GLYCEROL, propántriol (1, 2, 3), α, β, γ-trioxypropán, trojsýtny alkohol CH 2 OH CHOH CH 2 OH. Glycerol je mimoriadne bežný v prírode, kde sa vyskytuje ako estery – glyceridy. V živočíšnych organizmoch sa glycerol nachádza aj vo forme lecitínov – esterov kyseliny glycerofosforečnej. Okrem toho je glycerín normálnou zložkou vína, pretože vzniká pri kvasení hroznového cukru.
Čistý glycerín je sirupovitá, hustá kvapalina sladkej chuti, bez zápachu, neutrálnej reakcie, D 4 20 = 1,2604. Pri dlhšom silnom ochladzovaní tuhne na kryštály kosoštvorcového systému, topia sa pri 17-20 °. Glycerín je veľmi hygroskopický. Je vo všetkých ohľadoch miešateľný s vodou a alkoholom a rozpúšťa anorganické soli; v éteri a chloroforme nerozpustný. Za normálneho tlaku vrie pri 290° s malým rozkladom, ale za zníženého tlaku a s vodnou parou destiluje bez rozkladu; bod varu pri 50 mm 205 °, pri 0,05 mm 115-116 °. Bezvodý glycerín sublimuje už pri 100-150°.
Pri rýchlom zahriatí stráca vodu a tvorí ťažké výpary s vôňou akroleínu, horiace modrým plameňom; opatrnou oxidáciou glycerol dáva aldehyd - glyceróza CH 2 OH · CHOH · SON; pri ďalšej oxidácii (pôsobením HNO 3) dáva kyseliny: glycerínovú CH 2 OH CHOH COOH, šťaveľovú COOH COOH, glykolovú CH 2 OH COOH a glyoxylovú COOH COOH. Glycerín ľahko reaguje s anorganickými kyselinami; teda s kyselina fosforečná formy glycerolu glycerínfosforečné kyselina CH2OH-CH(OH)-CH20-RO(OH)2; zahriaty s bóraxom, glycerín dáva glycerinoborát, ktorý sa používa v medicíne ako antiseptikum. Pôsobením kovov glycerín dáva glyceráty, b. vrátane kryštalickej zlúčeniny. Pôsobením halogenovodíkových kyselín alebo iných halogénových zlúčenín na glycerol vznikajú mono-, di- a trihalogénhydríny glycerín; pôsobením halogénhydrínov alkoholov na glyceráty vznikajú zmesové estery glycerolu - kvapaliny pripomínajúce vlastnosťami étery jednosýtnych alkoholov. Rovnako ako glykoly, glycerol, ktorý stráca vodu, poskytuje anhydrid - glycid
Glycerolové homológy, trojsýtne alkoholy, tzv. glyceroly, málo študované; niektoré sa získavajú umelo a sú to husté nekryštalizujúce tekutiny sladkej chuti, dobre rozpustné vo vode a alkohole.
Syntetické metódy na získanie glycerolu nemajú žiadny technický význam. Pri tejto technike sa glycerín získava štiepením tukov (zmydelnením). Rozklad tuku je rozklad glyceridu na voľný mastné kyseliny a glycerín podľa rovnice:
Existuje mnoho spôsobov, ako rozdeliť; najdôležitejšie sú: 1) autoklávová metóda, 2) Twitchellova metóda, 3) Krebitzova metóda a 4) enzymatická. Najpoužívanejšia je Twitchellova metóda a potom autoklávová. V ZSSR sa okrem autoklávovej metódy používa ešte jedna metóda, ktorou je určitá modifikácia Twitchellovej metódy – štiepenie pomocou „kontaktu“.
1. Štiepenie v autoklávoch prebieha nasledovne: prečistený tuk s vodou a 1-2% vápnom sa zahrieva v autokláve (do 150-180°), vybavenom rúrou siahajúcou takmer po dno (obr. 1), pri tlaku 8-12 atm.
Pri tejto úprave sa tuky rozkladajú a tvoria vápenaté soli mastných kyselín (mydlo) a glycerol vodný roztok - glycerínová voda- podľa rovnice:
Operácia štiepenia trvá 6 až 8 hodín, po ktorých sa reakčná zmes trochu ochladí a uvoľní z autoklávu. V dôsledku tlaku, ktorý zostáva v autokláve, kvapalina stúpa cez trubicu a najprv prichádza glycerínová voda, ktorá sa zhromaždí v oddelenej nádobe a nechá sa usadiť. Usadzovanie je veľmi pomalé, najmä ak tuk odoberaný na zmydelnenie bol nedostatočne vyčistený. Keď nečistoty vyplávajú na povrch, oddelia sa a roztok sa podrobí ďalšiemu spracovaniu, aby sa z neho extrahoval glycerol. V poslednej dobe sa namiesto vápna používa magnézia alebo prehriata para v prítomnosti oxidu zinočnatého a zinkového prachu. Na 2500 kg tuku vezmite 15 kg oxidu zinočnatého, 7 kg zinkového prachu a 500 litrov vody. Tieto zmeny umožňujú vykonávať štiepenie pri nižšom tlaku (6-7 atm) a získať glycerol s menšou stratou. V Rusku pred vojnou v rokoch 1914-18. štiepenie tukov sa vykonávalo takmer výlučne v továrňach na mydlo a stearín. Je pravda, že na niektorých miestach (v Moskve, Lodži, Varšave) existovali závody na štiepanie tukov, ktoré vyrábali glycerín pre textilný priemysel, ale ich výroba bola zanedbateľná. V západnej Európe je štiepenie tukov veľmi rozšírené: okrem získavania glycerínu v továrňach na výrobu mydla a stearínu ako vedľajšieho produktu existuje veľké množstvo špeciálnych zariadení na štiepenie tukov, ktoré extrahujú glycerín z tukov.
2. Twitchellova metóda (kyselina) je modifikáciou starej metódy štiepenia tukov kyselinou sírovou, pri ktorej kyselina sírová zohráva úlohu emulgátora a zároveň vstupuje do chemická interakcia s glyceridmi nenasýtených kyselín a glycerínom, čím vznikajú sulfónové kyseliny, ktoré sa pri varení rozkladajú na kyselina sírová, mastné kyseliny a glycerol. Twitchellova metóda je založená na emulgujúcom účinku ním navrhovaného činidla (zmes mastných aromatických sulfónových kyselín) - Twitchellovo činidlo. V stave emulzie má tuk obrovský povrch pre štiepenie vody, v dôsledku čoho je reakcia tak zrýchlená, že je možné vykonávať štiepenie bez použitia autoklávu. Rozdeľovač - Petrov "kontakt", ktorý teraz nahradil Twitchellovo činidlo (a podobne), je 40% vodný roztok sulfónových kyselín cyklického radu všeobecného vzorca: C n H 2n–9 SO 3 H a C n H 2 n–11 SO 3 H. Práca na tejto metóde prebieha nasledovne. arr.: tuk sa vloží do kotla vybaveného miešadlom, zahreje sa na 50 ° a za silného miešania sa k nemu pridá 1,5 % kyselina sírová 60 ° V (na zničenie bielkovín a iných nečistôt). Potom sa zmes zriedi vodou (20%), pridá sa rozkladač (0,5-1,25%) a varí sa. Po 24 hodinách sa zvyčajne 85 % tuku rozloží. Hmota sa nechá usadiť, glycerínová voda sa oddelí a podrobí sa ďalšiemu spracovaniu, aby sa izoloval glycerol. Autoklávová metóda dáva dobré východy a kvalitu produktu, ale jeho vybavenie je drahé. Inštalácia Twitchel je lacnejšia, ale rýchlejšie sa opotrebuje; výťažky sú menšie a produkt má horšiu kvalitu.
3. Krebitzova metóda (alkalická), používaná pri výrobe mydla, je tiež založená na zvyšovaní reaktívneho povrchu tuku. To sa dosiahne intenzívnym miešaním tuku s vápenným mliekom (0,5-3% alkálie stačí na rozštiepenie tuku) za súčasného privádzania prúdu pary do zmesi. Potom sa zmes nechá 12 hodín Počas tejto doby sa zmydelnenie skončí. Ukazuje sa vápenné mydlo vo forme poréznej krehkej hmoty a glycerín prechádza do roztoku. Keďže značnú časť glycerínu zachytáva mydlo, mydlo sa drví, perie horúca voda a premývacia voda sa pridá k hlavnému roztoku glycerínu.
4. K rozkladu tukov dochádza enzymaticky pomocou špeciálnych (lipolytických) enzýmov, ktoré sa nachádzajú najmä v semenách niektorých rastlín. arr. ricínový bôb (Ricinus communis). Na tento účel sa po odstránení oleja rozdrvené semená ricínového bôbu triturujú so slabou kyselinou sírovou, kým sa nevytvorí emulzia (neaktívne časti sa oddelia odstredením). Táto emulzia ("fermentové mlieko") sa používa priamo na štiepenie, ktoré pri teplote 30-40 ° končí za 2-3 dni: mastné kyseliny sa oddelia a v roztoku zostáva 40-50% glycerolu. Spočiatku sa do enzymatickej metódy vkladali veľké nádeje, no v praxi sa vyskytli mnohé ťažkosti, kvôli ktorým sa napriek vylepšeniam diel Wilstattera, Goyera, Niclouxa a iných veľmi nepoužívala. Počas vojny v rokoch 1914-18 sa kvôli potrebe veľkého množstva glycerínu a nedostatku tukov v mnohých krajinách venovala pozornosť možnosti recyklácie odpadu z výroby mydla. Roztoky získané po vysolení mydla, tzv. mnohé továrne jednoducho vylievali mydlové lúhy obsahujúce 5-10 % glycerolu; veľa glycerínu zostalo aj v tzv. lepiace mydlá. Takže arr. významná časť glycerínu extrahovaného z tukov sa stratila neproduktívne. Preto v roku 1914 v Nemecku nasledoval zákaz výroby lepkových mydiel a mydlové lúhy začali skupovať veľké továrne, aby z nich extrahovali glycerín.
