Dintre varietatea elementelor chimice și a compușilor acestora, este dificil să se identifice cea mai utilă substanță pentru omenire. Fiecare este unic în proprietățile și aplicațiile sale. Progresul tehnologic facilitează foarte mult procesul de cercetare, dar ridică și noi provocări. Elementele chimice, descoperite în urmă cu câteva sute de ani și studiate în toate manifestările, primesc utilizări mai avansate din punct de vedere tehnologic în lumea modernă. Această tendință se extinde la compușii care există în natură și creați de oameni.
Oxid
În scoarța terestră și în vastitatea universului, există mulți compuși chimici care diferă în clase, tipuri, caracteristici. Unul dintre cele mai comune tipuri de compuși este oxidul (oxid, oxid). Include nisip, apă, dioxid de carbon, adică substanțele fundamentale pentru existența omenirii și a întregii biosfere a Pământului. Oxizii sunt substanțe care conțin atomi de oxigen cu o stare de oxidare de -2, în timp ce legătura dintre elemente este binară. Formarea lor are loc ca urmare a unei reacții chimice, ale cărei condiții diferă în funcție de compoziția oxidului.
Trăsăturile caracteristice ale acestei substanțe sunt trei poziții: substanța este complexă, constă din doi atomi, unul dintre ei este oxigenul. Un număr mare de oxizi existenți se explică prin faptul că multe elemente chimice formează mai multe substanțe. Au compoziție identică, dar atomul care reacționează cu oxigenul prezintă mai multe grade de valență. De exemplu, oxidul de crom (2, 3, 4, 6), azotul (1, 2, 3, 4, 5), etc. Mai mult, proprietățile lor depind de gradul de valență al elementului care intră în reacția oxidativă.
Conform clasificării acceptate, oxizii sunt bazici și acizi. Se distinge și o specie amfoteră, care prezintă proprietățile unui oxid bazic. Oxizii acizi sunt compuși ai nemetalelor sau elementelor cu valență mare, hidrații lor sunt acizi. Oxizii de bază includ toate substanțele care au o legătură oxigen + metal, hidrații lor sunt baze.
Crom
În secolul al XVIII-lea, chimistul I. G. Leman a descoperit un mineral necunoscut, care a fost numit plumb roșu siberian. Vauquelin, profesor la școala de mineralogie din Paris, a efectuat o serie de reacții chimice cu proba rezultată, în urma cărora a fost izolat un metal necunoscut. Principalele proprietăți identificate de om de știință au fost rezistența sa la medii acide și refractaritatea (rezistența la căldură). Denumirea „crom” (crom) a apărut din cauza gamei largi de culori care caracterizează compușii elementului. Metalul este destul de inert, nu se găsește în formă pură în condiții naturale.
Principalele minerale care conțin crom sunt: cromitul (FeCr 2 O 4), melanocroitul, vokelenitul, ditzeitul, tarapakaitul. Elementul chimic Cr este situat în grupa a 6-a a sistemului periodic al lui D. I. Mendeleev, are un număr atomic de 24. Configurația electronică a atomului de crom permite elementului să aibă o valență de +2, +3, +6, în timp ce compușii metalici trivalenti sunt cei mai stabili. Sunt posibile reacții în care starea de oxidare este +1, +5, +4. Cromul nu este activ din punct de vedere chimic, suprafața metalului este acoperită cu o peliculă (efect de pasivare), care previne reacțiile cu oxigenul și apa în condiții normale. Oxidul de crom, format la suprafață, protejează metalul de interacțiunea cu acizii și halogenii în absența catalizatorilor. Conexiunile cu substanțe simple (nu metale) sunt posibile la o temperatură de 300 ° C (clor, brom, sulf).
Când interacționează cu substanțe complexe, sunt necesare condiții suplimentare, de exemplu, reacția nu are loc cu o soluție alcalină, cu topirea ei procesul are loc foarte lent. Cromul reacționează cu acizii în prezența temperaturii ridicate ca catalizator. Oxidul de crom poate fi obținut din diferite minerale prin aplicarea căldurii. În funcție de starea viitoare de oxidare a elementului, se folosesc acizi concentrați. În acest caz, valența cromului în compus variază de la +2 la +6 (oxid de crom mai mare).
Aplicație
Datorită proprietăților unice anticorozive și rezistenței la căldură, aliajele pe bază de crom au o importanță practică deosebită. În același timp, procentual, ponderea acestuia nu trebuie să depășească jumătate din volumul total. Un mare dezavantaj al cromului este fragilitatea acestuia, care reduce posibilitatea de prelucrare a aliajelor. Cea mai comună utilizare a metalului este fabricarea de acoperiri (cromare). Folia de protecție poate fi un strat de 0,005 mm, dar va proteja în mod fiabil produsul metalic de coroziune și influențe externe. Compușii de crom sunt utilizați pentru fabricarea structurilor termorezistente în industria metalurgică (cuptoare de topire). Acoperirile decorative anticorozive (metal-ceramice), oțel aliat special, electrozi pentru mașini de sudură, aliaje pe bază de siliciu, aluminiu sunt căutate pe piețele mondiale. Oxidul de crom, datorită posibilității reduse de oxidare și rezistenței mari la căldură, servește ca catalizator pentru multe reacții chimice care apar la temperaturi ridicate (1000 ° C).
Compuși bivalenți
Oxidul de crom (2) CrO (oxidul de azot) este o pulbere de culoare roșie sau neagră strălucitoare. Este insolubil în apă, nu se oxidează în condiții normale, prezintă proprietăți de bază pronunțate. Substanța este solidă, refractară (1550 o C), netoxică. În procesul de încălzire la 100°C aproximativ Cu oxidat la Cr2O3. Nu se dizolvă în soluții slabe de acizi azotic și sulfuric; reacția are loc cu acidul clorhidric.
Obținerea, aplicarea
Această substanță este considerată cel mai scăzut oxid. Are un domeniu de aplicare destul de restrâns. În industria chimică, oxidul de crom 2 este utilizat pentru purificarea hidrocarburilor din oxigen, pe care le atrage în timpul oxidării la temperaturi de peste 100 ° C. Oxidul de crom divalent poate fi obținut în trei moduri:
- Descompunerea carbonilului Cr(CO)6 în prezența temperaturii ridicate ca catalizator.
- Reducerea oxidului de crom cu acid fosforic 3.
- Amalgamul de crom este oxidat cu oxigen sau acid azotic.
compuși trivalenți
Pentru oxizii de crom, starea de oxidare +3 este cea mai stabilă formă a substanței. Cr 2 O 3 (verde de crom, sesquioxid, escolaid) este inert chimic, insolubil în apă, are un punct de topire ridicat (mai mult de 2000 o C). Oxid de crom 3 - pulbere refractară verde, foarte tare, are proprietăți amfotere. Substanța este solubilă în acizi concentrați, reacția cu alcalii are loc ca urmare a fuziunii. Poate fi redus la metal pur atunci când interacționează cu un agent reducător puternic.
Obținerea și utilizarea
Datorită durității sale mari (comparabilă cu corindonul), cea mai comună utilizare a substanței este în materiale abrazive și de lustruit. Oxidul de crom (formula Cr 2 O 3) are o culoare verde, deci este folosit ca pigment la fabricarea sticlelor, vopselelor și ceramicii. Pentru industria chimică, această substanță este utilizată ca catalizator pentru reacțiile cu compuși organici (sinteza amoniacului). Oxidul de crom trivalent este folosit pentru a crea pietre prețioase artificiale și spinele. Se folosesc mai multe tipuri de reacții chimice pentru a obține:
- Oxidarea oxidului de crom.
- Încălzire (calcinare) bicromat sau cromat de amoniu.
- Descompunerea hidroxidului de crom trivalent sau a oxidului hexavalent.
- Calcinarea cromatului sau dicromatului de mercur.
