3-93 dari Dewan Antar Negara untuk Standardisasi, Metrologi dan Sertifikasi (IUS 5-6-93)
6. REPUBLIKASI (November 1998) dengan Amandemen No. 1, 2, disetujui pada Maret 1984, Desember 1988 (IUS 7-84, 3-89)
Standar ini berlaku untuk kromium (VI) oksida (kromik anhidrida), yang merupakan kristal acicular atau prismatik berwarna coklat tua-merah; larut dalam air, higroskopis.
Rumus: CrO.
Berat molekul (menurut massa atom internasional 1971) - 99,99.
1. PERSYARATAN TEKNIS
1. PERSYARATAN TEKNIS
1.1. Kromium oksida (VI) harus diproduksi sesuai dengan persyaratan standar ini sesuai dengan peraturan teknologi yang disetujui dengan cara yang ditentukan.
(Edisi yang diubah, Rev. N 2).
1.2. Menurut indikator kimia, kromium oksida (VI) harus memenuhi standar yang ditentukan dalam tabel.1.
Tabel 1
Nama indikator | ||
Bersih untuk analisis | murni (h) |
|
1. Fraksi massa kromium oksida (VI) (СrО), %, tidak kurang dari | ||
2. Fraksi massa zat yang tidak larut dalam air,%, tidak lebih | ||
3. Fraksi massa nitrat (NO),%, tidak lebih | Tidak terstandarisasi |
|
4. Fraksi massa sulfat (SO),%, tidak lebih | ||
5. Fraksi massa klorida (Сl), % ,
tidak lagi | ||
6. Fraksi massa penjumlahan aluminium, barium, besi dan kalsium (Al + Ba + Fe + Ca),% ,
tidak lagi | ||
7. Fraksi massa jumlah kalium dan natrium (K ± Na),%, tidak lebih | ||
2. ATURAN PENERIMAAN
2.1. Aturan penerimaan - menurut GOST 3885.
2.2. Penentuan fraksi massa nitrat dan jumlah aluminium, barium, besi dan kalsium dilakukan oleh pabrikan di setiap batch ke-10.
(Diperkenalkan sebagai tambahan, Rev. N 2).
3. METODE ANALISIS
3.1a. Instruksi umum untuk analisis - menurut GOST 27025.
Saat menimbang, timbangan laboratorium digunakan sesuai dengan GOST 24104 * kelas akurasi ke-2 dengan batas penimbangan terbesar 200 g dan kelas akurasi ke-3 dengan batas penimbangan terbesar 500 g atau 1 kg, atau kelas akurasi ke-4 dengan batas penimbangan terbesar 200 g.
_______________
* Berlaku GOST 24104-2001. - Catat "KODE".
Diperbolehkan menggunakan peralatan impor sesuai dengan kelas akurasi dan reagen dengan kualitas tidak lebih rendah dari yang domestik.
3.1. Sampel diambil sesuai dengan GOST 3885.
Massa sampel rata-rata harus setidaknya 150 g.
3.2. Penentuan fraksi massa kromium oksida (VI)
3.1a-3.2. (Edisi yang diubah, Rev. N 2).
3.2.1. Reagen, larutan, dan barang pecah belah
Air suling menurut GOST 6709.
Kalium iodida menurut GOST 4232, larutan dengan fraksi massa 30%, baru disiapkan.
Asam klorida menurut GOST 3118.
Pati larut menurut GOST 10163, larutan dengan fraksi massa 0,5%.
GOST 27068, larutan konsentrasi (NaSO 5H2O) = 0,1 mol / dm (0,1 N); disiapkan sesuai dengan GOST 25794.2.
Buret dengan kapasitas 50 ml dengan nilai pembagian 0,1 cm.
Labu Kn-1-500-29/32 THS menurut GOST 25336.
Labu 2-500-2 menurut GOST 1770.
Pipet dengan kapasitas 2, 10 dan 25 ml.
Stopwatch.
