GLYSEROLI, propaanitrioli (1, 2, 3), α, β, y-trioksipropaani, kolmiarvoinen alkoholi CH 2 OH CHOH CH 2 OH. Glyseroli on erittäin yleinen luonnossa, jossa sitä esiintyy estereinä - glyserideinä. Eläinorganismeissa glyserolia löytyy myös lesitiinien muodossa - glyserofosforihapon estereinä. Lisäksi glyseriini on viinin normaali ainesosa, koska sitä muodostuu rypälesokerin käymisen aikana.
Puhdas glyseriini on siirappimainen, paksu neste, jolla on makea maku, hajuton, neutraali reaktio, D 4 20 = 1,2604. Pitkäaikaisella voimakkaalla jäähdytyksellä se jähmettyy rombisen järjestelmän kiteiksi, jotka sulavat 17-20 °:ssa. Glyseriini on erittäin hygroskooppinen. Se sekoittuu veteen ja alkoholiin kaikilta osin ja liuottaa epäorgaanisia suoloja; eetteriin ja kloroformiin liukenematon. Normaalipaineessa se kiehuu 290°:ssa vähän hajoamatta, mutta alennetussa paineessa ja vesihöyryn kanssa se tislautuu hajoamatta; kiehumispiste 50 mm:ssä 205°, 0,05 mm:ssä 115-116°. Vedetön glyseriini sublimoituu jo 100-150°:ssa.
Nopeasti kuumennettaessa se menettää vettä ja muodostaa raskaita höyryjä, joissa on akroleiinin hajua ja palaa sinisellä liekillä; huolellisella hapetuksella glyseroli tuottaa aldehydiä - glyseroosi CH 2 OH · CHOH · SON; hapettuessaan edelleen (HNO 3:n vaikutuksesta) se tuottaa happoja: glyserinen CH 2 OH CHOH COOH, oksaali-COOH COOH, glykolinen CH 2 OH COOH ja glyoksyyli-COOH COOH. Glyseriini reagoi helposti epäorgaanisten happojen kanssa; niin, kanssa fosforihappo glyserolimuodot glyserinofosfori happo CH2OH·CH(OH)·CH20·RO(OH)2; booraksilla lämmitettynä glyseriini tuottaa glyserinoboraattia, jota käytetään lääketieteessä antiseptisenä aineena. Metallien vaikutuksesta glyseriini tuottaa glyseraatteja, b. mukaan lukien kiteinen yhdiste. Halogenivetyhappojen tai muiden halogeeniyhdisteiden vaikutus glyseroliin tuottaa mono-, di- ja trihalohydriinit glyseriini; Alkoholien halohydriinien vaikutus glyseraattiin tuottaa glyserolin sekaestereitä - nesteitä, jotka muistuttavat ominaisuuksiltaan yksiarvoisten alkoholien eettereitä. Kuten glykolit, glyseroli, joka menettää vettä, antaa anhydridin - glysidin
Glyserolihomologit, kolmiarvoiset alkoholit, ns. glyserolit, vähän tutkittu; Jotkut on saatu keinotekoisesti ja ovat paksuja, kiteytymättömiä, makean makuisia nesteitä, jotka liukenevat hyvin veteen ja alkoholiin.
Synteettisillä menetelmillä glyserolin saamiseksi ei ole teknistä merkitystä. Tekniikassa glyseriiniä saadaan halkaisemalla rasvoja (saippuoimalla). Rasvan hajoaminen on glyseridin hajoamista vapaaksi rasvahappo ja glyseriini yhtälön mukaan:
On monia tapoja jakaa; tärkeimmät ovat: 1) autoklaavimenetelmä, 2) Twitchell-menetelmä, 3) Krebitz-menetelmä ja 4) entsymaattinen. Twitchell-menetelmä on yleisimmin käytetty ja sitten autoklaavimenetelmä. Neuvostoliitossa käytetään autoklaavimenetelmän lisäksi toista menetelmää, joka on jokin Twitchell-menetelmän modifikaatio - jakaminen "kontaktin" avulla.
1. Halkaisu autoklaaveissa suoritetaan seuraavasti: puhdistettu rasva vedellä ja 1-2 % kalkkilla kuumennetaan autoklaavissa (150-180 °C asti), joka on varustettu lähes pohjaan asti ulottuvalla putkella (kuva 1), 8-12 atm paineessa.
Tämän hoidon aikana rasvat hajoavat muodostaen rasvahappojen kalsiumsuoloja (saippuaa) ja glyserolia vesiliuos - glyseriinivettä- yhtälön mukaan:
Halkaisu kestää 6-8 tuntia, jonka jälkeen reaktioseosta jäähdytetään jonkin verran ja vapautetaan autoklaavista. Autoklaaviin jäävästä paineesta johtuen neste nousee putken läpi ja ensin tulee glyseriinivettä, joka kerätään erilliseen astiaan ja jätetään laskeutumaan. Laskeutuminen on erittäin hidasta, varsinkin jos saippuoitukseen otettu rasva oli huonosti puhdistettu. Kun epäpuhtaudet kelluvat pinnalle, ne erotetaan ja liuosta käsitellään edelleen glyserolin poistamiseksi siitä. Viime aikoina kalkin sijasta on käytetty magnesiumoksidia tai tulistettua höyryä sinkkioksidin ja sinkkipölyn läsnä ollessa. Ota 2500 kg:aa rasvaa kohti 15 kg sinkkioksidia, 7 kg sinkkipölyä ja 500 litraa vettä. Nämä muutokset mahdollistavat halkaisun suorittamisen alemmalla paineella (6-7 atm) ja glyserolin saamisen pienemmällä häviöllä. Venäjällä ennen sotaa 1914-1918. rasvojen pilkkominen tehtiin lähes yksinomaan saippua- ja steariinitehtaissa. Totta, paikoin (Moskovassa, Lodzissa, Varsovassa) oli rasvanhalkaisulaitoksia, jotka tuottivat glyseriiniä tekstiiliteollisuudelle, mutta niiden tuotanto oli merkityksetöntä. Länsi-Euroopassa rasvanhalkaisuliiketoiminta on hyvin laajalle levinnyttä: saippua- ja steariinitehtailla sivutuotteena saatavan glyseriinin lisäksi on olemassa suuri määrä erityisiä rasvanhalkaisulaitoksia, jotka erottavat glyseriiniä rasvoista.
2. Twitchell-menetelmä (happo) on muunnos vanhasta menetelmästä jakaa rasvoja rikkihapolla, jossa rikkihappo toimii emulgaattorina ja samalla tulee kemiallinen vuorovaikutus tyydyttymättömien happojen glyserideillä ja glyseriinillä, jolloin saadaan sulfonihappoja, jotka hajoavat keitettäessä takaisin rikkihappo, rasvahapot ja glyseroli. Twitchell-menetelmä perustuu hänen ehdottaman reagenssin (aromaattisten rasvahappojen sulfonihappojen seos) emulgoivaan vaikutukseen - Twitchellin reagenssi. Emulsiotilassa rasvalla on valtava pinta-ala veden halkeamistoiminnalle, minkä seurauksena reaktio kiihtyy niin paljon, että halkaisu on mahdollista suorittaa ilman autoklaavia. Jakaja - Petrovin "kosketin", joka on nyt korvannut Twitchellin reagenssin (ja vastaavat), on 40-prosenttinen vesiliuos sulfonihappoja, jotka ovat yleisen kaavan syklistä sarjaa: C n H 2n–9 SO 3 H ja C n H 2 n–11 SO 3 H. Tämän menetelmän käsittely suoritetaan seuraavasti. Arr.: rasva laitetaan sekoittimella varustettuun kattilaan, kuumennetaan 50 °C:seen ja voimakkaasti ravistellen, siihen lisätään 1,5-prosenttista rikkihappoa 60 ° V (proteiinien ja muiden epäpuhtauksien tuhoamiseksi). Sitten seos laimennetaan vedellä (20 %), lisätään hajottajaa (0,5-1,25 %) ja keitetään. 24 tunnin kuluttua yleensä 85 % rasvasta hajoaa. Massan annetaan laskeutua, glyseriinivesi erotetaan ja käsitellään edelleen glyserolin eristämiseksi. Autoklaavimenetelmä antaa hyviä lähtöjä ja tuotteen laatu, mutta sen laitteet ovat kalliita. Twitchel-asennus on halvempaa, mutta se kuluu nopeammin; saannot ovat pienemmät ja tuote huonompilaatuista.
3. Saippuan valmistuksessa käytetty Krebitzin menetelmä (emäksinen) perustuu myös rasvan reaktiivisen pinnan lisäämiseen. Tämä saavutetaan sekoittamalla rasvaa voimakkaasti kalkkimaidon kanssa (0,5-3 % alkalia riittää hajottamaan rasvaa) samalla kun seokseen johdetaan höyrysuihku. Sitten seoksen annetaan seistä 12 tuntia, jonka aikana saippuoituminen päättyy. Osoittautuu, että kalkkisaippua on huokoisen hauraan massan muodossa, ja glyseriini liukenee. Koska saippua sitoo huomattavan osan glyseriinistä, saippua murskataan, pestään kuuma vesi ja pesuvesi lisätään glyseriinin pääliuokseen.
4. Rasvojen hajoaminen tapahtuu entsymaattisesti käyttämällä erityisiä (lipolyyttisiä) entsyymejä, joita löytyy pääasiassa joidenkin kasvien siemenistä. arr. risiinipavut (Ricinus communis). Tätä tarkoitusta varten murskattuja risiinipapujen siemeniä hierretään öljyn poistamisen jälkeen heikolla rikkihapolla, kunnes muodostuu emulsio (inaktiiviset osat erotetaan sentrifugoimalla). Tätä emulsiota ("entsyymimaitoa") käytetään suoraan halkaisuun, joka 30-40 °:n lämpötilassa päättyy 2-3 päivässä: rasvahapot erottuvat ja 40-50% glyserolia jää liuokseen. Aluksi entsymaattiseen menetelmään pantiin suuria toiveita, mutta käytännössä oli monia vaikeuksia, joiden vuoksi Wilstatterin, Goyerin, Nicloux'n ja muiden teosten parannuksista huolimatta sitä ei käytetty laajalti. Vuosien 1914-1918 sodan aikana glyseriinin suurten määrien tarpeen ja rasvojen puutteen vuoksi monissa maissa kiinnitettiin huomiota mahdollisuuteen kierrättää saippuan tuotantojätteitä. Saippuan suolauksen jälkeen saadut liuokset, ns. 5-10 % glyserolia sisältävät saippualiuokset yksinkertaisesti kaadettiin monissa tehtaissa; paljon glyseriiniä jäi myös ns. liimautuvat saippuat. Niin. arr. merkittävä osa rasvoista uutetusta glyseriinistä hävisi tuottamatta. Siksi Saksassa vuonna 1914 seurasi tahmeiden saippuoiden tuotantokielto, ja suuret tehtaat alkoivat ostaa saippualiuoksia uuttaakseen niistä glyseriiniä.