Compuși hexavalenti
Formula celui mai mare oxid de crom este CrO3. Substanța este violet sau roșu închis, poate exista sub formă de cristale, ace, farfurii. Activ chimic, toxic, la interacțiunea cu compușii organici există pericolul de ardere spontană și explozie. Oxidul de crom 6 - anhidridă cromică, trioxidul de crom - este foarte solubil în apă, interacționează cu aerul în condiții normale (se răspândește), punctul de topire - 196 ° C. Substanța are caracteristici acide pronunțate. Într-o reacție chimică cu apa, se formează acid dicromic sau cromic; fără catalizatori suplimentari, interacționează cu alcalii (cromați galbeni). Pentru halogeni (iod, sulf, fosfor) este un agent oxidant puternic. Ca urmare a încălzirii peste 250 ° C, se formează oxigen liber și oxid de crom trivalent.
Cum se obține și unde se folosește?
Oxidul de crom 6 se obține prin tratarea cromaților de sodiu sau de potasiu (bicromați) cu acid sulfuric concentrat sau prin reacția cromatului de argint cu acid clorhidric. Activitatea chimică ridicată a substanței determină direcțiile principale de aplicare:
- Obținerea metalului pur - crom.
- În procesul de cromare a suprafețelor, inclusiv prin metoda electrolitică.
- Oxidarea alcoolilor (compuși organici) în industria chimică.
- În rachetă, este folosit ca aprindere cu propulsor.
- În laboratoarele chimice, curăță vasele de compuși organici.
- Folosit în industria pirotehnică.
Cromul este un element dintr-un subgrup lateral din grupa a 6-a a perioadei a IV-a a sistemului periodic de elemente chimice al lui D. I. Mendeleev, cu număr atomic 24. Este desemnat prin simbolul Cr (lat. Crom). Substanța simplă cromul este un metal dur alb-albăstrui.
Proprietățile chimice ale cromului
În condiții normale, cromul reacționează numai cu fluor. La temperaturi ridicate (peste 600°C) interacționează cu oxigenul, halogenii, azotul, siliciul, borul, sulful și fosforul.
4Cr + 3O 2 – t° →2Cr 2 O 3
2Cr + 3Cl 2 – t° → 2CrCl 3
2Cr + N 2 – t° → 2CrN
2Cr + 3S – t° → Cr 2 S 3
În stare fierbinte, reacţionează cu vaporii de apă:
2Cr + 3H2O → Cr2O3 + 3H2
Cromul se dizolvă în acizi tari diluați (HCl, H2SO4)
În absenţa aerului se formează sărurile Cr 2+, iar în aer se formează sărurile Cr 3+.
Cr + 2HCI → CrCI2 + H2
2Cr + 6HCl + O 2 → 2CrCl 3 + 2H 2 O + H 2
Prezența unui film protector de oxid pe suprafața metalului explică pasivitatea acestuia în raport cu soluțiile concentrate de acizi - agenți oxidanți.
Compuși ai cromului
Oxid de crom (II).şi hidroxidul de crom (II) sunt bazici.
Cr(OH)2 + 2HCI → CrCI2 + 2H2O
Compușii cromului (II) sunt agenți reducători puternici; trec în compușii cromului (III) sub acțiunea oxigenului atmosferic.
2CrCl2 + 2HCl → 2CrCl3 + H2
4Cr(OH) 2 + O 2 + 2H 2 O → 4Cr(OH) 3
oxid de crom (III) Cr2O3 este o pulbere verde, insolubilă în apă. Se poate obține prin calcinarea hidroxidului de crom (III) sau a bicromaților de potasiu și amoniu:
2Cr(OH) 3 – t° → Cr 2 O 3 + 3H 2 O
4K 2 Cr 2 O 7 – t° → 2Cr 2 O 3 + 4K 2 CrO 4 + 3O 2
(NH 4) 2 Cr 2 O 7 - t ° → Cr 2 O 3 + N 2 + 4H 2 O (reacția vulcanului)
oxid amfoter. Când Cr 2 O 3 este fuzionat cu alcalii, sodă și săruri acide, se obțin compușii de crom cu o stare de oxidare (+3):
Cr2O3 + 2NaOH → 2NaCrO2 + H2O
Cr 2 O 3 + Na 2 CO 3 → 2NaCrO 2 + CO 2
Când se topesc cu un amestec de alcali și un agent oxidant, compușii de crom se obțin în starea de oxidare (+6):
Cr 2 O 3 + 4KOH + KClO 3 → 2K 2 CrO 4 + KCl + 2H 2 O
Hidroxid de crom (III) C r (OH) 3 . hidroxid amfoter. Gri-verde, se descompune la încălzire, pierzând apă și formând verde metahidroxid CrO(OH). Nu se dizolvă în apă. Precipită din soluție sub formă de hidrat gri-albastru și verde-albăstrui. Reacționează cu acizi și alcalii, nu interacționează cu hidratul de amoniac.
Are proprietăți amfotere - se dizolvă atât în acizi, cât și în alcalii:
2Cr(OH) 3 + 3H 2 SO 4 → Cr 2 (SO 4) 3 + 6H 2 O Cr(OH) 3 + ZH + = Cr 3+ + 3H 2 O
Cr (OH) 3 + KOH → K, Cr (OH) 3 + ZON - (conc.) \u003d [Cr (OH) 6] 3-
Cr (OH) 3 + KOH → KCrO 2 + 2H 2 O Cr (OH) 3 + MON \u003d MCrO 2 (verde) + 2H 2 O (300-400 ° C, M \u003d Li, Na)
Cr(OH) 3 →(120 o C – H 2 O) CrO(OH) →(430-1000 0 С –H 2 O) Cr2O3
2Cr(OH) 3 + 4NaOH (conc.) + ZN 2 O 2 (conc.) \u003d 2Na 2 CrO 4 + 8H 2 0
chitanta: precipitare cu hidrat de amoniac dintr-o soluție de săruri de crom(III):
Cr3+ + 3(NH3H20) = Cur(OH) 3 ↓+ ЗНН 4+
Cr 2 (SO 4) 3 + 6NaOH → 2Cr(OH) 3 ↓+ 3Na 2 SO 4 (în exces de alcali - precipitatul se dizolvă)
Sărurile de crom (III) au o culoare violet sau verde închis. Prin proprietățile chimice, ele seamănă cu sărurile incolore de aluminiu.
Compușii Cr(III) pot prezenta atât proprietăți oxidante, cât și reducătoare:
Zn + 2Cr +3 Cl 3 → 2Cr +2 Cl 2 + ZnCl 2
2Cr +3 Cl 3 + 16NaOH + 3Br 2 → 6NaBr + 6NaCl + 8H 2 O + 2Na 2 Cr +6 O 4
Compuși ai cromului hexavalent
Oxid de crom (VI). CrO 3 - cristale roșii strălucitoare, solubile în apă.
Preparat din cromat (sau dicromat) de potasiu și H2SO4 (conc.).
K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O
K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 → 2CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O
CrO 3 - oxid acid, formează cromați galbeni CrO 4 2- cu alcalii:
CrO3 + 2KOH → K2CrO4 + H2O
Într-un mediu acid, cromații se transformă în dicromați portocalii Cr 2 O 7 2-:
2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → K 2 Cr 2 O 7 + K 2 SO 4 + H 2 O
Într-un mediu alcalin, această reacție are loc în direcția opusă:
K 2 Cr 2 O 7 + 2KOH → 2K 2 CrO 4 + H 2 O
Bicromatul de potasiu este un agent oxidant într-un mediu acid:
K 2 Cr 2 O 7 + 4H 2 SO 4 + 3Na 2 SO 3 \u003d Cr 2 (SO 4) 3 + 3Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 + 4H 2 O
K 2 Cr 2 O 7 + 4H 2 SO 4 + 3NaNO 2 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3NaNO 3 + K 2 SO 4 + 4H 2 O
K 2 Cr 2 O 7 + 7H 2 SO 4 + 6KI = Cr 2 (SO 4) 3 + 3I 2 + 4K 2 SO 4 + 7H 2 O
K 2 Cr 2 O 7 + 7H 2 SO 4 + 6FeSO 4 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3Fe 2 (SO 4) 3 + K 2 SO 4 + 7H 2 O
Cromat de potasiu K2 Cr Cam 4 . Oksosol. Galben, nehigroscopic. Se topește fără descompunere, stabilă termic. Foarte solubil în apă galben culoarea soluţiei corespunde ionului CrO 4 2-, hidrolizează uşor anionul. Într-un mediu acid, trece în K 2 Cr 2 O 7. Agent oxidant (mai slab decât K 2 Cr 2 O 7). Intră în reacții de schimb ionic.