Za posledných 10 rokov sa veľká pozornosť venovala spôsobu získavania glycerolu fermentáciou. Pasteur tiež zistil, že pri alkoholovom kvasení cukru nie veľký počet glycerín (asi 3%). Konstein (Konnstein) a Ludeke (Ludecke) pridaním do fermentačnej zmesi siričitanu sodného Na2S03 zvýšili výťažok glycerolu na 36,7 %. Počas vojny sa tento spôsob používal v Amerike (Porto Rico) a v západnej Európe na získavanie glycerínu z melasy (odpad z výroby cukrovej repy) a vyťažilo sa ním viac ako 1 milión kg glycerínu. V Nemecku sa glycerín získaný fermentáciou nazýva protol (Protol) alebo fermentol (Fermentol).
Roztoky glycerolu získané tak či onak sú veľmi zriedené a kontaminované; aby sa z nich izoloval glycerín, upravujú sa rôznymi chemickými činidlami (vápnik sa odstraňuje kyselinou šťaveľovou, horčík vápennou vodou, zinok uhličitanom bárnatým) a potom sa odparujú v otvorených nádobách (obr. 2) alebo vo vákuových aparatúrach rôznej konštrukcie .
Zvlášť náročné je čistenie a odparovanie mydlových lúhov, pretože sú silne kontaminované koloidnými roztokmi mydla a minerálnych solí. Podľa metódy Domier C ° sa do roztoku najskôr pridá 0,5 % vápna a potom sa odparuje, kým soli nezačnú kryštalizovať. Zásady, ktoré sa pri tomto procese tvoria, penia živicové látky v roztoku a mydlo sa zhromažďuje vo forme peny na povrchu, pričom so sebou strháva zvyšok nečistôt. AT najnovšie spôsoby po neutralizácii sa mydlové lúhy upravia síranom hlinitým alebo železnatým, prefiltrujú sa, aby sa oddelili usadené nečistoty, a mierne kyslý filtrát sa neutralizuje sódou zmiešanou s papierovou kašou. Ten adsorbuje zvyšky kontaminantov, potom sa roztoky prefiltrujú a odparia v špeciálnom vákuovom prístroji vybavenom zásobníkom na zachytávanie vyzrážaných solí. Odparením glycerínovej vody sa získa surový glycerín, ktorý má tmavú farbu a obsahuje značné množstvo anorganické soli. Tento technický glycerín sa predáva buď priamo, alebo sa ďalej rafinuje. Na tento účel sa roztok glycerínu vedie cez sériu filtrov naplnených kalcinovaným kostným uhlím, takže glycerín prechádza najprv cez použité drevené uhlie a nakoniec cez čerstvé drevené uhlie (protiprúdový princíp). Celá batéria filtrov je ohrievaná až na 80° parou prechádzajúcou medzi stenami filtračnej vložky. Metóda poskytuje dobré výsledky, ale jej použitie je obmedzené z dôvodu vysokej ceny, pomalosti filtrácie a potreby periodickej regenerácie kostného uhlia. Jednoduchšia metóda je zahrievanie s bieliacimi práškami (živočíšne uhlie, karborafín a pod.), ale prináša horšie výsledky.
Na získanie čistého glycerolu je potrebné pristúpiť k destilácii (spôsob získavania čistého glycerolu kryštalizáciou je v súčasnosti v západnej Európe nerentabilný). Destilácia sa vykonáva v medených alebo železných kotloch pomocou prehriatej pary a vákua. To urýchľuje proces, šetrí palivo a zlepšuje kvalitu výsledných produktov, pretože zníženie destilačnej teploty zabraňuje možnosti rozkladu glycerínu prehriatím a glycerín sa získava takmer bezvodý. Destilačné zariadenia rôznych spoločností sa od seba líšia v detailoch, ale vo všeobecnosti sú navrhnuté podľa rovnakého princípu. Podľa Ruymbekeho a Jollinsa (obr. 3) para pred vstupom do destilačnej kocky A prechádza cez špirálu (c) umiestnenú vo vykurovacej kocke E, kde je para z parného kotla privádzaná potrubím (f).
V dôsledku širokého priemeru špirály (c) sa para prechádzajúca cez ňu (z rúrky d s menším priemerom) rozťahuje, súčasne sa ochladzuje, ale parou obklopujúcou špirálu sa okamžite opäť zahreje na pôvodnú teplotu. . Expandovaná a ohriata para vstupuje do destilačnej kocky A, do 1/3 objemu naplnenej surovým glycerínom; cez perforovanú rúrku (b) sa do destilovanej hmoty zavádza para; destilát sa kondenzuje v chladiči B, odkiaľ prechádza do nádoby C, kde sa zhromažďuje. Táto technika súčasne zabraňuje ochladzovaniu pary pri jej expanzii v samotnej destilačnej kocke, ako aj rozkladu glycerínu v dôsledku prehriatia, ku ktorému dochádzalo v predchádzajúcich zariadeniach, kde para najskôr prechádzala prehrievačom. Na obr. 4 je znázornená moderná inštalácia destilačných prístrojov od Felda a Forstmana.
Surový glycerín sa naplní do kanvice B tak, aby nezaplnila viac ako 1/3 jej objemu. Vpustite paru do prehrievača U, aby sa zohrial serpentín a súčasne do hrnca B, aby sa zvýšila teplota glycerínu. Para sa potom vpustí do serpentínu a keď sa roztiahne a zahreje, prechádza do destilačnej kocky. Okamžite sa začne intenzívna destilácia. Glycerín je odvádzaný s parou a kondenzuje v kondenzátorovom systéme G, pričom para je odvádzaná ďalej do špeciálneho vodného kondenzátora K a tiež kondenzuje. Práca prebieha vo vákuu. Z hľadiska spotreby paliva je zaujímavý multiplikačný závod Marx & Rawolle v New Yorku, kde sa mimoriadne účelne využíva rovnaký prúd pary.
Glycerín je komerčne dostupný v rôznych stupňoch čistoty. Rozlišujú sa tieto odrody: 1) dvakrát destilované, chemicky čistý glycerín- Glycerinum purissimum albissimum, 30° alebo 28° Ve; 2) G. Album - tiež čistý produkt, ale raz destilovaný; 3) dynamit glycerín- destilovaná a najvyšší stupeňčistý produkt; slabo žltá, 28° B; špecifická hmotnosť 1,261-1,263; 4) rafinovaný glycerín- nie sú podrobené destilácii, ale iba vyčírené, existujú dve odrody: biela a žltá, 28 ° a 30 ° V; 5) surový, nerafinovaný glycerín (technický): a) z mydlového lúhu ab) zmydelnenie(získané v autokláve).
Glycerín je široko používaný v mnohých odvetviach priemyslu a techniky. Na výrobu nitroglycerínu a dynamitu sa používa veľké množstvo glycerínu. Glycerín sa používa na ochranu rôznych produktov pred vysychaním: v mydlovom priemysle, pri činení kože, v tabakovom priemysle atď. Jeho konzervačné vlastnosti umožňujú jeho použitie v konzervárenskom priemysle a na konzervovanie anatomických a botanických prípravkov. Glycerín sa tiež používa ako mazivo na mazanie rôznych mechanizmov: hodín, čerpadiel, chladiacich zariadení a strojov na výrobu ľadu. Potom sa aplikuje na hydraulické lisy a železničné brzdy. V textilnom priemysle sa používa v kalikotlači na rôzne povrchové úpravy. Značné množstvo glycerínu sa používa na tlačové hmoty, glycerínová želatína, kopírovací atrament, pergamen a viazací papier; v farmaceutický priemysel- na rôznu kozmetiku a lieky(glukózové, glycerofosfáty); v priemysle farieb - na prípravu niektorých farbív (alizarínová modrá, benzantrónové farbivá). Najhoršie triedy glycerínu sa používajú na krémy na topánky. Zvyšok po destilácii glycerolu sa používa ako izolačný materiál pri výrobe elektrických káblov.
Ročná svetová produkcia glycerínu presahuje 72 000 ton, v Rusku v roku 1912 dosiahla 5 000 ton, pričom 30 – 40 % celkovej produkcie sa vyvážalo do Nemecka, Francúzska a Ameriky. Prerušený vojnou a podmienkami blokády sa v rokoch 1926/27 obnovil vývoz glycerínu zo ZSSR. Celková produkcia glycerínu v ZSSR podľa údajov z rokov 1925/26 bola 3,5 tisíc ton a v roku 1926/27 len v 3. štvrťroku dosiahla 896,5 ton pre technický glycerín a pre chemický a dynamitový glycerín 487,1 ton.