Viimeisten 10 vuoden aikana on kiinnitetty paljon huomiota menetelmään saada glyserolia käymisen avulla. Pasteur havaitsi myös, että sokerin alkoholikäymisen aikana ei suuri määrä glyseriini (noin 3 %). Konstein (Konnstein) ja Ludeke (Ludecke) lisäämällä fermentoivaan seokseen natriumsulfiittia Na 2SO 3 nostivat glyserolin saannon 36,7 %:iin. Sodan aikana tätä menetelmää käytettiin Amerikassa (Porto Rico) ja Länsi-Euroopassa glyseriinin saamiseksi melassista (sokerijuurikkaan tuotannon jäte), ja sen avulla uutettiin yli miljoona kiloa glyseriiniä. Saksassa fermentoimalla saatua glyseriiniä kutsutaan protoliksi (Protol) tai fermentoliksi (Fermentol).
Tavalla tai toisella saadut glyseroliliuokset ovat erittäin laimeita ja saastuneita; glyseriinin eristämiseksi niistä käsitellään erilaisia kemiallisia reagensseja (kalsium poistetaan oksaalihapolla, magnesium kalkkivedellä, sinkki bariumkarbonaatilla) ja haihdutetaan sitten avoimissa astioissa (kuva 2) tai erityyppisissä tyhjiolaitteissa. .
Erityisen vaikeaa on saippuanesteiden puhdistaminen ja haihduttaminen, koska ne ovat voimakkaasti kontaminoituneita saippuan ja mineraalisuolojen kolloidisilla liuoksilla. Domier C ° -menetelmän mukaan liuokseen lisätään ensin 0,5 % kalkkia ja sitten sitä haihdutetaan, kunnes suolat alkavat kiteytyä. Tässä prosessissa muodostuneet emäkset vaahdottavat liuoksessa olevat hartsimaiset aineet ja saippua kerääntyy pinnalle vaahtona ja kuljettaa mukanaan loput epäpuhtaudet. AT uusimmat keinot neutraloinnin jälkeen saippualiuokset käsitellään alumiini- tai rautasulfaatilla, suodatetaan laskeutuneiden epäpuhtauksien erottamiseksi ja lievästi hapan suodos neutraloidaan soodalla, johon on sekoitettu paperimassaa. Jälkimmäinen adsorboi epäpuhtauksien jäännökset, minkä jälkeen liuokset suodatetaan ja haihdutetaan erityisessä tyhjiölaitteessa, joka on varustettu säiliöllä saostuneiden suolojen keräämiseksi. Glyseriinivettä haihduttamalla saadaan raakaglyseriiniä, joka on väriltään tumma ja sisältää huomattavan määrän epäorgaaniset suolat. Tämä teknisen luokan glyseriini myydään joko suoraan tai jatkojalostettuna. Tätä tarkoitusta varten glyseriiniliuos johdetaan kalsinoidulla luuhiilellä täytettyjen suodattimien läpi siten, että glyseriini kulkee ensin käytetyn hiilen läpi ja lopuksi tuoreen hiilen läpi (vastavirtaperiaate). Koko suodatinparisto kuumennetaan 80°:een suodatinvuorauksen seinämien välissä kulkevalla höyryllä. Menetelmä antaa hyviä tuloksia, mutta sen käyttö on rajoitettua korkean hinnan, suodatuksen hitauden ja luun hiilen säännöllisen regeneroinnin tarpeen vuoksi. Helpompi tapa on lämmitys valkaisujauheilla (eläinhiili, karborafiini jne.), mutta se antaa huonompia tuloksia.
Puhtaan glyserolin saamiseksi on turvauduttava tislaukseen (menetelmä puhtaan glyserolin saamiseksi kiteyttämällä on tällä hetkellä jätetty Länsi-Euroopassa kannattamattomaksi). Tislaus suoritetaan kupari- tai rautakattiloissa käyttäen tulistettua höyryä ja tyhjiötä. Tämä nopeuttaa prosessia, säästää polttoainetta ja parantaa saatujen tuotteiden laatua, koska tislauslämpötilan alentaminen estää glyseriinin hajoamisen ylikuumenemisen ja glyseriini saadaan lähes vedettömänä. Eri yritysten tislauslaitokset eroavat toisistaan yksityiskohdissa, mutta yleensä ne on suunniteltu saman periaatteen mukaan. Ruymbeken ja Jollinsin (kuva 3) mukaan höyry kulkee ennen tislauskuutioon A pääsyä lämmityskuutiossa E sijaitsevan kierukan (c) läpi, josta höyryä johdetaan höyrykattilasta putken (f) kautta.
Patterin (c) leveän halkaisijan vuoksi sen läpi (halkaisijaltaan pienemmästä putkesta d) kulkeva höyry laajenee, samalla jäähtyen, mutta lämmittää sen välittömästi takaisin alkuperäiseen lämpötilaansa patterin ympärillä olevan höyryn vaikutuksesta. . Paisutettu ja kuumennettu höyry tulee tislauskuutioon A, enintään 1/3 tilavuudesta täytettynä raakaglyseriinillä; rei'itetyn putken (b) kautta johdetaan höyryä tislattuun massaan; tisle tiivistetään lauhduttimessa B, josta se siirtyy astiaan C, josta se kerätään. Tällä tekniikalla vältetään samanaikaisesti sekä höyryn jäähtyminen sen laajeneessa itse tislauskuutiossa että glyseriinin hajoaminen ylikuumenemisen seurauksena, mikä tapahtui aikaisemmissa asennuksissa, joissa höyry kulki ensin tulistimen läpi. Kuviossa 3 Kuvassa 4 on moderni Feld ja Forstmanin tislauslaitteiden asennus.
Raaka glyseriini ladataan kattilaan B siten, että se täyttää enintään 1/3 tilavuudestaan. Anna höyryn tulistimeen U lämmittääksesi serpentiiniä ja samalla kattilaastiaan B nostaaksesi glyseriinin lämpötilaa. Höyryä johdetaan sitten käärmeeseen, ja kun se laajenee ja lämpenee, se johdetaan tislauskuutioon. Voimakas tislaus alkaa välittömästi. Glyseriini kuljetetaan pois höyryn mukana ja tiivistyy lauhdutinjärjestelmässä G, kun taas höyry johdetaan edelleen erityiseen vesilauhduttimeen K ja myös kondensoituu. Työ tapahtuu tyhjiössä. Polttoainetalouden näkökulmasta kiinnostava on New Yorkin Marx & Rawolle moninkertaistuslaitos, jossa samaa höyrysuihkua hyödynnetään erittäin tarkoituksenmukaisesti.
Glyseriiniä on kaupallisesti saatavilla eri puhtausasteina. Seuraavat lajikkeet erotetaan: 1) kahdesti tislattu, kemiallisesti puhdasta glyseriiniä- Glycerinum purissimum albissimum, 30° tai 28° Ve; 2) G. Album - myös puhdas tuote, mutta kerran tislattu; 3) dynamiittiglyseriini- tislattu ja korkein aste puhdas tuote; hieman keltainen, 28° B; ominaispaino 1,261-1,263; 4) puhdistettu glyseriini- ei ole tislattu, vaan vain selkeytetty, on olemassa kaksi lajiketta: valkoinen ja keltainen, 28 ° ja 30 ° V; 5) raaka, puhdistamaton glyseriini (tekninen): a) saippualipeästä ja b) saippuointi(saatu autoklaavissa).
Glyseriiniä käytetään laajasti monilla teollisuuden ja tekniikan aloilla. Suuria määriä glyseriiniä käytetään nitroglyseriinin ja dynamiitin valmistukseen. Glyseriiniä käytetään suojaamaan erilaisia tuotteita kuivumiselta: saippuateollisuudessa, nahan parkitsemisessa, tupakkateollisuudessa jne. Sen säilöntäominaisuudet mahdollistavat sen käytön säilyketeollisuudessa sekä anatomisten ja kasvitieteellisten valmisteiden säilyvyyden. Glyseriiniä käytetään myös voiteluaineena erilaisten mekanismien voiteluun: kellot, pumput, jäähdytys- ja jääkoneita. Sitä käytetään sitten hydraulipuristimiin ja rautatiejarruihin. Tekstiiliteollisuudessa sitä käytetään kalikopainatuksessa erilaisiin viimeistelyihin. Merkittäviä määriä glyseriiniä käytetään painomassojen, glyseriinigelatiinin, kopiomusteen, pergamentin ja sidontapaperin valmistukseen; sisään lääketeollisuus- erilaisiin kosmetiikka- ja lääkkeet(glukoosi, glyserofosfaatit); maaliteollisuudessa - joidenkin väriaineiden (alizariinisininen, bentsantronivärit) valmistukseen. Kengänkiillotusaineissa käytetään pahimpia glyseriinilaatuja. Glyserolin tislauksen jälkeistä jäännöstä käytetään eristemateriaalina sähkökaapeleiden valmistuksessa.
Maailman glyseriinin vuosituotanto ylittää 72 000 tonnia, Venäjällä vuonna 1912 se oli 5 000 tonnia, josta 30-40 % viedään Saksaan, Ranskaan ja Amerikkaan. Sodan ja saarron olosuhteiden keskeyttämänä glyseriinin vienti Neuvostoliitosta jatkui vuosina 1926/27. Glyseriinin kokonaistuotanto Neuvostoliitossa vuosien 1925/26 tietojen mukaan oli 3,5 tuhatta tonnia ja markkinointivuonna 1926/27 pelkästään kolmannella neljänneksellä se saavutti 896,5 tonnia teknisen glyseriinin ja kemiallisen ja dynamiittiglyseriinin 487,1 tonnia.