Reacție calitativă pe ionul CrO 4 2- - precipitarea unui precipitat galben de cromat de bariu, descompunându-se în mediu puternic acid. Este folosit ca mordant pentru vopsirea țesăturilor, agent de tăbăcire a pielii, agent de oxidare selectivă și reactiv în chimia analitică.
Ecuațiile celor mai importante reacții:
2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 (30%) = K 2 Cr 2 O 7 + K 2 SO 4 + H 2 O
2K 2 CrO 4 (t) + 16HCl (conc., orizont) \u003d 2CrCl 3 + 3Cl 2 + 8H 2 O + 4KCl
2K 2 CrO 4 +2H 2 O+3H 2 S=2Cr(OH) 3 ↓+3S↓+4KOH
2K 2 CrO 4 +8H 2 O+3K 2 S=2K[Сr(OH) 6]+3S↓+4KOH
2K 2 CrO 4 + 2AgNO 3 \u003d KNO 3 + Ag 2 CrO 4 (roșu) ↓
Raspuns calitativ:
K 2 CrO 4 + BaCl 2 \u003d 2KSl + BaCrO 4 ↓
2ВаСrO 4 (t) + 2НCl (razb.) = ВаСr 2 O 7(p) + ВаС1 2 + Н 2 O
chitanta: sinterizarea cromitului cu potasiu în aer:
4(Cr 2 Fe ‖‖)O 4 + 8K 2 CO 3 + 7O 2 = 8K 2 CrO 4 + 2Fe 2 O 3 + 8СO 2 (1000 °С)
Bicromat de potasiu K 2 Cr 2 O 7 . Oksosol. denumire tehnică chrompeak. Roșu portocaliu, nehigroscopic. Se topește fără descompunere, se descompune la încălzire ulterioară. Foarte solubil în apă portocale culoarea soluţiei corespunde ionului Cr 2 O 7 2-). Într-un mediu alcalin, formează K2CrO4. Un agent oxidant tipic în soluție și atunci când este topit. Intră în reacții de schimb ionic.
Reacții calitative- colorarea albastră a unei soluţii eterice în prezenţa H 2 O 2, colorarea în albastru a unei soluţii apoase sub acţiunea hidrogenului atomic.
Se folosește ca agent de tăbăcire a pielii, mordant pentru vopsirea țesăturilor, component al compozițiilor pirotehnice, reactiv în chimia analitică, inhibitor de coroziune a metalelor, amestecat cu H 2 SO 4 (conc.) - pentru spălarea vaselor chimice.
Ecuațiile celor mai importante reacții:
4K 2 Cr 2 O 7 \u003d 4K 2 CrO 4 + 2Cr 2 O 3 + 3O 2 (500-600 o C)
K 2 Cr 2 O 7 (t) + 14HCl (conc) \u003d 2CrCl 3 + 3Cl 2 + 7H 2 O + 2KCl (fierbe)
K 2 Cr 2 O 7 (t) + 2H 2 SO 4 (96%) ⇌2KHSO 4 + 2CrO 3 + H 2 O („amestec de crom”)
K 2 Cr 2 O 7 +KOH (conc) \u003d H 2 O + 2K 2 CrO 4
Cr 2 O 7 2- + 14H + + 6I - \u003d 2Cr 3+ + 3I 2 ↓ + 7H 2 O
Cr 2 O 7 2- + 2H + + 3SO 2 (g) \u003d 2Cr 3+ + 3SO 4 2- + H 2 O
Cr 2 O 7 2- + H 2 O + 3H 2 S (g) \u003d 3S ↓ + 2OH - + 2Cr 2 (OH) 3 ↓
Cr 2 O 7 2- (conc) + 2Ag + (razb.) \u003d Ag 2 Cr 2 O 7 (deci roșu) ↓
Cr 2 O 7 2- (razb.) + H 2 O + Pb 2+ \u003d 2H + + 2PbCrO 4 (roșu) ↓
K 2 Cr 2 O 7 (t) + 6HCl + 8H 0 (Zn) \u003d 2CrCl 2 (syn) + 7H 2 O + 2KCl
Chitanță: tratarea K 2 CrO 4 cu acid sulfuric:
2K2Cr04 + H2S04 (30%) = K 2Cr 2 O 7 + K2S04 + H2O
Cromul și compușii săi sunt utilizați activ în producția industrială, în special în industria metalurgică, chimică și refractară.
Crom Cr - un element chimic din grupa VI a sistemului periodic al lui Mendeleev, număr atomic 24, masă atomică 51,996, rază atomică 0,0125, raze ionice Cr2+ - 0,0084; Cr3+ - 0,0064; Cr4+ - 6,0056.
Cromul prezintă stări de oxidare +2, +3, respectiv +6, are valențe II, III, VI.
Cromul este un metal dur, ductil, destul de greu, maleabil, de culoare gri-oțel.
Fierbe la 2469 0 C, se topește la 1878 ± 22 0 C. Are toate proprietățile caracteristice ale metalelor - conduce bine căldura, aproape că nu rezistă curentului electric și are un luciu inerent majorității metalelor. Și, în același timp, este rezistent la coroziune în aer și în apă.
Impuritățile de oxigen, azot și carbon, chiar și în cele mai mici cantități, schimbă dramatic proprietățile fizice ale cromului, de exemplu, făcându-l foarte fragil. Dar, din păcate, este foarte greu să obții crom fără aceste impurități.
Structura rețelei cristaline este cubică centrată pe corp. O caracteristică a cromului este o schimbare bruscă a proprietăților sale fizice la o temperatură de aproximativ 37°C.
6. Tipuri de compuși ai cromului.
Oxidul de crom (II) CrO (bazic) este un agent reducător puternic, extrem de instabil în prezența umezelii și a oxigenului. Nu are valoare practică.
Oxidul de crom (III) Cr2O3 (amfoter) este stabil în aer și în soluții.
Cr2O3 + H2SO4 = Cr2(SO4)3 + H2O
Cr2O3 + 2NaOH = Na2CrO4 + H2O
Se formează prin încălzirea unor compuși de crom (VI), de exemplu:
4CrO3 2Cr2O3 + 3O2
(NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N2 + 4H2O
4Cr + 3O2 2Cr2O3
Oxidul de crom (III) este utilizat pentru a reduce metalul de crom de puritate scăzută cu aluminiu (aluminotermie) sau siliciu (silicotermie):
Cr2O3 +2Al = Al2O3 +2Cr
2Cr2O3 + 3Si = 3SiO3 + 4Cr
Oxid de crom (VI) CrO3 (acid) - cristale de culoare purpurie închisă ca un ac.
Obținut prin acțiunea unui exces de H2SO4 concentrat asupra unei soluții apoase saturate de bicromat de potasiu:
K2Cr2O7 + 2H2SO4 = 2CrO3 + 2KHSO4 + H2O
Oxidul de crom (VI) este un agent oxidant puternic, unul dintre cei mai toxici compuși ai cromului.
