ესტერებიზოგადი ფორმულის კარბოქსილის მჟავების ფუნქციურ წარმოებულებს უწოდებენ RC(O)OR" .

კარბოქსილის მჟავების ეთერებს (ისევე, როგორც სულფონის მჟავებს) მარილების მსგავსად უწოდებენ, მაგრამ კატიონის სახელის ნაცვლად გამოიყენება შესაბამისი ალკილის ან არილის სახელი, რომელიც მოთავსებულია ანიონის სახელზე წინ და იწერება ერთად. მასთან ერთად. -COOR ეთერების ჯგუფის არსებობა ასევე შეიძლება გამოიხატოს აღწერილობით, მაგალითად, "(ასეთი და ასეთი) მჟავის R-ესტერი" (ეს მეთოდი ნაკლებად სასურველია მისი უხერხულობის გამო):

ქვედა სპირტებისა და კარბოქსილის მჟავების ეთერები არის აქროლადი სითხეები, სასიამოვნო სუნით, წყალში ცუდად ხსნადი და კარგად - უმეტეს ორგანულ გამხსნელებში. ეთერების სუნი მოგვაგონებს სხვადასხვა ხილის სუნს, რის გამოც კვების მრეწველობაში მათგან ამზადებენ ესენციებს, რომლებიც ამსგავსებენ ხილის სუნს. ეთერების გაზრდილი არასტაბილურობა გამოიყენება ანალიტიკური მიზნებისთვის.

ჰიდროლიზი. აცილაციის რეაქციებიდან ყველაზე მნიშვნელოვანია ეთერების ჰიდროლიზი ალკოჰოლისა და კარბოქსილის მჟავის წარმოქმნით:

რეაქცია მიმდინარეობს როგორც მჟავე, ისე ტუტე გარემოში. მჟავა კატალიზებული ესტერის ჰიდროლიზი - ესტერიფიკაციის საპირისპირო რეაქცია, მიმდინარეობს იგივე მექანიზმით A AC 2:

ნუკლეოფილი ამ რეაქციაში არის წყალი. წონასწორობის ცვლილება ალკოჰოლისა და მჟავას წარმოქმნისკენ უზრუნველყოფილია ჭარბი წყლის დამატებით.

ტუტე ჰიდროლიზი შეუქცევადია; რეაქციის დროს ტუტის მოლი მოიხმარება ეთერის მოლზე, ანუ ტუტე ამ რეაქციაში მოქმედებს როგორც სახარჯო რეაგენტი და არა კატალიზატორი:

ეთერების ჰიდროლიზი შიგნით ტუტე გარემო მიმდინარეობს ბიმოლეკულური აცილის მექანიზმით B AC 2 ტეტრაედრული შუალედურის (I) ფორმირების სტადიის გავლით. ტუტე ჰიდროლიზის შეუქცევადობას უზრუნველყოფს კარბოქსილის მჟავას (II) და ალკოქსიდის იონის (III) პრაქტიკულად შეუქცევადი მჟავა-ფუძის ურთიერთქმედება. კარბოქსილის მჟავას (IV) მიღებული ანიონი თავისთავად საკმაოდ ძლიერი ნუკლეოფილია და ამიტომ არ ექვემდებარება ნუკლეოფილურ შეტევას.

ეთერების ამმონოლიზი. ამიდები მიიღება ეთერების ამმონოლიზით. მაგალითად, დიეთილის ფუმარატზე წყალხსნარში ამიაკის მოქმედების შედეგად წარმოიქმნება სრული ფუმარინის მჟავა ამიდი:

ეთერების ამონოლიზის დროს ამინები დაბალი ნუკლეოფილურობით, ეს უკანასკნელი ჯერ გარდაიქმნება ტუტე ან ტუტე მიწის ლითონების ამიდებად:

კარბოქსილის მჟავების ამიდები: ნომენკლატურა; ამიდური ჯგუფის სტრუქტურა; მჟავა-ტუტოვანი თვისებები; მჟავა და ტუტე ჰიდროლიზი; გაყოფა ჰიპობრომიტებითა და აზოტის მჟავებით; დეჰიდრატაცია ნიტრილამდე; ქიმიური იდენტიფიკაცია.

ამიდებიზოგადი ფორმულის კარბოქსილის მჟავების ფუნქციურ წარმოებულებს უწოდებენ R-C (O) -NH 2- n R "n,სადაც n = 0-2. შეუცვლელ ამიდებში აცილის ნარჩენი დაკავშირებულია შეუცვლელ ამინოჯგუფთან, N-ჩანაცვლებულ ამიდებში წყალბადის ერთ-ერთი ატომი იცვლება ერთი ალკილის ან არილის რადიკალით, N,N-ჩანაცვლებული - ორით.

ნაერთებს, რომლებიც შეიცავს აცილის ერთ, ორ ან სამ ჯგუფს, რომლებიც მიმაგრებულია აზოტის ატომთან, ზოგადად უწოდებენ ამიდებს (პირველადი, მეორადი და მესამეული, შესაბამისად). პირველადი ამიდების სახელები შეუცვლელი ჯგუფით - NH 2 მიღებულია შესაბამისი აცილის რადიკალების სახელებიდან, სუფიქსის -oil (ან -yl) -ამიდით ჩანაცვლებით. მჟავებისგან წარმოქმნილი ამიდები სუფიქსით -კარბოქსილის მჟავით იღებენ სუფიქსს -კარბოქსამიდს. სულფონის მჟავების ამიდები ასევე დასახელებულია მათი შესაბამისი მჟავების მიხედვით, სუფიქსის - სულფონამიდის გამოყენებით.

რადიკალების RCO-NH- (ისევე როგორც RSO 2 -NH-) სახელები წარმოიქმნება ამიდების სახელებიდან, ცვლის სუფიქსს -ამიდი - ამიდო-. ისინი გამოიყენება, თუ დანარჩენ მოლეკულაში არის უფრო ძველი ჯგუფი ან ჩანაცვლება ხდება უფრო რთულ სტრუქტურაში, ვიდრე რადიკალი R:

N-ჩანაცვლებული პირველადი ამიდების RCO-NHR" და RCO-NR"R" (ისევე როგორც მსგავსი სულფონამიდები) სახელწოდებებში, რადიკალების R" და R" სახელები მითითებულია ამიდის სახელამდე N სიმბოლოთი. -:

ამ ტიპის ამიდებს ხშირად მოიხსენიებენ, როგორც მეორად და მესამეულ ამიდებს, რაც არ არის რეკომენდებული IUPAC-ის მიერ.

N-ფენილ-ჩანაცვლებულ ამიდებს მათ სახელებში მოცემულია სუფიქსი -ანილიდი. შემცვლელების პოზიცია ანილინის ნარჩენებში მითითებულია რიცხვებით დარტყმით:

გარდა ამისა, შემორჩენილია ნახევრად სისტემატური სახელები, რომლებშიც სუფიქსი -ამიდი უკავშირდება კარბოქსილის მჟავას ლათინური სახელწოდების ფუძეს (ფორმამიდი, აცეტამიდი), აგრეთვე ზოგიერთი. ტრივიალური სახელები, როგორიცაა "ანილიდები" (აცილირებული ანილინები) ან "ტოლუიდიდები" (აცილირებული ტოლუიდინები).

ამიდები არის კრისტალური ნივთიერებები შედარებით მაღალი და მკაფიო დნობის წერტილებით, რაც საშუალებას აძლევს მათ გამოიყენონ როგორც წარმოებულები კარბოქსილის მჟავების იდენტიფიცირებისთვის. იშვიათ შემთხვევებში ისინი სითხეებია, მაგალითად, ჭინჭრის ციების ამიდები - ფორმამიდი და N,N-დიმეთილფორმამიდი - ცნობილი დიპოლარული აპროტური გამხსნელები. ქვედა ამიდები წყალში ძალიან ხსნადია.

ამიდები არიან ერთ-ერთი ყველაზე მდგრადია ჰიდროლიზის მიმართ კარბოქსილის მჟავების ფუნქციური წარმოებულები, რის გამოც ისინი ფართოდ არის გავრცელებული ბუნებაში. ბევრი ამიდი გამოიყენება სამკურნალოდ. დაახლოებით ერთი საუკუნის განმავლობაში სამედიცინო პრაქტიკაში გამოიყენებოდა პარაცეტამოლი და ფენაცეტინი, რომლებიც ძმარმჟავას შემცვლელი ამიდებია.