Glyseroli(chem., Glyc é rine fr., glycerin saksa ja englanti) C 2 H 3 O 2 \u003d C 2 H 5 (OH) 2 - löysi vuonna 1779 Scheele, joka huomasi, että keitettäessä oliiviöljyä glenin kanssa, lisäksi lyijylaastariin (lyijysaippua, eli rasvahappojen lyijysuola) saadaan myös makeaa, siirappimaista nestettä; samalla tavalla Scheele sai sitten glyseriiniä öljyistä: manteli-, pellavansiemen-, rapsi-, lehmän- ja sianrasvasta. Glyseriinin lähes oikean prosentuaalisen (alkeis)koostumuksen on antanut Chevrel (1813), joka osoitti, että sekä edellä mainitut kasviöljyt että eläinrasvat (katso) voidaan pitää kemiallisesti happoesterit Glyseriiniä ja tunnistaa siten oikein glyseriinin alkoholipitoisuuden (katso ja). Tämä näkemys vahvistettiin lopulta kokeilla (1853 ja 1854), joissa rasvat saatiin keinotekoisesti kuumentamalla glyseriiniä rasvahapoilla; esterit yhden, kahden ja kolmen ekvivalentin kanssa otettua happoa (riippuen kokeen olosuhteista) vahvistivat glyserolin kolmiatomisuuden (katso alla). Rasvojen lisäksi glyseriiniä on aina (vapaassa tilassa) viinissä (0,978 % - 1,667 % -), koska sitä muodostuu sokerin alkoholikäymisen aikana (jopa 3 % sokerista otettu - Pasteur) ja hyvin pieni määrä vodkaa (Morin). Synteettisesti Würz sai glyseriinin tribromihydriinistä Glyseriini, joka puolestaan muodostui bromin vaikutuksesta allyylijodidiin (katso); Friedel ja Silva - trikloorihydriinistä, joka on saatu jodikloridin vuorovaikutuksella propyleenikloridin kanssa, ja koska he valmistivat jälkimmäistä lisäämällä klooria isopropyylialkoholista saatuun propeeniin, glyseriini voidaan syntetisoida alkuaineiden perusteella. Glyseriini saadaan lopulta hapettamalla allyylialkoholia mangaani-kaliumsuolan kanssa. (E. Wagner - katso). Glyseriinin tekninen uuttaminen, katso liite. artikla. Pure Glyserin on paksu, siirappimainen neste, jolla on makea maku; se ei kiinteydy lyhytaikaisen jäähdytyksen aikana -40 ° C:seen, vaikka se paksuuntuu huomattavasti; Pitkäaikaisessa jäähdytyksessä 0 °C:seen, tietyissä olosuhteissa, joita ei ole täysin selvitetty, puhdas glyseriini voi kuitenkin kiteytyä muodostaen rombisia kiteitä, jotka leviävät ilmassa, sulamispiste kat. +17°С (Genningerin mukaan), + 20°С (Nietzschen mukaan) ja + 22,6°С (Krautin mukaan). Oud. paino Glyseriini - d 15/4 = 1,2637; (Mendelejev, 1861, katso alla), d 20/4 = 1,2590 (Brühl et ai.); Glyseriini on optisesti inaktiivinen; linjan taitekerroin ß vety = 1,478 (Brühl); = 0,612 (Winckelmann). Glyseriini sekoittuu kaikilta osin veteen ja alkoholiin, mutta lähes liukenematon rikkihappoeetteriin ja kloroformiin. Glyseriini pystyy liukenemaan merkittävässä määrin kalsium-, strontium- ja bariumoksideja, kaliumsulfaattia, natriumsulfaattia, kuparisulfaattia ja monia muita suoloja; sen läsnä ollessa emäksinen alkali ei saosta rautakloridia. Alennetussa paineessa tai vesihöyryn kanssa glyseriini tislautuu muuttumattomana; tavallisessa paineessa se kiehuu + 20 ° C:ssa (Mendelejev); läsnäolo mineraalisuolat, erityisesti aineet, jotka voivat viedä vettä, kuten esimerkiksi hapan rikkihapon kaliumsuola, fosforihappoanhydridi - aiheuttaa glyseriinin hajoamista, johon liittyy veden menetystä ja akroleiini -
C 3 H 8 O 3 - 2 H 2 O \u003d C 3 H 4 O
- (Redtenbacher, Gayter ja Cartmel), havaitaan aina luonnollisia rasvoja lämmitettäessä (poltetun rasvan haju johtuu akroleiinista), mikä erottaa jälkimmäisen helposti mineraaliöljyistä. Huolellisella hapetuksella (ilmakehän hapen vaikutus platinamustan läsnä ollessa - Grimaud tai bromihöyry lyijyglyseraattiin - Fischer ja Tafel) Glyseriini tuottaa aldehydiä - glyseroosia CH 2 (OH).CH (OH).SON (katso ja) ja yhdessä hänen kanssaan dihydroksiasetoni CH2(OH).CO.CH2(OH) (Fischer). saatu toiminnalla typpihappo s glyseriiniin, mutta sen lisäksi muodostuu lisähapetustuotteina seuraavia: glyserinen- CH2 (OH).CH (OH).COOH, oksaali - COOH.COOH, muurahaishappo - H.COOH, glykoli - CH 2 (OH).COOH ja glyoksyyli - CHO.COOH hapot; samalla havaitaan syaanivetyhapon (Przhibytek) ilmaantumista, jonka muodostuminen selittää mainittujen aineiden lisäksi myös rypäleen (Heinz) ja mesoviinihapon (Przhibytek, katso):
CH 2 (OH).CH(OH).SON + HCN \u003d CH 2 (OH).CH(OH).CH(OH).CN
CH 2 (OH). CH (OH). CH (OH). CH + 2H 2 O + O 2 \u003d COOH. CH (OH). CH (OH). COOH + NH 3.
Mangaani-kaliumsuolalla hapetettuna voidaan saada glyseriiniä viinihappo. COOH.CH(OH).COOH (Zadtler, Przybytek ja Bizzari), mutta hapetusaineen ylimäärän vaikutuksesta reaktio etenee yhtälön mukaisesti:
C 3 H 3 O 3 + C 2 H 2 O 4 (oksaalihappo) + CO 2 + 3 H 2 O
(Wanklin ja Fox - menetelmä glyseriinin kvantitatiiviseen määrittämiseen). Kiinteällä emäksisellä kaliumilla kuumennettaessa glyseriini tuottaa akryylihappoa (Redtenbacher), sen kanssa sulatettuna sen hajoamistuotteita: muurahais- ja etikkahappoa (Dumas ja Stas). Kuten viinialkoholi, glyseriini reagoi helposti epäorgaanisten happojen kanssa; saadut tuotteet vastaavat kemiallisesti täysin niitä tuotteita, jotka on saatu samoissa olosuhteissa etyylialkoholista; kyllä, antaa glyseriini-rikki happo - CH 2 (OH) CH (OH) CH 2 .O.SO 2 .OH (saanut Peluz liuottamalla yhden osan glyseriiniä 2 osaan rikkihappoa), rikkihapon täydellinen analogi. CH3CH20.S02.OH; sen lisäksi glyseriinille on mahdollista kaksi muuta happoa, nimittäin: CH 2 (OH).CH (OSO 2 OH).CH 2 (OSO 2 OH) ja CH 2 (OSO 2 OH). CH (OSO 2 OH).CH 2 (OS020H); molemmat ovat saaneet Clesson: jälkimmäinen ensimmäisen rikkihappokloridin vaikutuksesta. - SO 2 (OH) Cl glyseriiniin, ja ensimmäinen - vaikuttaessaan glyseriini tririkki hapan vettä. Fosforihapon kanssa. Glyseriinin muotoja glyserinofosfori hapan - CH 2 (OH) CH (OH) CH 2 O. PO (OH) 2, jonka esterit ovat erityisen merkittäviä lesitiinit - aineet, joita löytyy aivoista, munankeltuaisesta, siittiöistä, hiivasta, itiöistä jne. ja jotka bariittivedellä kuumennettaessa hajoavat (oleiini-, palmitiini-, steariini- jne.), glyserinofosforihapoksi ja neuriiniksi (katso) ja siksi ne edustavat todennäköisesti neuriinin glyseriini-fosforisuolan estereitä, joiden koostumus on - CH 2 (OR "). CH (OR"). CH 2 O.PO (OH) [O.N (CH 3) 3 .C 2 H 4 (OH) ], jossa R" on rasvahappojäännös. Booraksilla kuumennettaessa glyseriini antaa booriglyseriinihapon johdannaisen. (glyserinoboraatti), jolla on hapan reaktio ja jolla on melko laaja käyttö apteekissa antiseptisenä aineena. (typpihapon esterit - katso; rasva- ja muiden orgaanisten happojen esterit, katso Rasvat ja alla glyseriinin rakenne). Glyseriinin osalta tunnetaan lukuisia, jotka saadaan suurimmaksi osaksi joko halogenidivetyhappojen tai fosforihalogenidien vaikutuksesta glyseriiniin; fosforijodidi ei kuitenkaan anna trijodhydriiniä, kuten voisi odottaa, vaan ainetta, joka sisältää vähemmän kuin kaksi jodiatomia - nimittäin allyylijodidi -
CH 2: CH.CH 2J \u003d CH 2 J.CHJ.CH 2 J. - J 2 \u003d C 3 H 2 J
(Bertelo ja Lucas), 100 - 102°:ssa kiehuva neste, joka muodostuu vaikutuksen alaisena vetyjodidi sekundaarinen propyylijodidi:
CH2: CH.CHJ + 2HJ = CH2.CHJ. CH3 + J2,
ja bromin vaikutuksesta - tribromihydriini Glyseroli
CH 2: CH.CH2J + 2Br2 \u003d CH 2Br.CHBr.CH 2Br + JBr
(Wurtz). Kuten tavallinen alkoholi, joka muodostuu, glyseriini antaa alkalimetallien tai maa-alkali- ja raskasmetallioksidien vaikutuksesta - glyseraatteja, enimmäkseen kiteisiä, helposti muuttuvia yhdisteitä; mononatriumglyseraatti Kuumennettaessa hajoava C 3 H 7 O 2 (ONa) muodostaa merkittävän määrän CH 3 .CH (OH) CH 2 (OH) (Belogubek, Lebish ja Loos), jonka kanssa samanaikaisesti metyyli-, etyyli- ja normaalipropyylialkoholit , heksyleeni jne. (Fernbach). lyijiglyseraatti, edellä mainittu, saadaan saostamalla tavallisella alkoholilla lyijyoksidiliuos kiehuvassa vedessä. Glyseriini koko rivi sekoitettu esterit Glyseriini; nämä ovat kaikki nesteitä, jotka kiehuvat glyseriinin alapuolella ja muistuttavat ominaisuuksiltaan yksiarvoisten alkoholien sekaestereitä. Glykolien tavoin glyseriini pystyy vapauttamalla vettä yhdestä hiukkasesta muodostamaan esterimaisia anhydridejä, joista glysidi tunnetaan - CH 2 . CH.CH 2 (CH) - (allyylialkoholioksidi -), jonka ensimmäisen kerran hankki Gegerfeld; Ganriot sai glysidin vaikuttamalla vedettömällä bariitilla liuokseen, jossa oli monokloorihydriiniä Glyseriini vedettömässä eetterissä; se on liikkuva neste, joka kiehuu 157° - 160°, sekoittuu kaikilta osin veteen, alkoholiin ja eetteriin ja sekoittuu nopeasti veteen muodostaen takaisin glyseriiniä ja ei tarpeeksi vesi, - melko samanlainen kuin polyeteenialkoholit (katso Glykolit). glysidi on (katso). Veteen liuotettu glyseriini, liidun ja kaseiinin läsnä ollessa, pystyy käymään muodostaen etyylialkoholia, voihappoa ja joitain muita tuotteita (Bertelo, Bechamp). Bacilus subtiliksen (Cohn) kehittymisen aiheuttaman käymisen vaikutuksesta se muodostaa pääasiassa etyylialkoholia (Fitz), ja Butyl-Baciluksen vaikutuksesta