Jika gugus R dan R” dalam suatu eter sederhana adalah sama, maka disebut simetris, jika berbeda – asimetris. Nama-nama gugus organik termasuk dalam nama eter, penyebutannya dalam Sesuai abjad, dan tambahkan kata eter, misalnya, C 2 H 5 OC 3 H 7 - propil etil eter. Untuk eter simetris, awalan “di” disisipkan sebelum nama gugus organiknya, misalnya C 2 H 5 OC 2 H 5 adalah dietil eter. Untuk banyak ester, nama-nama sepele (disederhanakan) yang telah berkembang secara historis sering digunakan. Eter kadang-kadang disebut sebagai senyawa yang mengandung fragmen eter C-O-C sebagai bagian dari molekul siklik (Gbr. 1), pada saat yang sama, mereka diklasifikasikan sebagai kelas senyawa lain, senyawa heterosiklik. Ada juga koneksi cm. ALDEHIDA DAN KETONA), yang termasuk fragmen C–O–C, tetapi tidak diklasifikasikan sebagai ester, ini adalah hemiasetal - senyawa yang mengandung gugus alkoksi dan hidroksi pada satu atom karbon: > C (OH) OR, dan juga asetal - senyawa di mana satu atom karbon memiliki dua gugus RO pada saat yang sama: >C (OR) 2 (Gbr. 1). Kehadiran dua kimia atom terikat O membuat senyawa ini secara kimiawi berbeda dari eter.

Beras. satu. ETER mengandung fragmen eter sebagai bagian dari molekul siklik (lebih sering senyawa tersebut diklasifikasikan sebagai heterosiklik), serta hemiasetal dan asetal yang mengandung fragmen eter, tetapi tidak termasuk dalam kelas eter.

Sifat kimia eter.

Eter adalah cairan tidak berwarna dengan bau khas (disebut ethereal), praktis tidak dapat bercampur dengan air dan dapat bercampur tanpa batas dengan sebagian besar pelarut organik. Dibandingkan dengan alkohol dan aldehida, eter secara kimiawi kurang aktif, misalnya, mereka tahan terhadap alkali dan logam alkali (logam Na bahkan digunakan untuk menghilangkan jejak air dari eter). Tidak seperti alkali, asam membelah fragmen eter; untuk ini, hidrogen halida lebih sering digunakan, HI sangat efektif. Pada suhu kamar, alkohol dan alkil iodida terbentuk (Gbr. 2A), dan ketika dipanaskan, alkil iodida dan air terbentuk (Gbr. 2A), yaitu. reaksi berlangsung lebih dalam. Eter yang mengandung siklus aromatik lebih tahan terhadap pembelahan, hanya langkah yang mirip dengan A yang mungkin untuk mereka, fenol terbentuk, dan yodium tidak ditambahkan ke inti aromatik (Gbr. 2C).

Beras. 2. PEMECAHAN FRAGMEN ETERIK di bawah aksi HI

Atom oksigen dalam fragmen ethereal mengandung pasangan elektron bebas C–Ö–C, karena itu, eter mampu mengikat berbagai molekul netral yang rentan terhadap pembentukan ikatan donor-akseptor, atom oksigen memberikan pasangan elektron (donor) untuk membentuk ikatan, peran akseptor yang menerima pasangan ini adalah dimainkan oleh molekul atau ion yang bergabung ( cm. amina). Akibatnya, ada senyawa kompleks(Gbr. 3).

Beras. 3. PEMBENTUKAN SENYAWA KOMPLEKS DENGAN PARTISIPASI ETER

Di hadapan oksigen atmosfer dalam cahaya, eter teroksidasi sebagian dengan pembentukan senyawa peroksida R-O-O-R ", yang mampu meledak bahkan dengan pemanasan rendah, oleh karena itu, ketika mulai mendistilasi eter, eter diperlakukan sebelumnya dengan zat pereduksi yang menghancurkan peroksida, seringkali cukup untuk menyimpan eter di atas logam Na.

Memperoleh eter.

Paling cara yang nyaman- interaksi logam alkali alkoholat R "ONa dengan alkil halida RHal, metode ini dapat digunakan untuk mendapatkan eter simetris (Gbr. 4A) dan eter tidak simetris (Gbr. 4B). Dalam industri, eter simetris diperoleh dengan dehidrasi (eliminasi air) ) alkohol menggunakan asam sulfat (Gbr. 4B), metode ini memungkinkan untuk mendapatkan ester di mana grup organik R tidak lebih dari 5 atom C.