Glycerol(chem., Glyc é rine fr., glycerin German and English) C 2 H 3 O 2 \u003d C 2 H 5 (OH) 2 - objavil v roku 1779 Scheele, ktorý si všimol, že pri varení olivového oleja s glenom sa navyše k olovnatej sadre (olovnaté mydlo, t. j. olovená soľ mastných kyselín) sa získava aj sladká sirupovitá tekutina; rovnakým spôsobom potom Scheele získaval glycerín z olejov: mandľový, ľanový, repkový, kravský a bravčový tuk. Takmer správne percentuálne (elementárne) zloženie glycerínu uvádza Chevrel (1813), ktorý dokázal, že vyššie uvedené rastlinné oleje aj živočíšne tuky (pozri) možno považovať za chemicky estery kyselín Glycerín, a tak správne identifikoval alkoholickú povahu glycerínu (pozri a). Tento názor napokon potvrdili experimenty (1853 a 1854), ktoré umelo získavali tuky zahrievaním glycerínu s mastnými kyselinami; estery s jedným, dvoma a tromi ekvivalentmi prijatej kyseliny (v závislosti od podmienok experimentu) stanovili triatomicitu glycerolu (pozri nižšie). Okrem tukov je glycerín vždy (vo voľnom stave) vo víne (od 0,978 % do 1,667 % -), keďže vzniká pri alkoholovom kvasení cukru (do 3 % prijatého cukru - Pasteur) a vo veľmi malé množstvo vo vodke (Morin). Synteticky glycerín získal Würz z tribrómhydrínu Glycerín, ktorý zase vznikol pôsobením brómu na alyljodid (pozri); Friedel a Silva - z trichlórhydrínu získaného interakciou chloridu jódu s propylénchloridom, a keďže propylénchlorid bol nimi pripravený pridaním chlóru do propylénu získaného z izopropylalkoholu, glycerín možno syntetizovať na základe prvkov. Glycerín sa nakoniec získava oxidáciou alylalkoholu mangánovo-draselnou soľou. (E. Wagner - pozri). Pre technickú extrakciu glycerínu pozri acc. článok. Čistý glycerín je hustá sirupovitá tekutina sladkej chuti; pri krátkodobom ochladení na -40 °C nestuhne, aj keď citeľne zhustne; pri dlhšom ochladzovaní na 0 °, za určitých podmienok, ktoré nie sú úplne objasnené, je však čistý glycerín schopný kryštalizovať, vytvárať kosoštvorcové kryštály, ktoré sa šíria na vzduchu, bod topenia kat. + 17°С (podľa Genningera), + 20°С (podľa Nietzscheho) a + 22,6°С (podľa Kraut). Oud. hmotnosť Glycerín - d 15/4 = 1,2637; (Mendelejev, 1861, pozri nižšie), d20/4 = 1,2590 (Brühl a kol.); Glycerín je opticky neaktívny; index lomu pre čiaru ß vodík = 1,478 (Brühl); = 0,612 (Winckelmann). Glycerín je vo všetkých ohľadoch miešateľný s vodou a alkoholom, ale takmer nerozpustný v éteri sírovej a chloroforme. Glycerín je schopný rozpustiť vo významnom množstve oxidy vápnika, stroncia a bária, síran draselný, síran sodný, síran meďnatý a mnoho ďalších solí; v jeho prítomnosti sa chlorid železitý nezráža žieravinou. Pri zníženom tlaku alebo s vodnou parou glycerín destiluje nezmenený; pri bežnom tlaku vrie pri + 20 ° C (Mendelejev); prítomnosť minerálne soli najmä látky, ktoré môžu odoberať vodu, ako napr. kyslá sírovo-draselná soľ, anhydrid kyseliny fosforečnej - spôsobuje rozklad glycerínu sprevádzaný stratou vody a tvorbou akroleín -
C3H803 - 2H20 \u003d C3H4O
- (Redtenbacher, Gayter a Cartmel), vždy pozorované pri zahrievaní prírodných tukov (prepálený tuk vďačí za svoj zápach akroleínu), čo ho ľahko odlišuje od minerálnych olejov. Opatrnou oxidáciou (pôsobením vzdušného kyslíka v prítomnosti platinovej černe - Grimaud, alebo pár brómu na glycerát olovnatý - Fischer a Tafel) glycerín dáva aldehyd - glyceróza CH 2 (OH).CH (OH).SON (pozri a) a spolu s ňou dihydroxyacetón CH2(OH).C0.CH2(OH) (Fischer). získané akciou kyselina dusičná s na glyceríne, ale okrem neho sa ako produkty ďalšej oxidácie tvoria: glycerín- CH 2 (OH).CH (OH).COOH, šťavelová - COOH.COOH, mravčia - H.COOH, glykolová - CH 2 (OH).COOH a glyoxylová - CHO.COOH kyseliny; súčasne sa pozoruje výskyt kyseliny kyanovodíkovej (Przhibytek), ktorej vznik vysvetľuje produkciu okrem uvedených látok aj kyseliny hroznovej (Heinz) a kyseliny mezovínnej (Przhibytek, pozri):
CH2(OH).CH(OH).SON + HCN \u003d CH2(OH).CH(OH).CH(OH).CN
CH2(OH).CH(OH).CH(OH).CH+2H20+02\u003d COOH.CH(OH).CH(OH).COOH+NH3.
Pri oxidácii mangánovo-draselnou soľou možno získať glycerín kyselina vínna. COOH.CH(OH).COOH (Zadtler, Przybytek a Bizzari), ale pri pôsobení nadbytku oxidačného činidla prebieha reakcia podľa rovnice:
C3H303 + C2H204 (kyselina šťaveľová) + CO2 + 3H20
(Wanklin a Fox - metóda na kvantitatívne stanovenie glycerínu). Glycerín po zahriatí s pevným žieravým draslíkom dáva kyselinu akrylovú (Redtenbacher), po roztavení s ňou produkty rozkladu: kyselinu mravčiu a kyselinu octovú (Dumas a Stas). Podobne ako vínny alkohol, aj glycerín ľahko reaguje s anorganickými kyselinami; výsledné produkty z hľadiska chemického charakteru plne zodpovedajú produktom získaným za rovnakých podmienok z etylalkoholu; áno, dáva glycerín-síra kyselina - CH 2 (OH).CH (OH).CH 2 .O.SO 2 .OH (získaný Peluz rozpustením jedného dielu glycerínu v 2 dieloch kyseliny sírovej), úplný analóg kyseliny sírovej. CH3CH20.S02.OH; okrem toho sú pre glycerín možné ešte dve kyseliny, a to: CH 2 (OH).CH (OSO 2 OH).CH 2 (OSO 2 OH) a CH 2 (OSO 2 OH).CH (OSO 2 OH).CH 2 (OS02OH); oboje získal Clesson: druhý menovaný pôsobením prvého chloridu kyseliny sírovej. - SO 2 (OH) Cl na Glycerín, a prvý - pri pôsobení na glycerín trisulfur kyslé voda. S kyselinou fosforečnou. Glycerín sa tvorí glycerínfosforečné kyslé - CH 2 (OH). CH (OH). CH 2 O. PO (OH) 2, z ktorých sú obzvlášť pozoruhodné estery lecitíny - látky nachádzajúce sa v mozgu, vo vaječnom žĺtku, v spermiách, v kvasinkách, spórach atď., ktoré sa po zahriatí s barytovou vodou rozkladajú na (olejovú, palmitovú, stearovú atď.), kyselinu glycerinofosforečnú a neurín (pozri) a preto pravdepodobne predstavujú estery glycerín-fosforečnej soli neurínu zloženia - CH 2 (OR "). CH (OR"). CH 2 O.PO (OH) [O.N (CH 3) 3 .C 2 H 4 (OH) ], kde R" je zvyšok mastnej kyseliny. Glycerín zahriaty s bóraxom poskytuje derivát kyseliny boritej glycerovej. (glycerinoborát), majúce kyslú reakciu a majúce pomerne široké využitie vo farmácii ako antiseptikum. (estery kyseliny dusičnej - pozri; estery mastných a iných organických kyselín, pozri Tuky a nižšie o štruktúre glycerínu). Pre glycerín sú známe mnohé, ktoré sa získavajú z väčšej časti buď pôsobením halogenovodíkových kyselín alebo halogenidov fosforu na glycerín; jodid fosforečný však dáva nie trijódhydrín, ako by sa dalo očakávať, ale látku obsahujúcu menej ako dva atómy jódu - totiž alyljodid -
CH 2: CH.CH 2 J \u003d CH 2 J.CHJ.CH 2 J. - J 2 \u003d C 3 H 2 J
(Bertelo a Lucas), kvapalina vriaca pri 100 - 102 °, vznikajúca pôsobením jodovodík sekundárny propyljodid:
CH2: CH.CHJ + 2HJ = CH2.CHJ. CH 3 + J 2,
a pôsobením brómu - tribrómhydrín Glycerol
CH 2: CH.CH2J + 2Br2 \u003d CH2Br.CHBr.CH2Br + JBr
(Wurtz). Ako obyčajný alkohol, ktorý sa tvorí, Glycerín dáva pôsobením alkalických kovov alebo oxidov alkalických zemín a ťažkých kovov - glyceráty, väčšinou kryštalické, ľahko meniteľné zlúčeniny; glycerát sodný C 3 H 7 O 2 (ONa), rozkladom zahriatím, tvorí vo významnom množstve CH 3 .CH (OH) CH 2 (OH) (Belogubek, Lebish a Loos), súčasne s ním metyl, etyl a normálne propylalkoholy , hexylén atď. (Fernbach). glycerát olovnatý, spomenutý vyššie sa získava zrážaním obyčajného liehu roztoku oxidu olovnatého vo vriacej vode.Glycerín celý riadok zmiešané estery Glycerín; všetko sú to kvapaliny vriace pod glycerínom a svojimi vlastnosťami pripomínajúce zmiešané estery jednosýtnych alkoholov. Podobne ako glykoly, aj glycerín je schopný uvoľnením vody z jednej častice vytvárať esterové anhydridy, z ktorých je známy glycid - CH 2 . CH.CH 2 (CH) - (alylalkohol oxid -), prvýkrát získaný Gegerfeldom; Ganriot získal glycid pôsobením bezvodého barytu na roztok monochlórhydrínu Glycerín v bezvodom éteri; je to pohyblivá kvapalina s teplotou varu 157° - 160°, miešateľná vo všetkých ohľadoch s vodou, alkoholom a éterom a rýchlo sa spája s vodou za vzniku glycerínu a pri nedostatočné voda, - celkom podobná polyetylénovým alkoholom (pozri Glykoly). glycid je (pozri). Glycerín rozpustený vo vode, v prítomnosti kriedy a kazeínu, je schopný fermentovať, pričom vzniká etylalkohol, kyselina maslová a niektoré ďalšie produkty (Bertelo, Bechamp). Pod vplyvom kvasenia spôsobeného rozvojom Bacilis subtilis (Cohn) tvorí