Silinder 1(3)-100 menurut GOST 1770.
(Edisi yang diubah, Rev. N 1,
3.2.2. Melakukan analisis
Sekitar 2.5000 g obat ditempatkan dalam labu volumetrik, dilarutkan dalam sedikit air, volume larutan disesuaikan dengan tanda dengan air dan dicampur secara menyeluruh.
25 ml larutan yang dihasilkan dipindahkan ke dalam labu berbentuk kerucut, 100 ml air, 5 ml asam klorida, 10 ml larutan kalium iodida ditambahkan, dicampur dan dibiarkan dalam gelap selama 10 menit. Kemudian stopper dicuci dengan air, ditambahkan 100 ml air dan iod yang dilepaskan dititrasi dengan larutan natrium sulfat 5 air, ditambahkan 1 ml larutan kanji pada akhir titrasi, sampai diperoleh warna hijau. .
(Edisi yang diubah, Rev. N 2).
3.2.3. Pemrosesan hasil
Fraksi massa kromium oksida () sebagai persentase dihitung dengan rumus:
di mana volume larutan natrium sulfat 5 air konsentrasi tepat (NaSO5H2O) = 0,1 mol / dm (0,1 N) yang digunakan untuk titrasi, cm;
Berat sampel, g;
0,003333 - massa kromium oksida (VI), sesuai dengan 1 cm3 larutan konsentrasi natrium sulfat 5 air persis (NaSO 5H2O) = 0,1 mol / dm (0,1 N), g.
Pada saat yang sama, percobaan kontrol dilakukan dengan jumlah yang sama dari larutan kalium iodida dan asam klorida, dan, jika perlu, koreksi yang sesuai dilakukan pada hasil penentuan.
Hasil analisis diambil sebagai mean aritmatika dari hasil dua penentuan paralel, perbedaan mutlak antara yang tidak melebihi perbedaan yang diijinkan sebesar 0,3%.
Kesalahan total absolut yang diperbolehkan dari hasil analisis adalah ±0,5% pada tingkat kepercayaan =0,95.
(Edisi revisi, Dari
m.N 1, 2).
3.3. Penentuan fraksi massa zat yang tidak larut dalam air
3.3.1. Reagen dan barang pecah belah
Air suling menurut GOST 6709.
Penyaring wadah menurut GOST 25336 jenis TF POR 10 atau TF POR 16.
Kaca V-1-250 THS menurut GOST 25336.
Silinder 1(3)-250 menurut GOST 1770.
3.3.2. Melakukan analisis
30,00 g obat ditempatkan dalam gelas dan dilarutkan dalam 100 cm3 air. Gelas beaker ditutup dengan kaca arloji dan diinkubasi selama 1 jam dalam penangas air. Kemudian larutan disaring melalui cawan saring, sebelumnya dikeringkan sampai berat konstan dan ditimbang. Hasil penimbangan wadah dalam gram dicatat ke tempat desimal keempat. Residu pada filter dicuci dengan 150 cm3 air panas dan dikeringkan dalam oven pada suhu 105-110°C hingga berat konstan.
Sediaan dianggap memenuhi persyaratan standar ini jika massa residu setelah pengeringan tidak melebihi:
untuk obat murni untuk analisis - 1 mg,
untuk obat murni - 3 mg.
Kesalahan total relatif yang diperbolehkan dari hasil analisis untuk preparasi analitik. ± 35%, untuk preparasi h.± 20% dengan tingkat kepercayaan = 0.95.
3.3.1, 3.3.2. (Edisi yang diubah, Rev. N 2).
3.4. Penentuan fraksi massa nitrat
Penentuan dilakukan sesuai dengan GOST 10671.2. Pada saat yang sama, 1,50 g obat ditempatkan dalam labu Kn-2-100-34 (50) TCS (GOST 25336), 100 cm3 air ditambahkan, diaduk hingga larut, ditambahkan 1,5 cm3 asam sulfat pekat , hati-hati setetes demi setetes dengan mengaduk 2 cm etil alkohol premium teknis yang diperbaiki (GOST 18300) dan dipanaskan dalam penangas air mendidih selama 15 menit.