Când CrO3 este dizolvat în apă, se formează acid cromic H2CrO4
CrO3 + H2O = H2CrO4
Oxidul acid de crom, care reacţionează cu alcalii, formează cromaţi galbeni CrO42
CrO3 + 2KOH = K2CrO4 + H2O
2. Hidroxizi
Hidroxidul de crom (III) are proprietăți amfotere, dizolvându-se ambele în
acizi (se comportă ca o bază) și în alcali (se comportă ca un acid):
2Cr(OH)3 + 3H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 6H2O
Cr(OH)3 + KOH = K
La calcinarea hidroxidului de crom (III) se formează oxidul de crom (III) Cr2O3.
Insolubil în apă.
2Cr(OH)3 = Cr2O3 + 3H2O
3. Acizi
Acizii de crom corespunzător stării sale de oxidare +6 și care diferă în raportul dintre numărul de molecule de CrO3 și H2O există numai sub formă de soluții. Când oxidul acid CrO3 este dizolvat, se formează acid monocromic (pur și simplu cromic) H2CrO4.
CrO3 + H2O = H2CrO4
Acidificarea unei soluții sau o creștere a CrO3 în aceasta duce la acizi cu formula generală nCrO3 H2O
la n=2, 3, 4, aceștia sunt, respectiv, acizi di, tri, tetracromici.
Cel mai puternic dintre ele este dicromic, adică H2Cr2O7. Acizii cromici și sărurile lor sunt oxidanți puternici și otrăvitori.
Există două tipuri de săruri: cromiți și cromați.
Cromiții cu formula generală RCrO2 sunt săruri ale acidului cromic HCrO2.
Cr(OH)3 + NaOH = NaCrO2 + 2H2O
Cromiții variază în culoare de la maro închis la complet negru și se găsesc de obicei în mase solide. Cromitul este mai moale decât multe alte minerale, punctul de topire al cromitului depinde de compoziția sa 1545-1730 0 C.
Cromitul are un luciu metalic și este aproape insolubil în acizi.
Cromații sunt săruri ale acizilor cromici.
Sărurile acidului monocromic H2CrO4 se numesc monocromați (cromați) R2CrO4, sărurile acidului dicromic H2Cr2O7 dicromații (bicromați) - R2Cr2O7. Monocromații sunt de obicei colorați în galben. Sunt stabili doar într-un mediu alcalin, iar la acidificare se transformă în bicromați roșu-portocaliu:
2Na2CrO4 + H2SO4 = Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O
] moleculei de CrO i se atribuie numeroase benzi R-umbrite observate în intervalul 4800 – 7100 Å în spectrul de emisie al unui arc electric în aer atunci când în ea este plasată crom metalic sau sare Cr2Cl6. Analiza vibrațională a arătat că benzile aparțin aceluiași sistem (tranziție electronică) cu o bandă 0-0 la aproximativ 6000 Å, au fost determinate constantele vibraționale ale stărilor electronice superioare și inferioare. Benzile din intervalul 7100 – 8400 Å măsurate în [ 32FER ] sunt de asemenea atribuite sistemului „portocaliu”. În [55NIN] a fost efectuată o analiză parțială a structurii rotative a benzilor, pe baza căreia s-a stabilit tipul de tranziție electronică 5 Π - 5 Π. În manual [ 84HUG/GER ] starea inferioară a sistemului este desemnată ca starea fundamentală a moleculei X 5 Π.
O analiză rotațională completă a celor cinci benzi ale sistemului (2-0, 1-0, 0-0, 0-1 și 0-2) a fost efectuată în [80HOC/MER]. Benzile au fost înregistrate cu rezoluție înaltă în spectrul de emisie al descărcării și în spectrul excitației laser a moleculelor de CrO într-un flux de gaz purtător inert. Starea inferioară a sistemului a fost confirmată ca starea fundamentală a moleculei (spectrul de excitație laser a fost obținut la o temperatură a gazului purtător ușor sub temperatura camerei).
Un alt sistem mai slab de benzi CrO a fost găsit în spectrul de emisie de descărcare în regiunea infraroșu apropiat [84CHE/ZYR]. Spectrul a fost obținut folosind un spectrometru Fourier. Analiza rotațională a benzii 0-0, situată lângă 8000 cm -1, a arătat că sistemul aparține tranziției 5 Σ - X 5 Π.
Al treilea sistem de benzi CrO, centrat la aproximativ 11800 cm-1, a fost găsit în spectrul de chemiluminiscență în timpul reacției atomilor de crom cu ozonul [89DEV/GOL]. Benzile acestui sistem sunt de asemenea marcate în atlas [57GAT/JUN]. În [93BAR/HAJ], benzile 0-0 și 1-1 au fost obținute cu rezoluție înaltă în spectrul de excitație laser. A fost efectuată o analiză rotațională, care a arătat că sistemul a fost format din tranziția 5 Δ - X 5 Π.
În spectrul de chemiluminiscență [89DEV/GOL] a fost găsit un sistem de benzi în regiunea de 4510 Å (ν 00 = 22163 cm -1) și a fost efectuată o analiză vibrațională. Sistemul aparține probabil unei tranziții electronice cu transfer de taxă, deoarece intervalul vibrațional în starea superioară este mult mai mic decât intervalele vibraționale în alte stări ale CrO. Tranziția pre-electronică este desemnată ca C 5 Π - X 5 Π.
Spectrele fotoelectronilor anionului CrO au fost obținute în [96WEN/GUN] și [2001GUT/JEN]. Cea mai completă și fiabilă interpretare a spectrelor, bazată pe calculul MRCI al anionului și moleculei, este prezentată în [2002BAU/GUT]. Conform calculului, anionul are starea fundamentală X 4 Π și prima stare excitată 6 Σ + . Spectrele arată tranziții cu un electron de la aceste stări la sol și 5 stări excitate ale moleculei neutre: X 5 Π ← 6 Σ + (1,12 eV), X 5 Π ← X 4 Π (1,22 eV), 3 Σ – ← X 4 Π (1,82 eV), 5 Σ + ← 6 Σ + (2,13 eV), 3 Π ← X 4 Π (2,28 eV), 5 Δ ← 6 Σ + (2,64 eV), 3 Φ ← X 4 Π (3,03 eV), eV). Energiile stărilor cvintetului CrO sunt de acord cu datele spectrelor optice. Stările triplete 3 Σ – (0,6 eV), 3 Π (1,06 eV) și 3 Φ (1,81 eV) nu au fost observate în spectrele optice.
Calculele cuantico-mecanice ale CrO au fost efectuate în [ 82GRO/WAH, 84HUZ/KLO, 85BAU/NEL, 85NEL/BAU, 87AND/GRI, 87DOL/WED, 88JAS/STE, 89STE/NAC, 95BAU/MAI/STI, 96BAK 2000BRI /ROT, 2000GUT/RAO, 2001GUT/JEN, 2002BAU/GUT, 2003GUT/AND, 2003DAI/DEN, 2006FUR/PER, 2007JEN/ROO, 2007WAG/MIT]. Calculul [85BAU/NEL] a arătat și a confirmat în calculele ulterioare că starea fundamentală a moleculei este 5 Π. Energiile stărilor excitate sunt date direct sau indirect (sub formă de energie de disociere sau afinitate electronică) în [85BAU/NEL, 85NEL/BAU, 96BAK/STI, 2000BRI/ROT, 2001GUT/JEN, 2002BAU/GUT, 2003DAI/ ].
În calculul funcţiilor termodinamice au fost incluse următoarele: a) componenta inferioară Ω = -1 a stării X 5 Π, ca stare principală; b) componentele Ω rămase ale lui X 5 Π ca stări excitate separate; c) stări excitate ale căror energii sunt determinate experimental sau calculate; d) stări sintetice care iau în considerare toate celelalte stări ale moleculei cu o energie estimată până la 40.000 cm -1 .
Constantele de echilibru pentru starea X 5 Π CrO au fost obținute în [80HOC/MER]. Ele sunt enumerate în Tabelul Cr.D1 ca constante pentru componenta inferioară X 5 Π –1 , deși se referă la întreaga stare în ansamblu. Diferențele dintre valorile lui ω e pentru componentele stării X 5 Π sunt nesemnificative și sunt luate în considerare în cadrul unei erori de ± 1 cm -1 .