Beras. 4. MEMPEROLEH ETER

Penggunaan eter

ditentukan terutama oleh fakta bahwa mereka melarutkan banyak lemak, resin, dan pernis dengan sangat baik. Yang paling banyak digunakan adalah DIETHYL ETHER (C 2 H 5) 2 O, nama teknisnya adalah "sulfuric ether", karena diperoleh dengan adanya asam sulfat (Gbr. 4B). Selain digunakan sebagai pelarut, juga sebagai media reaksi dalam berbagai sintesis organik, juga digunakan untuk ekstraksi (ekstraksi) beberapa bahan organik, misalnya alkohol, larutan air, karena eter itu sendiri sangat sedikit larut dalam air. Dalam pengobatan, eter sulfat digunakan untuk anestesi.

Diisopropil eter (CH 3) 2 CHOCH (CH 3) 2 digunakan sebagai pelarut dan sebagai aditif untuk bahan bakar motor untuk meningkatkan angka oktan.

Anizol C 6 H 5 OCH 3 (Gbr. 4) dan FENETOL C 6 H 5 OS 2 H 5 (Gbr. 3) digunakan sebagai produk antara saat menerima pewarna, obat-obatan dan zat pewangi.

difenil eter (difenil oksida) (C 6 H 5) 2 O karena suhu tinggi titik didih (259,3°C) dan stabilitas kimia digunakan sebagai media perpindahan panas. Sehingga ketika didinginkan menjadi suhu kamar dia tidak pergi ke keadaan padat(mp. 28–29 ° C), difenil (C 6 H 5) 2 ditambahkan ke dalamnya. Campuran seperti itu, yang disebut dalam teknik dautherm, dapat bekerja sebagai pendingin di jangkauan luas suhu.

Dioksan, eter siklik (CH 2 CH 2 O) 2 (Gbr.), memiliki sifat kimia yang mirip dengan eter biasa, tetapi tidak seperti mereka, ia sangat larut dengan air dan sebagian besar pelarut organik. Ini melarutkan lemak, lilin, minyak, eter, selulosa; itu juga banyak digunakan sebagai media reaksi dalam berbagai sintesis organik.

Mikhail Levitsky

Eter merupakan salah satu jenis senyawa hidrokarbon yang mengandung oksigen. Eter dibagi menjadi dua kelas besar: kompleks (kita akan membicarakannya di artikel berikutnya) dan sederhana.

Eter memiliki efek narkotika pada seseorang, mengiritasi selaput lendir sistem pernapasan dan mata, menyebabkan sakit kepala, mual, dan lakrimasi; memengaruhi sistem saraf, menyebabkan kegembiraan pertama, kemudian kantuk dan tidur nyenyak. Reagen memasuki tubuh, sebagai suatu peraturan, melalui organ pernapasan. Dengan paparan teratur, mereka dapat menyebabkan bronkitis, trakeitis, pneumonia, penurunan kadar hemoglobin, penyakit ginjal dan sistem kardiovaskular.

Sebagian besar eter termasuk dalam kelas bahaya keempat, dan tidak memerlukan sarana khusus perlindungan dalam produksi.

Penggunaan eter

sebagai pelarut dalam sintesis organik, ekstraksi; pelarut untuk minyak, lemak, cat dan pernis.
— Antioksidan dalam produksi karet dan karet.
— Bahan penting dalam pembuatan polimer dengan berat molekul tinggi.
— Zat aktif permukaan (surfaktan) dalam bahan kimia rumah tangga.
- Sarana anestesi dalam kedokteran.
— Aditif bahan bakar untuk meningkatkan angka oktan; produk antara dalam sintesis obat, rasa, pewarna.

Di situs web kami, Anda dapat membeli reagen yang termasuk dalam kelas eter, misalnya,. Ini adalah eter siklik, salah satu eter yang paling dicari. Digunakan sebagai pelarut untuk cat, minyak organik dan anorganik, garam lithium; sebagai penstabil untuk pelarut klorin.

