Se os grupos R e R "em um éter simples são os mesmos, então ele é chamado de simétrico, se diferente - assimétrico. Os nomes dos grupos orgânicos são incluídos no nome do éter, mencionando-os em ordem alfabética, e adicionar a palavra éter, por exemplo, C2H5OC3H7-éter propiletílico. Para éteres simétricos, o prefixo “di” é inserido antes do nome do grupo orgânico, por exemplo, C 2 H 5 OC 2 H 5 é éter dietílico. Para muitos ésteres, nomes triviais (simplificados) que se desenvolveram historicamente são frequentemente usados. Os éteres são por vezes referidos como compostos que contêm o fragmento éter C–O–C como parte de uma molécula cíclica (Fig. 1), ao mesmo tempo que são classificados como outra classe de compostos, os compostos heterocíclicos. Há também conexões cm. ALDEÍDOS E CETONAS), que incluem um fragmento C–O–C, mas não são classificados como ésteres, são hemiacetais - compostos contendo grupos alcoxi e hidroxi em um átomo de carbono: > C (OH) OR, e também acetais - compostos onde um átomo de carbono tem dois grupos RO ao mesmo tempo: >C (OR) 2 (Fig. 1). A presença de duas substâncias químicas átomos ligados O torna esses compostos quimicamente diferentes dos éteres.

Arroz. 1. ÉTER contendo um fragmento de éter como parte de uma molécula cíclica (mais frequentemente tais compostos são classificados como heterocíclicos), bem como hemiacetais e acetais contendo um fragmento de éter, mas não pertencentes à classe éteres.

Propriedades químicas dos éteres.

Os éteres são líquidos incolores com odor característico (chamado etéreo), praticamente imiscíveis com água e miscíveis indefinidamente com a maioria dos solventes orgânicos. Em comparação com álcoois e aldeídos, os éteres são quimicamente menos ativos, por exemplo, são resistentes a álcalis e metais alcalinos (o metal Na é usado até para remover vestígios de água dos éteres). Ao contrário dos álcalis, os ácidos clivam o fragmento de éter; para isso, os haletos de hidrogênio são mais usados, o HI é especialmente eficaz. À temperatura ambiente, formam-se álcool e iodeto de alquilo (Fig. 2A), e quando aquecidos formam-se iodeto de alquilo e água (Fig. 2A), i.e. a reação prossegue mais profundamente. Éteres contendo anéis aromáticos são mais resistentes à clivagem, apenas uma etapa semelhante a A é possível para eles, o fenol é formado e o iodo não é adicionado ao núcleo aromático (Fig. 2C).

Arroz. 2. DIVIDIR FRAGMENTO ETÉRICO sob a ação de HI

O átomo de oxigênio no fragmento etéreo contém um par de elétrons livre C–Ö–C, devido a isso, os éteres são capazes de ligar várias moléculas neutras que são propensas à formação de ligações doador-aceptor, o átomo de oxigênio dá um par de elétrons (doador) para formar uma ligação, o papel do aceptor que aceita esse par é desempenhado pela molécula ou íon de junção ( cm. aminas). Como resultado, há compostos complexos(Fig. 3).

Arroz. 3. FORMAÇÃO DE COMPOSTOS COMPLEXOS COM PARTICIPAÇÃO DE ÉTERES

Na presença de oxigênio atmosférico na luz, os éteres são parcialmente oxidados com a formação de compostos peróxidos R-O-O-R ", que são capazes de explodir mesmo com baixo aquecimento, portanto, ao iniciar a destilação do éter, ele é pré-tratado com agentes redutores que destroem os peróxidos, muitas vezes é suficiente armazenar o éter sobre o Na metálico.

Obtenção de éteres.

A maioria forma conveniente- a interação de alcoolatos de metais alcalinos R "ONa com haletos de alquil RHal, este método pode ser usado para obter éteres simétricos (Fig. 4A) e assimétricos (Fig. 4B). Na indústria, os éteres simétricos são obtidos por desidratação (eliminação de água ) de álcoois utilizando ácidos sulfúrico (Fig. 4B), este método permite obter ésteres em que grupo orgânico R não mais de 5 átomos de C.