20 cm3 air ditambahkan ke larutan panas, dan kemudian, sambil diaduk, sekitar 14 cm3 larutan amonia dengan fraksi massa 10% (GOST 3760) sampai kromium diendapkan sepenuhnya.
Isi labu dipanaskan perlahan hingga mendidih dan dididihkan selama 10 menit, untuk menghindari pengusiran, potongan porselen tanpa glasir dan batang kaca ditempatkan di dalam labu. Kemudian cairan disaring melalui filter "pita biru" bebas abu menggunakan corong laboratorium dengan diameter 75 mm (GOST 25336) (filter dicuci sebelumnya 4-5 kali dengan air panas), filtrat dikumpulkan dalam labu berbentuk kerucut 100 cm3 dengan tanda 60 cm dicuci tiga kali dengan air panas, mengumpulkan cucian dalam labu yang sama. Larutan yang dihasilkan dipanaskan sampai mendidih, direbus selama 15 menit, didinginkan, volume larutan disesuaikan dengan tanda dengan air dan diaduk.
Solusinya disimpan untuk penentuan klorida menurut ayat 3.6.
5 cm3 larutan yang dihasilkan (sesuai dengan 0,125 g obat) ditempatkan dalam labu berbentuk kerucut 50 cm3, ditambahkan 5 cm3 air, kemudian penentuan dilakukan dengan metode menggunakan indigo carmine.
Obat dianggap memenuhi persyaratan standar ini jika warna larutan yang dianalisis diamati setelah 5 menit tidak lebih lemah dari warna larutan yang disiapkan pada waktu yang sama dan mengandung dalam volume yang sama:
untuk obat murni untuk analisis 0,005 mg NO,
1 ml larutan natrium klorida, 1 ml larutan nila carmine dan 12 ml sulfat pekat
asam.
3.5. Penentuan fraksi massa sulfat
Penentuan dilakukan sesuai dengan GOST 10671.5.
Pada saat yang sama, 0,50 g obat ditempatkan dalam gelas dengan kapasitas 50 cm3 dan dilarutkan dalam 5 cm3 air. Larutan dipindahkan ke dalam corong pisah dengan kapasitas 50 ml (GOST 25336), 5 ml asam klorida pekat, 10 ml tributil fosfat ditambahkan dan dikocok.
Setelah pemisahan campuran, lapisan berair dipindahkan ke corong pemisah identik lainnya dan, jika perlu, perlakuan lapisan air dengan 5 ml tributil fosfat diulangi. Lapisan air dipisahkan ke dalam corong pisah dan dicuci dengan 5 ml eter untuk anestesi. Setelah pemisahan, larutan berair dipindahkan ke piring penguapan (GOST 9147), ditempatkan di penangas air listrik, dan larutan diuapkan hingga kering.
Residu dilarutkan dalam 10 cm3 air, dipindahkan secara kuantitatif ke dalam labu ukur 50 cm3 (diberi tanda 25 cm3), volume larutan disesuaikan dengan tanda dengan air, dicampur, kemudian dilakukan penetapan dengan metode visual nephelometric.
Obat dianggap memenuhi persyaratan standar ini jika opalesensi yang diamati dari larutan yang dianalisis tidak lebih intens daripada opalesensi larutan yang disiapkan secara bersamaan dengan yang dianalisis dan mengandung dalam volume yang sama:
untuk obat murni untuk analisis - 0,02 mg SO,
untuk persiapan murni - 0,05 mg SO,
1 cm larutan asam klorida dengan fraksi massa 10%, 3 cm larutan kanji dan 3 cm larutan klorida
pergi barium.