Eter siklik mengandung ikatan eter intramolekul dan strukturnya heterosiklik. senyawa teroksigenasi. Mereka dapat diklasifikasikan menurut ukuran cincin dan jumlah atom oksigen. Untuk nama eter siklik, digunakan tata nama substitusi, fungsi radikal, substitusi (Bab 1.5) dan tata nama senyawa heterosiklik. Pada saat yang sama, untuk poliester, mis. untuk senyawa yang mengandung beberapa atom oksigen, berlaku tata nama substitusi (bab 1.5.3) dan tata nama senyawa heterosiklik (bab 12.1).

Menurut nomenklatur substitusi, awalan tak terpisahkan "epoxy-" digunakan, menunjukkan atom karbon yang terkait dengan jembatan oksigen oleh locants digital.

Menurut tata nama radikal-fungsional, nama kelas fungsional "oksida" yang digunakan di sini ditambahkan ke nama radikal hidrokarbon divalen yang terkait dengan atom oksigen.

Dasar pemberian nama menurut nomenklatur pengganti adalah hidrokarbon siklik(Bab 8.1) dan awalan substitusi "oksa-" digunakan.

Menurut tata nama senyawa heterosiklik, nama perwakilan pertama eter siklik oksiran.

Contoh monoeter siklik dan namanya:

1,2-epoksietana, 1,2-epoksibutana, 1,4-epoksibutana,

etilen oksida, butilena oksida, tetrametilen oksida,

oksiran etiloksiran tetrahidrofuran.

3.4.4.1. Fitur struktur dan sifat senyawa 1,2-epoksi
(oksiran)

Epoxyethane hampir segitiga siku-siku dengan sudut ikatan yang terdeformasi secara signifikan (> 60 °), yang sangat berbeda dari sudut dalam eter biasa. Ingatlah bahwa dalam dialkil eter SOS adalah 109 - 112 °, dan sudut ikatan atom karbon jenuh juga mendekati 109°.

Sifat kimia oksiran ditentukan oleh kehadiran dalam molekul ikatan polar BERSAMA, atom oksigen dengan pasangan elektron bebas dan tegangan sudut dalam siklus beranggota tiga. Perbedaan mendasar antara transformasi mereka hanya bahwa reaksi karakteristik eter berlangsung dengan mudah di sini dan disertai dengan pembukaan cincin, yaitu. produk tambahan yang terbentuk.

Reaksi juga dapat berlangsung dengan nukleofil lemah tanpa katalis, misalnya dengan air, tetapi dengan suhu tinggi; dengan nukleofil kuat (amina, senyawa organologam), interaksi berlangsung dengan mudah:

Katalisis asam sangat meningkat reaktivitas epoksida dengan meningkatkan polaritas ikatan BERSAMA di substrat asli:

sehingga penambahan air dan alkohol berlangsung dengan mudah.

Dalam kasus di mana R dan R Jika radikal hidrokarbon berbeda, arah pembelahan cincin epoksi ditentukan oleh mekanisme reaksi. Jika mekanismenya bimolekuler, maka nukleofil menyerang atom karbon yang kurang terlindung (tersubstitusi). Jika, dengan adanya asam, karbokation yang distabilkan dapat terbentuk, maka reaksi berlangsung menurut mekanisme monomolekul, tahap pertama adalah pembelahan salah satu BERSAMA-ikatan substrat, dan nukleofil kemudian menempel di pusat karbokation. Sebagai contoh:

Asam Lewis dalam media anhidrat menyebabkan dimerisasi, oligomerisasi, dan polimerisasi senyawa 1,2-epoksi:

3.4.4.2. Metode untuk pembuatan senyawa 1,2-epoksi

Oksiran dapat diperoleh dengan alkilasi intramolekul dari alkohol tersubstitusi-halogen (halohidrin) dan dengan oksidasi langsung alkena.

Sifat asam halohidrin meningkat karena efek akseptor halogen, dan dengan adanya alasan yang kuat anion terbentuk, di mana substitusi nukleofilik:

Oksidasi langsung alkena berlangsung sesuai dengan skema:

.

Misalnya, epoksietana terbentuk selama oksidasi etena dengan oksigen udara di atas katalis perak pada 520 Ke:

.

Reaksi ini sangat penting bagi industri. Produksi etilen oksida dunia adalah 5 juta ton per tahun.