najmä etylalkohol (Fitz) a pod vplyvom Butyl-Bacilus dáva normálne (pozri) - CH 3 .CH 2 .CH 2 . CH2(OH) (Fitz) a -CH2(OH).CH2.CH2(OH) (Freund, pozri Glykoly). Štruktúra Glycerín, ako dva primárne sekundárne alkoholy - C 3 H 8 O 3 \u003d CH 2 (OH).CH (OH).CH 2 (OH) je odvodený na základe nasledujúcich úvah. Vyššie bolo spomenuté, že Chevreul ako prvý poukázal na chemickú blízkosť tukov a esterov organických kyselín. „V skutočnosti,“ hovorí Berthelot (1854), „v tukoch, neutrálnych zlúčeninách, sa vlastnosti kyselín spájajú presne rovnakým spôsobom ako v esteroch, ktoré vznikajú pri uvoľňovaní prvkov vody pri interakcii kyselín s alkoholy; obe triedy zlúčenín regenerujú kyseliny a alkoholy, pričom spätne fixujú prvky vody alebo pod vplyvom zásad, kyselín alebo vody ( reakcia prebieha rýchlo pri + 220 °C a pomaly pri bežnej teplote, len s tým rozdielom, že estery a alkoholy sa získavajú z esterov a glycerín a glycerol sa získavajú z tukov; pôsobením amoniaku tuky aj estery vytvárajú amidy kyselín. Ešte presvedčivejšie je, že chemickú ekvivalenciu alkoholu (obyčajného) a glycerínu dokazuje skutočnosť, že zahrievaním (komplexných) esterov alkoholu s glycerínom možno za určitých podmienok získať tuky (teda vytesniť alkohol z odobratého éteru) naopak, zahrievaním tukov s alkoholom je možné získať éteralkohol (a izolovať glycerol vo voľnom stave), čo okrem akýchkoľvek hypotéz presviedča o úplnej analógii v zložení tukov a esterov. Ak sa však z hľadiska chemickej povahy glycerín blíži k alkoholu, potom na druhej strane vzorce zlúčenín, ktoré tvorí s kyselinami, a existencia niekoľkých neutrálnych produktov pre glycerín a prijatú kyselinu zakladajú hlboký rozdiel medzi ním a alkoholom. : posledná uvedená poskytuje s kyselinami iba jednu sériu neutrálnych zlúčenín a pre glycerín sú známe tri rôzne série, z ktorých iba jeden zo vzorcov zodpovedá esterom alkoholu, pretože vzniká interakciou jednej častice kyseliny s jednou časticou glycerínu, keď je izolovaná jedna častica vody [Bertelo používa staré atómové hmotnosti (H = 1, O \u003d 8) a preto hovorí 2, 4 a 6 ekvivalentov vody namiesto jednej, dvoch a troch častíc vody] , druhý rad je tvorený interakciou jednej častice glycerínu s dvoma časticami kyseliny pri izolácii 2 častíc [Bertelo používa staré atómové hmotnosti (H \u003d 1, O \u003d 8) a preto hovorí 2, 4 a 6 ekvivalentov vody, namiesto jednej, dvoch a troch častíc vody] voda a nakoniec tretia, totožná s prírodnou tuky, ktoré vznikajú interakciou jednej častice glycerínu s tromi časticami kyseliny, kedy sa izolujú 3 častice [Bertelo používa staré atómové hmotnosti (H = 1, O = 8) a preto uvádza 2, 4 a 6 ekvivalentov vody, namiesto jednej, dvoch a troch častíc vody] voda... Tieto fakty ukazujú, že glycerín súvisí s alkoholom, rovnako ako s kyselinou dusičnou, „alebo, ako hovorí Wurtz (1855): „Ukazujú, že glycerín je trojsýtny alkohol, t.j. je to zlúčenina vytvorená substitúciou glycerylového (C3H5) radikálu za tri atómy vodíka v troch časticiach vody. Správnosť takéhoto znázornenia dokázal sám Wurz jednak syntézou Glycerolu (pozri vyššie), ako aj prípravou dvojsýtnych glykolov-alkoholov (pozri Glykoly), čo zohralo veľkú úlohu pri objasňovaní správna prezentácia o atomicite organických radikálov (pozri). „Ak etyl (C 2 H 5),“ hovorí Wurtz v článku o glykoloch (1859), „schopný zlúčiť sa s 1 ekvivalentom chlóru, nahradí 1 ekvivalent vodíka [Napríklad vo vode, pričom vzniká: H.O.H - voda, C 2 H 5 .О.Н - alkohol, reakcia sa uskutočňuje pomocou dvojitý rozklad: C 2 H 5 Cl (Br, J, chlorid, bromid, etyljodid) + KOH (žieravý potaš) = C 2 H 5 OH + KCl (Br, J, chlorid, bromid, jodid draselný)], potom etylén C 2 H4, ktorý sa spája priamo s dvoma ekvivalentmi chlóru, ako je napríklad cín, môže nahradiť 2 ekvivalenty vodíka. Etylén je dvojatómový radikál a je dvojatómový chlór. Keď tento (získaný synteticky) vstúpi do výmenného rozkladu so striebornou soľou, radikál zostane nedotknutý a nahradí 3 ekvivalenty striebra. To je čo teoretický záujem moja práca; dokázal, že organická skupina spojená s 2 ekvivalentmi chlóru alebo brómu môže po ich opustení nahradiť 2 ekvivalenty striebra. Táto skutočnosť je podľa mňa nová a dôležitá. Pokúsil som sa to zovšeobecniť nielen tým, že som do okruhu výskumu zaviedol ďalšie brómy podobné etylénbromidu, ale aj tým, že som dokázal, že radikál spojený s 3 atómami brómu môže nahradiť 3 ekvivalenty striebra; to je jasné zo skúseností s premenou alyljodidu na glycerol.Allyl, monoatomický v alylodidu, sa stáva triatómovým absorbovaním troch atómov brómu a premenou na alyltribromid; a po reakcii s 3 časticami octanu strieborného nahrádza tri ekvivalenty striebra. Vďaka týmto pozorovaniam sa doktrína polyatómových radikálov, ktorá bola neurčitou hypotézou bez podpory experimentálnych údajov, konečne dostala na pole exaktného poznania.“ štruktúrny vzorec Glycerín navrhol Cooper (1858), konkrétne C3H803 = CH(OH)2.CH2.CH2(OH); A. M. čoskoro poukázal na to, že je možný aj iný vzorec - CH2(OH).CH(OH).CH2(OH) – dnes už všeobecne akceptovaný. Preto prvenstvo dvoch vodných zvyškov (hydroxylov) glycerínu dokazuje príprava trimetylénglykolu CH 2 (OH).CH 2 .CH 2 (OH) a kyseliny tartrónovej COOH.CH(OH).COOH z neho, resp. sekundárny hydroxyl je zrejmý zo skutočnosti, že monochlórhydrín Glycerín pôsobením amalgámu sodného poskytuje (Buff) propylénglykol:
CH2CI.CH (OH).CH2(OH) + H2 \u003d CH2.CH (OH).CH2(OH) + HCl.
Rovnaký vzorec vedie k príprave glycerínu oxidáciou alylalkoholu
CH 3: CH.CH2 (OH) + H20 + O \u003d CH2 (OH). CH (OH). CH2 (OH)
a vznik pôsobením jodidu fosforečného na kyselinu glycerínovú (ktorej štruktúra bola dokázaná úplne nezávisle - pozri kyselina glycerínová) - ß kyselina jódpropiónová -
CH2(OH).CH(OH).COOH + 3HJ \u003d CH2J.CH2.COOH + 2H20 + J 2.
Okrem toho nie je možné nevšimnúť si, že toto je jediný možný vzorec, ktorý spĺňa zákonnosť a-Kekule, podľa ktorej sa vo viacsýtnych alkoholoch na jednom atóme uhlíka nenachádza viac ako jeden hydroxyl (pozri Kyselina mezoxalová a).
A. I. Gorbov.Δ.
Glycerol(technické). Glycerín má v technológii veľký a rozsiahly význam. Úpravou zmesou dymivej kyseliny dusičnej a silných sírových sa mení na ester kyseliny dusičnej C 3 H 5 (NO 3) 2, nazývaný nitroglycerín, ktorý má mimoriadne silné výbušné vlastnosti, a preto je súčasťou rôznych výbušnín, najmä dynamit (pozri), ktoré majú veľké uplatnenie v rôznych oblastiach priemyslu, najmä v baníctve. Okrem toho sa glycerín používa vďaka svojim hygroskopickým vlastnostiam ako prísada do takých látok, ktoré je potrebné chrániť pred vysychaním: preto má široké využitie pri výrobe mydla od pridávania do mydla, ktoré dlho nevysychá a zostáva mäkké. Na ten istý účel sa pridáva do sochárskej hliny a z rovnakého dôvodu sa v niektorých prípadoch kože pri činení namáča do roztoku. Ďalej sa používa na dochucovanie vína, piva, octu, likérov a rôznych konzerv, ktorým dodáva sladkú chuť a zabraňuje popisovaniu. Veľké množstvo sa ho používa na prípravu rôznych kozmetických prípravkov, mazanie častí strojov (najmä hodiniek), prípravu morídiel do niektorých náterových hmôt atď. Celkový glycerín dosahuje v Európe až 3 500 000 pd. ročne [Vrátane z Ruska 101,6 tisíc pd., vo výške 435,9 tisíc rubľov. (1889)] a polovica z tejto sumy ide na prípravu dynamitu. Glycerín sa v technológii získava výlučne ako vedľajší produkt rozkladu prírodných tukov a olejov, vyrábaný v stearíne v mydliarňach. Prírodné tuky (pozri), predstavujúce glyceridy alebo glycerolestery rôznych mastných kyselín, sú za určitých podmienok schopné rozložiť sa s mGlycerínom a voľnými mastnými kyselinami, ktoré sa už dlho v priemysle široko používajú ako materiál na výrobu sviečok a mydla. Uvedený rozklad v technológii prebieha tromi spôsobmi: alkalickým praním tukov, pôsobením kyseliny sírovej na ne a rozkladom prehriatou vodnou parou. Všetky tieto metódy majú rovnaké dôležitosti. premývanie tuku sa vykonáva nasledovne. Do špeciálneho, hermeticky uzavretého valcového medeného kotla, takzvaného autoklávu (obr. 1), sa pridá 2000 kg tuku (jahňacia alebo hovädzia masť alebo palmový olej), 1000 kg vody a vápenné mlieko, takže od 2 - 3 % vápna v pomere k množstvu prijatého tuku, t.j. 40 - 60 kg na daný pomer.