ამიდების სტრუქტურა. ამიდური ჯგუფის ელექტრონული სტრუქტურა დიდწილად წააგავს კარბოქსილის ჯგუფის სტრუქტურას. ამიდური ჯგუფი არის p,π-კონიუგირებული სისტემა, რომელშიც აზოტის ატომის ერთადერთი წყვილი ელექტრონები შერწყმულია C=O π ბმის ელექტრონებთან. ამიდის ჯგუფში ელექტრონის სიმკვრივის დელოკალიზაცია შეიძლება წარმოდგენილი იყოს ორი რეზონანსული სტრუქტურით:

კონიუგაციის გამო ამიდებში C-N ბმა აქვს ნაწილობრივ ორმაგად დაკავშირებული ხასიათი, მისი სიგრძე მნიშვნელოვნად ნაკლებია ამინების ერთი ბმის სიგრძეზე, ხოლო C=O ბმა გარკვეულწილად გრძელია ვიდრე C=O ბმა ალდეჰიდებსა და კეტონებში. ამიდური ჯგუფი კონიუგაციის გამო აქვს ბრტყელი დიზაინი . ქვემოთ მოცემულია N-ჩანაცვლებული ამიდის მოლეკულის გეომეტრიული პარამეტრები, რომლებიც განისაზღვრება რენტგენის დიფრაქციული ანალიზის გამოყენებით:

C-N ბმის ნაწილობრივ ორმაგად შეკრული ბუნების მნიშვნელოვანი შედეგია საკმაოდ მაღალი ენერგეტიკული ბარიერი ამ ბმის გარშემო ბრუნვისთვის, მაგალითად, დიმეთილფორმამიდისთვის ეს არის 88 კჯ/მოლი. ამ მიზეზით, ამიდები, რომლებსაც აქვთ სხვადასხვა შემცვლელი აზოტის ატომზე, შეიძლება არსებობდნენ π-დიასტერეომერების სახით. N-შემცვლელი ამიდები ძირითადად არსებობს Z-იზომერების სახით:

N,N-ჩანაცვლებული ამიდების შემთხვევაში E- და Z-იზომერების თანაფარდობა დამოკიდებულია აზოტის ატომთან დაკავშირებული რადიკალების მოცულობაზე. ამიდების სტერეოიზომერები კონფიგურაციულად არასტაბილურია, მათი არსებობა დადასტურებულია ძირითადად ფიზიკურ-ქიმიური მეთოდებით და ცალკეულ შემთხვევებში იზოლირებულია. ეს გამოწვეულია იმით, რომ ამიდებისთვის ბრუნვის ბარიერი ჯერ კიდევ არ არის ისეთი მაღალი, როგორც ალკენებისთვის, რისთვისაც არის 165 კჯ/მოლი.

მჟავა-ტუტოვანი თვისებები. ამიდებს აქვთ სუსტი როგორც მჟავე, ასევე ძირითადი თვისებები . ამიდების საფუძვლიანობა მდგომარეობს Pk BH + -0.3-დან -3.5-მდე დიაპაზონში. ამიდებში ამინო ჯგუფის შემცირებული ბაზისურობის მიზეზი არის აზოტის ატომის ელექტრონების მარტოხელა წყვილის შეერთება კარბონილის ჯგუფთან. ძლიერ მჟავებთან ურთიერთობისას ამიდები პროტონირებულია ჟანგბადის ატომში როგორც განზავებულ, ისე კონცენტრირებულ მჟავას ხსნარებში. ამ სახის ურთიერთქმედება საფუძვლად უდევს მჟავა კატალიზი ამიდური ჰიდროლიზის რეაქციებში:

გამოფენილია შეუცვლელი და N-ჩანაცვლებული ამიდები სუსტი NH- მჟავა თვისებები სპირტების მჟავიანობასთან შედარებით და პროტონის ამოღება მხოლოდ ძლიერ ფუძეებთან რეაქციაში.

მჟავა-ტუტოვანი ურთიერთქმედება საფუძვლად უდევს ამიდების წარმოქმნას ინტერმოლეკულური ასოციაციები , რომლის არსებობა ხსნის ამიდების მაღალ დნობისა და დუღილის წერტილებს. შესაძლებელია ორი ტიპის ასოცირების არსებობა: წრფივი პოლიმერები და ციკლური დიმერები. ამა თუ იმ ტიპის უპირატესობა განისაზღვრება ამიდის სტრუქტურით. მაგალითად, N-მეთილაცეტამიდი, რომლისთვისაც უპირატესობას ანიჭებენ Z-კონფიგურაციას, ქმნის ხაზოვან ასოცირებულს, ხოლო ლაქტამები, რომლებსაც აქვთ მყარად ფიქსირებული E-კონფიგურაცია, ქმნიან დიმერებს:

N, N-ჩანაცვლებული ამიდები ქმნიან დიმერებს 2 პოლარული მოლეკულის დიპოლ-დიპოლური ურთიერთქმედების გამო:

აცილირების რეაქციები. კონიუგირებული ამიდის სისტემაში ძლიერი ელექტრონის შემომწირველი ამინო ჯგუფის არსებობის გამო, კარბონილის ნახშირბადის ატომის ელექტროფილურობა და, შესაბამისად, ამიდების რეაქტიულობა აცილირების რეაქციებში, ძალიან დაბალია. ამიდების დაბალი აცილების უნარი ასევე აიხსნება იმით, რომ ამიდური იონი NH 2 არის ცუდი გამსვლელი ჯგუფი. აცილირების რეაქციებიდან მნიშვნელოვანია ამიდების ჰიდროლიზი, რომელიც შეიძლება განხორციელდეს მჟავე და ტუტე გარემოში. ამიდები გაცილებით რთულია ჰიდროლიზებისთვის, ვიდრე კარბოქსილის მჟავების სხვა ფუნქციური წარმოებულები. ამიდების ჰიდროლიზი უფრო მძიმე პირობებში ხდება ეთერების ჰიდროლიზთან შედარებით.

მჟავა ჰიდროლიზიამიდები - შეუქცევადი რეაქცია, რომელიც იწვევს კარბოქსილის მჟავას და ამონიუმის მარილის წარმოქმნას:

უმეტეს შემთხვევაში, ამიდების მჟავა ჰიდროლიზი მიმდინარეობს მექანიზმის მიხედვით ბიმოლეკულური მჟავა აცილირება A AC 2 , ანუ ეთერების მჟავა ჰიდროლიზის მექანიზმის მსგავსი. რეაქციის შეუქცევადობა განპირობებულია იმით, რომ ამიაკი ან ამინი მჟავე გარემოში გარდაიქმნება ამონიუმის იონად, რომელსაც არ გააჩნია ნუკლეოფილური თვისებები:

ტუტე ჰიდროლიზიძალიან შეუქცევადი რეაქცია; ამის შედეგად წარმოიქმნება კარბოქსილის მჟავას მარილი და ამიაკი ან ამინი:

ამიდების ტუტე ჰიდროლიზი, ისევე როგორც ეთერების ჰიდროლიზი, მიმდინარეობს ოთხკუთხა მექანიზმი AT AC 2 . რეაქცია იწყება ამიდური ჯგუფის ელექტროფილურ ნახშირბადის ატომში ჰიდროქსიდის იონის (ნუკლეოფილის) დამატებით. შედეგად მიღებული ანიონი (I) პროტონირებულია აზოტის ატომში, შემდეგ კი წარმოიქმნება კარგი დამტოვებელი ჯგუფი, ამიაკის ან ამინის მოლეკულა ბიპოლარულ იონში (II). ითვლება, რომ ნელი ეტაპი არის ტეტრაედრული შუალედური ნაწილის (II) დაშლა.

ანილიდებისთვის და სხვა ამიდებისთვის, რომლებსაც აქვთ ელექტრონის ამომყვანი შემცვლელები აზოტის ატომში, ტეტრაედრული შუალედური (I) დაშლა შეიძლება განვითარდეს დიანიონის (II) წარმოქმნით:

გაყოფა აზოტის მჟავით. აზოტის მჟავასთან და სხვა ნიტროზანტებთან ურთიერთქმედებისას ამიდები გარდაიქმნება შესაბამის კარბოქსილის მჟავებად 90%-მდე გამოსავლიანობით:

Გაუწყლოება. შეუცვლელი ამიდები ფოსფორის (V) ოქსიდის და სხვა რეაგენტების (POC1 3, PC1 5, SOCl 2) მოქმედებით გარდაიქმნება ნიტრილებად:

47. კარბოქსილის მჟავები: ჰალოგენაცია გელ-ვოლჰარდ-ზელინსკის მიხედვით, რეაქციის გამოყენებით სინთეზისთვის.ა -ჰიდროქსი დაა -ამინომჟავების.

ალიფატური კარბოქსილის მჟავების ჰალოგენაცია.

ალიფატური კარბოქსილის მჟავები ჰალოგენირებულია α-პოზიციაზე ქლორთან ან ბრომთან კატალიზური ოდენობის თანდასწრებით. წითელი ფოსფორი ან ფოსფორის ჰალოიდები (გელ-ვოლჰარდ-ზელინსკის რეაქცია ). მაგალითად, როდესაც ჰექსანოინის მჟავა ბრომირებულია წითელი ფოსფორის ან ფოსფორის(III) ქლორიდის თანდასწრებით, 2-ბრომოჰექსანოინის მჟავა წარმოიქმნება მაღალი მოსავლიანობით, მაგალითად:

ბრომირებას განიცდის არა თავად კარბოქსილის მჟავა, არამედ მისგან ადგილზე წარმოქმნილი მჟავა ქლორიდი. მჟავას ქლორიდს აქვს უფრო ძლიერი CH-მჟავა თვისებები, ვიდრე კარბოქსილის მჟავა და უფრო ადვილად აყალიბებს ენოლის ფორმას.

ენოლი (I) ამატებს ბრომს ჰალოგენის წარმოებულის (II) წარმოქმნის მიზნით, რომელიც შემდგომში აბსტრაქტებს წყალბადის ჰალოგენს და გადაიქცევა α-ჰალოგენით შემცვლელ მჟავა ჰალოიდად (III). ბოლო ეტაპზე ხდება შეუცვლელი კარბოქსილის მჟავას ჰალოიდის რეგენერაცია.

სხვა ჰეტეროფუნქციური მჟავები სინთეზირდება მიღებული α-ჰალო-შეცვლილი მჟავებიდან ნუკლეოფილური ჩანაცვლების რეაქციების გამოყენებით.

ეთერების ჰიდროლიზი კატალიზებულია როგორც მჟავებით, ასევე ფუძეებით. ეთერების მჟავა ჰიდროლიზი ჩვეულებრივ ხორციელდება მარილმჟავით ან გოგირდის მჟავით გაცხელებით წყალში ან წყალ-ალკოჰოლურ გარემოში. ორგანულ სინთეზში ეთერების მჟავა ჰიდროლიზი ყველაზე ხშირად გამოიყენება მონო- და დიალკილის შემცვლელი მალონის ეთერებისთვის (თავი 17). მალონის ეთერის მონო- და დისტოპსტიტუციური წარმოებულები, კონცენტრირებულ მარილმჟავასთან ერთად მოხარშვისას, განიცდიან ჰიდროლიზს, რასაც მოჰყვება დეკარბოქსილირება.