Turunan epoksi dari alkena lain dapat diperoleh dengan menggunakan asam peroksi organik ( RCOOOH) - Reaksi Prilezhaev* (Bab 4.1.4.3, 6.4.6).

3.4.4.3. mahkota eter

Eter mahkota adalah poliester siklik yang mengandung 9-60 atom dalam satu siklus, termasuk dari 3 hingga 20 atom oksigen eter. Mereka ditemukan oleh Charles Pedersen pada 1960-an, di mana ia dianugerahi Hadiah Nobel pada 1987 (bersama dengan Donald Crum dan Jean-Marie Lehn).

Makroester ini adalah zat kristal atau berminyak tidak berwarna yang tahan terhadap asam dan basa.

Ch. Pedersen juga mengusulkan nomenklatur eter mahkota, aturan umum yang adalah sebagai berikut. Nama mahkota udara meliputi: 1) jumlah total atom dari makrosiklus, 2) istilah "mahkota", 3) jumlah atom oksigen, yaitu jumlah unit eter dalam cincin senyawa mahkota. Cincin aromatik atau sikloheksana yang ada dalam molekul ini ditandai dengan awalan "benzo-" dan "sikloheksil-". Sebagai contoh:

dibenzo-18-mahkota-6.

Aturan tata nama ini tidak selalu dapat secara akurat menggambarkan jenis ikatan dalam senyawa dan posisi substituen, tetapi aturan ini sangat cocok untuk eter mahkota biasa dengan struktur simetris dan relatif sederhana.

Paling properti penting eter mahkota - pembentukan kompleks dengan logam. Rongga bagian dalam, seperti molekul

,

ukurannya cukup untuk menampung ion kalium, dan keberadaan enam atom oksigen memungkinkan untuk membentuk sistem ikatan koordinasi yang kuat:

Semakin dekat diameter ion logam dengan diameter rongga makrosiklus, kompleks semakin stabil. Jadi, mahkota-6 lebih cocok untuk ion kalium, dan mahkota-5 lebih cocok untuk ion natrium. Oleh karena itu, kompleks jenis ini cukup larut dalam pelarut organik.

PADA kasus umum, adanya rongga di tengah sistem poliester makrosiklik menentukan kemampuan senyawa tersebut untuk menyerap kation anorganik, yang ukurannya sesuai dengan ukuran rongga ini, dan tetap di sana karena interaksi ion-dipol yang kuat muatan positif ion dengan satu-satunya pasangan elektron enam atom oksigen membingkai rongga.

Penggunaan eter mahkota dalam reaksi organik terkait dengan pembentukan kompleks kationik tersebut, yang memungkinkan untuk larut garam anorganik dalam pelarut non-polar dan mendorong pembentukan anion non-larut. Hal ini menyebabkan peningkatan kebasaan anion dan, selain itu, karena ukurannya yang kecil, anion yang tidak larut sebagai nukleofil dapat menyerang pusat reaksi yang terhalang secara sterik.

Sampai batas tertentu, eter mahkota mensimulasikan aksi beberapa bahan alami(misalnya, valinomycin antibiotik peptida), yang memfasilitasi pengangkutan ion melalui membran sel.

Sintesis eter mahkota dengan alkilasi etilen glikol,
dietilen glikol NOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH,
trietilen glikol NOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH reagen yang sesuai, misalnya 2,2¢-diklorodietil eter O(CH 2 CH 2 Cl) 2.

Epoksida (oksiran, a-oksida) adalah eter siklik yang mengandung atom oksigen dalam siklus beranggota tiga.

Resi

1. Oksidasi alkena.
2. Dari halohidrin dengan substitusi nukleofilik intramolekul.

Sifat kimia

Tidak seperti jenis eter lainnya, epoksida adalah senyawa yang sangat reaktif. Cincin beranggota tiga yang tidak stabil secara termodinamika mudah dibuka di bawah aksi reagen nukleofilik.