Obr. 2. Zariadenie na rozklad tukov prehriatou vodnou parou.
V tomto čase sa potrubím do kocky vpúšťa kontinuálny prúd prehriatej vodnej pary m, aké je štiepenie tuku. Zmes vodnej pary, glycerínu a mastných kyselín pomocou skúmavky n sa odstráni z kocky a vstúpi TO, pozostávajúce zo série vertikálnych rúrok spojených navzájom. V zakrivenom spodnom konci každej rúry chladničky je otvor s kohútikom, ktorý ju spája s prijímačom h, v ktorej sa zhromažďujú pary skondenzované v chladničke. Bližšie k zariadeniu sa zhromažďujú takmer úplne čisté mastné kyseliny a keď sa od neho vzďaľujú, spolu s vodou a glycerínom v poslednom prijímači l už je tam skoro jedna voda. Oddelená od mastných kyselín sa vodná kvapalina obsahujúca glycerín spracuje na izoláciu glycerínu.
Izolácia glycerínu z jeho vodného roztoku, získaného tým či oným spôsobom rozkladu tuku, prebieha tak, že roztok sa najskôr podrobí zahusteniu odparením na špecifickú hmotnosť 1,12 - 1,22, najlepšie vo vákuu. aparátu, teda v prázdnote, pre ktorý je napríklad zariadenie znázornené na obr. 3. Ohrev v ňom sa vykonáva parou vstupujúcou cez potrubie ALE, s doskovitými nadstavcami vo vnútri kotla B, B, B zvýšenie zahrievania. Parná trubica sa môže otáčať okolo svojej osi, čo ešte viac zvyšuje odparovanie. Vzduch a vodná para sa odčerpávajú potrubím S. Takto kondenzovaný glycerín je nečistý a sfarbený do hneda. Na čistenie sa prefiltruje a podrobí sekundárnej destilácii, ktorá sa vykonáva v medených kockách, najlepšie s prehriatou parou a pokiaľ možno pri nízkej teplote, nie vyššej ako 210 °, a pre chemicky čistý glycerín - aj pri 171°. cez drevené uhlie a destilácia sa niekoľkokrát opakuje, kým sa nezíska produkt požadovanej čistoty.
Glycerín, ako je uvedené vyššie, je schopný za určitých podmienok kryštalizovať. Táto vlastnosť sa často využíva na jeho čistenie (v továrni Sarg vo Viedni a vo vajíčkách v Kazani). Do roztoku glycerínu ochladeného na 0 °C sa vloží niekoľko kryštálov glycerínu predtým získaných v tuhej forme.Po určitom čase kvapalina stuhne na kryštalickú hmotu, ktorá sa umiestni do odstrediviek (pozri) a v odstredivkách sa oddelí tuhá časť kvapalina.
Obr. 4. Kotol na zahusťovanie nečistého vodného roztoku glycerínu vznikajúceho pri výrobe mydla.
Odparovací kotol a má kužeľovitý tvar a skladá sa z dvoch častí: samotného kotla a a dve nádrže, oddelené od kotla špeciálnou prepážkou, ktorú je možné ľubovoľne zasúvať a vysúvať a vkladať posledný prípad komunikácia medzi kotlom a nádržami. Účelom posledne menovaných je, že zbierajú zrazeninu uvoľnenú počas odparovania solí. Keď sa nazhromaždí dostatok posledne menovaných, ventil jednej z nádrží sa zatvorí, nádrž sa tak oddelí od odparovacieho kotla a možno ju vyčistiť bez prerušenia celého procesu odparovania, ktorý čiastočne vykonáva prehriata para. vstup do kotla cez rúrku o,časť holého ohňa, za čo kotol a po stranách obklopený pieskovým kúpeľom p, ktorý sa ohrieva priamo spalinami získanými z pece b. Získaný surový glycerín (zostávajúci v kotli), obsahujúci až o 10 % viac minerálov, sa podrobí destilácii za účelom čistenia. V niektorých prípadoch sa predčistí trepaním s petroléterom, sírouhlíkom atď., aby sa zbavili rôznych mastných a živicových nečistôt. taký glycerín sa vykonáva trochu inak, ako bolo opísané vyššie. Kocka sa berie rovnako, obyčajná; rozdiel je len v zariadení chladničky, ktoré je vyrobené ako tie, ktoré sa používajú pri destilácii a rektifikácii alkoholu. Skladá sa zo stĺpika A, A.(obr. 5), v ktorej sú priečky – takzvané platničky D D, dierované malými (1/10 palca) otvormi.
Obr. 5. Kolónová aparatúra na oddeľovanie vody od glycerínu pri destilácii.
Pary glycerínu a vody stúpajúce zdola S,ísť hore, kondenzovať na spomínaných platniach a stekať dolu rúrkami D, k prijímačom D2, vybavené žeriavmi D1. V spodnej časti stĺpca, na najbližších doskách, sa zahusťuje takmer čistý glycerín a na vzdialenejších - zmiešaný s vodou. Takéto vodný glycerín podrobí ďalšej destilácii obvyklým spôsobom. Glycerín získaný opísanými metódami sa predáva v rôzny stavčistotu, a preto je potrebné pri nákupe venovať pozornosť tej poslednej, pretože v mnohých aplikáciách glycerín vyžaduje úplne čistý produkt. V predaji sa bežne vyskytujú tieto odrody: 1) surový glycerín; 2) chemicky čistý Glycerín, ktorý však často obsahuje 6-10% vody. Pri zahrievaní s kyselinou sírovou a alkoholom by nemal vydávať žiadny éterický zápach a s octovo-vápenatou soľou sedimentovať; 3) dynamit Glycerín pri 28 °B. žltkastý; mal by byť bez vápna a mal by poskytovať len mierne viditeľný zákal s roztokom lapisu; 4) biely glycerín, neobsahujúci vápno, ale menej čistý ako predchádzajúci; 5) Žltý glycerín, tiež bez vápna. vo všetkých týchto odrodách rôznych cudzorodých látok organického pôvodu najlepšie spoznáte použitím roztoku olovnatého octu (základnej octovej olovnatej soli), ktorý v tomto prípade vytvára viac-menej výdatnú zrazeninu v glyceríne. Ak sa získa ten druhý - glycerín je nevhodný na výrobu dynamitu. Z organických látok možno určiť mastné kyseliny, tuky a živice pretrepaním testovaného glycerínu s chloroformom, čím sa extrahujú všetky podobné látky. Odparením vrstvy chloroformu oddelenej od glycerínu je možné získať zvyšok týchto látok v pevnej forme. Prítomnosť vápna sa zistí tak, že sa k vodnému roztoku testovaného glycerínu pridá roztok oxalo-amónnej soli; ak sa nájde vápno, získa sa biela zrazenina. Napriek tomu všeobecne minerály možno určiť spálením určitého (5 g) množstva.Lycerínové látky budú v rovnováhe. ich v dobré odrody by nemala presiahnuť 0,1 %, najviac 0,2. Dobrý glycerín by sa mal zmiešať s alkoholom, čím vznikne úplne priehľadný roztok, pri zahriatí so silnou kyselinou sírovou by nemal sčernieť a po zmiešaní s 10% roztokom lapisu by nemal vyžarovať ani pri státí (na tmavom mieste) čiernu farbu. zrazenina redukovaného striebra.
St S. Koppe, "Das Glycerin, seine Darstelung n. Anwendung" (1889). O rozklade tukov pozri práce o príprave sviečok a mydla so stearínom.