ფუძე-კატალიზირებული ჰიდროლიზისთვის ჩვეულებრივ გამოიყენება NaOH ან KOH წყალხსნარი ან წყალ-ალკოჰოლური ხსნარი. საუკეთესო შედეგები მიიღება კალიუმის ჰიდროქსიდის თხელი სუსპენზიის გამოყენებით DMSO-ში, რომელიც შეიცავს მცირე რაოდენობით წყალს.

ეს უკანასკნელი მეთოდი სასურველია შეფერხებული მჟავების ეთერების საპონიფიკაციისთვის, ამ მეთოდის კიდევ ერთი მოდიფიკაცია არის შეფერხებული ეთერების ტუტე ჰიდროლიზი 18-გვირგვინ-6-პოლიესტერის თანდასწრებით:

მოსამზადებელი მიზნებისთვის, ბაზის კატალიზირებულ ჰიდროლიზს აქვს მთელი რიგი აშკარა უპირატესობები მჟავა ჰიდროლიზთან შედარებით. ეთერების ძირითადი ჰიდროლიზის სიჩქარე, როგორც წესი, ათასჯერ უფრო სწრაფია, ვიდრე მჟავა კატალიზი. მჟავე გარემოში ჰიდროლიზი შექცევადი პროცესია, განსხვავებით ჰიდროლიზისგან ფუძის არსებობისას, რომელიც შეუქცევადია.

18.8.2.ა. ესტერების ჰიდროლიზის მექანიზმები

ეთერების ჰიდროლიზი სუფთა წყლით უმეტეს შემთხვევაში არის შექცევადი რეაქცია, რაც იწვევს კარბოქსილის მჟავისა და საწყისი ეთერის წონასწორულ ნარევს:

ეს რეაქცია მჟავე და ტუტე გარემოში ძალიან დაჩქარებულია, რაც დაკავშირებულია მჟავა-ტუტოვანი კატალიზით (თავი 3).

კ.ინგოლდის მიხედვით ეთერების ჰიდროლიზის მექანიზმები კლასიფიცირდება შემდეგი კრიტერიუმების მიხედვით:

(1) კატალიზის ტიპი: მჟავე (სიმბოლო A) ან ძირითადი (სიმბოლო B);

(2) გაყოფის ტიპი, რომელიც გვიჩვენებს, თუ რომელი -C-O ბმული იშლება ესტერში რეაქციის შედეგად: აცილის ჟანგბადი (ინდექსი AC) ან ალკილის ჟანგბადი (ინდექსი AL):

(3) რეაქციის მოლეკულურობა (1 ან 2).

ამ სამი კრიტერიუმიდან შეიძლება გაკეთდეს რვა განსხვავებული კომბინაცია, რომლებიც ნაჩვენებია სურათზე 18.1.

ეს არის ყველაზე გავრცელებული მექანიზმები. ტუტე საპონიფიკაცია თითქმის ყოველთვის არის B AC 2 ტიპის. მჟავა ჰიდროლიზი (ისევე როგორც ესტერიფიკაცია) უმეტეს შემთხვევაში აქვს A AC 2 მექანიზმი.

AAC 1 მექანიზმი, როგორც წესი, შეინიშნება მხოლოდ ძლიერ მჟავე ხსნარებში (მაგალითად, კონკ. H 2 SO 4-ში) და განსაკუთრებით ხშირია სტერილურად შეფერხებული არომატული მჟავების ეთერებისთვის.

BAC 1-ის მექანიზმი ჯერ კიდევ უცნობია.

B AL 2 მექანიზმი ნაპოვნი იქნა მხოლოდ განსაკუთრებულად ძლიერი სივრცით სკრინინგული აცილური ჯგუფებისა და -ლაქტონების ნეიტრალური ჰიდროლიზის შემთხვევაში. A AL 2-ის მექანიზმი ჯერ კიდევ უცნობია.

მექანიზმის მიხედვით და AL 1 ჩვეულებრივ რეაგირებს მესამეულ-ალკილის ეთერებზე ნეიტრალურ ან მჟავე გარემოში. იგივე სუბსტრატებს მსგავს პირობებში შეუძლიათ რეაგირება B AL 1 მექანიზმის მიხედვით, თუმცა, ოდნავ უფრო ტუტე გარემოზე გადასვლისას, B AL 1 მექანიზმი დაუყოვნებლივ იცვლება B AC 2 მექანიზმით.

როგორც სქემიდან 18.1 ჩანს, მჟავებით კატალიზებული რეაქციები შექცევადია და მიკროსკოპული შექცევადობის პრინციპიდან (თავი 2) გამომდინარეობს, რომ მჟავებით კატალიზებული ესტერიფიკაცია ასევე მიმდინარეობს მსგავსი მექანიზმების მიხედვით. თუმცა, ბაზის კატალიზით, წონასწორობა გადადის ჰიდროლიზისკენ (საპონიფიკაციისაკენ), ვინაიდან წონასწორობა იცვლება კარბოქსილის მჟავას იონიზაციის გამო. ზემოაღნიშნული სქემის მიხედვით A AC 1 მექანიზმის შემთხვევაში COOR და COOH ჯგუფები პროტონირებულია ალკოქსის ან ჰიდროქსილის ჟანგბადის ატომში. ზოგადად, თერმოდინამიკის თვალსაზრისით, კარბონილის ჟანგბადის პროტონაცია, C=O ჯგუფი, უფრო ხელსაყრელია, რადგან ამ შემთხვევაში, დადებითი მუხტი შეიძლება დელოკალიზდეს ჟანგბადის ორივე ატომს შორის:

მიუხედავად ამისა, ხსნარი ასევე შეიცავს ტავტომერულ კატიონს მცირე რაოდენობით - აუცილებელ შუალედს A AC 1 მექანიზმში. ორივე B1 მექანიზმი (რომლისგანაც B AC 1 უცნობია) ფაქტობრივად საერთოდ არ არის კატალიზური, რადგან დასაწყისში დისოციაცია ხდება. ჩნდება ნეიტრალური ეთერი.

ინგოლდის რვა მექანიზმიდან მხოლოდ ექვსია ექსპერიმენტულად დადასტურებული.

ეთერებს უწოდებენ კარბოქსილის მჟავების ფუნქციურ წარმოებულებს ზოგადი ფორმულით RC(0)0R".

მიღების გზები.ეთერების მიღების ყველაზე მნიშვნელოვანი გზაა ალკოჰოლებისა და ფენოლების აცილება სხვადასხვა აცილირებულ აგენტებთან, მაგალითად, კარბოქსილის მჟავით, მჟავას ქლორიდებით, ანჰიდრიდებით. მათი მიღება ასევე შესაძლებელია ტიშჩენკოს რეაქციით.

მაღალი მოსავლიანობის ეთერები მიიღება კარბოქსილის მჟავების მარილების ალკილაციით ალკილის ჰალოიდებით:

ეთერები წარმოიქმნება კარბოქსილის მჟავების ელექტროფილური დამატებით ალკენებსა და ალკინებში. რეაქცია ხშირად გამოიყენება, მაგალითად, მესამეული სპირტების ეთერების მისაღებად ტერტ- ბუტილის ეთერები:

ძმარმჟავას დამატებით აცეტილენში წარმოიქმნება ინდუსტრიულად მნიშვნელოვანი მონომერი ვინილის აცეტატი,თუთიის აცეტატი გააქტიურებულ ნახშირბადზე გამოიყენება როგორც კატალიზატორი:

ჰიდროლიზი.აცილაციის რეაქციებიდან ყველაზე მნიშვნელოვანია ეთერების ჰიდროლიზი ალკოჰოლისა და კარბოქსილის მჟავის წარმოქმნით:

რეაქცია მიმდინარეობს როგორც მჟავე, ისე ტუტე გარემოში. ეთერების მჟავით კატალიზებული ჰიდროლიზი - ესტერიფიკაციის საპირისპირო რეაქცია, მიმდინარეობს იგივე მექანიზმით. ალს 2

ტუტე ჰიდროლიზი შეუქცევადია; რეაქციის დროს ტუტის მოლი მოიხმარება ეთერის მოლზე, ანუ ტუტე ამ რეაქციაში მოქმედებს როგორც სახარჯო რეაგენტი და არა კატალიზატორი:

ეთერების ჰიდროლიზი ტუტე გარემოში მიმდინარეობს ბიმოლეკულური აცილის მექანიზმის მიხედვით BAC2ტეტრაედრული შუალედურის (I) ფორმირების სტადიის გავლით. ტუტე ჰიდროლიზის შეუქცევადობას უზრუნველყოფს კარბოქსილის მჟავას (I) და ალკოქსიდის იონის (III) პრაქტიკულად შეუქცევადი მჟავა-ფუძის ურთიერთქმედება. კარბოქსილის მჟავას (IV) მიღებული ანიონი თავისთავად საკმაოდ ძლიერი ნუკლეოფილია და ამიტომ არ ექვემდებარება ნუკლეოფილურ შეტევას.