Diasumsikan bahwa epoksida terbentuk sebagai produk antara oksidasi enzimatik dengan oksigen. ikatan rangkap karbon-karbon. Transformasi lebih lanjut mereka mengarah pada pengenalan gugus hidroksil menjadi senyawa alami.

etilen oksida, etilen oksida, oksiran,

Perwakilan paling sederhana dari epoksida (eter siklik dengan cincin beranggota tiga a-oksida), gas tidak berwarna dengan bau halus; Etilen oksida sangat larut dalam air, alkohol, eter dan banyak pelarut organik lainnya; mudah terbakar; membentuk campuran eksplosif dengan udara. Sifat kimia etilen oksida ditentukan oleh adanya siklus epoksi yang tegang dan, sebagai akibatnya, relatif mudah dibuka (di bawah aksi suhu tinggi dan berbagai reagen kimia). Jadi, ketika dipanaskan sampai 400 °C (dengan adanya Al 2 O 3 - pada 150-300 ° C) etilen oksida terisomerisasi menjadi asetaldehida; hidrogenasi etilen oksida (lebih dari nikel pada 80°C) menghasilkan etil alkohol.

Struktur, memperoleh senyawa karbonil. Reaksi adisi nukleofilik ke gugus karbonil; katalisis asam dan basa. Reaksi senyawa karbonil dengan cryptobases. Enolisasi senyawa karbonil. Reaksi senyawa karbonil berlangsung melalui tahap enolisasi.

Sifat-sifat aldehida dan keton ditentukan oleh struktur gugus karbonil >C=O.

Atom karbon dan oksigen pada gugus karbonil berada dalam keadaan hibridisasi sp2. Karbon dengan orbital hibrid sp 2 membentuk ikatan 3 s (salah satunya adalah ikatan C–O), yang terletak pada bidang yang sama dengan sudut sekitar 120° satu sama lain. Salah satu dari tiga orbital sp 2 oksigen berpartisipasi dalam ikatan –О s, dua lainnya mengandung pasangan elektron yang tidak digunakan bersama.

ikatan p yang terbentuk R-elektron atom karbon dan oksigen

Ikatan C=O sangat polar. Dia momen dipol(2.6-2.8D) secara signifikan lebih tinggi daripada ikatan –О dalam alkohol. Elektron dari ikatan rangkap C=O, terutama elektron p yang lebih mobile, digeser ke atom oksigen elektronegatif, yang mengarah pada munculnya ikatan parsial. muatan negatif. Karbon karbonil memperoleh muatan positif parsial.

Oleh karena itu, karbon diserang oleh reagen nukleofilik, dan oksigen diserang oleh reagen elektrofilik, termasuk H + .

Dalam molekul aldehida dan keton, tidak ada atom hidrogen yang mampu membentuk ikatan hidrogen. Oleh karena itu, titik didihnya lebih rendah daripada alkohol yang sesuai. Metanal (formaldehida) - gas, aldehida C 2 -C 5 dan keton C 3 -C 4 - cairan, lebih tinggi - padatan. Homolog yang lebih rendah larut dalam air karena pembentukan ikatan hidrogen antara atom hidrogen dari molekul air dan atom oksigen karbonil. Ketika radikal hidrokarbon meningkat, kelarutan dalam air menurun.

Isomerisme keton dikaitkan dengan struktur radikal dan dengan posisi gugus karbonil dalam rantai karbon. Keton sering dinamai berdasarkan radikal yang terikat pada gugus karbonil, atau tata nama sistematis: untuk judul hidrokarbon jenuh tambahkan akhiran -satu dan tunjukkan jumlah atom karbon yang terkait dengan oksigen karbonil. Penomoran dimulai dari ujung rantai yang paling dekat dengan gugus keton. Dalam molekul keton, radikal dapat sama atau berbeda. Oleh karena itu, keton, seperti eter, dibagi menjadi simetris dan campuran.
Bagaimana untuk mendapatkan.
1. Oksidasi atau dehidrogenasi oksidatif alkohol

1. Ozonolisis alkena

1. Oksidasi alkena Pb(OOCCH 3) 4 dan KIO 4

1. oksidasi katalitik alkena dengan adanya kompleks paladium

metode paling penting untuk memperoleh eter dikaitkan dengan reaksi nukleofilik alkohol dan turunannya (alkohol) - Ch. 3.3.3.1 dan 3.2.2.1. Cara-cara ini adalah:

Dehidrasi antarmolekul alkohol:

2 R-APAKAH DIA R- HAI- R

Namun, metode ini paling cocok untuk mendapatkan ester simetris, karena ketika mencoba untuk mendapatkan ester campuran ROR dari alkohol R-APAKAH DIA dan R-APAKAH DIA sejumlah besar pengotor ester dari komposisi akan ditemukan dalam campuran reaksi ROR dan RHAIR.