Glycerol(metóda definície). Glycerín sa ľahko otvára iba vo vodných roztokoch. typické reakcie naň sú: charakteristický zápach akroleínu, ktorý vzniká odparením do sucha roztoku s kyslým síranom draselným a následným zahriatím zvyšku (uvoľňované plyny je možné zachytávať vo vode a tvorbu akroleínu je možné dokázať pomocou fuchsínu). kyselina sírová [Sfarbenie v ružová farba bezfarebné vodné roztoky kyseliny fuchsín-sírovej po pridaní testovanej látky slúžia ako charakteristická reakcia pre všetky jednosýtne aldehydy (Schiff a Caro), čo umožňuje odlíšiť ich od ketónov, ktoré túto reakciu nevykazujú. Pri opísanom teste na glycerín sa farbenie objavuje pomerne pomaly. dosiahnutie najvyššieho jasu po 15-20 minútach státia. Experiment sa vykonáva za studena, pretože roztok fuchsín-kyseliny sírovej sa zahrievaním zafarbí. Manitol, glukóza, škrob, dextrín, želatína, kyselina stearová a olejová nefarbia, ale prítomnosť hydrátov uhlíka v glyceríne znižuje reakciu, pretože produkty vznikajúce pri ich zahrievaní s kyslou soľou síranu draselného rušia vzhľad ružovej zafarbenie av prípade, že prítomnosť uhľohydrátov musí začať s ich odstránením (definíciu glycerolu pozri nižšie). Pri otvorení glycerínu v mlieku sa predtým odstráni kazeín, albumín a mliečny cukor. (Kon)]; vzhľad zeleného sfarbenia, keď sa do plameňa horáka vloží kúsok bóraxu navlhčeného roztokom glycerínu (najskôr sa musí dokázať neprítomnosť amoniakálnych solí, prípadne sa musia odstrániť) a karmínovočervené sfarbenie pri amoniaku pridá sa k ochladenému roztoku glycerínu, vopred zahriatemu na 120 °C s kyselinou sírovou (Reichl). Kvantitatívny obsah glycerolu vo vodných roztokoch možno vypočítať na základe špecifickej hmotnosti alebo indexu lomu roztoku (pozri číselné údaje nižšie); ale na to je potrebné, aby bolo známe, že roztok je čistý [Podľa požiadaviek nemeckého liekopisu by čistý glycerín nemal vytvárať strieborné zrkadlo ani byť natieraný žltá(do piatich minút) pri nasledujúcom teste: roztok rovnakých dielov glycerínu a vodného amoniaku sa za stáleho miešania zahreje do varu, potom sa plameň stiahne a pridá sa niekoľko kvapiek roztok amoniaku dusičnan strieborný; test je zameraný najmä na zistenie obsahu anhydridu arzénu v glyceríne, ale úplne zlyháva - aj pri známom niekoľko% obsahu As 2 O 3 - pri nadbytku amoniaku (Jaffe, Lutke). Prítomnosť akroleínu v glyceríne sa dá ľahšie určiť čuchom alebo ružovým zafarbením roztokom kyseliny fuchsín-sírovej (Lutke), alebo získaním hnedej (červenej) zrazeniny po pretrepaní s činidlom a ( alkalický roztok podvojná soľ jodidu draselného a jodidu ortuti); zrazenina vytvorená s aldehydmi sa líši od zrazeniny, ktorú poskytuje činidlo s amoniakom (pozri), tým, že sčernie kyanidom draselným, zatiaľ čo zrazenina z amoniaku zmizne z prídavku kyanid draselný, vysoko citlivá reakcia (Krizmer)]. Z metód na stanovenie obsahu glycerínu v predajných vzorkách uvádzame nasledovné: a Pelle stanoví glycerín vo forme nitroglycerínu, pričom látka je ošetrená zmesou koncentrovanej kyseliny dusičnej a sírovej (Dickman odporúča pridávať po kvapkách zmes 5 dielov kyseliny sírovej pri 66 ° B s 3 vrátane kyseliny dusičnej pri 48 ° B.; kyseliny sírové a dusičné by nemali obsahovať kyselinu chlorovodíkovú a kyseliny dusičnej nesmie byť viac ako 1 % kyselina dusitá); výsledný nitroglycerín sa premyje vodou, časť rozpustená vo výplachoch sa extrahuje éterom, vysuší sa do konštantnej hmotnosti na vodnom kúpeli a odváži sa; 190 hodinám nitroglycerínu zodpovedá 100 hodinám Glycerín Bezpečnejšia je Moravského metóda spočívajúca v tom, že 1 hod. . surový glycerín sa zmieša s 25 hodinami oxidu olovnatého, odparí sa a suší sa do konštantnej hmotnosti pri 130 °. Prírastok hmotnosti oxidu olovnatého zodpovedá všetkým neprchavým nečistotám obsiahnutým v glyceríne a jeho zvyšku C3H602; množstvo neprchavých nečistôt sa určí (približne) vážením glycerolu do konštantnej hmotnosti pri 160 ° (glycerol sa pri tejto teplote pomerne rýchlo odparuje), odčítaním od prírastku hmotnosti oxidu olovnatého a rozdiel sa vynásobí 1,3429. Metóda je pohodlná, ale jej použiteľnosť je obmedzená, pretože poskytuje dobré výsledky len s pomerne čistými vzorkami glycerínu, ktoré okrem chloridu sodného obsahujú len zanedbateľné množstvá cudzích organických látok; pri prímesi síranových solí, voľných alkálií alebo živicových látok nie je možné úplne odstrániť glycerín zahriatím na 16 0 ° a navyše nie je možné (bez zložitejších zariadení) zabrániť absorpcii oxidu uhličitého žieravé alkálie (Gener). Podľa Cantora povarte (1 hodinu) glycerín (1 g) s acetanhydridom (7 g) a bezvodou soľou octanu sodného (3 g) v banke s chladičom umiestneným späť (inak dochádza k stratám v dôsledku značnej prchavosti triacetínu s vodnou parou); potom sa roztok ochladí; pridajte 50 cu. vidieť vodu; mierne zahriate, aby sa uľahčilo rozpustenie usadeného oleja; odfiltrovaná z bielej vločkovitej zrazeniny, ktorá obsahuje najviac organické nečistoty glycerín a môžu byť veľmi významné; opäť vychladnúť; spriemerované v prítomnosti kyseliny octovej slabé riešenie lúh sodný , vyhýbanie sa jeho prebytku; triacetín zmydelnite roztokom lúhu sodného (približne 10 %) a jeho prebytok spätne titrujte bežnou kyselinou chlorovodíkovou, ktorá presne určí titer hydroxidu sodného použitého na zmydelnenie; rozdiel medzi oboma titráciami predstavuje množstvo kyseliny chlorovodíkovej použitej na zmydelnenie triacetínu; 1 cu. cm normálnej kyseliny chlorovodíkovej zodpovedá 0,03067 g Glycerol V dôsledku ľahkého zmydelnenia triacetínu, dokonca aj pri prísnom dodržaní vyššie uvedených podmienok, sú hodnoty získané touto metódou väčšinou príliš nízke; je úplne nepoužiteľné, ak testovací roztok obsahuje menej ako 30 % glycerolu (Gener). Jednoduchšia Bauman-Ditzova metóda je v princípe dosť podobná, spočíva v tom, že roztok glycerínu (asi 0,1 g glycerínu v 10 - 20 cm kubických vody) sa pretrepáva 10 - 15 minút s benzoylchloridom (5 cm kubických). ) a žieravým chloridom sodným (35 cm3 10 % roztok), zrazenina sa rozotrie s alkalickou kvapalinou (na úplné odstránenie benzoylchloridu) a po krátkom státí sa zachytí na filtri vysušenom pri 100 °C, premyje vodou a nakoniec sa suší 2 - 3 hodiny pri 100 °C 3,85 hodiny výslednej zmesi di- a tribenzoátu [Táto zmes sa topí po prekryštalizovaní z éteru celkom konštantne pri + 170 °C a jej tvorba za týchto podmienok môže tiež slúžia ako kvalitatívna reakcia na glycerín Pri použití roztoku lúhu sodného sa väčšia pevnosť získa výlučne tribenzoát (Ditz, Panormov)]. odpoveď 1 hod. Glycerín Iné viacsýtne alkoholy a sacharidy, ktoré môžu poskytnúť aj benzoylchlorid, by mali chýbať, alebo ich treba najskôr odstrániť [Okrem vyššie uvedených metód, pri ktorých sú prvé a posledné najjednoduchšie, sú popísané a odporúčané mnohé ďalšie , spočívajúca v oxidácii Glycerín a kvantitatívnom stanovení ktoréhokoľvek z výsledných produktov]. Dôležité je to najmä pri určovaní obsahu Glycerínu v pive a víne, kde postupujú nasledovne: 50 metrov kubických. cm pivo sa odparí do sucha s prímesou piesku a vápenného mlieka; zvyšok je jemne mletý, 50 cu. cm 96% liehu sa do vychladeného extraktu pridáva 75 metrov kubických. pozri absolútny éter, ktorý zráža maltózu a ; filtrát sa odparí na vodnom kúpeli; zvyšok sa suší pri 100 ° - 150 ° C, rozpustí sa v 5 - 10 cu. cm vody a pretrepte s 2 - 3 cu. pozri benzoylchlorid a 7 hodín 10% hydroxid sodný; potom postupujte ako je uvedené vyššie. Vína sa analyzujú rovnakým spôsobom, len s tým rozdielom, že pri kvasených bielych a červených vínach chudobných na cukor, 20 cu. cm vína, zvyšok sa vylúhuje 20 cu. cm 96% alkoholu, po vyzrážaní sa pridá 30 kubických metrov. cm bezvodého éteru, prefiltruje sa, zrazenina sa premyje zmesou alkoholu (2 hodiny) s éterom (3 hodiny) a filtrát sa odparí na vodnom kúpeli a so sladkými vínami na 20 cu. cm vína, okrem vápenného mlieka sa pridá ďalší 1 g piesku a množstvo alkoholu a éteru sa zdvojnásobí; na konečné stanovenie sa odoberie najviac 0,1 - 0,2 g takto izolovaného surového glycerínu. Pri stanovení obsahu glycerínu v tukoch sa k 100 hodinám roztopeného tuku pridá 65 hodín kryštalického hydroxidu bárnatého; hmota sa opatrne trení; pridajte ďalších 80 metrov kubických na uľahčenie zmydelnenia. pozri 95% alkohol; potom, keď všetko stuhne, varíme (1 hodinu) s 1 litrom vody; rozdrvená zrazenina barytových solí sa ešte dvakrát premyje vodou; všetky vodné extrakty sa okyslia kyselinou sírovou, odparia sa na polovicu; prebytok kyseliny sírovej sa odstráni uhličitanom barytom; filtrát sa zahustí na 50 cu. cm a nakoniec sa obsah glycerínu v ňom stanoví jednou z vyššie opísaných metód.
ALE. I. Gorbov. Δ.