ინტერესტერიფიკაცია.ამ რეაქციის დახმარებით, იგივე მჟავის ეთერების ურთიერთგარდაქმნა ხორციელდება სქემის მიხედვით:

ინტერესტერიფიკაცია არის შექცევადი პროცესი, რომელიც კატალიზებულია როგორც მჟავებით, ასევე ფუძეებით და მიმდინარეობს იგივე მექანიზმებით, როგორც ესტერიფიკაციისა და ეთერების ჰიდროლიზის რეაქციები. წონასწორობა იცვლება ცნობილი მეთოდებით, კერძოდ, ჭარბი რეაგენტის სპირტის გამოყენებით (R "OH ზემოაღნიშნულ დიაგრამაში - მარჯვნივ გადასასვლელად) ან რეაქციის ერთ-ერთი პროდუქტის გამოხდით, თუ ის ყველაზე დაბალი მდუღარე კომპონენტია. მაგალითად, ცნობილი საანესთეზიო მიიღება ტრანსესტერიფიკაციის გზით ნოვოკაინი(ფუძე) პ-ამინობენზოის მჟავას ეთილის ეთერისგან:

ესტერის კონდენსაცია.როდესაც ორი ესტერის მოლეკულა კონდენსირებულია ძირითადი კატალიზატორის თანდასწრებით, წარმოიქმნება β-ოქსო მჟავების ეთერები:

ეთილის აცეტატის მოლეკულას აქვს სუსტი CH-მჟავა თვისებები ესტერების ჯგუფის ინდუქციური ეფექტის გამო და შეუძლია ურთიერთქმედება ძლიერ ბაზასთან - ეთოქსიდის იონთან:

კარბოქსილის მჟავების ამიდები. მიღების გზები. ამიდური ჯგუფის სტრუქტურა. ამიდების მჟავა-ტუტოვანი თვისებები. მჟავა და ტუტე ჰიდროლიზი. ამიდების დაშლა ჰალოგენებით ტუტე გარემოში და აზოტის მჟავაში. დეჰიდრატაცია ნიტრილამდე.

ამიდები არის კარბოქსილის მჟავების ფუნქციური წარმოებულები ზოგადი ფორმულით R-C (O) -NH2_nR "n, სადაც პ = 0-2.

მიღების გზები.ამიდების მომზადების ყველაზე მნიშვნელოვანი მეთოდია ამიაკის და ამინების აცილება მჟავა ჰალოიდებით, ანჰიდრიდებით და ეთერებით.

ამიაკის და ამინების აცილება მჟავა ჰალოიდებით.ამიაკის და ამინების აცილირების რეაქცია მჟავა ჰალოიდებთან არის ეგზოთერმული და ხორციელდება გაგრილებით:

ამიაკის და ამინების აცილება ანჰიდრიდებით.ამინების აცეტილირებისთვის ყველაზე ხშირად გამოიყენება ანჰიდრიდებიდან ყველაზე ხელმისაწვდომი ძმარმჟავა:

ეთერების ამმონოლიზი.ამიდები მიიღება ეთერების ამმონოლიზით. მაგალითად, დიეთილის ფუმარატზე წყალხსნარში ამიაკის მოქმედების შედეგად წარმოიქმნება სრული ფუმარინის მჟავა ამიდი:

ამიდების სტრუქტურა.ამიდური ჯგუფის ელექტრონული სტრუქტურა დიდწილად წააგავს კარბოქსილის ჯგუფის სტრუქტურას. ამიდური ჯგუფი არის p, n-კონიუგირებული სისტემა, რომელშიც აზოტის ატომის ელექტრონების მარტოხელა წყვილი შერწყმულია C=0 n ბმის ელექტრონებთან. ამიდის ჯგუფში ელექტრონის სიმკვრივის დელოკალიზაცია შეიძლება წარმოდგენილი იყოს ორი რეზონანსული სტრუქტურით:

კონიუგაციის გამო, ამიდებში C-N ბმას აქვს ნაწილობრივ ორმაგად შეკრული ხასიათი, მისი სიგრძე მნიშვნელოვნად ნაკლებია ამინებში ერთი ბმის სიგრძეზე, ხოლო C=0 ბმა ოდნავ გრძელია ვიდრე C=0 ბმა ალდეჰიდებსა და კეტონებში. . ამიდის ჯგუფს, კონიუგაციის გამო, აქვს პლანშეტური კონფიგურაცია. ქვემოთ მოცემულია iV-ჩანაცვლებული ამიდის მოლეკულის გეომეტრიული პარამეტრები, რომლებიც განისაზღვრება რენტგენის დიფრაქციული ანალიზის გამოყენებით:

მჟავა-ტუტოვანი თვისებები.ამიდებს აქვთ როგორც სუსტი მჟავე, ასევე ძირითადი თვისებები. ამიდების ფუძეობა მდგომარეობს pA "-ში + -0.3-დან -3.5-მდე. ამიდებში ამინო ჯგუფის შემცირებული ფუძეობის მიზეზი არის აზოტის ატომის ელექტრონების მარტოხელა წყვილის შეერთება კარბონილის ჯგუფთან. ძლიერ მჟავებთან ურთიერთქმედებისას ამიდები პროტონირებულია ჟანგბადის ატომში, როგორც განზავებულ და კონცენტრირებულ მჟავას ხსნარებში. ამ სახის ურთიერთქმედების საფუძველია მჟავა კატალიზი ამიდების ჰიდროლიზის დროს:

აცილირების რეაქციები.კონიუგირებული ამიდის სისტემაში ძლიერი ელექტრონის შემომწირველი ამინო ჯგუფის არსებობის გამო, კარბონილის ნახშირბადის ატომის ელექტროფილურობა და, შესაბამისად, ამიდების რეაქტიულობა აცილირების რეაქციებში, ძალიან დაბალია. ამიდების დაბალი აცილირების უნარი ასევე აიხსნება იმით, რომ ამიდური იონი NH2- არის ცუდი გამსვლელი ჯგუფი. აცილირების რეაქციებიდან პრაქტიკული მნიშვნელობა აქვს ამიდების ჰიდროლიზს, რომელიც შეიძლება განხორციელდეს მჟავე და ტუტე გარემოში. ამიდები გაცილებით რთულია ჰიდროლიზებისთვის, ვიდრე კარბოქსილის მჟავების სხვა ფუნქციური წარმოებულები. ამიდების ჰიდროლიზი უფრო მძიმე პირობებში ხდება ეთერების ჰიდროლიზთან შედარებით.

ამიდების მჟავა ჰიდროლიზი არის შეუქცევადი რეაქცია, რომელიც იწვევს კარბოქსილის მჟავას და ამონიუმის მარილის წარმოქმნას:

ტუტე ჰიდროლიზი ასევე შეუქცევადი რეაქციაა; ამის შედეგად წარმოიქმნება კარბოქსილის მჟავას მარილი და ამიაკი ან ამინი:

გაყოფა აზოტის მჟავით.აზოტის მჟავასთან და სხვა ნიტროზანტებთან ურთიერთქმედებისას ამიდები გარდაიქმნება შესაბამის კარბოქსილის მჟავებად 90%-მდე გამოსავლიანობით:

ნახშირბადის მჟავა და მისი ფუნქციური წარმოებულები; ფოსგენი, ქლოროკარბონის ეთერები, კარბამის მჟავა და მისი ეთერები (ურეთანი). კარბამიდი (შარდოვანა), ძირითადი და ნუკლეოფილური თვისებები. შარდოვანას ჰიდროლიზი. აცილურასები (ურეიდები), ურეიდო მჟავები. შარდოვანას ურთიერთქმედება აზოტმჟავასთან და ჰიპობრომიტებთან. გუანიდინი, ძირითადი თვისებები.

ნახშირმჟავა ტრადიციულად არ მიეკუთვნება ორგანულ ნაერთებს, მაგრამ მას და მის ფუნქციურ წარმოებულებს აქვთ გარკვეული მსგავსება კარბოქსილის მჟავებთან და მათ წარმოებულებთან და ამიტომ განიხილება ამ თავში.

ორფუძიანი ნახშირბადის მჟავა არის არასტაბილური ნაერთი, რომელიც ადვილად იშლება ნახშირორჟანგად და წყალში. ნახშირორჟანგის წყალხსნარში მისი მხოლოდ 0,1% არსებობს ნახშირმჟავას სახით. ნახშირბადის მჟავა ქმნის ფუნქციური წარმოებულების ორ სერიას - სრულ (საშუალო) და არასრულ (მჟავა). მჟავა ეთერები, ამიდები და სხვა წარმოებულები არასტაბილურია და იშლება ნახშირორჟანგის გამოყოფით:

სრული ნახშირმჟავას ქლორიდი - ფოსგენი COC1 2 - დაბალ დუღილის სითხე დამპალი თივის სუნით, ძალიან ტოქსიკური, იწვევს ფილტვის შეშუპებას, წარმოიქმნება მავნე მინარევით ქლოროფორმის ფოტოქიმიური დაჟანგვის დროს ამ უკანასკნელის არასწორი შენახვის შედეგად.

ინდუსტრიაში ფოსგენი მიიღება ნახშირბადის მონოქსიდის (II) რადიკალური ქლორირებით გააქტიურებული ნახშირბადით სავსე რეაქტორში:

ფოსგენს, ისევე როგორც კარბოქსილის მჟავას ქლორიდებს, აქვს მაღალი აცილირების უნარი; მისგან მიიღება ნახშირმჟავას მრავალი სხვა ფუნქციური წარმოებული.

ფოსგენის სპირტებთან ურთიერთქმედებისას წარმოიქმნება ეთერების ორი ტიპი - სრული (კარბონატები) და არასრული (ქლოროკარბონის ეთერები, ანუ ქლოროფორმატები), ეს უკანასკნელი არის როგორც ეთერები, ასევე მჟავა ქლორიდები. ამ შემთხვევაში, მესამეული ამინები ან პირიდინი გამოიყენება როგორც წყალბადის ქლორიდის მიმღები და ნუკლეოფილური კატალიზატორი.