Reaksi Williamson adalah metode yang cocok untuk mendapatkan ester simetris dan campuran:

R-X+R-HAI¯ tidak + R-O-R+ NaX

Untuk memperoleh metilalkil eter, digunakan metilasi alkohol, yang digunakan dimetil sulfat (bab 3.5.1) atau diazometana.

R-APAKAH DIA + (DenganH 3 ) 2 JADI 4 + NaOH  R-O-CH 3 + NaCH 3 JADI 4 + H 2 HAI

dimetil sulfat

diazometana

3.4.4. Eter siklik

Eter siklik mengandung ikatan eter intramolekul dan secara struktural merupakan senyawa yang mengandung oksigen heterosiklik. Mereka dapat diklasifikasikan menurut ukuran cincin dan jumlah atom oksigen. Untuk nama eter siklik, digunakan tata nama substitusi, fungsi radikal, substitusi (Bab 1.5) dan tata nama senyawa heterosiklik. Dalam hal ini, untuk poliester, yaitu untuk senyawa yang mengandung beberapa atom oksigen, baik tata nama substitusi (Bab 1.5.3) dan penamaan senyawa heterosiklik (Bab 12.1) digunakan.

Menurut nomenklatur substitusi, awalan yang tidak terpisahkan digunakan epoksi- dengan indikasi atom karbon yang terkait dengan jembatan oksigen oleh locants digital.

Menurut tata nama radikal-fungsional, nama kelas fungsional "oksida" yang digunakan di sini ditambahkan ke nama radikal hidrokarbon divalen yang terkait dengan atom oksigen.

Dasar penamaan menurut nomenklatur substitusi adalah hidrokarbon siklik (Bab 8.1) dan digunakan awalan substitusi sapi-.

Menurut tata nama senyawa heterosiklik, nama perwakilan pertama eter siklik oksiran.

Contoh monoeter siklik dan namanya:

1,2-epoksietana, 1,2-epoksibutana, 1,4-epoksibutana,

etilen oksida, butilena oksida, tetrametilen oksida,

oxirane ethyloxirane tetrahydrofuran

3.4.4.1. Fitur struktur dan sifat senyawa 1,2-epoksi (oksiran)

Epoxyethane adalah segitiga yang hampir beraturan dengan sudut ikatan yang terdeformasi secara signifikan ( 60), sangat berbeda dari sudut dalam eter biasa. Ingatlah bahwa dalam dialkil eter SOS adalah 109-112, dan sudut ikatan atom karbon jenuh juga mendekati 109.

Sifat kimia oksiran ditentukan oleh adanya ikatan polar dalam molekul BERSAMA, atom oksigen dengan pasangan elektron bebas dan tegangan sudut dalam siklus beranggota tiga. Perbedaan mendasar antara transformasi mereka adalah bahwa reaksi karakteristik eter berlangsung dengan mudah di sini dan disertai dengan pembukaan cincin, yaitu. produk tambahan yang terbentuk.

Reaksi juga dapat berlangsung dengan nukleofil lemah tanpa katalis, misalnya dengan air, tetapi pada suhu tinggi; dengan nukleofil kuat (amina, senyawa organologam), interaksi berlangsung dengan mudah:

Katalisis asam secara signifikan meningkatkan reaktivitas epoksida dengan meningkatkan polaritas ikatan. BERSAMA di substrat asli:

sehingga penambahan air dan alkohol berlangsung dengan mudah.

Dalam kasus di mana R dan R adalah radikal hidrokarbon yang berbeda, arah pembelahan cincin epoksi ditentukan oleh mekanisme reaksi. Jika mekanismenya bimolekuler, maka nukleofil menyerang atom karbon yang kurang terlindung (tersubstitusi). Jika, dengan adanya asam, karbokation yang distabilkan dapat terbentuk, maka reaksi berlangsung menurut mekanisme monomolekul, tahap pertama adalah pembelahan salah satu BERSAMA-ikatan substrat, dan nukleofil kemudian menempel di pusat karbokation. Sebagai contoh:

Asam Lewis dalam media anhidrat menyebabkan dimerisasi, oligomerisasi, dan polimerisasi senyawa 1,2-epoksi:

3.4.4.2. Metode untuk pembuatan senyawa 1,2-epoksi

Oksiran dapat diperoleh dengan alkilasi intramolekul alkohol terhalogenasi (halohidrin) dan dengan oksidasi langsung alkena.