3.6. Penentuan fraksi massa klorida
Penentuan dilakukan sesuai dengan GOST 10671.7. Dalam hal ini, 40 cm3 larutan diperoleh sesuai dengan pasal 3.4. (sesuai dengan 1 g obat), ditempatkan dalam labu berbentuk kerucut dengan kapasitas 100 cm 3 dan, jika larutan keruh, tambahkan 0,15 cm kerapatan optik larutan dalam kuvet dengan ketebalan lapisan penyerap cahaya 100 mm) atau dengan metode nephelometric visual.
Sediaan dianggap memenuhi persyaratan standar ini jika massa klorida tidak melebihi:
untuk obat murni untuk analisis - 0,01 mg,
untuk obat murni - 0,02 mg.
Pada saat yang sama, di bawah kondisi yang sama, eksperimen kontrol dilakukan untuk menentukan fraksi massa klorida dalam jumlah alkohol dan larutan amonia yang digunakan untuk analisis, dan jika terdeteksi, hasil analisis dikoreksi.
Jika terjadi ketidaksepakatan dalam penilaian fraksi massa klorida, penentuan dilakukan dengan metode fototurbidimetri.
3.4-3.6. (Edisi yang diubah, Rev. N 1, 2).
3.7. Penentuan fraksi massa aluminium, barium, besi dan kalsium
3.7.1. Peralatan, reagen dan solusi
Spektrograf ISP-30 dengan sistem iluminasi celah tiga lensa dan attenuator tiga tahap.
Generator busur AC tipe DG-1 atau DG-2.
Penyearah silikon tipe VAZ-275/100.
Mikrofotometer tipe MF-2 atau MF-4.
Tungku peredam.
Stopwatch.
Spektroproyektor tipe PS-18.
Mortar kaca organik dan batu akik.
Wadah porselen menurut GOST 9147.
Timbangan torsi VT-500 dengan nilai pembagian 1 mg atau lainnya dengan akurasi serupa.
Batubara digrafit untuk analisis spektral grade os.ch. 7-3 (elektroda karbon) dengan diameter 6 mm; elektroda atas diasah menjadi kerucut, yang lebih rendah memiliki saluran silinder dengan diameter 3 mm dan kedalaman 4 mm.
Bubuk grafit, tingkat kemurnian khusus, menurut GOST 23463.
Pelat fotografi spektral tipe SP-I dengan sensitivitas cahaya 3-5 unit. untuk aluminium, barium dan kalsium dan spektral tipe SP-III, fotosensitifitas 5-10 unit. untuk besi.
Amonium dikromat menurut GOST 3763.
Kromium (III) oksida yang diperoleh dari kromium (VI) oksida menurut standar ini atau amonium dikromat, dengan kandungan minimum pengotor yang dapat dideteksi, penentuannya dilakukan dengan metode penambahan di bawah kondisi metode ini; di hadapan kotoran, mereka diperhitungkan saat membuat kurva kalibrasi.
Aluminium oksida untuk analisis spektral, murni secara kimia
Barium oksida kelas os.h. 10-1.
Besi (III) oksida, nilai kemurnian khusus 2-4.
Kalsium oksida, grade os.h. 6-2.
Amonium klorida menurut GOST 3773.
Air suling menurut GOST 6709.
Hidrokuinon (paradioksibenzena) menurut GOST 19627.
Kalium bromida menurut GOST 4160.
Metol (4-methylaminophenol sulfate) menurut GOST 25664.
Natrium sulfit 7-berair.
Natrium sulfat (natrium tiosulfat) 5-air menurut GOST 27068.
Natrium karbonat menurut GOST 83.
Natrium karbonat 10-air menurut GOST 84.