Energiile stărilor excitate sunt date conform datelor spectroscopice [ 84CHE/ZYR ] (5 Π 0 , 5 Π 1 , 5 Π 2 , 5 Π 3 , A 5 Σ +), [ 93BAR/HAJ ] ( A 5 Δ), [ 80HOC/MER ] (B 5 Π), [ 89DEV/GOL ] (C 5 Π); interpretarea spectrelor fotoelectronilor [2002BAU/GUT] (3 Σ - , 3 Π, 3 Φ); conform calculelor [ 2002BAU/GUT ] (5 Σ – , 3 Δ) și [ 2003DAI/DEN ] (3 Σ).
Constantele de vibrație și rotație ale stărilor excitate ale CrO nu au fost utilizate în calculele funcțiilor termodinamice și sunt date în tabelul Cr.D1 pentru referință. Pentru state A 6 Σ + , A 5 Δ, B 5 Π, C(5 Π) constantele spectroscopice sunt date conform datelor [84CHE/ZYR, 93BAR/HAJ, 80HOC/MER, 89DEV/GOL], respectiv. Pentru stările 3 Σ - , 3 Π, 3 Φ sunt date valorile lui ω e obținute din spectrul fotoelectronului anionului în [96WEN/GUN]. Valorile ω e pentru stările 5 Σ - , 3 Δ și r e pentru 3 Σ - , 3 Π, 3 Φ, 5 Σ - , 3 Δ sunt date conform rezultatelor calculului MRCI [2002BAU/GUT].
Greutățile statistice ale stărilor sintetice sunt estimate folosind modelul ionic. Stările observate și calculate ale CrO sunt atribuite la trei configurații ionice: Cr 2+ (3d 4)O 2- , Cr 2+ (3d 3 4s)O 2- și Cr + (3d 5)O - . Energiile altor stări ale acestor configurații au fost estimate folosind datele [71MOO] privind pozițiile termenilor ionilor de crom cu încărcare simplă și dublă. Sunt de asemenea utilizate estimările [2001GUT/JEN] pentru energiile stărilor 7 Π, 7 Σ + ale configurației Cr + (3d 5)O -.
Funcțiile termodinamice ale CrO(g) au fost calculate folosind ecuațiile (1.3) - (1.6) , (1.9) , (1.10) , (1.93) - (1.95) . Valori Q ext iar derivatele sale au fost calculate prin ecuațiile (1.90) - (1.92) luând în considerare nouăsprezece stări excitate sub presupunerea că Q nr.vr ( i) = (p i /p X)Q nr.vr ( X). Funcția de partiție vibrațional-rotațională a stării X 5 Π -1 și derivatele acesteia au fost calculate folosind ecuațiile (1.70) - (1.75) prin însumare directă peste niveluri vibraționale și integrare peste niveluri de energie rotațională folosind o ecuație ca (1.82) . Calculele au luat în considerare toate nivelurile de energie cu valori J< J max,v, unde J max,v a fost găsit din condițiile (1,81) . Nivelurile vibrațional-rotaționale ale stării X 5 Π -1 au fost calculate prin ecuațiile (1.65), valorile coeficienților Y kl din aceste ecuații au fost calculate folosind relațiile (1.66) pentru modificarea izotopică corespunzătoare amestecului natural de izotopi de crom și oxigen din constantele moleculare 52 Cr 16 O date în tabelul Cr.D1. Valorile coeficientului Y kl , precum și cantitățile v max si J lim sunt date în tabelul Cr.D2.
La temperatura camerei se obțin următoarele valori:
C p o (298,15 K) = 32,645 ± 0,26 J × K -1 × mol -1
S o (298,15 K) = 238,481 ± 0,023 J × K -1 × mol -1
H o (298,15 K) - H o (0) = 9,850 ± 0,004 kJ× mol -1
Principala contribuție la eroarea funcțiilor termodinamice calculate ale CrO(g) la temperaturi de 298,15 și 1000 K provine din metoda de calcul. La 3000 și 6000 K, eroarea se datorează în principal incertitudinii în energiile stărilor electronice excitate. Erori în valorile lui Φº( T) la T= 298,15, 1000, 3000 și 6000 K sunt estimate la 0,02, 0,04, 0,2 și, respectiv, 0,4 J × K -1 × mol -1 .
Anterior, funcțiile termodinamice ale CrO(g) au fost calculate pentru tabele de către JANAF [85CHA/DAV], Schneider [74SCH] (T = 1000 – 9000 K), Brewer și Rosenblatt [69BRE/ROS] (valorile lui Φº ( T) pentru T ≤ 3000 K). Discrepanțe între tabelele JANAF și tabel. CrO la temperaturi scăzute se datorează faptului că autorii [85CHA/DAV] nu au putut lua în considerare diviziunea multiplet a stării X 5 Π; discrepanța dintre valorile lui Φº(298,15) este de 4,2 J× K -1 × mol -1 . În regiunea 1000 – 3000 K, discrepanțele în valorile lui Φº( T) nu depășesc 1,5 J× K -1 × mol -1 , dar până la 6000 K ajung la 3,1 J× K -1 × mol -1 datorită faptului că în [
3.2.1; 3.3.1; 3.7.1; 3.8.1
3.2.1, 3.3.1; 3.4; 3.5
5. Limitarea perioadei de valabilitate a fost înlăturată conform protocolului N 3-93 al Consiliului Interstatal pentru Standardizare, Metrologie și Certificare (IUS 5-6-93)
6. REPUBLICARE (noiembrie 1998) cu Amendamentele nr. 1, 2, aprobate în martie 1984, decembrie 1988 (IUS 7-84, 3-89)
Acest standard se aplică oxidului de crom (VI) (anhidridă cromică), care este cristale aciculare sau prismatice maro închis-roșu; solubil în apă, higroscopic.
Formula: CrO.
Greutate moleculară (conform maselor atomice internaționale 1971) - 99,99.
1. CERINȚE TEHNICE
1. CERINȚE TEHNICE
1.1. Oxidul de crom (VI) trebuie să fie fabricat în conformitate cu cerințele acestui standard conform reglementărilor tehnologice aprobate în modul prescris.
(Ediție schimbată, Apoc. N 2).
1.2. Conform indicatorilor chimici, oxidul de crom (VI) trebuie să respecte standardele specificate în tabelul.1.
tabelul 1
Numele indicatorului | ||
Curățați pentru analiză | Pur (h) |
|
1. Fracția de masă a oxidului de crom (VI) (СrО), %, nu mai puțin de | ||
2. Fracția de masă a substanțelor insolubile în apă,%, nu mai mult | ||
3. Fracția de masă a nitraților (NO),%, nu mai mult | Nestandardizat |
|
4. Fracția de masă a sulfaților (SO),%, nu mai mult | ||
5. Fracția de masă a clorurilor (Сl), % ,
nu mai | ||
6. Fracția de masă a sumei de aluminiu, bariu, fier și calciu (Al + Ba + Fe + Ca),% ,
nu mai | ||
7. Fracția de masă a sumei de potasiu și sodiu (K ± Na),%, nu mai mult | ||
2. REGULI DE ACCEPTARE
2.1. Reguli de acceptare - conform GOST 3885.
2.2. Determinarea fracției de masă a nitraților și a cantității de aluminiu, bariu, fier și calciu este efectuată de producător în fiecare al 10-lea lot.
(Introdus suplimentar, Rev. N 2).
3. METODE DE ANALIZĂ
3.1a. Instrucțiuni generale pentru analiză - conform GOST 27025.
La cântărire, cântarele de laborator sunt utilizate conform GOST 24104 * clasa a 2-a de precizie cu cea mai mare limită de cântărire de 200 g și a treia clasă de precizie cu cea mai mare limită de cântărire de 500 g sau 1 kg sau a patra clasă de precizie cu cea mai mare limită de cântărire de 200 g.