კარბამის მჟავა- ნახშირმჟავას არასრული ამიდი - არასტაბილური ნაერთი, იშლება ამიაკის და ნახშირორჟანგის წარმოქმნით:

კარბამის მჟავას ეთერები - კარბამატები,ან ურეთანი, -სტაბილური ნაერთები, რომლებიც მიიღება ალკოჰოლების დამატებით იზოციანატებში ან ამიაკისა და ამინების აცილებით შესაბამისი ქლოროფორმატით:

შარდოვანა(კარბამიდი) - ნახშირმჟავას სრული ამიდი - პირველად გამოიყო შარდიდან ი. რუელმა (1773 წ.). ეს არის ძუძუმწოვრებში ცილოვანი ცვლის ყველაზე მნიშვნელოვანი საბოლოო პროდუქტი; ზრდასრული ადამიანი გამოყოფს 25-30 გ შარდოვანას დღეში. შარდოვანა პირველად სინთეზირდა ფ. ვოლერმა (1828) ამონიუმის ციანატის გახურებით:

ეს სინთეზი იყო არაორგანული ნაერთებისგან ორგანული ნივთიერების მიღების პირველი მაგალითი.

მრეწველობაში შარდოვანა მიიღება ამიაკისა და ნახშირორჟანგისგან ამაღლებული წნევისა და ტემპერატურის დროს (180-230 ° C, 150-200 ატმ):

შარდოვანას აქვს სუსტი ძირითადი თვისებები (p. uHin + 0,1), ქმნის მარილებს ძლიერი მჟავებით. აზოტის და ოქსილის მჟავების მარილები წყალში უხსნადია.

შარდოვანა პროტონირებულია ჟანგბადის ატომში და არა აზოტში. ეს ალბათ გამოწვეულია აზოტის ატომების ელექტრონების მარტოხელა წყვილის დელოკალიზაციის გამო p, π კონიუგაციის გამო.

მდუღარე წყალში შარდოვანა ჰიდროლიზდება ამიაკის და ნახშირორჟანგის წარმოქმნით; მჟავები და ფუძეები ახდენენ ამ რეაქციის კატალიზებას:

შარდოვანას გაცხელებისას წარმოქმნილი პირველადი პროდუქტებია ამიაკი და იზოციანის მჟავა. იზოციანის მჟავას შეუძლია ტრიმერიზება ციანურ მჟავად ან კონდენსირდება შარდოვანას მეორე მოლეკულასთან ბიურეტის წარმოქმნით. გათბობის სიჩქარიდან გამომდინარე, დომინირებს შარდოვანას დაშლის ერთი ან სხვა გზა:

ჰიპოჰალოგენიტების მოქმედება ასევე იწვევს შარდოვანას დაშლას. პირობებიდან გამომდინარე, შეიძლება წარმოიქმნას აზოტი ან ჰიდრაზინი; ეს უკანასკნელი მიიღება ამ გზით ინდუსტრიაში:

შარდოვანა ასევე ავლენს ნუკლეოფილურ თვისებებს ალკილირებისა და აცილაციის რეაქციებში. შარდოვანას ალკილაცია, ალკილირების აგენტიდან გამომდინარე, შეიძლება გამოიწვიოს O- და TV-ალკილის წარმოებულები:

გუანიდინი, ან იმინოურეა (H 2 N) 2 C \u003d NH, ინდუსტრიულად მიიღება შარდოვანას ამონიუმის ნიტრატთან შერწყმით ან ორთოკარბონმჟავას ეთერების ამიაკით გაცხელებით:

გუანიდინი არის უფერო კრისტალური ნივთიერება ძლიერი ძირითადი თვისებებით. ტუტე ლითონების ჰიდროქსიდების დონეზე მაღალი ბაზისურობა განპირობებულია დადებითი მუხტის სრული დელოკალიზაციით სიმეტრიულ გუანიდინის კატიონში:

გუანიდინისა და ბიგუანიდინის ნარჩენები გვხვდება ზოგიერთ ბუნებრივ ნაერთსა და სამკურნალო ნივთიერებაში.

ეთერების და ყველა სხვა მჟავა წარმოებულების ჰიდროლიზი მოითხოვს მჟავე ან ტუტე კატალიზს. მჟავა ჰიდროლიზით მიიღება კარბოქსილის მჟავები და სპირტები (საპირისპირო ესტერიფიკაციის რეაქცია), ტუტე ჰიდროლიზით წარმოიქმნება კარბოქსილის მჟავებისა და სპირტების მარილები.

ეთერების მჟავა ჰიდროლიზი:

S N მექანიზმი,ნუკლეოფილი - H 2 O, ალკოქსი ჯგუფი იცვლება ჰიდროქსილით.

ეთერების ტუტე ჰიდროლიზი:რეაქცია ორ ეტაპად მიმდინარეობს 2 მოლი ფუძით, შედეგად მიღებული მჟავა გარდაიქმნება მარილში.

S N მექანიზმი, Nu = -OH

მარილის ნაერთების წარმოქმნაამიდები ნეიტრალური ნივთიერებებია, რადგან ამიაკის ძირითადი თვისებები სუსტდება მასში წყალბადის ატომის მჟავე ნარჩენებით ჩანაცვლებით. ამიტომ, ამიდებში NH 2 ჯგუფი, ამინებისგან განსხვავებით, მხოლოდ გაჭირვებით ქმნის ონიუმის კატიონს. თუმცა, ძლიერი მჟავებით, ამიდები იძლევა მარილებს, როგორიცაა Cl, რომლებიც ადვილად იშლება წყლის მიერ. მეორეს მხრივ, ამიდებში NH 2 ჯგუფის წყალბადი უფრო ადვილად იცვლება ლითონებით, ვიდრე ამიაკში და ამინებში. მაგალითად, აცეტამიდი ადვილად ხსნის ვერცხლისწყლის ოქსიდს, წარმოქმნის ნაერთს (CH 3 CONH) 2 Hg.

თუმცა, შესაძლებელია, რომ ლითონის წარმოებულების წარმოქმნის დროს მოხდეს ამიდის იზომერიზაცია და მიღებულ ნაერთს ჰქონდეს იმიდური მჟავას მარილის იზომერული (ტავტომერული) სტრუქტურა.

ანუ, არსებობს ანალოგი ჰიდროციანმჟავას მარილებთან.

2. აზოტის მჟავას მოქმედებაამიდები რეაგირებენ აზოტის მჟავასთან, ისევე როგორც პირველადი ამინები, წარმოქმნიან კარბოქსილის მჟავებს და გამოყოფენ აზოტს:

3. საპონიფიკაციამინერალური მჟავებითა და ტუტეებით მოხარშვისას ამიდები ამატებენ წყალს, წარმოქმნიან კარბოქსილის მჟავას და ამიაკას:

4. ჰალოიდური ალკილების მოქმედება.ალკილის ჰალოიდების ამიდებზე ან მათ მეტალის წარმოებულებზე მოქმედებით, მიიღება N-შემცვლელი ამიდები:

5. ფოსფორის პენტაქლორიდის მოქმედება.ფოსფორის პენტაქლორიდის მოქმედებით ამიდებზე, ქლორამიდები

ადვილად იშლება მარილმჟავად და იმიდის ქლორიდები

ამ უკანასკნელს ამიაკით შეუძლია მარილების მიცემა ამიდინები;

6. გარდაქმნა ამინებად.ამიდების ენერგიული შემცირებით, პირველადი ამინები მიიღება ნახშირბადის ატომების იგივე რაოდენობით:

7. ჰოფმანის რეაქცია.ჰიპოჰალოგენიტის ან ბრომისა და ტუტეს ამიდებზე მოქმედებით წარმოიქმნება ამინები და კარბონილის ჯგუფის ნახშირბადის ატომი იშლება CO 2-ის სახით (ა. ჰოფმანი). რეაქციის მიმდინარეობა შეიძლება წარმოდგენილი იყოს შემდეგნაირად:

საგანმანათლებლო სახელმძღვანელოებში, ამ რეაქციის მექანიზმის სხვა ინტერპრეტაცია ჯერ კიდევ ხშირად გვხვდება:

თუმცა, რეაქციის ეს კურსი ნაკლებად სავარაუდოა, რადგან ფრაგმენტი წარმოიქმნება

აზოტის ატომით ორი თავისუფალი ელექტრონული წყვილის მატარებელი ნაკლებად სავარაუდოა.

ამ მექანიზმს ეწინააღმდეგება, კერძოდ, ის ფაქტი, რომ თუ რადიკალი R ოპტიკურად აქტიურია, მაშინ ის არ იშლება რეაქციის შედეგად. იმავდროულად, თავისუფალი რადიკალის R - :-ის ხანმოკლე არსებობაც კი გამოიწვევს ოპტიკური აქტივობის დაკარგვას.

ქიმიური თვისებები.ნიტრო ჯგუფი არის ერთ-ერთი ყველაზე ძლიერი ელექტრონების ამომყვანი ჯგუფები და შეუძლია ნეგატივის ეფექტურად დელოკალიზაცია. დააკისროს. არომატულში კონნ. ინდუქციური და განსაკუთრებით მეზომერული ეფექტების შედეგად ის მოქმედებს ელექტრონის სიმკვრივის განაწილებაზე: ბირთვი იძენს ნაწილობრივ დადებითს. დამუხტვა, ტო-რი ლოკალიზებული ჩ. arr. ორთო და პარა პოზიციებზე; ჰამეტის მუდმივები NO 2 ჯგუფისთვის s m 0,71, s n 0,778, s + n 0,740, s - n 1,25. ასე რომ, NO 2 ჯგუფის დანერგვა მკვეთრად ზრდის რეაქციას. უნარი ორგ. კონნ. არკლეოფთან მიმართებაში.რეაგენტები და ართულებს პ-ტიონს ელექტროფთან. რეაგენტები. ეს განსაზღვრავს ნიტრო ნაერთების ფართო გამოყენებას ორგ. სინთეზი: NO 2 ჯგუფი შეყვანილია ორგ მოლეკულის სასურველ მდგომარეობაში. Comm., განახორციელოს decomp. p-tion ასოცირდება, როგორც წესი, ნახშირბადის ჩონჩხის ცვლილებასთან და შემდეგ გარდაიქმნება სხვა ფუნქციად ან ამოღებულია. არომატულში ზედიზედ ხშირად გამოიყენება უფრო მოკლე სქემა: NO 2 ჯგუფის ნიტრაცია-ტრანსფორმაცია.