se antaa normaalia (katso) -CH 3 .CH 2 .CH 2 . CH2(OH)(Fitz) ja -CH2(OH)CH2.CH2(OH)(Freund, katso Glykolit). Rakenne Glyseriini, kahden ensisijaisen sekundaarisen alkoholin - C 3 H 8 O 3 \u003d CH 2 (OH) CH (OH) CH 2 (OH) perusteella on johdettu seuraavien näkökohtien perusteella. Edellä mainittiin, että Chevreul huomautti ensimmäisenä rasvojen ja orgaanisten happojen esterien kemiallisen läheisyyden. "Itse asiassa", sanoo Berthelot (1854), "rasvoissa, neutraaleissa yhdisteissä, happojen ominaisuudet massattuvat täsmälleen samalla tavalla kuin estereissä, joita muodostuu vesielementtien vapautuessa happojen vuorovaikutuksessa alkoholit; molemmat yhdisteluokat regeneroivat happoja ja alkoholeja kiinnittäen takaisin veden alkuaineita tai alkalien, happojen tai veden vaikutuksen alaisena ( reaktio on käynnissä nopeasti + 220 °C:ssa ja hitaasti tavallisessa lämpötilassa), ainoa ero on, että estereitä ja alkoholeja saadaan estereistä ja glyserolia ja glyserolia saadaan rasvoista; ammoniakin vaikutuksesta sekä rasvat että esterit tuottavat happoamideja. Vielä vakuuttavammin alkoholin (tavallisen) ja glyseriinin kemiallinen vastaavuus on todistettu sillä, että kuumentamalla (monimutkaisia) alkoholiestereitä glyseriinin kanssa voidaan tietyissä olosuhteissa saada rasvoja (siis syrjäyttää alkoholin otetun eetterin) päinvastoin, kuumentamalla rasvoja alkoholin kanssa, voidaan saada eetterialkoholia (ja eristää glyserolia vapaassa tilassa), ja tämä vakuuttaa kaikkien hypoteesien lisäksi täydellisestä analogiasta rasvojen ja esterien koostumuksessa. Mutta jos kemiallisesti glyseriini lähestyy alkoholia, niin toisaalta sen happojen kanssa muodostamien yhdisteiden kaavat ja useiden neutraalien tuotteiden olemassaolo glyseriinille ja otettavalle hapolle muodostavat syvän eron sen ja alkoholin välillä. : jälkimmäinen antaa happojen kanssa vain yhden sarjan neutraaleja yhdisteitä, ja glyseriinille tunnetaan kolme eri sarjaa, joista vain yksi kaavoista vastaa alkoholiestereitä, koska se muodostuu yhden happohiukkasen vuorovaikutuksessa yhden hiukkasen kanssa glyseriiniä, kun yksi vesihiukkanen eristetään [Bertelo käyttää vanhoja atomipainoja (H = 1, O \u003d 8) ja sanoo siksi 2, 4 ja 6 ekvivalenttia vettä yhden, kahden ja kolmen vesihiukkasen sijaan] , toinen rivi muodostuu yhden glyseriinihiukkasen vuorovaikutuksesta kahden happohiukkasen kanssa kahden hiukkasen eristämisessä [Bertelo käyttää vanhoja atomipainoja (H \u003d 1, O \u003d 8) ja sanoo siksi 2, 4 ja 6 ekvivalenttia vettä yhden, kahden ja kolmen vesihiukkasen sijasta] vettä, ja lopuksi kolmas, identtinen luonnollisen kanssa rasvat, jotka muodostuvat yhden glyseriinihiukkasen ja kolmen happohiukkasen vuorovaikutuksessa, kun 3 hiukkasta eristetään [Bertelo käyttää vanhoja atomipainoja (H = 1, O = 8) ja sanoo siksi 2, 4 ja 6 ekvivalenttia vettä, yhden, kahden ja kolmen vesihiukkasen sijasta] vettä... Nämä tosiasiat osoittavat, että glyseriini liittyy alkoholiin, kuten se liittyy typpihappoon, "tai kuten Wurtz (1855) sanoo: "Ne osoittavat, että glyseriini on kolmiarvoinen alkoholi, eli se on yhdiste, joka muodostuu substituoimalla kolme vetyatomia glyseryyliradikaalilla (C3H5) kolmessa vesihiukkasessa. Tällaisen esityksen oikeellisuuden osoitti Wurtz itse, sekä glyserolin synteesillä (katso edellä) että valmistamalla dihydrisiä glykoleja-alkoholeja (katso Glykolit), ja tällä oli suuri rooli selventämisessä. oikea esitys orgaanisten radikaalien atomisuudesta (katso). "Jos etyyli (C 2 H 5)" sanoo Wurtz glykoleja käsittelevässä artikkelissa (1859), "joka pystyy yhdistymään 1 ekvivalentin klooria, korvaa 1 ekvivalentin vetyä [Esimerkiksi vedessä muodostaen: H.O.H - vesi, C 2 H 5 .О.Н - alkoholi, reaktio suoritetaan käyttämällä kaksinkertainen hajoaminen: C 2 H 5 Cl (Br, J, kloridi, bromidi, etyylijodidi) + KOH (emäksinen potaska) = C 2 H 5 OH + KCl (Br, J, kloridi, bromidi, kaliumjodidi)], sitten eteeni C 2 H4, joka yhdistyy suoraan kahden ekvivalentin klooria, kuten esimerkiksi tinaa, voi korvata 2 ekvivalenttia vetyä. Eteeni on kaksiatominen radikaali ja on kaksiatominen kloori. Kun jälkimmäinen (saatu synteettisesti) siirtyy vaihtohajoamiseen hopeasuolan kanssa, radikaali pysyy ehjänä ja korvaa 3 ekvivalenttia hopeaa. Tämä on mitä teoreettinen kiinnostus työni; hän osoitti, että orgaaninen ryhmä yhdistettynä 2 ekvivalenttiin klooria tai bromia voi jättää ne korvaamaan 2 ekvivalenttia hopeaa. Tämä tosiasia on mielestäni uusi ja tärkeä. Olen yrittänyt yleistää sitä, ei vain tuomalla tutkimuspiiriin muita etyleenibromidin kaltaisia bromureita, vaan myös osoittamalla, että radikaali yhdistettynä 3 bromiatomiin voi korvata 3 ekvivalenttia hopeaa; tämä käy ilmi kokemuksesta, joka on saatu allyylijodidin muuttumisesta glyseroliksi.. Allyyli, joka on allyylijodidissa yksiatominen, muuttuu kolmiatomiksi absorboimalla kolme bromiatomia ja muuttumalla allyylitribromidiksi; ja reagoituna 3 hopea-asetaattihiukkasen kanssa se korvaa kolme ekvivalenttia hopeaa. Näiden havaintojen ansiosta moniatomisten radikaalien oppi, joka oli epämääräinen hypoteesi ilman kokeellisen tiedon tukea, tuli lopulta tarkan tiedon kentälle. "Ensin rakennekaava Cooper (1858) ehdotti glyseriiniä, nimittäin C3H803 = CH(OH)2.CH2.CH2(OH); A. M. huomautti pian, että myös toinen kaava on mahdollinen - CH 2 (OH), CH (OH) CH 2 (OH) - nyt yleisesti hyväksytty. Siksi glyseriinin kahden vesipitoisen jäännöksen (hydroksyylin) ensisijaisuus todistetaan valmistamalla siitä trimetyleeniglykoli CH 2 (OH).CH 2 .CH 2 (OH) ja tartronihappo COOH.CH(OH).COOH, ja sekundäärinen hydroksyyli on selvä siitä tosiasiasta, että monokloorihydriini Glyseriini antaa natriumamalgaamin vaikutuksesta (Buff) propyleeniglykolia:
CH 2 Cl.CH (OH). CH 2 (OH) + H 2 \u003d CH 2. CH (OH). CH 2 (OH) + HCl.
Sama kaava johtaa glyseriinin valmistukseen allyylialkoholia hapettamalla
CH 3: CH.CH 2 (OH) + H 2 O + O \u003d CH 2 (OH). CH (OH). CH 2 (OH)
ja fosforijodidin muodostuminen glyseriinihapon vaikutuksesta (jonka rakenne on todistettu täysin itsenäisesti - katso Glyseriinihappo) - ß jodipropionihappo -
CH 2 (OH). CH (OH). COOH + 3HJ \u003d CH 2 J. CH 2. COOH + 2H 2 O + J 2.
On myös mahdotonta olla huomaamatta, että tämä on ainoa mahdollinen kaava, joka täyttää a-Kekulen laillisuuden, jonka mukaan moniarvoisissa alkoholeissa ei voi olla enempää kuin yksi hydroksyyli yhdestä hiiliatomista (katso Mesoksaalihappo ja).
A. I. Gorbov.Δ.
Glyseroli(tekninen). Glyseriinillä on suuri ja laaja merkitys tekniikassa. Käsittelemällä savuavien typpihappojen ja vahvojen rikkihappojen seoksella se muuttuu typpihapon C 3 H 5 (NO 3) 2 esteriksi, jota kutsutaan nitroglyseriiniksi, jolla on erittäin vahvat räjähdysominaisuudet ja joka on siksi osa erilaisia räjähteitä, erityisesti dynamiitti (katso), joita voidaan käyttää erinomaisesti teollisuuden eri aloilla, erityisesti kaivosteollisuudessa. Lisäksi glyseriiniä käytetään sen hygroskooppisten ominaisuuksien vuoksi lisäaineena sellaisille aineille, jotka on suojattava kuivumiselta: tästä syystä sen laaja käyttö saippuan valmistuksessa sen lisäämisestä saippuaan, jälkimmäinen ei kuivu pitkään ja pysyy. pehmeä. Samaa tarkoitusta varten sitä lisätään veistokselliseen saveen, ja samasta syystä se kostutetaan liuoksessa joissakin nahkatapauksissa parkituksen aikana. Lisäksi sitä käytetään viinin, oluen, etikan, liköörien ja erilaisten säilykkeiden maustamiseen, joille se antaa makean maun ja estää kuvausta. Suuri määrä sitä käytetään erilaisten kosmetiikkatuotteiden valmistukseen, koneenosien (erityisesti kellojen) voiteluun, joidenkin maalien peittausaineiden valmistukseen jne. Glyseriinin kokonaismäärä on Euroopassa jopa 3 500 000 pd. vuodessa [mukaan lukien Venäjältä 101,6 tuhatta pd., 435,9 tuhatta ruplaa. (1889)], ja puolet tästä määrästä menee dynamiitin valmistukseen. Glyseriiniä saadaan teknologiassa yksinomaan luonnollisten rasvojen ja öljyjen hajoamisen sivutuotteena, jota valmistetaan steariinissa saippuatehtaalla. Luonnolliset rasvat (katso), jotka edustavat eri rasvahappojen glyseridejä tai glyseroliestereitä, pystyvät tietyissä olosuhteissa hajoamaan m Glyseriinillä ja vapailla rasvahapoilla, joita on pitkään käytetty laajalti teollisuudessa kynttilöiden ja saippuan valmistusmateriaalina. Mainittu hajottaminen tekniikassa tapahtuu kolmella tavalla: rasvojen emäksisellä pesulla, rikkihapon vaikutuksella niihin ja hajottamalla tulistetun vesihöyryn avulla. Kaikilla näillä menetelmillä on sama merkitys. rasvapesu suoritetaan seuraavasti. Erityisessä, ilmatiiviisti suljetussa sylinterimäisessä kuparikattilassa, ns. autoklaavissa (kuva 1), lisätään 2000 kg rasvaa (lammas- tai naudanlihaa tai palmuöljyä), 1000 kg vettä ja kalkkimaitoa siten, että se vastaa 2 - 3 % kalkkia suhteessa otetun rasvan määrään, eli 40 - 60 kg annettua suhdetta kohti.