Špecifická hmotnosť vodných roztokov glycerolu. Čistý glycerín v tekutej forme pri bežnej teplote je hustá sirupovitá kvapalina, ktorá po pridaní vody len veľmi málo mení svoje vonkajšie vlastnosti. Ale keďže pridanie vody bije. hmotnosť klesá, potom sa obsah glycerínu v roztoku najľahšie (keď tam nie sú žiadne iné nečistoty) stanoví pomocou špecifickej hmotnosti [Na rovnaký účel sa používa aj stanovenie indexu lomu svetla a tlaku pár roztokov glycerínu použité]. i, ktoré som vyrobil v roku 1861 pre bezvodý glycerín, sú v súlade s neskoršími podrobnejšími štúdiami W. Lenza (1880) a Gerlacha (1884) a v dôsledku toho [Podrobnosti pozri Mendelejev, „Vyšetrovanie vodných roztokov podľa špecifickej hmotnosti "] dostaneme nasledujúcu tabuľku, v ktorej p znamená obsah glycerolu v hmotnostných percentách, s je špecifická hmotnosť pri 15 °C, počítajúc vodu pri 4 ° ako 10 000 [v priestore bez vzduchu], ds/dp dochádza k zmene (derivát) taktov. hmotnosti so zvýšením obsahu Glycerínu o 1 % a ds/dt dochádza k zmene ud. hmotnosti, keď teplota stúpne o 1 °C.
| p = 0 % | s = 9992 | ds/dp = 23,6 | ds/dt = -1,5 |
| 10 | 10233 | 24,5 | -2,0 |
| 20 | 10473 | 25,3 | -2,2 |
| 30 | 10739 | 26,2 | -2,8 |
| 40 | 11005 | 27,0 | -3,5 |
| 50 | 11279 | 27,8 | -4,1 |
| 60 | 11562 | 28,7 | -4,6 |
| 70 | 11845 | 27,8 | -5,2 |
| 80 | 12118 | 26,9 | -5,4 |
| 90 | 12382 | 25,9 | -5,7 |
| 100 | 12637 | 25,0 | -5,7 |
Údaje pre ud. váhy sú vyjadrené s dostatočnou presnosťou na cvičenie dvoma parabolami:
Od p \u003d 0 do p \u003d 63 %: S \u003d 9992 + 23,65 r + 0,0420 r 2
Od p \u003d 63 % do p \u003d 100 %: S \u003d 9671 + 34,33p - 0,0467r 2
Medziproduktová zlúčenina (p = 63,0 % glycerolu) zodpovedá zloženiu C3H303 + 3H20.
D. Mendelejev.
Glycerín alebo podľa medzinárodnej nomenklatúry propantriol -1,2,3 - komplexná látka, čo sa týka viacsýtnych alkoholov, alebo skôr je trojsýtny alkohol, pretože má 3 hydroxylové skupiny - OH. Chemické vlastnosti glycerínu sú podobné vlastnostiam glycerolu, ale sú výraznejšie v dôsledku toho, že hydroxylových skupín je viac a navzájom sa ovplyvňujú.
Glycerín, podobne ako alkoholy s jednou hydroxylovou skupinou, je vysoko rozpustný vo vode. Dalo by sa povedať, že je to tiež kvalitatívna reakcia na glycerol, pretože sa rozpúšťa vo vode takmer v akomkoľvek pomere. Táto vlastnosť sa využíva pri výrobe nemrznúcich zmesí – kvapalín, ktoré nezamŕzajú a chladia motory áut a lietadiel.
Glycerín tiež interaguje s manganistanom draselným. Ide o kvalitatívnu reakciu na glycerín, ktorý sa nazýva aj sopka Scheele. Na jeho vykonanie je potrebné pridať 1-2 kvapky bezvodého glycerínu do prášku manganistanu draselného, ktorý sa naleje vo forme podložného sklíčka s priehlbinou do porcelánovej misky. Po minúte sa zmes samovoľne vznieti, pri reakcii sa uvoľní veľké množstvo tepla, horúce častice produktov reakcie a vodnej pary sa rozletia. Táto reakcia je redoxná.
Glycerín je hygroskopický, t.j. schopný udržať vlhkosť. Na tejto vlastnosti je založená nasledujúca kvalitatívna reakcia na glycerol. Vykonáva sa v digestore. Na to nalejte asi 1 cm3 kryštalického hydrogénsíranu draselného (KHSO4) do čistej a suchej skúmavky. Pridajte 1-2 kvapky glycerínu a potom zahrievajte, kým sa neobjaví štipľavý zápach. Hydrogénsíran draselný tu pôsobí ako látka pohlcujúca vodu, čo sa začína prejavovať pri zahriatí. Glycerín, ktorý stráca vodu, sa premení na nenasýtenú zlúčeninu - akroleín, ktorý má ostrý zlý zápach. C3H5(OH)3 - H2C=CH-CHO + 2 H20.
Reakcia glycerolu s hydroxidom meďnatým je kvalitatívna a slúži na stanovenie nielen glycerolu, ale aj iných.Na jej uskutočnenie je potrebné najskôr pripraviť čerstvý roztok hydroxidu meďnatého. Za týmto účelom pridávame a získavame hydroxid meďnatý (II), ktorý tvorí modrú zrazeninu. Do tejto skúmavky so zrazeninou pridáme niekoľko kvapiek glycerínu a všimneme si, že zrazenina zmizla a roztok zmodral.
Výsledný komplex sa nazýva alkoholát medi alebo glycerát. Kvalitatívna reakcia na glyceríne s hydroxidom meďnatým sa používa, ak je glycerín v čistej forme alebo vo vodnom roztoku. Na uskutočnenie takýchto reakcií, v ktorých je glycerol s nečistotami, je potrebné ho od nich predčistiť.
Kvalitatívne reakcie na glycerín pomáhajú odhaliť ho v akomkoľvek prostredí. Aktívne sa používa na stanovenie glycerínu v potravinách, kozmetike, parfumoch, lekárske prípravky a nemrznúca zmes.
Test nemožno vykonať úplne, ale ak je to možné, pozrite si väčšinu otázok. S uv. I.V.
Metódy poznania v chémii. Chémia a život ( otvorená banka 2014)
Časť A
1. Aké činidlo deteguje chloridové ióny?
3. Amónne soli možno zistiť pomocou látky, ktorej vzorec je
5. Vodné roztoky kyseliny sírovej a dusičnej možno rozlíšiť pomocou
7. Vzorec produktu polymerizácie propylénu
9. Látka, ktorá je pre človeka netoxická je
11. Proces rozkladu ropných uhľovodíkov na prchavejšie látky sa nazýva tzv
13. Chemická štruktúra butadiénového kaučuku je vyjadrená vzorcom
15. Spôsob spracovania ropy a ropných produktov, pri ktorom nedeje sa
chemické reakcie sú
16. Pôsobením alkoholového roztoku zásady na 2-chlórbután vzniká prevažne
17. Produkty praženia pyritu FeS 2 sú
19. Výtlak vody je zakázané
zbierať
20. Počas alkalickej hydrolýzy 1,2-dichlórpropánu,
21. Vodný roztok manganistanu draselného mení svoju farbu pôsobením o
Monomér na výrobu polyetylénu je
23. Síranový ión v roztoku môžete zistiť pomocou
24. Aminooctovú kyselinu je možné získať reakciou amoniaku s
25. Ekologické palivo je
35. Hydroxid železitý vzniká pôsobením alkalických roztokov na
36. Anilín od benzénu možno rozlíšiť pomocou
38.Brómetán je zakázané
dostať
interakcia
39. Pôsobením vodného roztoku alkálie na monobrómalkány, vznikajú prevažne
40. Pôsobením koncentrovaného alkoholového roztoku alkálie na monobrómalkány pri zahrievaní tvoria prevažne
41. Má silné antiseptické vlastnosti
42. V priemysle sa získava acetylén
43. Chlórprénový kaučuk sa získava z
45. V reakčnej schéme NaOH + X C 2 H 5 OH + NaCl s látkou „ X" je
46.Etylén možno získať dehydratáciou
Proces aromatizácie benzínu je tzv
48. Prítomnosť iónov Cu 2+ a SO 4 2– v roztoku možno potvrdiť pomocou roztokov:
50.Pre priemyselná produkcia metanol zo syntézneho plynu nie je
charakteristický
51. Aká reakcia nepoužité
pri výrobe kyseliny sírovej?