ნიტრონის ტო-ტ-ის წარმოქმნა არომატული ნიტრო ნაერთების სერიაში დაკავშირებულია ბენზოლის რგოლის იზომერიზაციასთან ქინოიდურ ფორმაში; მაგალითად, ნიტრობენზოლი წარმოიქმნება კონს. H 2 SO 4 ფერადი მარილის პროდუქტი f-ly I, ო-ნიტროტოლუენი ავლენს ფოტოქრომიზმს ვნუტრიმოლის შედეგად. პროტონის გადაცემა ნათელი ლურჯი O-წარმოებულის შესაქმნელად:

პირველადი და მეორადი ნიტრონაერთების ფუძეების მოქმედებით წარმოიქმნება ნიტრონაერთების მარილები; მარილების ამბიდენტური ანიონები p-ტიონებში ელექტროფილებთან ერთად შეუძლიათ O- და C- წარმოებულების მიცემა. ასე რომ, ნიტრო ნაერთების მარილების ალკილაცია ალკილ ჰალოიდებით, ტრიალკილქლოროსილანებით ან R 3 O + BF - 4 იძლევა O-ალკილირების პროდუქტებს. ბოლო მ.ბ. ასევე მიიღება დიაზომეთანის ან N,O-bis-(ტრიმეთილსილილ)აცეტამიდის მოქმედებით ნიტროალკანებზე pK a.< 3 или нитроновые к-ты, напр.:

აციკლური ნიტრონის ტო-ტ-ის ალკილის ეთერები თერმულად არასტაბილურია და იშლება ინტრამოლის მიხედვით. მექანიზმი:

R-ts და და ერთად r და ry v o m s vyaz z და C-N. პირველადი და მეორადი ნიტრო ნაერთები დატვირთვისას. მაინერთან ერთად. ტო-ტამი თანდასწრებით. სპირტი ან წყალხსნარი ტუტე ფორმა კარბონილის Comm. (იხილეთ ნეფის რეაქცია). R-tion გადის ინტერვალს. ნიტრონის ტო-ტ ფორმირება:

როგორც წყარო კომ. შეიძლება გამოყენებულ იქნას სილილის ნიტრონის ეთერები. ძლიერი to-t-ის მოქმედებამ ალიფატურ ნიტრო ნაერთებზე შეიძლება გამოიწვიოს იქამდე ჰიდროქსამი, მაგალითად:

არსებობს მრავალი მეთოდი ნიტრო ნაერთების ამინებად გადაყვანისთვის. ფართოდ გამოიყენება რკინის ფილები, Sn და Zn თანდასწრებით. ტო-ტ; კატალიზატორით ჰიდროგენაციაში, როგორც კატალიზატორებში, გამოიყენება Ni-Raney, Pd/C ან Pd/PbCO 3 და ა.შ. Pd, Na და Al ამალგამები, გაცხელებისას. ჰიდრაზინით Pd/C-ზე მეტი; არომატული ნიტრო ნაერთებისთვის ზოგჯერ გამოიყენება TlCl 3, CrCl 2 და SnCl 2, არომატული. პოლინიტრო ნაერთები შერჩევით მცირდება ნიტრამინებად Na ჰიდროსულფიდით CH 3 OH-ში. არჩევის გზები არსებობს. NO 2 ჯგუფის აღდგენა პოლიფუნქციურ ნიტრო ნაერთებში სხვა f-ტიონებზე გავლენის გარეშე.

არომატულ ნიტრო ნაერთებზე P(III) მოქმედებით ხდება მემკვიდრეობა. NO 2 ჯგუფის დეოქსიგენაცია მაღალრეაქტიული ნიტრენების წარმოქმნით. R-tion გამოიყენება კონდენსატორის სინთეზისთვის. ჰეტეროციკლები, მაგალითად:

R-ts და NO 2 ჯგუფის შენარჩუნებით. ალიფატური ნიტრო ნაერთები, რომლებიც შეიცავს a-H-ატომს, ადვილად ალკილირდება და აცილირებულია, როგორც წესი, O- წარმოებულების წარმოქმნით. თუმცა, ორმხრივი mod. პირველადი ნიტრო ნაერთების დილითიუმის მარილები ალკილის ჰალოიდებით, ანჰიდრიდებით ან კარბოქსილის მჟავას ჰალოიდებით იწვევს C-ალკილირების ან C-აცილაციის პროდუქტებს, მაგალითად:

ვნუტრიმოლის ცნობილი მაგალითები. C-ალკილირები, მაგ.:

პირველადი და მეორადი ნიტრო ნაერთები რეაგირებენ ალიფატურთან. ამინები და CH 2 O p-ამინო წარმოებულების წარმოქმნით (p-tion Mannich); რაიონში შეგიძლიათ გამოიყენოთ ნიტრო ნაერთების ან ამინო ნაერთების წინასწარ მიღებული მეთილოლის წარმოებულები:

ნიტრომეთანს და ნიტროეთანს შეუძლია კონდენსირება მეთილოლამინის ორ მოლეკულასთან, ხოლო უფრო მაღალი ნიტროალკანებით მხოლოდ ერთით. რეაგენტების გარკვეული თანაფარდობით p-tion შეიძლება გამოიწვიოს ჰეტეროციკლური. კავშირი, მაგალითად: ურთიერთქმედებით. პირველადი ნიტროალკანი პირველადი ამინის ორი ეკვივალენტით და ფორმალდეჰიდის სიჭარბით ქმნის Comm. f-ly V, თუ რეაგენტები აღებულია 1:1:3-comm თანაფარდობით. ფორმები VI.

არომატული ნიტრო ნაერთები ადვილად შედიან p-tion ბირთვში. ჩანაცვლება და ბევრად უფრო რთული, ელექტროფის რაიონში. ცვლილება; ამ შემთხვევაში, ნუკლეოფილი მიმართულია ორთო და ფორების პოზიციებზე, ხოლო ელექტროფილი მიმართულია მეტა პოზიციაზე NO 2 ჯგუფისკენ. სიჩქარის მუდმივი ნიტრობენზოლის ნიტრაცია 5-7 რიგით ნაკლებია, ვიდრე ბენზოლი; ეს წარმოქმნის მ-დინიტრობენზოლს.

პირველადი ნიტროალკანების კარბოქსილირებისას CH 3 OMgOCOOCH 3 ა-ნიტროკარბოქსილის მოქმედებით თქვენ ან მათი ეთერები წარმოიქმნება.

როდესაც მონო-ნიტრო ნაერთების მარილები C (NO 2) 4 დამუშავებულია Ag ან ტუტე ლითონის ნიტრიტებით, ან როდესაც ნიტრიტები მოქმედებენ ა-ჰალო-ნიტროალკანებზე ტუტე გარემოში (ტერ მეერის რაიონი), წარმოიქმნება ძვირფასი დინიტრო ნაერთები. ელექტროლიზი. ა-ჰალო-ნიტროალკანების აპროტიულ p-გამხსნელებში, ისევე როგორც Cl 2 ნიტრო ნაერთების დამუშავება ტუტე გარემოში ან ნიტრო ნაერთების მარილების ელექტროოქსიდაცია იწვევს ვიკ-დინიტრო ნაერთებს:

ნიტრო ჯგუფი არ იძლევა არსებებს. გავლენა თავისუფალ რადიკალების ალკილაციაზე ან არომატულ არილირებაზე. შეერთება; p-tion მივყავართ მთავარ. ორთო- და პარა-ჩანაცვლებულ პროდუქტებზე.

ნიტრო ნაერთების აღსადგენად NO 2 ჯგუფზე გავლენის გარეშე, NaBH 4, LiAlH 4 გამოიყენება დაბალ ტემპერატურაზე ან დიბორანის ხსნარში THF-ში, მაგალითად:

არომატული დი- და ტრი-ნიტრო ნაერთები, კერძოდ 1,3,5-ტრინიტრობენზოლი, ქმნიან მდგრად კაშკაშა ფერის კრისტალებს. ისინი ამბობენ კომპლექსები არომატული ელექტრონების კომმ.-დონორები (ამინები, ფენოლები და სხვ.). კომპლექსები picric to-one-ით გამოიყენება არომატულის იზოლირებისთვის და გასაწმენდად. ნახშირწყალბადები. ინტერმოდი. დი- და ტრინიტრობენზოლები ძლიერი ფუძეებით (HO - , RO - , N - 3 , RSO - 2 , CN - , ალიფატური ამინები) იწვევს მაიზენ-ჰაიმერის კომპლექსების წარმოქმნას, რომლებიც იზოლირებულია ფერადი ტუტე ლითონის მარილების სახით.

ამ რეაქციებისთვის შესაფერისი ჟანგვის აგენტებია ქრომის ან აზოტის მჟავა, ქრომის ნარევი, მანგანუმის დიოქსიდი ან სელენის დიოქსიდი.