Kuva. 2. Laite rasvojen hajottamiseen tulistetun vesihöyryn avulla.
Tällä hetkellä kuutioon päästään putken kautta jatkuva tulistettua vesihöyryä m, mikä on rasvan hajoaminen. Vesihöyryn, glyseriinin ja rasvahappojen seos putkella n poistetaan kuutiosta ja tulee sisään TO, koostuu sarjasta pystysuoria putkia, jotka on kytketty toisiinsa. Jokaisen jääkaapin putken kaarevassa alapäässä on reikä, jossa on hana, joka yhdistää putken vastaanottimen kanssa h, johon jääkaapissa tiivistyneet höyryt kerätään. Lähemmäksi laitetta kerätään lähes täysin puhtaat rasvahapot, ja niiden liikkuessa pois siitä yhdessä veden ja glyseriinin kanssa viimeisessä vastaanottimessa l vettä on jo melkein yksi. Rasvahapoista erotettuna glyseriiniä sisältävä vesipitoinen neste käsitellään jälkimmäisen eristämiseksi.
Glyseriinin eristäminen vesiliuoksestaan, joka on saatu jollakin toisella rasvanhajotusmenetelmällä, suoritetaan siten, että liuos sakeutetaan ensin haihduttamalla ominaispainoon 1,12 - 1,22, paras tyhjiössä laitteisto, eli tyhjiössä, jota varten esimerkiksi kuvassa näkyvä laite. 3. Lämmitys siinä tapahtuu putken kautta tulevalla höyryllä MUTTA, kattilan sisällä on levymäiset jatkeet B, B, B lisää lämmitystä. Höyryputki voi pyöriä akselinsa ympäri, mikä lisää haihtumista entisestään. Ilma ja vesihöyry pumpataan ulos putken kautta KANSSA. Tällä tavalla kondensoitu glyseriini on epäpuhdasta ja värjäytyy ruskeaksi. Sen puhdistamiseksi se suodatetaan läpi ja sille suoritetaan toissijainen tislaus, joka suoritetaan kuparikuutioissa, mikä parasta tulistetun höyryn avulla ja, jos mahdollista, alhaisessa lämpötilassa, enintään 210 °, ja kemiallisesti puhtaalle glyseriinille - jopa 171 °:ssa. hiilen läpi ja tislaus toistetaan useita kertoja, kunnes saadaan halutun puhtaus tuote.
Kuten edellä mainittiin, glyseriini pystyy tietyissä olosuhteissa kiteytymään. Tätä ominaisuutta käytetään usein sen puhdistukseen (Sarg-tehtaalla Wienissä ja munasoluissa Kazanissa). Useita aiemmin kiinteässä muodossa saatuja glyseriinikiteitä lisätään 0 °C:seen jäähdytettyyn glyseriiniliuokseen. Jonkin ajan kuluttua neste jähmettyy kiteiseksi massaksi, joka laitetaan sentrifugeihin (katso) ja jälkimmäisessä kiinteä osa erotetaan nestettä.
Kuva. 4. Kattila saippuan valmistuksessa syntyvän glyseriinin epäpuhtaan vesiliuoksen sakeuttamiseen.
Haihduttava kattila a on kartiomainen ja koostuu kahdesta osasta: itse kattilasta a ja kaksi säiliötä, jotka on erotettu kattilasta erityisellä väliseinällä, joka voidaan työntää sisään ja ulos haluttaessa ja asettaa sen viimeinen tapaus yhteys kattilan ja säiliöiden välillä. Jälkimmäisten tarkoitus on, että ne keräävät suolojen haihtumisen aikana vapautuvan sakan. Kun jälkimmäisiä on kertynyt riittävästi, suljetaan toisen säiliön venttiili, jolloin säiliö erotetaan haihdutuskattilasta ja voidaan puhdistaa keskeyttämättä koko haihdutusprosessia, joka tapahtuu osittain tulistetun höyryn avulla. tulee kattilaan putken kautta noin, osa paljaasta tulesta, jota varten pata a jota ympäröi sivuilta hiekkakylpy p, jota lämmitetään suoraan uunista saatavilla savukaasuilla b. Saatu raaka glyseriini (jäljellä kattilaan), joka sisältää jopa 10 % enemmän mineraaleja, tislataan puhdistusta varten. Joissakin tapauksissa se esipuhdistetaan ravistamalla petrolieetterillä, hiilidisulfidilla jne. sen vapauttamiseksi erilaisista rasva- ja hartsimaisista epäpuhtauksista. tällainen glyseriini suoritetaan jonkin verran eri tavalla kuin edellä kuvattiin. Kuutio on otettu samana, tavallinen; ero on vain jääkaapin laitteessa, joka on valmistettu kuten alkoholin tislauksessa ja rektifioinnissa käytetyt. Se koostuu sarakkeesta A, A.(Kuva 5), joissa on väliseinät - niin sanotut levyt D D, rei'itetty pienillä (1/10 tuuman) rei'illä.
Kuva. 5. Kolonnilaitteisto veden erottamiseksi glyseriinistä tislauksen aikana.
Glyseriinin ja veden höyryt nousevat alhaalta KANSSA, nouse ylös, kondensoi mainituille levyille ja virtaa putkia alas D, vastaanottimille D2, varustettu nostureilla D1. Kolonnin alaosassa, lähimmillä levyillä, lähes puhdas glyseriini sakeutuu, ja kauempana - veteen sekoitettuna. Sellainen vesipitoinen glyseriini tislataan edelleen tavalliseen tapaan. Kuvatuilla menetelmillä saatu glyseriini tulee myyntiin vuonna erilainen kunto puhtaus, minkä vuoksi on tarpeen kiinnittää huomiota jälkimmäiseen sitä ostettaessa, koska monissa sovelluksissa glyseriini vaatii täysin puhtaan tuotteen. Seuraavat lajikkeet ovat yleisesti myynnissä: 1) raaka glyseriini; 2) kemiallisesti puhdasta glyseriiniä, joka kuitenkin sisältää usein 6-10 % vettä. Rikkihapolla ja alkoholilla kuumennettaessa sen ei pitäisi antaa eetterihajua ja etikka-kalkkisuolan kanssa sedimenttiä; 3) dynamiittiglyseriini 28 °B:ssa. kellertävä; sen tulee olla kalkkiton ja antaa vain hieman havaittavaa sameutta lapis-liuoksella; 4) valkoinen glyseriini, joka ei sisällä kalkkia, mutta vähemmän puhdasta kuin edellinen; 5) Keltainen glyseriini, myös kalkkiton. kaikissa näissä lajikkeissa erilaisia orgaanista alkuperää olevia vieraita aineita tunnistaa parhaiten käyttämällä lyijyetikkaliuosta (emäksinen etikka-lyijysuola), joka tässä tapauksessa tuottaa enemmän tai vähemmän runsaan sakan glyseriiniin. Jos jälkimmäinen saadaan - glyseriini ei sovellu dynamiitin valmistukseen. Orgaanisista aineista rasvahapot, rasvat ja hartsit voidaan määrittää ravistamalla testiglyseriiniä kloroformin kanssa, joka uuttaa kaikki samankaltaisia aineita. Haihduttamalla sitten glyseriinistä erotettu kloroformikerros, voidaan saada näiden aineiden jäännös kiinteässä muodossa. Kalkin läsnäolo havaitaan siitä tosiasiasta, että oksaloammoniakkisuolan liuos lisätään testatun glyseriinin vesiliuokseen; jos kalkkia löytyy, saadaan valkoinen sakka. Yleisesti kuitenkin mineraaleja voidaan määrittää polttamalla tietty määrä (5 g) Glyseriiniaineita tulee olemaan tasapainossa. ne sisään hyviä lajikkeita ei saa ylittää 0,1 %, enintään 0,2. Hyvä glyseriini tulee sekoittaa alkoholiin muodostaen täysin läpinäkyvän liuoksen, se ei saa muuttua mustaksi kuumennettaessa vahvalla rikkihapolla, ja kun se sekoitetaan 10-prosenttiseen lapis-liuokseen, sen ei pitäisi päästää edes seistessä (pimeässä paikassa) mustaa pelkistetyn hopean sakka.
ke S. Koppe, "Das Glycerin, seine Darstelung n. Anwendung" (1889). Rasvojen hajoamisesta, katso teoksia kynttilöiden ja saippuan valmistamisesta steariinilla.