_______________
* Valabil GOST 24104-2001. - Notați „COD”.
Este permisă utilizarea ustensilelor de import conform clasei de precizie și a reactivilor de calitate nu mai mică decât a celor autohtone.
3.1. Probele sunt prelevate conform GOST 3885.
Masa probei medii trebuie să fie de cel puțin 150 g.
3.2. Determinarea fracției de masă a oxidului de crom (VI)
3.1a-3.2. (Ediție schimbată, Apoc. N 2).
3.2.1. Reactivi, solutii si sticla
Apă distilată conform GOST 6709.
Iodură de potasiu conform GOST 4232, soluție cu o fracție de masă de 30%, proaspăt preparată.
Acid clorhidric conform GOST 3118.
Amidon solubil conform GOST 10163, soluție cu o fracție de masă de 0,5%.
GOST 27068, soluție de concentrație (NaSO 5HO) = 0,1 mol / dm (0,1 N); pregătit conform GOST 25794.2.
Biuretă cu o capacitate de 50 ml cu o valoare a diviziunii de 0,1 cm.
Balon Kn-1-500-29/32 THS conform GOST 25336.
Balon 2-500-2 conform GOST 1770.
Pipete cu o capacitate de 2, 10 si 25 ml.
Cronometru.
Cilindru 1(3)-100 conform GOST 1770.
(Ediție schimbată, Rev. N 1,
3.2.2. Efectuarea unei analize
Aproximativ 2,5000 g de medicament sunt plasate într-un balon cotat, dizolvate într-o cantitate mică de apă, volumul soluției este ajustat la semn cu apă și amestecat bine.
25 ml din soluția rezultată se transferă într-un balon conic, se adaugă 100 ml apă, 5 ml acid clorhidric, 10 ml soluție de iodură de potasiu, se amestecă și se lasă la întuneric timp de 10 minute. Apoi dopul se spală cu apă, se adaugă 100 ml apă și iodul eliberat se titrage cu o soluție de sulfat de sodiu apos 5, adăugând 1 ml soluție de amidon la sfârșitul titrarii, până se obține o culoare verde. .
(Ediție schimbată, Apoc. N 2).
3.2.3. Prelucrarea rezultatelor
Fracția de masă a oxidului de crom () ca procent este calculată prin formula
unde este volumul unei soluții de sulfat de sodiu 5-apos de concentrație exact (NaSO 5HO) = 0,1 mol/dm (0,1 N) utilizat pentru titrare, cm;
Greutatea probei, g;
0,003333 - masa de oxid de crom (VI), corespunzătoare la 1 cm3 dintr-o soluție de concentrație apoasă de sulfat de sodiu exact (NaSO 5HO) = 0,1 mol/dm (0,1 N), g.
În același timp, se efectuează un experiment de control cu aceleași cantități de soluții de iodură de potasiu și acid clorhidric și, dacă este necesar, se face o corecție adecvată a rezultatului determinării.
Rezultatul analizei se ia ca medie aritmetică a rezultatelor a două determinări paralele, discrepanța absolută între care nu depășește discrepanța admisibilă egală cu 0,3%.
Eroarea totală absolută permisă a rezultatului analizei este de ±0,5% la un nivel de încredere = 0,95.
(Ediție revizuită, de la
m. N 1, 2).
3.3. Determinarea fracției de masă a substanțelor insolubile în apă
3.3.1. Reactivi și sticlărie
Apă distilată conform GOST 6709.
Crezet de filtrare conform GOST 25336 tip TF POR 10 sau TF POR 16.
Sticlă V-1-250 THS conform GOST 25336.
Cilindru 1(3)-250 conform GOST 1770.
3.3.2. Efectuarea unei analize
30,00 g de medicament se pun într-un pahar și se dizolvă în 100 cm3 de apă. Paharul este acoperit cu un pahar de ceas și incubat timp de 1 oră într-o baie de apă. Apoi soluția este filtrată printr-un creuzet filtrant, uscat în prealabil până la greutate constantă și cântărit. Rezultatul cântăririi creuzetului în grame se înregistrează până la a patra zecimală. Reziduul de pe filtru se spală cu 150 cm3 de apă fierbinte și se usucă într-un cuptor la 105–110°C până la greutate constantă.
Se consideră că preparatul respectă cerințele acestui standard dacă masa reziduului după uscare nu depășește:
pentru medicament pur pentru analiză - 1 mg,
pentru medicament pur - 3 mg.
Eroarea totală relativă admisibilă a rezultatului analizei pentru preparatul analitic. ± 35%, pentru preparatul h. ± 20% cu un nivel de încredere = 0,95.
3.3.1, 3.3.2. (Ediție schimbată, Apoc. N 2).
3.4. Determinarea fracției de masă a nitraților
Determinarea se efectuează conform GOST 10671.2. În același timp, se pun 1,50 g de medicament într-un balon Kn-2-100-34 (50) TCS (GOST 25336), se adaugă 100 cm3 de apă, se agită până se dizolvă, se adaugă 1,5 cm3 de acid sulfuric concentrat. , cu grijă, picătură cu picătură, amestecând 2 cm de alcool etilic rectificat premium tehnic (GOST 18300) și încălzit într-o baie de apă clocotită timp de 15 minute.
La soluția fierbinte se adaugă 20 cm3 de apă și apoi, cu agitare, aproximativ 14 cm3 dintr-o soluție de amoniac cu o fracție de masă de 10% (GOST 3760) până când cromul este complet precipitat.
Conținutul balonului se încălzește lent până la fierbere și se fierbe timp de 10 minute, pentru a evita ejectarea, în balon se pun bucăți de porțelan nesmărțuit și o baghetă de sticlă. Apoi lichidul este filtrat printr-un filtru „panglică albastră” fără cenușă folosind o pâlnie de laborator cu diametrul de 75 mm (GOST 25336) (filtrul este pre-spălat de 4-5 ori cu apă fierbinte), filtratul este colectat într-un 100 balon conic de cm3 cu semn de 60 cm spalat de trei ori cu apa fierbinte, colectand spalaturile in acelasi balon. Soluția rezultată se încălzește până la fierbere, se fierbe timp de 15 minute, se răcește, volumul soluției este ajustat la semn cu apă și se agită.
Soluția se păstrează pentru determinarea clorurilor conform clauzei 3.6.
5 cm3 din soluția rezultată (corespunzător la 0,125 g de medicament) sunt introduse într-un balon conic de 50 cm3, se adaugă 5 cm3 de apă și apoi determinarea se efectuează prin metoda folosind indigo carmin.
Se consideră că medicamentul respectă cerințele acestui standard dacă culoarea soluției analizate observată după 5 minute nu este mai slabă decât culoarea soluției preparate în același timp și care conține în același volum:
pentru medicamentul pur pentru analiză 0,005 mg NO,
1 ml de soluție de clorură de sodiu, 1 ml de soluție de indigo carmin și 12 ml de sulfuric concentrat
acizi.
3.5. Determinarea fracției de masă a sulfaților
Determinarea se efectuează conform GOST 10671.5.
În același timp, 0,50 g de medicament se pun într-un pahar cu o capacitate de 50 cm3 și se dizolvă în 5 cm3 de apă. Soluția este transferată într-o pâlnie de separare cu o capacitate de 50 ml (GOST 25336), se adaugă 5 ml acid clorhidric concentrat, 10 ml fosfat de tributil și se agită.
După separarea amestecului, stratul apos este transferat într-o altă pâlnie de separare identică și, dacă este necesar, se repetă tratamentul stratului apos cu 5 ml de tributil fosfat. Stratul apos este separat într-o pâlnie de separare și spălat cu 5 ml de eter pentru anestezie. După separare, soluția apoasă este transferată într-o cană de evaporare (GOST 9147), plasată într-o baie de apă electrică, iar soluția este evaporată până la uscare.