Pengembang metol hidrokuinon; siapkan sebagai berikut: larutan A-2 g metol, 10 g hidrokuinon dan 104 g natrium sulfit 7-air dilarutkan dalam air, volume larutan disesuaikan menjadi 1 dm dengan air, diaduk dan, jika larutan berawan, disaring; larutan B-16 g natrium karbonat (atau 40 g natrium karbonat encer 10) dan 2 g kalium bromida dilarutkan dalam air, volume larutan disesuaikan menjadi 1 dm dengan air, dicampur dan, jika larutan keruh, disaring, kemudian larutan A dan B dicampur dalam volume yang sama.
pemecah masalah cepat; disiapkan sebagai berikut: 500 g natrium sulfat 5 air dan 100 g amonium klorida dilarutkan dalam air, volume larutan diatur hingga 2 dm, diaduk, dan jika larutan keruh, disaring.
Etil alkohol teknis yang diperbaiki sesuai dengan GOST 18300 dari kelas tertinggi.
(Edisi yang diubah, Rev. N 1, 2).
3.7.2. Persiapan untuk analisis
3.7.2.1. Persiapan sampel
0,200 g obat ditempatkan dalam wadah porselen, dikeringkan di atas kompor listrik dan dikalsinasi dalam tungku meredam pada 900 °C selama 1 jam.
Oksida krom (III) yang dihasilkan digiling dalam mortar batu akik dengan bubuk grafit dengan perbandingan 1:2.
3.7.2.2. Persiapan sampel untuk membuat kurva kalibrasi
Sampel disiapkan berdasarkan kromium (III) oksida yang diperoleh dari kromium (VI) oksida dengan kandungan minimum pengotor yang dapat dideteksi. Untuk mendapatkan basa, sampel kromium (VI) oksida ditempatkan dalam wadah porselen, dikeringkan di atas kompor listrik, dan dikalsinasi dalam tungku peredam pada suhu 900 °C selama 1 jam (diperbolehkan untuk menyiapkan sampel berdasarkan kromium ( III) oksida yang diperoleh dari amonium dikromat).
Sampel kepala dengan fraksi massa masing-masing pengotor sebesar 0,32% dibuat dengan menggiling 0,0458 g oksida besi (III), 0,0605 g aluminium oksida, 0,0448 g kalsium oksida, 0,0357 g barium oksida dan 9,8132 g kromium oksida ( III) dalam mortar yang terbuat dari kaca organik atau batu akik dengan etil alkohol 5 cm3 selama 1 jam, kemudian dikeringkan di bawah lampu inframerah atau dalam oven, dan campuran ditriturasi selama 30 menit.
Dengan mencampur jumlah yang sesuai dari sampel kepala atau yang sebelumnya dengan basis, sampel dengan fraksi massa pengotor yang lebih rendah yang ditunjukkan pada Tabel 2 diperoleh.
Meja 2
Nomor sampel | Fraksi massa masing-masing pengotor (Al, Ba, Fe, Ca) |
Setiap sampel dicampur dengan bubuk grafit dengan perbandingan 1:2.
3.7.2.1, 3.7.2.2. (Edisi yang diubah, Rev. N 2).
3.7.3. Melakukan analisis
Analisis dilakukan dalam busur DC di bawah kondisi yang ditunjukkan di bawah ini.
Kekuatan saat ini, A | |
Lebar celah, mm | |
Tinggi diafragma pada lensa tengah sistem kondensor, mm | |
paparan, dengan |
Sebelum mengambil spektogram, elektroda ditembakkan dalam busur DC pada kekuatan arus 10-12 A selama 30 detik.
Setelah menembakkan elektroda, sampel atau sampel yang dianalisis dimasukkan ke dalam saluran elektroda bawah (anoda) untuk membuat grafik kalibrasi. Berat sampel ditentukan oleh volume saluran. Busur dinyalakan dan spektogram diambil. Spektrum sampel yang dianalisis dan sampel diambil pada satu pelat fotografi setidaknya tiga kali, setiap kali menempatkan sepasang elektroda baru. Slot dibuka sebelum busur dinyalakan.
Pelat fotografi dengan spektrum yang diambil dikembangkan, difiksasi, dicuci dengan air mengalir dan dikeringkan di udara.