Glyseroli(määrittelytapa). Glyseriini avautuu helposti vain vesiliuoksissa. tyypillisiä reaktioita sille ovat: akroleiinille tyypillinen haju, joka muodostuu haihduttamalla kuiviin liuos happamalla kaliumsulfaatilla ja sitten kuumentamalla jäännöstä (kehittyneet kaasut voidaan kerätä veteen ja akroleiinin muodostuminen voidaan todistaa fuksiini- rikkihappo [värjäys sisään vaaleanpunainen väri fuksiini-rikkihapon värittömät vesiliuokset, kun testiainetta lisätään, toimivat tunnusomaisena reaktiona kaikille yksiarvoisille aldehydeille (Schiff ja Caro), mikä tekee mahdolliseksi erottaa ne ketoneista, jotka eivät näytä tätä reaktiota. Kuvatulla glyseriinitestillä värjäytyminen näkyy melko hitaasti. saavuttaa suurimman kirkkauden 15-20 minuutin seisomisen jälkeen. Koe suoritetaan kylmässä, koska fuksiini-rikkihapon liuos värjätään kuumentamalla. Mannitoli, glukoosi, tärkkelys, dekstriini, gelatiini, steariini- ja öljyhapot eivät anna väriä, mutta hiilihydraattien läsnäolo glyseriinissä vähentää reaktiota, koska happaman kaliumsulfaattisuolan kanssa kuumennettaessa muodostuvat tuotteet häiritsevät vaaleanpunaisen värin ulkonäköä. värjäytymistä, ja siinä tapauksessa, että hiilihydraattien läsnäolo on aloitettava niiden poistamisesta (ks. glyserolin määritelmä alla). Avattaessa maidossa oleva glyseriini, kaseiini, albumiini ja maitosokeri poistetaan aiemmin. (Kon)]; vihreän värin ilmaantuminen, kun pala glyseriiniliuoksella kostutettua booraksia viedään polttimen liekkiin (ammoniakkosuolojen puuttuminen on ensin todistettava tai ne on poistettava) ja karmiininpunainen väri, kun ammoniakkia käytetään lisätään jäähdytettyyn glyseriiniliuokseen, joka on aiemmin kuumennettu 120 °C:seen rikkihapolla (Reichl). Glyserolin määrällinen pitoisuus vesiliuoksissa voidaan laskea liuoksen ominaispainon tai taitekertoimen perusteella (katso numeeriset tiedot alla); mutta tätä varten on välttämätöntä, että liuos tiedetään olevan puhdas [Saksan farmakopean vaatimusten mukaan puhdas glyseriini ei saa antaa hopeapeiliä eikä olla maalattu keltainen(viiden minuutin kuluessa) seuraavassa testissä: liuos, jossa on yhtä suuret osat glyseriiniä ja ammoniakin vesiliuosta, kuumennetaan kiehuvaksi jatkuvasti sekoittaen, sitten liekki poistetaan ja siihen lisätään muutama tippa ammoniakkiliuos hopeanitraatti; kokeella pyritään pääosin selvittämään arseenianhydridin pitoisuus glyserolissa, mutta se epäonnistuu kokonaan - jopa tunnetulla useiden % As 2 O 3 -pitoisuudella ammoniakkiylimäärän tapauksessa (Jaffe, Lutke). Akroleiinin esiintyminen glyseriinissä on helpompi määrittää hajun tai vaaleanpunaisen värjäyksen perusteella fuksiini-rikkihappoliuoksella (Lutke) tai ruskean (punaisen) sakan muodostumisesta ravistettaessa reagenssin a ( alkalinen liuos kaliumjodidin ja elohopeajodidin kaksoissuola); aldehydeillä muodostunut sakka eroaa ammoniakkireagenssin antamasta sakasta (katso) siten, että se muuttuu mustaksi kaliumsyanidista, kun taas ammoniakin sakka katoaa lisäyksestä kaliumsyanidi, erittäin herkkä reaktio (Krizmer)]. Myyntinäytteiden glyseriinipitoisuuden määritysmenetelmistä huomioimme seuraavat: ja Pelle määrittävät glyseriinin nitroglyseriinin muodossa, jolloin ainetta käsitellään tiivistetyn typpi- ja rikkihapon seoksella (Dickman neuvoo lisäämään seoksen tipoittain 5 osaa rikkihappoa lämpötilassa 66 °B ja 3 osaa, mukaan lukien typpihappo lämpötilassa 48 °B; rikki- ja typpihapot eivät saa sisältää suolahappoa ja typpihappoa saa olla enintään 1 % typpihappo); saatu nitroglyseriini pestään vedellä, pesunesteisiin liuennut osa uutetaan eetterillä, kuivataan vakiopainoon vesihauteessa ja punnitaan; 190 tuntia nitroglyseriiniä vastaa 100 tuntia Glyseriini Moravsky-menetelmä on turvallisempi, koska 1 tunti . raakaglyseriini sekoitetaan 25 tunnin ajan lyijyoksidin kanssa, haihdutetaan ja kuivataan vakiopainoon 130°:ssa. Lyijyoksidin painonnousu vastaa kaikkia glyseriinin ja sen jäännöksen C 3 H 6 O 2 sisältämiä haihtumattomia epäpuhtauksia; haihtumattomien epäpuhtauksien määrä määritetään (suunnilleen) punnitsemalla glyseroli vakiopainoon 160°:ssa (glyseroli haihtuu melko nopeasti tässä lämpötilassa), vähennetään lyijyoksidin painonnoususta ja ero kerrotaan 1,3429:llä. Menetelmä on kätevä, mutta sen sovellettavuus on rajallinen, koska se antaa hyviä tuloksia vain melko puhtailla glyseriininäytteillä, jotka sisältävät natriumkloridin lisäksi vain merkityksettömiä määriä vieraita orgaanisia aineita; kun sulfaattisuoloja, vapaita emäksiä tai hartsipitoisia aineita on sekoitettu, glyseriiniä ei ole mahdollista poistaa kokonaan kuumentamalla 16 0 °C:ssa, ja lisäksi on mahdotonta (ilman monimutkaisempia laitteita) välttää hiilidioksidin imeytymistä emäksiset alkalit (Gener). Cantorin mukaan keitetään (1 tunti) glyseriiniä (1 g) etikkahappoanhydridin (7 g) ja vedettömän natriumasetaattisuolan (3 g) kanssa pullossa, jonka jäähdytin on sijoitettu takaisin (muuten tapahtuu häviöitä triasetiinin merkittävän haihtuvuuden vuoksi vesihöyryn kanssa ); sitten liuos jäähdytetään; lisää 50 cu. nähdä vettä; hieman lämmitetty helpottamaan laskeutuneen öljyn liukenemista; suodatetaan pois valkoisesta flokkuloivasta sakasta, joka sisältää suurin osa orgaaniset epäpuhtaudet Glyseriini ja voivat olla erittäin merkittäviä; jäähtyä taas; keskiarvo etikkahapon läsnä ollessa heikko ratkaisu lipeäkivi , välttäen sen ylimäärää; saippuoi triasetiini natriumhydroksidiliuoksella (noin 10 %) ja titraa sen ylimäärä takaisin normaalilla suolahapolla, joka määrittää tarkasti saippuoimiseen käytetyn kaustisen soodan tiitterin; molempien titrausten välinen ero edustaa triasetiinin saippuoimiseen käytetyn suolahapon määrää; 1 cu. cm normaali kloorivetyhappo vastaa 0,03067 g glyserolia Triasetiinin helpon saippuoitumisen vuoksi jopa yllä olevia ehtoja tarkasti noudatettaessa tällä menetelmällä saadut luvut ovat enimmäkseen liian pieniä; se on täysin soveltumaton, jos testiliuos sisältää alle 30 % glyserolia (Gener). Yksinkertaisempi Bauman-Ditzin menetelmä on periaatteessa melko samanlainen, ja se koostuu siitä, että glyseriiniliuosta (noin 0,1 g glyseriiniä 10 - 20 kuutiosenttimetrissä vettä) ravistellaan 10 - 15 minuuttia bentsoyylikloridin (5 kuutiosenttiä) kanssa. ) ja emäksinen natriumkloridi (35 kuutiosenttimetriä 10 % liuos), sakka trituroidaan emäksisellä nesteellä (bentsoyylikloridin poistamiseksi kokonaan) ja kerätään lyhyen seisomisen jälkeen 100 °C:ssa kuivatulle suodattimelle, pestään vedellä. ja lopuksi kuivattiin 2 - 3 tuntia 100 °C:ssa 3,85 tuntia syntyneestä di- ja tribentsoaatin seoksesta [Tämä seos sulaa eetteristä uudelleenkiteyttämisen jälkeen melko jatkuvasti + 170 °C:ssa ja sen muodostuminen näissä olosuhteissa voi myös toimivat laadullisena reaktiona glyseriinille Käytettäessä kaustisen soodan liuosta vahvempi saadaan yksinomaan tribentsoaatti (Ditz, Panormov)]. vastaus 1 tunti Glyseriini Muita moniarvoisia alkoholeja ja hiilihydraatteja, jotka voivat myös antaa bentsoyylikloridia, ei pitäisi olla läsnä tai ne on ensin poistettava [Yllä olevien menetelmien lisäksi, joissa ensimmäinen ja viimeinen ovat yksinkertaisin, kuvataan ja suositellaan monia muita , joka koostuu glyseriinin hapettamisesta ja minkä tahansa tuloksena olevien tuotteiden kvantitatiivisesta määrittämisestä]. Tämä on erityisen tärkeää määritettäessä oluen ja viinin glyseriinipitoisuutta, jossa ne etenevät seuraavasti: 50 kuutiometriä. cm olut haihdutetaan kuivaksi hiekan ja kalkkimaidon seoksella; jäännös jauhetaan hienoksi, 50 cu. cm 96 % alkoholia, 75 kuutiometriä lisätään jäähdytettyyn uutteeseen. katso absoluuttinen eetteri, joka saostaa maltoosia ja ; suodos haihdutetaan vesihauteessa; jäännös kuivataan 100 - 150 °C:ssa, liuotetaan 5 - 10 cu. cm vettä ja ravistetaan 2 - 3 cu. katso bentsoyylikloridi ja 7 tuntia 10 % natriumhydroksidia; jatka sitten kuten edellä. Viinit analysoidaan samalla tavalla, sillä erolla, että käyneillä, vähäsokerisilla valko- ja punaviineillä 20 cu. cm viiniä, loput uutetaan 20 cu. cm 96 % alkoholia, saostuksen jälkeen lisätään 30 kuutiometriä. cm vedetöntä eetteriä, suodatetaan, sakka pestään alkoholiseoksella (2 tuntia) ja eetteri (3 tuntia) ja suodos haihdutetaan vesihauteessa ja makeiden viinien kanssa 20 kuutiometriin. cm viiniä, limemaidon lisäksi lisätään vielä 1 g hiekkaa ja alkoholin ja eetterin määrät kaksinkertaistetaan; lopullista määritystä varten otetaan enintään 0,1 - 0,2 g näin eristettyä glyseriiniä. Rasvojen glyseriinipitoisuutta määritettäessä lisätään 65 tuntia kiteistä bariumhydroksidia 100 tuntiin sulatettua rasvaa; massa hierotaan huolellisesti; lisää vielä 80 kuutiometriä saippuoitumisen helpottamiseksi. katso 95 % alkoholia; sitten, kun kaikki kovettuu, keitä (1 tunti) 1 litralla vettä; bariittisuolojen jauhettu sakka pestään vielä kaksi kertaa vedellä; kaikki vesiuutteet tehdään happamaksi rikkihapolla, haihdutetaan puoliksi; ylimääräinen rikkihappo poistetaan bariittikarbonaatilla; suodos sakeutetaan 50 cu:iin. cm ja lopuksi sen glyseriinipitoisuus määritetään jollakin edellä kuvatuista menetelmistä.
MUTTA. I. Gorbov. Δ.