Reziduul se dizolvă în 10 cm3 de apă, se transferă cantitativ într-un balon conic de 50 cm3 (cu un semn de 25 cm3), volumul soluției este ajustat la semn cu apă, se amestecă, iar apoi determinarea se efectuează prin metoda nefelometrică vizuală.
Se consideră că medicamentul respectă cerințele acestui standard dacă opalescența observată a soluției analizate nu este mai intensă decât opalescența unei soluții preparate simultan cu cea analizată și care conține în același volum:
pentru medicamentul pur pentru analiză - 0,02 mg SO,
pentru preparare pură - 0,05 mg SO,
1 cm soluție de acid clorhidric cu o fracție de masă de 10%, 3 cm soluție de amidon și 3 cm soluție de clorură
du-te cu bariu.
3.6. Determinarea fracției de masă a clorurilor
Determinarea se efectuează conform GOST 10671.7. În acest caz, 40 cm3 din soluția obținută conform clauzei 3.4. (corespunzător la 1 g de medicament), se introduce într-un balon conic cu o capacitate de 100 cm 3 și, dacă soluția este tulbure, se adaugă 0,15 cm densitate optică a soluțiilor în cuve cu o grosime a stratului de absorbție a luminii de 100 mm) sau prin metoda vizual-nefelometrică.
Se consideră că preparatul respectă cerințele acestui standard dacă masa clorurilor nu depășește:
pentru medicamentul pur pentru analiză - 0,01 mg,
pentru medicament pur - 0,02 mg.
Totodată, în aceleași condiții, se efectuează un experiment de control pentru determinarea fracției de masă a clorurilor în cantitățile de alcool și soluție de amoniac utilizate pentru analiză, iar dacă acestea sunt detectate, rezultatele analizei sunt corectate.
În caz de dezacord în evaluarea fracției de masă a clorurilor, determinarea se realizează prin metoda fototurbidimetrică.
3.4-3.6. (Ediție schimbată, Apoc. N 1, 2).
3.7. Determinarea fracției de masă de aluminiu, bariu, fier și calciu
3.7.1. Echipamente, reactivi și soluții
Spectrograf ISP-30 cu un sistem de iluminare cu trei lentile și un atenuator în trei trepte.
Generator de arc de curent alternativ tip DG-1 sau DG-2.
Redresor siliciu tip VAZ-275/100.
Microfotometru tip MF-2 sau MF-4.
Sobe electrice.
Cronometru.
Spectroproiector tip PS-18.
Mortare din sticla organica si agat.
Crezet de porțelan conform GOST 9147.
Cântare de torsiune VT-500 cu o valoare a diviziunii de 1 mg sau altele cu o precizie similară.
Cărbuni grafitizat pentru analiză spectrală grad os.ch. 7-3 (electrozi de carbon) cu diametrul de 6 mm; electrodul superior este ascuțit într-un con, cel inferior are un canal cilindric cu un diametru de 3 mm și o adâncime de 4 mm.
Pulbere de grafit, grad de puritate special, conform GOST 23463.
Plăci fotografice spectrale de tip SP-I cu o sensibilitate la lumină de 3-5 unități. pentru aluminiu, bariu și calciu și tip spectral SP-III, fotosensibilitate 5-10 unități. pentru fier.
Bicromat de amoniu conform GOST 3763.
Oxid de crom (III) obținut din oxid de crom (VI) conform acestui standard sau dicromat de amoniu, cu un conținut minim de impurități detectabile, a cărui determinare se efectuează prin metoda adițiilor în condițiile acestei metode; în prezența impurităților, acestea sunt luate în considerare la construirea unei curbe de calibrare.
Oxid de aluminiu pentru analiza spectrală, chimic pur
Oxid de bariu grad os.h. 10-1.
Oxid de fier (III), clase speciale de puritate 2-4.
Oxid de calciu, grad os.h. 6-2.
Clorura de amoniu conform GOST 3773.
Apă distilată conform GOST 6709.
Hidrochinonă (paradioxibenzen) conform GOST 19627.
Bromură de potasiu conform GOST 4160.
Metol (4-metilaminofenol sulfat) conform GOST 25664.
Sulfit de sodiu 7-apos.
Sulfat de sodiu (tiosulfat de sodiu) 5-apă conform GOST 27068.
Carbonat de sodiu conform GOST 83.
Carbonat de sodiu 10-apă conform GOST 84.
Dezvoltator de hidrochinonă Metol; se prepară astfel: soluția A-2 g de metol, 10 g de hidrochinonă și 104 g de sulfit de sodiu apos 7 se dizolvă în apă, volumul soluției se ajustează la 1 dm cu apă, se agită și, dacă soluția este tulbure, se filtrează; soluția B-16 g de carbonat de sodiu (sau 40 g de carbonat de sodiu 10-apos) și 2 g de bromură de potasiu se dizolvă în apă, volumul soluției se ajustează la 1 dm cu apă, se amestecă și, dacă soluția este tulbure, se filtrează, apoi soluțiile A și B se amestecă în volume egale.
Fixator rapid; se prepară astfel: 500 g de sulfat de sodiu 5-apos și 100 g de clorură de amoniu se dizolvă în apă, se ajustează volumul soluției la 2 dm, se agită, iar dacă soluția este tulbure, se filtrează.
Alcool etilic tehnic rectificat în conformitate cu GOST 18300 de cea mai înaltă calitate.
(Ediție schimbată, Apoc. N 1, 2).
3.7.2. Pregătirea pentru analiză
3.7.2.1. pregătirea unei mostre
0,200 g de medicament se pun într-un creuzet de porțelan, se usucă pe o sobă electrică și se calcinează într-un cuptor cu mufă la 900 °C timp de 1 oră.
Oxidul de crom (III) rezultat este măcinat într-un mortar de agat cu grafit sub formă de pulbere în raport de 1:2.
3.7.2.2. Pregătirea probelor pentru construirea unei curbe de calibrare
Probele sunt preparate pe baza de oxid de crom (III) obținut din oxid de crom (VI) cu un conținut minim de impurități detectabile. Pentru obținerea bazei, se pune o probă de oxid de crom (VI) într-un creuzet de porțelan, se usucă pe aragaz electric și se calcinează într-un cuptor cu mufă la 900°C timp de 1 oră (se permite prepararea probelor pe bază de crom ( III) oxidul obţinut din dicromat de amoniu).
Proba de cap cu o fracție de masă a fiecărei impurități de 0,32% se prepară prin măcinarea a 0,0458 g oxid de fier (III), 0,0605 g oxid de aluminiu, 0,0448 g oxid de calciu, 0,0357 g oxid de bariu și 9,8132 goxid (goxid de crom). III) într-un mortar din sticlă organică sau agat cu 5 cm3 de alcool etilic timp de 1 oră, apoi uscat sub lampă cu infraroșu sau în cuptor, iar amestecul se triturează timp de 30 de minute.
Prin amestecarea cantităților adecvate din proba de cap sau a celor anterioare cu baza, se obțin probe cu o fracție de masă mai mică de impurități indicată în Tabelul 2.
masa 2
Numărul eșantionului | Fracția de masă a fiecărei impurități (Al, Ba, Fe, Ca) |
Fiecare probă este amestecată cu grafit sub formă de pulbere într-un raport de 1:2.
3.7.2.1, 3.7.2.2. (Ediție schimbată, Apoc. N 2).
3.7.3. Efectuarea unei analize
Analiza se realizează într-un arc de curent continuu în condițiile indicate mai jos.
Puterea curentă, A | |
Lățimea fantei, mm | |
Înălțimea diafragmei pe lentila mijlocie a sistemului de condensare, mm | |
expunere, cu |
Înainte de a lua spectrograme, electrozii sunt aprinși într-un arc de curent continuu la o putere de curent de 10-12 A timp de 30 de secunde.