3.7.4. Pemrosesan hasil
Fotometri garis spektral analitik dari pengotor yang ditentukan dan garis perbandingan dilakukan dengan menggunakan skala logaritmik.
Garis analitis | garis perbandingan |
|
Va-233.527 | ||
Cr-391.182 nm |
||
Untuk setiap pasangan analitik, perbedaan menghitam () dihitung
di mana menghitamnya garis pengotor;
- menghitamnya garis perbandingan atau latar belakang.
Tiga nilai perbedaan menghitam menentukan nilai rata-rata aritmatika () untuk setiap elemen yang akan ditentukan dalam sampel yang dianalisis dan sampel untuk membuat grafik kalibrasi.
Berdasarkan nilai sampel untuk membuat grafik kalibrasi, grafik kalibrasi dibangun untuk setiap elemen yang akan ditentukan, memplot logaritma konsentrasi pada sumbu absis, dan nilai rata-rata aritmatika dari perbedaan menghitam pada sumbu ordinat .
Fraksi massa masing-masing pengotor ditentukan dari grafik dan hasilnya dikalikan dengan 0,76.
Hasil analisis diambil sebagai rata-rata aritmatika dari hasil tiga penentuan paralel, perbedaan relatif antara nilai yang paling berbeda tidak melebihi perbedaan yang diizinkan sebesar 50%.
Kesalahan total relatif yang diperbolehkan dari hasil analisis adalah ±20% pada tingkat kepercayaan =0,95.
(Edisi yang diubah, Rev. N 2).
3.8. Penentuan fraksi massa jumlah natrium dan kalium
3.8.1. Instrumen, reagen, larutan, dan barang pecah belah
Fotometer nyala atau spektrofotometer berdasarkan spektrograf ISP-51 dengan lampiran FEP-1, dengan pengganda foto yang sesuai, atau spektrofotometer Saturnus. Instrumen lain yang memberikan sensitivitas dan akurasi serupa dapat digunakan.
Propana-butana.
Udara terkompresi untuk catu daya instrumentasi.
Pembakar.
Semprot.
Air suling menurut GOST 6709, suling sekunder dalam penyuling kuarsa, atau air demineralisasi.
Larutan yang mengandung Na dan K; disiapkan menurut GOST 4212, dengan pengenceran dan pencampuran yang sesuai, larutan diperoleh dengan konsentrasi Na dan K 0,1 mg / cm - larutan A.
Kromium (VI) oksida menurut standar ini, kelas analitis, dengan kandungan Na dan K ditentukan dengan metode penambahan (larutan dengan fraksi massa 10%) - larutan B.
3.8.2. Persiapan untuk analisis
3.8.2.1. Persiapan solusi yang dianalisis
1,00 g obat dilarutkan dalam air, dipindahkan secara kuantitatif ke dalam labu volumetrik, volume larutan disesuaikan dengan tanda dan dicampur secara menyeluruh.
3.8.2.2. Persiapan solusi referensi
Dalam enam labu ukur, 10 cm3 larutan B dan volume larutan A yang ditunjukkan pada Tabel 3 dimasukkan.
Tabel 3
Nomor solusi referensi | Volume larutan A, cm | Massa setiap elemen (K, Na) ditambahkan ke 100 ml larutan referensi, mg | Fraksi massa masing-masing pengotor (K, Na) dalam hal persiapan, % |
Solusi dicampur, volume solusi dibawa ke tanda dan dicampur lagi.
3.8.2.1, 3.8.2.2. (Edisi yang diubah, Rev. N 2).
3.8.3. Melakukan analisis
Untuk analisis, ambil setidaknya dua sampel obat.
Intensitas radiasi garis resonansi natrium 589,0-589,6 nm dan kalium 766,5 nm dalam spektrum api gas-udara dibandingkan ketika larutan yang dianalisis dan larutan referensi dimasukkan ke dalamnya.