Glyserolin vesiliuosten ominaispaino. Puhdas glyseriini nestemäisessä muodossa tavallisessa lämpötilassa on paksua, siirappimaista nestettä, joka muuttaa ulkoisia ominaisuuksiaan hyvin vähän veden lisäämisestä. Mutta koska veden lisääminen lyö. paino pienenee, niin liuoksen glyseriinipitoisuus on helpoimmin (kun muita epäpuhtauksia ei ole) määrittää ominaispainolla [Samaa tarkoitusta varten on myös valon taitekertoimen ja glyseriiniliuosten höyrynpaineen määritys käytetty]. i, jonka tein vuonna 1861 vedettömälle glyseriinille, ovat sopusoinnussa W. Lenzin (1880) ja Gerlachin (1884) myöhempien yksityiskohtaisempien tutkimusten kanssa ja sen seurauksena [Lisätietoja, katso Mendelejev, "Vesipitoisten liuosten tutkiminen ominaispainon mukaan". "] saamme seuraavan taulukon, jossa p tarkoittaa glyserolipitoisuutta painoprosentteina, s on ominaispaino 15°C:ssa, laskettuna veden lämpötilassa 4° 10 000 [ilmattomassa tilassa], ds/dp on muutos (johdannainen) lyöntiä. paino lisäämällä glyseriinipitoisuutta 1 % ja ds/dt on muutos ud. painoa, kun lämpötila nousee 1°C.
| p = 0 % | s = 9992 | ds/dp = 23,6 | ds/dt = -1,5 |
| 10 | 10233 | 24,5 | -2,0 |
| 20 | 10473 | 25,3 | -2,2 |
| 30 | 10739 | 26,2 | -2,8 |
| 40 | 11005 | 27,0 | -3,5 |
| 50 | 11279 | 27,8 | -4,1 |
| 60 | 11562 | 28,7 | -4,6 |
| 70 | 11845 | 27,8 | -5,2 |
| 80 | 12118 | 26,9 | -5,4 |
| 90 | 12382 | 25,9 | -5,7 |
| 100 | 12637 | 25,0 | -5,7 |
Tiedot kohteelle ud. painot ilmaistaan riittävällä tarkkuudella harjoittelua varten kahdella paraabelilla:
P = 0 arvoon p = 63 %: S \u003d 9992 + 23,65r + 0,0420r 2
P = 63 % arvoon p \u003d 100 %: S = 9671 + 34,33 p - 0,0467 r 2
Välituoteyhdiste (p = 63,0 % glyserolia) vastaa koostumusta C 3 H 3 O 3 + 3 H 2 O.
D. Mendelejev.
Glyseriini tai kansainvälisen nimikkeistön mukaan propaanitrioli -1,2,3 - monimutkainen aine, joka viittaa moniarvoisiin alkoholeihin, tai pikemminkin on kolmiarvoinen alkoholi, koska siinä on 3 hydroksyyliryhmää - OH. Glyseriinin kemialliset ominaisuudet ovat samanlaiset kuin glyseriinin, mutta ne ovat selvempiä, koska hydroksyyliryhmiä on enemmän ja ne vaikuttavat toisiinsa.
Glyseriini, kuten alkoholit, joissa on yksi hydroksyyliryhmä, liukenee hyvin veteen. Voidaan sanoa, että tämä on myös laadullinen reaktio glyseroliin, koska se liukenee veteen melkein missä tahansa suhteessa. Tätä ominaisuutta käytetään pakkasnesteiden valmistukseen - nesteisiin, jotka eivät jäädy ja jäähdytä autojen ja lentokoneiden moottoreita.
Glyseriini on myös vuorovaikutuksessa kaliumpermanganaatin kanssa. Tämä on laadullinen reaktio glyseriinille, jota kutsutaan myös Scheelen tulivuoreksi. Sen suorittamiseksi on tarpeen lisätä 1-2 tippaa vedetöntä glyseriiniä kaliumpermanganaattijauheeseen, joka kaadetaan liukumäisenä, jossa on syvennys posliinikulhoon. Minuutin kuluttua seos syttyy itsestään, reaktion aikana vapautuu suuri määrä lämpöä ja reaktiotuotteiden kuumat hiukkaset ja vesihöyry lentävät erilleen. Tämä reaktio on redox.
Glyseriini on hygroskooppista, ts. pystyy säilyttämään kosteuden. Tähän ominaisuuteen perustuu seuraava laadullinen reaktio glyseroliin. Se suoritetaan vetokaapissa. Suorita se kaadamalla noin 1 cm3 kiteistä kaliumvetysulfaattia (KHSO4) puhtaaseen, kuivaan koeputkeen. Lisää 1-2 tippaa glyseriiniä ja kuumenna, kunnes tulee pistävä haju. Kaliumvetysulfaatti toimii tässä vettä imevänä aineena, joka alkaa näkyä kuumennettaessa. Glyseriini, joka menettää vettä, muuttuu tyydyttymättömäksi yhdisteeksi - akroleiiniksi, jolla on terävä paha haju. C3H5(OH)3 - H2C=CH-CHO + 2 H20.
Glyserolin reaktio kuparihydroksidin kanssa on kvalitatiivinen ja sen avulla voidaan määrittää glyserolin lisäksi myös muita reaktioita, joiden suorittamiseksi on aluksi tarpeen valmistaa tuore kupari(II)hydroksidiliuos. Tätä varten lisäämme ja saamme kupari(II)hydroksidia, joka muodostaa sinisen sakan. Lisäämme muutama tippa glyseriiniä tähän koeputkeen sakan kanssa ja huomaamme, että sakka on kadonnut ja liuos on saanut sinisen värin.
Tuloksena olevaa kompleksia kutsutaan kuparialkoholaatiksi tai glyseraatiksi. Laadullinen reaktio glyseriinin kanssa kupari(II)hydroksidia käytetään, jos glyseriini on puhtaassa muodossa tai vesiliuoksena. Tällaisten reaktioiden suorittamiseksi, joissa glyseroli on epäpuhtauksien kanssa, se on esipuhdistettava niistä.
Kvalitatiiviset reaktiot glyseriiniin auttavat havaitsemaan sen missä tahansa ympäristössä. Sitä käytetään aktiivisesti glyseriinin määrittämiseen elintarvikkeissa, kosmetiikassa, hajuvedessä, lääketieteelliset valmisteet ja pakkasnestettä.
Testiä ei voi tehdä kokonaan, mutta katso, jos mahdollista, suurin osa kysymyksistä. uv:n kanssa. I.V.
Kemian tietämyksen menetelmät. Kemia ja elämä ( avoin pankki 2014)
Osa A
1. Mikä reagenssi havaitsee kloridi-ionin?
3. Ammoniumsuolat voidaan havaita käyttämällä ainetta, jonka kaava on
5. Rikki- ja typpihapon vesiliuokset voidaan erottaa käyttämällä
7. Propeenin polymerointituotteen kaava
9. Aine, joka ei ole myrkyllinen ihmisille, on
11. Öljyhiilivetyjen hajoamisprosessia haihtuvammiksi aineiksi kutsutaan
13. Butadieenikumin kemiallinen rakenne ilmaistaan kaavalla
15. Menetelmä öljyn ja öljytuotteiden käsittelemiseksi, jossa älä tapahdu
kemialliset reaktiot ovat
16. Alkalipitoisen alkoholiliuoksen vaikutuksesta 2-klooributaaniin muodostuu sitä pääasiassa
17. Pyriitin FeS 2 -paahtamisen tuotteet ovat
19.Veden syrjäytyminen se on kielletty
kerätä
20. 1,2-diklooripropaanin alkalisen hydrolyysin aikana
21. Kaliumpermanganaatin vesiliuos muuttaa väriään vaikutuksen alaisena
Monomeeri polyeteenin valmistukseen on
23. Voit havaita sulfaatti-ionin liuoksesta käyttämällä
24. Aminoetikkahappoa voidaan saada antamalla ammoniakin reagoida
25.Ympäristöystävällinen polttoaine on
35. Rauta(III)hydroksidia muodostuu alkaliliuosten vaikutuksesta
36. Aniliini bentseenistä voidaan erottaa käyttämällä
38. Brometaani se on kielletty
saada
vuorovaikutusta
39. Alkalin vesiliuoksen vaikutuksesta monobromialkaaneihin, jotka muodostuvat pääasiassa
40. Monobromialkaanien väkevän alkoholiliuoksen vaikutuksesta ne muodostuvat kuumennettaessa pääasiassa
41. Sillä on voimakkaita antiseptisiä ominaisuuksia
42. Asetyleeniä saadaan teollisuudessa
43. Kloropreenikumia saadaan
45. Reaktiokaaviossa NaOH + X C 2 H 5 OH + NaCl aineen kanssa " X" on
46. Eteeniä voidaan saada kuivaamalla
Bensiinin maustaminen on ns
48. Cu 2+- ja SO 4 2– -ionien läsnäolo liuoksessa voidaan varmistaa liuoksilla:
50.Sillä teollisuustuotanto metanoli synteesikaasusta ei ole
ominaisuus
51. Mikä reaktio ei käytetty
rikkihapon tuotannossa?