53. Aký proces pri výrobe kyseliny sírovej prebieha v kontaktnom prístroji?
54. Pri alkalickej hydrolýze 2-chlórbutánu vzniká prevažne
55. Reakcia na priemyselnú výrobu metanolu, ktorej schéma je CO + H 2 CH 3 OH, je
56. Na výrobu surovín kyseliny sírovej nie je
58. Hlavným produktom reakcie chlóretánu s nadbytkom vodného roztoku hydroxidu draselného je
59. Pri pôsobení na bielkovinu sa objavuje fialové sfarbenie
60. Svetlomodrý roztok vzniká interakciou hydroxidu meďnatého s
61. Monomér na výrobu polystyrénu (- CH 2 - CH (C 6 H 5) -) n je
62. Výbušné zmesi so vzduchom
63. Roztok chloridu sodného sa používa na detekciu iónov
65. Monomér na výrobu umelého kaučuku podľa Lebedevovej metódy je
66. Monomér na výrobu polyvinylchloridu je
67. Zariadenie na oddeľovanie tekutých produktov výroby je
68. Butadién-1,3 sa získa z
69.Základné prírodný zdroj bután je
70. Kvalitatívna reakcia na formaldehyd je jeho interakcia s
71. Proteíny pôsobením žltnú
73. V procese sa uskutočňuje separácia ropy na frakcie
75. Kyselina octová je zakázané
dostať
76. Reakciou, ktorej schéma sa tvorí, vzniká 1-propanol
78. Spôsoby získavania alkénov zahŕňajú:
79. Interakciou vznikajú butanol-2 a chlorid draselný
80. Reakcia, pomocou ktorej môžete určiť síranový ión, je:
82. Charakteristickou reakciou pre viacsýtne alkoholy je interakcia s
84. V pozinkovanej nádobe je zakázané
riešenie obchodu
86. Pri výrobe amoniaku sa používa ako surovina
87. Tvorí sa výbušná zmes so vzduchom
89. Na získanie amoniaku v priemysle používajú
90. Je to pravda? nasledujúce rozsudky o pravidlách nakladania s látkami?
A. V laboratóriu sa nemôžete zoznámiť s vôňou látok.
B. Soli olova sú veľmi toxické.
91. Sú nasledujúce úsudky o pravidlách zaobchádzania s látkami správne?
A. V laboratóriu sa môžete zoznámiť s vôňou a chuťou látok.
B. Plynný chlór je vysoko toxický.
92. Sú nasledujúce úsudky o priemyselných metódach výroby kovov správne?
A. Pyrometalurgia je založená na procese získavania kovov z rúd pri vysokých teplotách.
B. V priemysle sa oxid uhoľnatý (II) a koks používajú ako redukčné činidlá.
93. Pri výrobe kyseliny sírovej v štádiu oxidácie SO 2 na zvýšenie výťažku produktu
94. Činidlom pre viacsýtne alkoholy je
96. Každá z týchto dvoch látok vstupuje do reakcie „strieborného zrkadla“:
97. V priemysle využívajú metódu fluidného lôžka
98. Pentanol-1 vzniká ako výsledok interakcie
99. Prírodný polymér je
100. V dôsledku interakcie vzniká kyselina pentánová
101. Hlavnou zložkou je metán
103. V jednej fáze je možné získať bután z
104. V dôsledku interakcie vzniká kyselina propánová
105. Sú nasledujúce úsudky o ukazovateľoch správne?
A. Fenolftaleín mení farbu v kyslom roztoku.
B. Lakmus možno použiť na detekciu kyselín aj zásad.
106. Pri polymerizácii vzniká kaučuk
107. V laboratóriu možno kyselinu octovú získať oxidáciou
108. Kvalitatívna reakcia na viacsýtne alkoholy je reakcia s
109.Hlavná zložka zemný plyn je
110. Na detekciu možno použiť roztok manganistanu draselného
111. Syntézne reakcie makromolekulových látok zahŕňajú
112. Pri zahrievaní s tuhým hydroxidom sodným vzniká octan sodný
114. Krakovanie ropných produktov sa vykonáva s cieľom získať
115. Pri zahrievaní nasýtených jednosýtnych alkoholov s karboxylové kyseliny vzniká v prítomnosti kyseliny sírovej
116. Pri reakcii acetaldehydu s vodíkom vzniká
117. Priemyselná výroba metanolu je založená na chemickej reakcii, ktorej rovnica
119. Sú nasledujúce úsudky o výrobe amoniaku správne?
A. V priemysle sa amoniak získava syntézou z jednoduchých látok.
B. Reakcia syntézy amoniaku je exotermická.
120. V dôsledku interakcie vzniká kyselina butánová
121. Amoniakálny roztok oxidu strieborného (I) je činidlom pre
122. Sú nasledujúce úsudky o metódach rafinácie ropy správne?
A. Metódy sekundárnej rafinácie ropy zahŕňajú krakovacie procesy: tepelné a katalytické.
B. Kedy katalytické krakovanie spolu so štiepnymi reakciami dochádza k izomerizačným reakciám nasýtených uhľovodíkov.
123. Čerstvo vyzrážaný hydroxid meďnatý reaguje s
124. Propanol-1 vzniká ako výsledok interakcie
125. Ktorý z uvedených iónov je najmenej toxický?
127. Roztok manganistanu draselného sa odfarbuje každou z týchto dvoch látok:
128. Kyselinu butánovú možno získať interakciou
129. Sú nasledujúce úsudky o pravidlách pre zaobchádzanie s látkami správne?
A. Látky sa nesmú ochutnávať v laboratóriu
B. So soľami ortuti by sa malo zaobchádzať mimoriadne opatrne kvôli ich toxicite.
130. Medzi ekologické palivá patria
131.Aké alkoholy je zakázané
získať hydratáciu alkénov?
132. Na získanie acetylénu v laboratóriu použite
133. Butanol-1 vzniká ako výsledok interakcie
134. Sú nasledujúce úsudky o pravidlách pre manipuláciu s látkami a zariadeniami správne?
A. Zahustená olejová farba sa nesmie zohrievať nad otvoreným ohňom.
B. Strávil organickej hmoty je zakázané vylievať do odtoku.
135. Polypropylén sa získa z propénu ako výsledok reakcie
136. Na syntézu butánu v laboratóriu, kovový sodík a
137. Výsledkom reakcie sú estery
139. Východiskovým materiálom na výrobu butadiénového kaučuku je
141. Polymér vzorca
prijímať od
142. Sú nasledujúce úsudky o toxicite látok a pravidlách práce v laboratóriu správne?
A. Najtoxickejšie plyny sú kyslík a vodík.
143. V poslednej fáze výroby kyseliny sírovej sa na absorpciu používa oxid sírový (VI).
144. Sú nasledujúce úsudky o práci s plynmi správne?
A. Oxid uhličitý možno vysušiť prechodom cez koncentrovanú kyselinu sírovú.
B. Na sušenie chlorovodíka sa môže použiť tuhý hydroxid vápenatý.
145. Pri výrobe kyseliny sírovej sa používa metóda „fluidného lôžka“.
146. Keď sa propylén hydratuje, tvorí sa prevažne
147. Sú nasledujúce úsudky o bezpečnostných predpisoch správne?
A. Pri príprave roztokov kyseliny opatrne (tenkým prúdom) nalejte kyselinu do studenej vody a roztok miešajte.
B. Rozpúšťanie pevných zásad sa najlepšie vykonáva v porceláne a nie v hrubostennom skle.
148. Pri výrobe kyseliny sírovej sa katalyzátor používa na stupni
149. Butanol-2 vzniká ako výsledok interakcie
151. Pri výrobe sa používa metóda "fluidizovaného lôžka".
152. Získa sa acetylén v laboratóriu
153. Netoxická je každá z týchto dvoch látok:
155. Butanol-2 možno získať interakciou
156. Každý z dvoch plynov je toxický:
158. Kyselina pentánová vzniká interakciou
159. Roztok obsahujúci ióny môže slúžiť ako činidlo pre uhličitanové ióny
161. V dôsledku interakcie vzniká kyselina butánová
162. Kvalitatívne zloženie chloridu bárnatého možno určiť pomocou roztokov obsahujúcich ióny
164. Činidlo pre amónne katióny je látka, ktorej vzorec je
166. Fosfátové ióny v roztoku možno detegovať pomocou látky, ktorej vzorec je
168. Pri interakcii vzniká kyselina octová
170. Sú nasledujúce súdy o vedeckých princípov priemyselná syntéza amoniaku?
A. Syntéza amoniaku sa uskutočňuje na princípe cirkulácie.
B. V priemysle sa syntéza amoniaku uskutočňuje vo fluidnom lôžku.
171. Interakciou vzniká propionát vápenatý
172. Sú nasledujúce úsudky o výrobe kyseliny sírovej v priemysle správne?
A. Na absorpciu oxidu sírového (VI) použite koncentrovanú kyselinu sírovú.
B. Hydroxid draselný sa používa na sušenie oxidu sírového (IV).
C3HB (OH) E (mol. hmotnosť 92,06)
Kvalitatívne reakcie
1. Pri zahrievaní glycerínu s dvojnásobným množstvom hydrogénsíranu draselného KHS0 4 až do mierneho zuhoľnatenia je cítiť zápach akroleínu, ktorý silne dráždi sliznice a spôsobuje slzenie. Papier navlhčený Nesslerovým činidlom, keď sa ponorí do výparov uvoľneného akroleínu, sčernie (od uvoľnenej ortuti):
2. Denigerova reakcia je založená na oxidácii glycerolu brómovou vodou na dihydroxyacetón:
0,1 g vzorky zahrievajte s 10 ml čerstvo pripravenej brómovej vody (0,3 ml brómu v 100 ml vody) počas 20 minút a potom odstráňte zvyšný bróm varom. Výsledný dihydroxyacetón obnovuje Nesslerovo činidlo a Fehlingov roztok.
kvantifikácia
1. Refraktometrické stanovenie. Obsah glycerolu vo vodných roztokoch, ktoré neobsahujú iné látky, možno určiť refraktometricky z indexu lomu pomocou príslušnej tabuľky.
2. Acetínová metóda. Vzorka glycerolu sa acetyluje, čím sa získa octový ester glycerolu - triacetín. Zmydelnením triacetínu sa stanoví množstvo spotrebovanej zásady a vypočíta sa množstvo glycerolu. Vzhľadom na to, že acetylácia glycerolu vyžaduje obzvlášť kvalitný acetanhydrid, ktorý by mal obsahovať len stopy voľného octová kyselina preferujú stanovenie glycerolu bichromátovou metódou.
3. Bichromátová metóda stanovenia. Prečistený glycerín, ktorý neobsahuje cudzie oxidovateľné látky, sa v kyslom prostredí oxiduje dichrómanom na oxid uhličitý a vodu:
S použitím nadbytku titrovaného roztoku dvojchrómanu draselného stanovte nadbytok tohto jodometricky:
Uvoľnený jód sa titruje roztokom tiosíranu sodného. O technike stanovenia pozri Meyer (1937).
4. Na stanovenie malých množstiev glycerolu je vhodnejšia metóda oxidácie brómom (pozri vyššie).
Odvážená časť glycerínového roztoku zodpovedajúca 0,02 až 0,04 g 100 % glycerolu sa umiestni do Erlenmeyerovej banky so zabrúsenou zátkou. Kyslé roztoky sa neutralizujú 0,1 N. alkalického roztoku v prítomnosti jednej kvapky roztoku metyloranže. Potom nalejte 10 ml 0,1% brómovej vody, navlhčite zátku roztokom jodidu draselného a nechajte reakčnú zmes 15 minút v pokoji. Nalejte 10 ml 10 % roztoku jodidu draselného, 50 – 100 ml vody a titrujte 0,02 N jódom. roztok tiosíranu sodného v prítomnosti škrobu. Zároveň dať slepý experiment.
kde a- počet u,uz n. roztok tiosíranu sodného v mililitroch použitý na slepý experiment, b- množstvo rovnakého roztoku v mililitroch použitého pri stanovení, e- hmotnosť v miligramoch.