Sifat asam halohidrin meningkat karena efek akseptor halogen, dan dengan adanya basa kuat, anion terbentuk di mana substitusi nukleofilik terjadi:

Oksidasi langsung alkena berlangsung sesuai dengan skema:

Misalnya, epoksietana terbentuk selama oksidasi etena dengan oksigen udara di atas katalis perak pada 520 Ke:

Reaksi ini sangat penting bagi industri. Produksi etilen oksida dunia adalah 5 juta ton per tahun.

Turunan epoksi dari alkena lain dapat diperoleh dengan menggunakan asam peroksi organik ( RCOOOH) - Reaksi Prilezhaev* (Bab 4.1.4.3, 6.4.6).

3.4. 4 .3. mahkota eter

Eter mahkota adalah poliester siklik yang mengandung 9-60 atom cincin, termasuk 3 hingga 20 atom oksigen eter. Mereka ditemukan oleh Charles Pedersen pada 1960-an, di mana ia dianugerahi Hadiah Nobel pada 1987 (bersama dengan Donald Crum dan Jean-Marie Lehn).

Makroester ini adalah zat kristal atau berminyak tidak berwarna yang tahan terhadap asam dan basa.

Ch. Pedersen juga mengusulkan nomenklatur eter mahkota, aturan umumnya adalah sebagai berikut. Nama eter mahkota meliputi: 1) jumlah atom siklus makro, 2) istilah "mahkota", 3) jumlah atom oksigen, yaitu jumlah unit eter dalam cincin senyawa mahkota . Cincin aromatik atau sikloheksana yang ada dalam molekul ini dilambangkan dengan awalan benzo- dan sikloheksil-. Sebagai contoh:

dibenzo-18-mahkota-6

Aturan tata nama ini tidak selalu dapat secara akurat menggambarkan jenis ikatan dalam senyawa dan posisi substituen, tetapi aturan ini sangat cocok untuk eter mahkota biasa dengan struktur simetris dan relatif sederhana.

Sifat terpenting eter mahkota adalah pembentukan kompleks dengan logam. Rongga bagian dalam, misalnya, dari molekul seperti itu:

ukurannya cukup untuk menampung ion kalium, dan keberadaan enam atom oksigen memungkinkan untuk membentuk sistem ikatan koordinasi yang kuat:

Semakin dekat diameter ion logam dengan diameter rongga makrosiklus, kompleks semakin stabil. Jadi, 18-mahkota-6 lebih cocok untuk ion kalium, dan 15-mahkota-5 lebih cocok untuk ion natrium. Oleh karena itu, kompleks jenis ini cukup larut dalam pelarut organik.

Dalam kasus umum, keberadaan rongga di tengah sistem poliester makrosiklik menentukan kemampuan senyawa tersebut untuk menyerap kation anorganik yang ukurannya sesuai dengan ukuran rongga ini dan mempertahankannya di sana karena interaksi ion-dipol yang kuat dari muatan positif ion dengan pasangan elektron bebas dari enam atom oksigen yang membingkai rongga.

Penggunaan eter mahkota dalam reaksi organik dikaitkan dengan pembentukan kompleks kationik tersebut, yang memungkinkan untuk melarutkan garam anorganik dalam pelarut nonpolar dan mendorong pembentukan anion yang tidak terlarut. Hal ini menyebabkan peningkatan kebasaan anion dan, selain itu, karena ukurannya yang kecil, anion yang tidak larut sebagai nukleofil dapat menyerang pusat reaksi yang terhalang secara sterik.

Sampai batas tertentu, eter mahkota mensimulasikan aksi beberapa zat alami (misalnya, antibiotik peptida valinomisin), yang memfasilitasi pengangkutan ion melalui membran sel.

Sintesis eter mahkota dengan alkilasi etilen glikol, dietilen glikol NOCH 2 CH 2 DOS 2 CH 2 APAKAH DIA, trietilen glikol TETAPICH 2 CH 2 DOS 2 CH 2 DOS 2 CH 2 APAKAH DIA reagen yang sesuai, misalnya 2,2-diklorodietil eter HAI(CH 2 CH 2 Cl) 2 .