ქრომის მჟავასთან დაჟანგვის დროს სპირტი ნუკლეოფილურად ემატება ქრომის მჟავას, ხოლო წყალი იშლება და წარმოიქმნება ქრომის მჟავას ეთერი (ეს არის რეაქციის პირველი ეტაპი, მსგავსია კარბოქსილის მჟავების ეთერების წარმოქმნას, შდრ. სექ. E, 7.1.5.1). მეორე სტადიაზე, რომელიც სავარაუდოდ გადის ციკლურ გარდამავალ მდგომარეობას, სპირტის a-წყალბადი გადადის ქრომატულ ნარჩენში, ხოლო ლითონი ექვსვალენტური მდგომარეობიდან ოთხვალენტიან მდგომარეობაში:

ნ-CH3O> პ-ტერტ-C 4 H 9 > პ-CH 3 > პ-Cl> პ-არა 2

(G.6.20)

როდესაც პირველადი სპირტები იჟანგება, მიღებული ალდეჰიდი დაცული უნდა იყოს შემდგომი დაჟანგვისგან კარბოქსილის მჟავამდე. შესაძლებელია, მაგალითად, რეაქციის ნარევიდან ალდეჰიდის გამუდმებით გამოხდა: ეს სავსებით შესაძლებელია, რადგან ალდეჰიდის დუღილის წერტილი ჩვეულებრივ უფრო დაბალია, ვიდრე შესაბამისი ალკოჰოლის დუღილის წერტილი. მიუხედავად ამისა, ალდეჰიდების გამოსავლიანობა დიქრომატით დაჟანგვის დროს იშვიათად აღემატება 60%-ს. აღსანიშნავია, რომ რეაქციის სწორად შესრულებისას, ნახშირბად-ნახშირბადის მრავალჯერადი ბმა თითქმის არ ზიანდება.

ალდეჰიდები ასევე წარმოიქმნება ალკოჰოლების გაცხელებით წყალხსნარში ნეიტრალური დიქრომატის ხსნარით, მაგრამ მხოლოდ ბენზილის სპირტები იძლევა კარგ მოსავალს.

ალდეჰიდების უფრო მაღალი მოსავლიანობის მიღება შესაძლებელია პირველადი სპირტების დაჟანგვით ტერტ-ბუტილის ქრომატი (ნავთობის ეთერში, ბენზოლში ან ნახშირბადის ტეტრაქლორიდში) ან მანგანუმის დიოქსიდი (აცეტონში, ნავთობის ეთერში, ნახშირბადის ტეტრაქლორიდში ან განზავებულ გოგირდმჟავაში). ეს რეაგენტები ასევე შესაძლებელს ხდის უჯერი და არომატული ალდეჰიდების მიღებას კარგი მოსავლიანობით.

მეორადი სპირტების კეტონებამდე დაჟანგვა უფრო ადვილია, ვიდრე პირველადი სპირტების დაჟანგვა. აქ მოსავლიანობა უფრო მაღალია, რადგან, ჯერ ერთი, მეორადი ალკოჰოლების რეაქტიულობა უფრო მაღალია, ვიდრე პირველადი, და მეორეც, მიღებული კეტონები ბევრად უფრო მდგრადია ჟანგვის მიმართ ალდეჰიდებთან შედარებით. სტეროიდების და ტერპენების სერიაში კარგად დაამტკიცა მეორადი ალკოჰოლების დაჟანგვა ქრომის მჟავის კომპლექსით პირიდინთან, ისევე როგორც ქრომის ანჰიდრიდმა დიმეთილფორმამიდში. კარგი ჟანგვის აგენტია ასევე ქრომის ანჰიდრიდი აცეტონში; ის შეიძლება გამოყენებულ იქნას უჯერი მეორადი სპირტების დასაჟანგად, ნახშირბად-ნახშირბადის მრავალჯერადი ბმაზე გავლენის გარეშე.

ახალი მეთოდი, რომელიც ასევე შესაფერისია შეფერხებული ალკოჰოლებისთვის, არის დიმეთილ სულფოქსიდით დაჟანგვა ძმარმჟავას ანჰიდრიდში.

ქვემოთ მოყვანილი მეთოდის მიხედვით რეაქცია ტარდება ორფაზიან სისტემაში. წარმოქმნილი კეტონები ამოღებულია ორგანული გამხსნელით და ამით დაცულია შემდგომი დაჟანგვისგან.

დისაქარიდები- ნახშირწყლები, რომელთა მოლეკულები შედგება ორი მონოსაქარიდის ნარჩენებისგან, რომლებიც დაკავშირებულია ერთმანეთთან ორი ჰიდროქსილის ჯგუფის ურთიერთქმედების გამო.

დისაქარიდის მოლეკულის ფორმირების პროცესში წყლის ერთი მოლეკულა იშლება:

ან საქაროზასთვის:

ამრიგად, დისაქარიდების მოლეკულური ფორმულა არის C 12 H 22 O 11.

საქაროზის წარმოქმნა ხდება მცენარეულ უჯრედებში ფერმენტების გავლენის ქვეშ. მაგრამ ქიმიკოსებმა იპოვეს მრავალი რეაქციის განხორციელების გზა, რომლებიც ველურ ბუნებაში მიმდინარე პროცესების ნაწილია. 1953 წელს ფრანგმა ქიმიკოსმა რ.ლემიემ პირველად ჩაატარა საქაროზის სინთეზი, რომელსაც მისმა თანამედროვეებმა უწოდეს "ორგანული ქიმიის ევერესტის დაპყრობა".

მრეწველობაში საქაროზა მიიღება შაქრის ლერწმის წვენისგან (შემცველობა 14-16%), შაქრის ჭარხალი (16-21%), ასევე ზოგიერთი სხვა მცენარისგან, როგორიცაა კანადური ნეკერჩხალი ან მსხალი.

ყველამ იცის, რომ საქაროზა არის კრისტალური ნივთიერება, რომელსაც აქვს ტკბილი გემო და წყალში ძალიან ხსნადი.

შაქრის ლერწმის წვენი შეიცავს ნახშირწყლების საქაროზას, რომელსაც ჩვეულებრივ შაქარს უწოდებენ.

გერმანელი ქიმიკოსისა და მეტალურგის ა.მარგგრაფის სახელი მჭიდრო კავშირშია ჭარხლისგან შაქრის წარმოებასთან. ის იყო ერთ-ერთი პირველი მკვლევარი, რომელმაც გამოიყენა მიკროსკოპი თავის ქიმიურ კვლევებში, რომლითაც მან აღმოაჩინა შაქრის კრისტალები ჭარხლის წვენში 1747 წელს.

ლაქტოზა - კრისტალური რძის შაქარი,მიღებულ იქნა ძუძუმწოვრების რძისგან ჯერ კიდევ მე-17 საუკუნეში. ლაქტოზა საქაროზაზე ნაკლებად ტკბილი დისაქარიდია.

ახლა მოდით გავეცნოთ ნახშირწყლებს, რომლებსაც აქვთ უფრო რთული სტრუქტურა - პოლისაქარიდები.

პოლისაქარიდები- მაღალმოლეკულური ნახშირწყლები, რომელთა მოლეკულები შედგება მრავალი მონოსაქარიდისგან.

გამარტივებული ფორმით, ზოგადი სქემა შეიძლება წარმოდგენილი იყოს შემდეგნაირად:

ახლა შევადაროთ სახამებლისა და ცელულოზის სტრუქტურა და თვისებები - პოლისაქარიდების ყველაზე მნიშვნელოვანი წარმომადგენლები.

ამ პოლისაქარიდების პოლიმერული ჯაჭვების სტრუქტურული ერთეული, რომლის ფორმულაა (C 6 H 10 O 5) n, არის გლუკოზის ნარჩენები. იმისათვის, რომ ჩამოწეროთ სტრუქტურული ერთეულის შემადგენლობა (C 6 H 10 O 5), თქვენ უნდა გამოაკლოთ წყლის მოლეკულა გლუკოზის ფორმულას.

ცელულოზა და სახამებელი მცენარეული წარმოშობისაა. ისინი წარმოიქმნება გლუკოზის მოლეკულებისგან პოლიკონდენსაციის შედეგად.

პოლიკონდენსაციის რეაქციის განტოლება, ისევე როგორც პოლისაქარიდების ჰიდროლიზის შებრუნებული პროცესი, პირობითად შეიძლება დაიწეროს შემდეგნაირად:

სახამებლის მოლეკულებს შეიძლება ჰქონდეთ როგორც ხაზოვანი, ასევე განშტოებული ტიპის სტრუქტურა, ცელულოზის მოლეკულებს შეიძლება ჰქონდეთ მხოლოდ ხაზოვანი.

იოდთან ურთიერთობისას სახამებელი, ცელულოზისგან განსხვავებით, ლურჯ ფერს აძლევს.
ამ პოლისაქარიდებს ასევე აქვთ სხვადასხვა ფუნქციები მცენარეულ უჯრედში. სახამებელი ემსახურება როგორც სარეზერვო საკვებ ნივთიერებას, ცელულოზა ასრულებს სტრუქტურულ, სამშენებლო ფუნქციას. მცენარეთა უჯრედის კედლები ცელულოზისგან შედგება.