Setelah menyiapkan perangkat untuk analisis, fotometri larutan yang dianalisis dan larutan referensi dilakukan dalam urutan fraksi massa pengotor. Kemudian, fotometri dilakukan dalam urutan terbalik, mulai dari kandungan maksimum pengotor, dan nilai rata-rata aritmatika dari pembacaan untuk setiap larutan dihitung, dengan mempertimbangkan sebagai koreksi pembacaan yang diperoleh selama fotometri larutan referensi pertama. Semprotkan air setelah setiap pengukuran.
3.8.4. Pemrosesan hasil
Berdasarkan data yang diperoleh untuk larutan referensi, grafik kalibrasi dibuat, memplot nilai intensitas radiasi pada sumbu ordinat, fraksi massa pengotor natrium dan kalium dalam hal obat pada sumbu absis.
Fraksi massa natrium dan kalium ditemukan sesuai dengan jadwal.
Hasil analisis diambil sebagai rata-rata aritmatika dari hasil dua penentuan paralel, perbedaan relatif antara yang tidak melebihi perbedaan yang diijinkan 30%.
Kesalahan total relatif yang diperbolehkan dari hasil analisis adalah ±15% pada tingkat kepercayaan =0,95.
(Edisi yang diubah, Rev. N 2).
4. KEMASAN, PELABELAN, TRANSPORTASI DAN PENYIMPANAN
4.1. Obat ini dikemas dan diberi label sesuai dengan GOST 3885.
Jenis dan jenis wadah: 2-4, 2-5, 2-6, 11-6.
Kelompok pengepakan: V, VI, VII.
Produk yang digunakan sebagai bahan baku teknologi dikemas dalam liner yang terbuat dari film polimer tipis, dimasukkan ke dalam drum logam tipe BTPB-25, BTPB-50 (GOST 5044) dengan berat bersih hingga 70 kg.
Wadah ditandai dengan tanda bahaya sesuai dengan GOST 19433 (kelas 5, subkelas 5.1, kode klasifikasi 5152).
(Edisi yang diubah, Rev. N 2).
4.2. Obat diangkut dengan semua alat transportasi sesuai dengan aturan pengangkutan barang yang berlaku untuk jenis transportasi ini.
4.3. Obat disimpan dalam kemasan pabrik di gudang tertutup.
5. GARANSI PRODUSEN
5.1. Pabrikan menjamin kepatuhan kromium (VI) oksida dengan persyaratan standar ini, tergantung pada kondisi transportasi dan penyimpanan.
5.2. Umur simpan terjamin - 3 tahun sejak tanggal pembuatan.
Detik. 5. (Edisi yang diubah, Rev. N 2).
6. PERSYARATAN KESELAMATAN
6.1. Kromium(VI) oksida beracun. Konsentrasi maksimum yang diizinkan di udara area kerja tempat industri adalah 0,01 mg / m (kelas bahaya 1). Dengan peningkatan konsentrasi, dapat menyebabkan keracunan akut dan kronis dengan kerusakan pada organ dan sistem vital.
(Edisi yang diubah, Rev. N 2).
6.2. Saat bekerja dengan obat, perlu menggunakan respirator anti-debu, sarung tangan karet dan kacamata, serta mematuhi aturan kebersihan pribadi; jangan biarkan obat masuk ke dalam tubuh.
6.3. Penyegelan maksimum peralatan proses harus dipastikan.
6.4. Tempat di mana pekerjaan dengan obat dilakukan harus dilengkapi dengan pasokan umum dan ventilasi pembuangan, dan tempat-tempat dengan debu terbesar - dengan tempat perlindungan dengan ventilasi pembuangan lokal. Analisis obat harus dilakukan di lemari asam laboratorium.
(Edisi yang diubah, Rev. N 2).
6.5. Saat menganalisis obat menggunakan gas yang mudah terbakar, aturan keselamatan kebakaran harus diperhatikan.
Teks dokumen diverifikasi oleh:
publikasi resmi
M.: Penerbit Standar IPK, 1999