53. Mikä rikkihapon tuotantoprosessi suoritetaan kosketuslaitteessa?
54. Muodostuu pääasiassa 2-klooributaanin alkalisen hydrolyysin aikana
55. Metanolin teollisen tuotannon reaktio, jonka kaavio on CO + H 2 CH 3 OH, on
56. Rikkihapporaaka-aineiden tuotantoon ei ole
58. Kloorietaanin ja ylimäärän kaliumhydroksidin vesiliuoksen reaktion päätuote on
59. Violettia väriä ilmenee, kun se vaikuttaa proteiiniin
60. Kirkkaansininen liuos muodostuu kupari(II)hydroksidin vuorovaikutuksessa
61. Monomeeri polystyreenin valmistukseen (- CH 2 - CH (C 6 H 5) -) n on
62. Räjähtäviä seoksia ilman kanssa muodostuu
63. Natriumkloridiliuosta käytetään ionien havaitsemiseen
65. Monomeeri keinokumin valmistukseen Lebedev-menetelmän mukaisesti on
66. Monomeeri polyvinyylikloridin valmistukseen on
67. Nestemäisten tuotantotuotteiden erottelulaitteisto on
68. Butadieeni-1,3 on saatu
69. Perus luonnollinen lähde butaani on
70. Laadullinen reaktio formaldehydille on sen vuorovaikutus
71. Proteiinit muuttuvat keltaisiksi vaikutuksen alaisena
73. Prosessissa suoritetaan öljyn erottelu jakeiksi
75. Etikkahappo se on kielletty
saada
76. Propanoli-1 muodostuu reaktion tuloksena, jonka kaavio
78. Menetelmiä alkeenien saamiseksi ovat:
79. Butanoli-2 ja kaliumkloridi muodostuvat vuorovaikutuksessa
80. Reaktio, jolla voit määrittää sulfaatti-ionin, on:
82. Moniarvoisille alkoholeille tyypillinen reaktio on vuorovaikutus
84. Galvanoidussa astiassa se on kielletty
kaupan ratkaisu
86. Ammoniakin tuotannossa käytetään raaka-aineena
87. Muodostuu räjähtävä seos ilman kanssa
89. He käyttävät ammoniakin saamiseksi teollisuudessa
90. Onko se totta seuraavat tuomiot aineiden käsittelysäännöistä?
V. Laboratoriossa et voi tutustua aineiden hajuun.
B. Lyijysuolat ovat erittäin myrkyllisiä.
91. Ovatko seuraavat arviot aineiden käsittelysäännöistä oikeita?
V. Laboratoriossa pääset tutustumaan aineiden hajuun ja makuun.
B. Kloorikaasu on erittäin myrkyllistä.
92. Ovatko seuraavat arviot teollisista metallien valmistusmenetelmistä oikeita?
A. Pyrometallurgia perustuu prosessiin, jossa metallit otetaan talteen malmeista korkeissa lämpötiloissa.
B. Teollisuudessa pelkistysaineina käytetään hiilimonoksidia (II) ja koksia.
93. Rikkihapon tuotannossa SO 2:n hapetusvaiheessa tuotteen saannon lisäämiseksi
94. Moniarvoisten alkoholien reagenssi on
96. Kumpikin kahdesta aineesta osallistuu "hopeapeili"-reaktioon:
97. Ne suorittavat teollisuudessa leijukerrosmenetelmää
98. Pentanoli-1 muodostuu vuorovaikutuksen seurauksena
99. Luonnollinen polymeeri on
100. Pentaanihappoa muodostuu vuorovaikutuksen seurauksena
101. Metaani on pääkomponentti
103. Yhdessä vaiheessa butaania voidaan saada
104. Propaanihappoa muodostuu vuorovaikutuksen seurauksena
105. Ovatko seuraavat indikaattoreita koskevat arviot oikeita?
A. Fenolftaleiini muuttaa väriä happoliuoksessa.
B. Lakmustia voidaan käyttää sekä happojen että emästen havaitsemiseen.
106. Polymeroinnin aikana muodostuu kumia
107. Laboratoriossa etikkahappoa voidaan saada hapettamalla
108. Laadullinen reaktio moniarvoisiin alkoholeihin on reaktio kanssa
109.Pääkomponentti maakaasu on
110. Kaliumpermanganaattiliuosta voidaan käyttää havaitsemiseen
111. Suurimolekyylisten aineiden synteesireaktioita ovat mm
112. Natriumasetaattia muodostuu kuumennettaessa kiinteän natriumhydroksidin kanssa
114. Öljytuotteiden krakkaus suoritetaan niiden saamiseksi
115. Kuumennettaessa tyydyttyneitä yksiarvoisia alkoholeja karboksyylihapot muodostuu rikkihapon läsnäollessa
116. Kun asetaldehydi reagoi vedyn kanssa, sitä muodostuu
117. Metanolin teollinen tuotanto perustuu kemialliseen reaktioon, jonka yhtälö
119. Ovatko seuraavat ammoniakin tuotantoa koskevat arviot oikeita?
A. Teollisuudessa ammoniakkia saadaan synteesillä yksinkertaisista aineista.
B. Ammoniakin synteesin reaktio on eksoterminen.
120. Butaanihappoa muodostuu vuorovaikutuksen seurauksena
121. Hopeaoksidin (I) ammoniakkiliuos on reagenssi
122. Ovatko seuraavat öljynjalostusmenetelmiä koskevat arviot oikeita?
A. Sekundaarisen öljynjalostuksen menetelmiä ovat krakkausprosessit: lämpö ja katalyyttinen.
B. Milloin katalyyttinen krakkaus katkaisureaktioiden ohella esiintyy tyydyttyneiden hiilivetyjen isomerointireaktioita.
123. Juuri saostettu kupari(II)hydroksidi reagoi
124. Propanoli-1 muodostuu vuorovaikutuksen seurauksena
125. Mikä luetelluista ioneista on vähiten myrkyllisin?
127. Kumpikin aine poistaa kaliumpermanganaattiliuoksen värin:
128. Butaanihappoa voidaan saada vuorovaikutuksella
129. Ovatko seuraavat arviot aineiden käsittelysäännöistä oikeita?
A. Aineita ei saa maistaa laboratoriossa
B. Elohopeasuoloja tulee käsitellä erittäin varovasti niiden myrkyllisyyden vuoksi.
130. Ympäristöystävälliset polttoaineet sisältävät
131. Mitä alkoholia se on kielletty
saada alkeenien nesteytystä?
132. Käytä asetyleeniä laboratoriossa
133. Butanoli-1 muodostuu vuorovaikutuksen seurauksena
134. Ovatko seuraavat arvioinnit aineiden ja laitteiden käsittelysäännöistä oikeita?
A. Saostunutta öljymaaleja ei saa kuumentaa avotulella.
B. Käytetty eloperäinen aine viemäriin kaataminen on kielletty.
135. Polypropeenia saadaan propeenista reaktion tuloksena
136. Butaanin synteesiin laboratoriossa, metallinen natrium ja
137. Reaktion seurauksena muodostuu estereitä
139. Butadieenikumin tuotannon lähtöaine on
141. Polymeeri, jolla on kaava
vastaanottaa
142. Ovatko seuraavat arviot aineiden myrkyllisyydestä ja laboratorion työskentelystä oikeita?
V. Myrkyllisimpiä kaasuja ovat happi ja vety.
143. Rikkihapon tuotannon viimeisessä vaiheessa rikkioksidia (VI) käytetään absorboimaan
144. Ovatko seuraavat arviot kaasujen kanssa työskentelystä oikeita?
A. Hiilidioksidi voidaan kuivata johtamalla se väkevän rikkihapon läpi.
B. Kiinteää kalsiumhydroksidia voidaan käyttää kloorivedyn kuivaamiseen.
145. Prosessissa käytetään "leijupeti"-menetelmää rikkihapon tuotannossa
146. Kun propeeni hydratoituu, sitä muodostuu pääasiassa
147. Ovatko seuraavat turvallisuusmääräyksiä koskevat arviot oikeita?
A. Kun valmistat happoliuoksia, kaada happo varovasti (ohuena virtana) kylmään veteen sekoittaen liuosta.
B. Kiinteiden alkalien liukeneminen on parasta tehdä posliiniin, ei paksuseinäisiin lasitavaroihin.
148. Rikkihapon tuotannossa katalyyttiä käytetään vaiheessa
149. Butanoli-2 muodostuu vuorovaikutuksen seurauksena
151. Tuotannossa käytetään "leijupeti"-menetelmää
152. Laboratoriossa oleva asetyleeni saadaan
153. Myrkytön on kumpikin seuraavista aineista:
155. Butanoli-2 voidaan saada vuorovaikutuksella
156. Kumpikin kahdesta kaasusta on myrkyllistä:
158. Pentaanihappoa muodostuu vuorovaikutuksen seurauksena
159. Ioneja sisältävä liuos voi toimia karbonaatti-ionien reagenssina
161. Butaanihappoa muodostuu vuorovaikutuksen seurauksena
162. Bariumkloridin laadullinen koostumus voidaan määrittää käyttämällä ioneja sisältäviä liuoksia
164. Ammoniumkationien reagenssi on aine, jonka kaava on
166. Liuoksen fosfaatti-ionit voidaan havaita käyttämällä ainetta, jonka kaava on
168. Vuorovaikutuksen aikana muodostuu etikkahappoa
170. Ovatko seuraavat tuomiot kyse tieteellisiä periaatteita ammoniakin teollinen synteesi?
A. Ammoniakin synteesi suoritetaan kiertoperiaatteen perusteella.
B. Teollisuudessa ammoniakin synteesi suoritetaan leijukerroksessa.
171. Kalsiumpropionaatti muodostuu vuorovaikutuksessa
172. Ovatko seuraavat arviot rikkihapon tuotannosta teollisuudessa oikeita?
A. Käytä väkevää rikkihappoa imeäksesi rikkioksidia (VI).
B. Kaliumhydroksidia käytetään rikkioksidin (IV) kuivaamiseen.
C3HB(OH)E (moolimassa 92,06)
Laadulliset reaktiot
1. Kun glyseriiniä kuumennetaan kaksinkertaisella määrällä kaliumbisulfaattia KHS0 4, kunnes alkaa lievä hiiltyminen, tuntuu akroleiinin haju, joka ärsyttää voimakkaasti limakalvoja ja aiheuttaa kyynelten erittymistä. Nesslerin reagenssilla kostutettu paperi muuttuu mustaksi, kun se upotetaan vapautuneen akroleiinin höyryihin (vapautusta elohopeesta):
2. Deniger-reaktio perustuu glyserolin hapetukseen bromivedellä dihydroksiasetoniksi:
Kuumenna 0,1 g näytettä 10 ml:lla juuri valmistettua bromivettä (0,3 ml bromia 100 ml:ssa vettä) 20 minuuttia ja poista sitten jäljellä oleva bromi keittämällä. Tuloksena oleva dihydroksiasetoni palauttaa Nesslerin reagenssin ja Fehlingin liuoksen.
kvantifiointi
1. Refraktometrinen määritys. Glyserolin pitoisuus vesiliuoksissa, jotka eivät sisällä muita aineita, voidaan määrittää refraktometrisesti taitekertoimesta käyttämällä asianmukaista taulukkoa.
2. Asetiinimenetelmä. Näyte glyserolia asetyloidaan, jotta saadaan glyseroli-triasetiini-etikkaesteri. Saippuoimalla triasetiinia määritetään käytetyn alkalin määrä ja lasketaan glyserolin määrä. Ottaen huomioon, että glyserolin asetylointi vaatii erityisen korkealaatuista etikkahappoanhydridiä, jonka tulee sisältää vain pieniä määriä vapaata etikkahappo suosivat glyserolin määritystä bikromaattimenetelmällä.
3. Bikromaattimääritysmenetelmä. Puhdistettu glyseriini, joka ei sisällä vieraita hapettavia aineita, hapetetaan happamassa ympäristössä dikromaatilla hiilidioksidiksi ja vedeksi:
Määritä viimeksi mainitun ylimäärä jodometrisesti käyttämällä ylimäärää titrattua kaliumdikromaattiliuosta:
Vapautunut jodi titrataan natriumtiosulfaattiliuoksella. Määritystekniikasta, katso Meyer (1937).
4. Sopivampi pienten glyserolimäärien määrittämiseen on menetelmä hapetus bromilla (katso edellä).
Punnittu osa glyseroliliuosta, joka vastaa 0,02-0,04 g 100-prosenttista glyserolia, laitetaan erlenmeyerkolviin, jossa on hiottu tulppa. Happamat liuokset neutraloidaan 0,1 N:lla. alkaliliuosta yhden pisaran metyylioranssiliuosta läsnä ollessa. Kaada sitten 10 ml 0,1 % bromivettä, kostuta tulppa kaliumjodidiliuoksella ja jätä reaktioseos yksin 15 minuutiksi. Kaada 10 ml 10-prosenttista kaliumjodidiliuosta, 50-100 ml vettä ja titraa 0,02 N jodilla. natriumtiosulfaattiliuoksella tärkkelyksen läsnä ollessa. Samalla tee sokea kokeilu.
missä a- numero u,uz n. natriumtiosulfaattiliuos millilitroina, jota käytettiin sokkokokeessa, b- määrityksessä käytetyn saman liuoksen määrä millilitroina, e- paino milligrammoina.