კანცერორეაქცია, დაჟანგვა-აღმდგენი ალდეჰიდების დისპროპორციულობა ტუტეების მოქმედებით პირველადი სპირტებისა და კარბოქსილის მჟავების წარმოქმნით, მაგალითად:

ალდეჰიდი დამუშავებულია კონს. ტუტეს წყალხსნარი ან წყალ-სპირტიანი ხსნარი გაციების ან ოდნავ გაცხელებისას კატალიზატორები - დაშლა. ლითონები (მაგ. Ag, Ni, Co, Cu) და მათი ოქსიდები. ალდეჰიდები, რომლებიც არ შეიცავს ატომ H-ს კარბონილის ჯგუფის a-პოზიციაში შედიან p-ტიონში. წინააღმდეგ შემთხვევაში, სასურველია არა Cannizzaro რეაქცია, არამედ აალდოლის კონდენსაცია. არომატულ რგოლში ელექტრონის ამომყვანი შემცვლელები. ალდეჰიდები აჩქარებენ პროცესს, ხოლო ელექტრონის დონორები ანელებენ მას. ბენზალდეჰიდები შემცვლელებით ორთო პოზიციებზე არ რეაგირებენ Cannizzaro-ში; o- და p-ჰიდროქსიბენზალდეჰიდები რეაგირებენ მხოლოდ თანდასწრებით. აღ. R-tion ორი razl.aldehydes-ის გამოყენებით (ე.წ. ჯვარედინი Cannizzaro რეაქცია) გამოიყენება ჩ. arr. არომატულიდან პირველადი სპირტების მაღალი მოსავლიანობის მისაღებად. ალდეჰიდები. ამ შემთხვევაში, ფორმალდეჰიდი ჩვეულებრივ მოქმედებს როგორც შემცირების აგენტი:

ArCHO + CH 2 O: ArCH 2 OH + HCOOH

პოლიჰიდროქსიმეთილირებული კომმ. ფორმალდეჰიდი მონაწილეობს პირველ ეტაპზე ალდოლის კონდენსაციაში, შემდეგ კი როგორც აღმდგენი საშუალება ჯვარედინი Cannizzaro რეაქციაში:

Cannizzaro რეაქციის შემოთავაზებული მექანიზმი Homog-ში. გარემო მოიცავს ჰიდრიდის გადაცემის ეტაპს

არომატულისთვის ალდეჰიდები, არ არის გამორიცხული ერთელექტრონული გადაცემის შედეგად წარმოქმნილი რადიკალური ანიონების Cannizzaro რეაქციაში მონაწილეობის შესაძლებლობა. R-tion, მსგავსი Cannizzaro რეაქცია, ხორციელდება ინტრამოლით. ა-კეტოალდეჰიდების დისპროპორციულობა თანდასწრებით. ტუტე (Cannizzaro გადაწყობა):

გამოსაშვებად გამოიყენება Cannizzaro რეაქცია. პენტაერითრიტოლის სინთეზი, სპირტების, კარბოქსილის მჟავების მოსამზადებელი წარმოება და ა.შ. R-tion აღმოაჩინა ს.კანიზარომ 1853 წელს.

პიროლი, ფურანი და თიოფენი არის ხუთწევრიანი ჰეტეროციკლური ნაერთები ერთი ჰეტეროატომით.

ჰეტეროციკლში ატომების ნუმერაცია იწყება ჰეტეროატომით და მიმდინარეობს საათის ისრის საწინააღმდეგოდ. პოზიციებს 2- და 5- ეწოდება a-პოზიციები, 3- და 4- ეწოდება b- პოზიციებს.

ფორმალური მახასიათებლების მიხედვით, ეს ნაერთები არომატულია, რადგან ისინი წარმოადგენენ კონიუგირებული ციკლური p-სისტემებს, რომლებიც მოიცავს 6p ელექტრონს - დიენის სისტემის 4 ელექტრონს - და ჰეტეროატომის წყვილ ელექტრონს. ციკლი პრაქტიკულად პლანარულია, რაც ნიშნავს, რომ ჰეტეროატომის ჰიბრიდიზაციის მდგომარეობა ახლოსაა sp 2-თან.

რეზონანსული სტრუქტურები წარმოდგენილია ქვემოთ, რომლებიც ასახავს ჰეტეროატომის ელექტრონების დელოკალიზაციას ჰეტეროციკლური რგოლის გასწვრივ, მაგალითად ფურანის გამოყენებით.

ზემოაღნიშნული რეზონანსული სტრუქტურები აჩვენებს, რომ ჰეტეროატომი (ამ შემთხვევაში ჟანგბადის ატომი), დიენის π-სისტემასთან მეზომერული ურთიერთქმედების შედეგად, ელექტრონის სიმკვრივეს გადასცემს რგოლს, რის შედეგადაც წარმოიქმნება გარკვეული უარყოფითი მუხტი. ნახშირბადის ატომები ჰეტეროციკლში და ჟანგბადის ატომზე, შესაბამისად, დადებითი მუხტი. ჟანგბადის ატომი, რა თქმა უნდა, გარდა დადებითი მეზომერული ეფექტისა, ავლენს უარყოფით ინდუქციურ ეფექტსაც. თუმცა მისი გამოვლინება განსახილველი ნაერთების თვისებებში ნაკლებად გამოხატულია და ამიტომ ხუთწევრიანი ჰეტეროციკლები ერთი ჰეტეროატომით მოიხსენიება p-ჭარბი არომატული ჰეტეროციკლური ნაერთებით. რეზონანსი იწვევს ჰეტეროციკლში ბმის სიგრძის გარკვეულ თანაბარობას, რაც ასევე მიუთითებს სისტემის გარკვეულ არომატულობაზე.

ეთერები ტიპიური ელექტროფილებია. ნახშირწყალბადის რადიკალთან დაკავშირებული ჟანგბადის ატომის +M ეფექტის გამო, ისინი ავლენენ ნაკლებად გამოხატულ ელექტროფილურ ხასიათს მჟავა ჰალოგენებთან და მჟავა ანჰიდრიდებთან შედარებით:

ეთერების ელექტროფილურობა იზრდება, თუ ნახშირწყალბადის რადიკალი ქმნის ჟანგბადის ატომთან შეერთებულ სისტემას, ე.წ. გააქტიურებული ეთერები:

ეთერები შედიან ნუკლეოფილურ ჩანაცვლების რეაქციებში.

1. ეთერების ჰიდროლიზი ხდება როგორც მჟავე, ისე ტუტე გარემოში.

ეთერების მჟავა ჰიდროლიზი არის შექცევადი გარდაქმნების თანმიმდევრობა ესტერიფიკაციის რეაქციის საწინააღმდეგოდ:

ამ რეაქციის მექანიზმი მოიცავს კარბონილის ჯგუფის ჟანგბადის ატომის პროტონაციას კარბოკატიონის წარმოქმნით, რომელიც რეაგირებს წყლის მოლეკულასთან:

ტუტე ჰიდროლიზი. ჰიდროლიზი ტუტეების წყალხსნარის თანდასწრებით უფრო ადვილია, ვიდრე მჟავე, რადგან ჰიდროქსიდის ანიონი უფრო აქტიური და ნაკლებად მოცულობითი ნუკლეოფილია ვიდრე წყალი. მჟავა ჰიდროლიზისგან განსხვავებით, ტუტე ჰიდროლიზი შეუქცევადია:

ტუტე მოქმედებს არა როგორც კატალიზატორი, არამედ როგორც რეაგენტი. ჰიდროლიზი იწყება ჰიდროქსიდის იონის ნუკლეოფილური შეტევით კარბონილის ჯგუფის ნახშირბადის ატომზე. წარმოიქმნება შუალედური ანიონი, რომელიც ყოფს ალკოქსიდის იონს და გადაიქცევა კარბოქსილის მჟავას მოლეკულად. ალკოქსიდის იონი, როგორც უფრო ძლიერი ბაზა, აშორებს პროტონს მჟავის მოლეკულიდან და გადაიქცევა ალკოჰოლის მოლეკულად:

ტუტე ჰიდროლიზი შეუქცევადია, რადგან კარბოქსილატის ანიონს აქვს მაღალი უარყოფითი მუხტის დელოკალიზაცია და არ არის მგრძნობიარე ალკოჰოლის ჰიდროქსილის მიერ შეტევაზე.

ხშირად ეთერების ტუტე ჰიდროლიზს ეწოდება საპონიფიკაცია. ტერმინი მომდინარეობს ცხიმების ტუტე ჰიდროლიზის პროდუქტების - საპნის სახელიდან.

2. ამიაკთან (იმონოლიზი) და მის წარმოებულებთან ურთიერთქმედება მიმდინარეობს ტუტე ჰიდროლიზის მსგავსი მექანიზმის მიხედვით:

3. ინტერტერიზაციის რეაქცია (ესტერების ალკოჰოლიზი) კატალიზებულია როგორც მინერალური მჟავებით, ასევე ჭურვებით:

წონასწორობის მარჯვნივ გადასატანად, უფრო აქროლადი ალკოჰოლი გამოიხდება.

4. კლაიზენის ეთერის კონდენსაცია ტიპიურია α-პოზიციაში წყალბადის ატომების შემცველი კარბოქსილის მჟავების ეთერებისთვის. რეაქცია მიმდინარეობს ძლიერი ბაზების არსებობისას:

ალკოქსიდის იონი ყოფს პროტონს ეთერის მოლეკულის α-ნახშირბადის ატომიდან. წარმოიქმნება მეზომერულად სტაბილიზირებული კარბანიონი (I), რომელიც, როგორც ნუკლეოფილი, უტევს მეორე ესტერის მოლეკულის კარბონილის ჯგუფის ნახშირბადის ატომს. იქმნება დამატებით პროდუქტი (II). ის ყოფს ალკოქსიდის იონს და გადაიქცევა საბოლოო პროდუქტად (III). ამრიგად, რეაქციის მექანიზმის მთელი სქემა შეიძლება დაიყოს სამ ეტაპად:

თუ ორი ესტერი, რომელიც შეიცავს α-წყალბადის ატომებს, ურთიერთქმედებს, მაშინ წარმოიქმნება ოთხი შესაძლო პროდუქტის ნარევი. რეაქცია გამოიყენება აცეტოაცეტატური ეთერის სამრეწველო წარმოებისთვის.

5. ეთერების აღდგენა:

პირველადი სპირტები წარმოიქმნება წყალბადის გაზის მოქმედებით ჩონჩხის ნიკელის კატალიზატორის (Raney ნიკელი) თანდასწრებით.

6. ორგანომაგნიუმის ნაერთების მოქმედებას, რასაც მოჰყვება ჰიდროლიზი, იწვევს მესამეული სპირტების წარმოქმნას.