După arderea electrozilor, proba sau proba analizată este introdusă în canalul electrodului inferior (anod) pentru a construi un grafic de calibrare. Greutatea probei este determinată de volumul canalului. Se aprinde arcul și se ia spectrograma. Spectrele probei și probelor analizate sunt luate pe o placă fotografică de cel puțin trei ori, plasând de fiecare dată o nouă pereche de electrozi. Fanta este deschisă înainte ca arcul să fie aprins.
Placa fotografică cu spectrele luate se dezvoltă, se fixează, se spală în apă curentă și se usucă la aer.
3.7.4. Prelucrarea rezultatelor
Fotometria liniilor spectrale analitice ale impurităților determinate și liniile de comparație se realizează folosind o scară logaritmică.
Linie analitică | linie de comparație |
|
Va-233.527 | ||
Cr-391,182 nm |
||
Pentru fiecare pereche analitică se calculează diferența de înnegrire ().
unde este înnegrirea liniei de impurități;
- înnegrirea liniei de comparație sau a fundalului.
Trei valori ale diferenței de înnegrire determină valoarea medie aritmetică () pentru fiecare element de determinat în proba analizată și proba pentru construirea unui grafic de calibrare.
Pe baza valorilor eșantioanelor pentru construirea graficelor de calibrare, se construiește un grafic de calibrare pentru fiecare element de determinat, reprezentând logaritmii de concentrație pe axa absciselor și valorile medii aritmetice ale diferenței de înnegrire pe axa ordonatelor. .
Fracția de masă a fiecărei impurități este determinată din grafic și rezultatul este înmulțit cu 0,76.
Rezultatul analizei este luat ca medie aritmetică a rezultatelor a trei determinări paralele, discrepanța relativă dintre cele mai diferite valori ale cărora nu depășește discrepanța admisă de 50%.
Eroarea totală relativă permisă a rezultatului analizei este de ±20% la un nivel de încredere = 0,95.
(Ediție schimbată, Apoc. N 2).
3.8. Determinarea fracției de masă a sumei de sodiu și potasiu
3.8.1. Instrumente, reactivi, soluții și sticlărie
Un fotometru cu flacără sau un spectrofotometru bazat pe spectrograful ISP-51 cu un atașament FEP-1, cu un fotomultiplicator corespunzător sau un spectrofotometru Saturn. Pot fi utilizate alte instrumente care oferă sensibilitate și precizie similare.
Propan-butan.
Aer comprimat pentru alimentarea instrumentelor.
Arzător.
Spray.
Apă distilată conform GOST 6709, distilată secundar într-un distilator de cuarț sau apă demineralizată.
Soluții care conțin Na și K; preparat conform GOST 4212, prin diluare și amestecare corespunzătoare, se obține o soluție cu o concentrație de Na și K de 0,1 mg / cm - soluție A.
Oxid de crom (VI) conform acestui standard, grad analitic, cu conținutul de Na și K determinat prin metoda adiției (soluție cu o fracție de masă de 10%) - soluție B.
3.8.2. Pregătirea pentru analiză
3.8.2.1. Prepararea solutiilor analizate
1,00 g de medicament se dizolvă în apă, se transferă cantitativ într-un balon cotat, volumul soluției este ajustat la semn și se amestecă bine.
3.8.2.2. Pregătirea soluțiilor de referință
În șase baloane cotate se introduc 10 cm3 de soluție B și volumele de soluție A indicate în tabelul 3.
Tabelul 3
Numărul soluției de referință | Volumul soluției A, cm | Masa fiecărui element (K, Na) adăugată la 100 ml soluție de referință, mg | Fracția de masă a fiecărei impurități (K, Na) în ceea ce privește preparatul, % |
Soluțiile sunt amestecate, volumul soluțiilor este adus la semn și amestecat din nou.
3.8.2.1, 3.8.2.2. (Ediție schimbată, Apoc. N 2).
3.8.3. Efectuarea unei analize
Pentru analiză, luați cel puțin două mostre de medicament.
Intensitatea radiației liniilor de rezonanță de sodiu 589,0-589,6 nm și potasiu 766,5 nm în spectrul flăcării gaz-aer este comparată atunci când sunt introduse în acesta soluțiile analizate și soluțiile de referință.
După pregătirea dispozitivului pentru analiză, se efectuează fotometria soluțiilor analizate și a soluțiilor de referință în ordinea crescătoare a fracției de masă a impurităților. Apoi se efectuează fotometria în ordine inversă, pornind de la conținutul maxim de impurități, și se calculează valoarea medie aritmetică a citirilor pentru fiecare soluție, luând în considerare ca corecție citirea obținută în timpul fotometriei primei soluții de referință. Pulverizați apă după fiecare măsurătoare.
3.8.4. Prelucrarea rezultatelor
Pe baza datelor obținute pentru soluțiile de referință, se construiește un grafic de calibrare, reprezentând valorile intensității radiației pe axa ordonatelor, fracția de masă a impurităților de sodiu și potasiu în ceea ce privește medicamentul pe axa absciselor.
Fracția de masă de sodiu și potasiu se găsește conform programului.
Rezultatul analizei se ia ca medie aritmetică a rezultatelor a două determinări paralele, discrepanța relativă între care nu depășește discrepanța admisă de 30%.
Eroarea totală relativă permisă a rezultatului analizei este de ±15% la un nivel de încredere = 0,95.
(Ediție schimbată, Apoc. N 2).
4. AMBALARE, ETICHETARE, TRANSPORT ȘI DEPOZITARE
4.1. Medicamentul este ambalat și etichetat în conformitate cu GOST 3885.
Tipul și tipul containerului: 2-4, 2-5, 2-6, 11-6.
Grupa de ambalare: V, VI, VII.
Produsul folosit ca materie primă tehnologică este ambalat în căptușeli dintr-o peliculă subțire de polimer, introduse în butoaie metalice de tip BTPB-25, BTPB-50 (GOST 5044) cu o greutate netă de până la 70 kg.
Containerul este marcat cu un semn de pericol în conformitate cu GOST 19433 (clasa 5, subclasa 5.1, cod de clasificare 5152).
(Ediție schimbată, Apoc. N 2).
4.2. Medicamentul se transportă cu toate mijloacele de transport în conformitate cu normele de transport de mărfuri în vigoare pe acest tip de transport.
4.3. Medicamentul este depozitat în ambalajul producătorului în depozite acoperite.
5. GARANȚIA PRODUCĂTORULUI
5.1. Producătorul garantează conformitatea oxidului de crom (VI) cu cerințele acestui standard, sub rezerva condițiilor de transport și depozitare.
5.2. Termen de valabilitate garantat - 3 ani de la data fabricației.
Sec. 5. (Ediție schimbată, Apoc. N 2).
6. CERINȚE DE SIGURANȚĂ
6.1. Oxidul de crom (VI) este otrăvitor. Concentrația maximă admisă în aerul zonei de lucru a spațiilor industriale este de 0,01 mg / m (clasa de pericol I). Odată cu creșterea concentrației, poate provoca intoxicații acute și cronice cu leziuni ale organelor și sistemelor vitale.
(Ediție schimbată, Apoc. N 2).
6.2. Când lucrați cu medicamentul, este necesar să folosiți aparate respiratorii anti-praf, mănuși de cauciuc și ochelari de protecție, precum și să respectați regulile de igienă personală; nu permiteți medicamentului să intre în organism.
6.3. Trebuie asigurată etanșarea maximă a echipamentelor de proces.
6.4. Spațiile în care se lucrează cu medicamentul trebuie să fie echipate cu ventilație generală și evacuare și locuri cu cel mai mare praf - cu adăposturi cu ventilație locală. Analiza medicamentului trebuie efectuată într-o hotă de laborator.
(Ediție schimbată, Apoc. N 2).
6.5. Când se analizează medicamentul folosind gaze combustibile, trebuie respectate regulile de siguranță la incendiu.
Textul documentului este verificat de:
publicație oficială
M.: Editura IPK Standards, 1999