Arroz. 4. OBTENÇÃO DE ÉTERES

O uso de éteres

é determinada principalmente pelo fato de dissolverem muito bem muitas gorduras, resinas e vernizes. O mais utilizado é ÉTER DIETÍLICO (C 2 H 5) 2 O, o nome técnico é “éter sulfúrico”, pois é obtido na presença de ácido sulfúrico (Fig. 4B). Além de ser utilizado como solvente, bem como meio de reação em diversas sínteses orgânicas, também é utilizado para extração (extração) de alguns matéria orgânica, por exemplo, álcoois, soluções aquosas, uma vez que o próprio éter é muito pouco solúvel em água. Na medicina, o éter sulfúrico é usado para anestesia.

Éter diisopropílico (CH 3) 2 CHOCH (CH 3) 2 é usado como solvente e como aditivo para combustível de motor para aumentar o índice de octano.

Anizol C 6 H 5 OCH 3 (Fig. 4) e FENETOL C 6 H 5 OS 2 H 5 (Fig. 3) são usados ​​como produtos intermediários ao receber corantes, medicamentos e substâncias perfumadas.

Difeniléter (óxido de difenil) (C 6 H 5) 2 O devido a Temperatura alta ponto de ebulição (259,3°C) e estabilidade química são usados ​​como meio de transferência de calor. Para que, quando resfriado temperatura do quarto ele não foi para Estado sólido(seu mp. 28–29 ° C), difenil (C 6 H 5) 2 é adicionado a ele. Tal mistura, chamada na técnica de dautherm, pode funcionar como refrigerante em ampla variedade temperaturas.

O dioxano, um éter cíclico (CH 2 CH 2 O) 2 (Fig.), tem propriedades químicas semelhantes aos éteres comuns, mas, ao contrário deles, é infinitamente miscível com água e a maioria dos solventes orgânicos. Dissolve gorduras, ceras, óleos, éteres, celuloses; também é amplamente utilizado como meio de reação em várias sínteses orgânicas.

Mikhail Levitsky

Os éteres são um dos tipos de compostos de hidrocarbonetos contendo oxigênio. Os éteres são divididos em duas grandes classes: complexos (falaremos sobre eles no próximo artigo) e simples.

Os éteres têm um efeito narcótico em uma pessoa, irritam a membrana mucosa do sistema respiratório e dos olhos, causam dor de cabeça, náusea e lacrimação; afetar sistema nervoso, causando primeiro excitação, depois sonolência e sono profundo. Os reagentes entram no corpo, via de regra, através dos órgãos respiratórios. Com exposição regular, podem causar bronquite, traqueíte, pneumonia, diminuição dos níveis de hemoglobina, doenças dos rins e do sistema cardiovascular.

A maioria dos éteres pertence à quarta classe de risco e não requer meios especiais proteção na produção.

O uso de éteres

como solvente em síntese orgânica, Extração; solvente para óleos, gorduras, tintas e vernizes.
— Antioxidante na produção de borrachas e borrachas.
— Um ingrediente essencial na fabricação de polímeros de alto peso molecular.
— Substâncias tensoativas (surfactantes) em produtos químicos domésticos.
- Meios de anestesia em medicina.
— Aditivo de combustível para aumentar o índice de octanas; um produto intermediário na síntese de drogas, sabores, corantes.

Em nosso site você pode comprar reagentes pertencentes à classe dos éteres, por exemplo. É um éter cíclico, um dos éteres mais procurados. Usado como solvente para tintas, óleos orgânicos e inorgânicos, sais de lítio; como estabilizador para solventes de cloro.

Os éteres cíclicos contêm uma ligação éter intramolecular e são heterocíclicos na estrutura. compostos oxigenados. Eles podem ser classificados de acordo com o tamanho do anel e o número de átomos de oxigênio. Para o nome de éteres cíclicos, utiliza-se a nomenclatura substitutiva, radical funcional, substitutiva (cap. 1.5) e a nomenclatura de compostos heterocíclicos. Ao mesmo tempo, para poliésteres, ou seja, para compostos contendo vários átomos de oxigênio, tanto a nomenclatura substitutiva (capítulo 1.5.3) quanto a nomenclatura de compostos heterocíclicos (capítulo 12.1) se aplicam.

De acordo com a nomenclatura de substituição, utiliza-se o prefixo inseparável "epoxy-", indicando os localizadores digitais dos átomos de carbono associados à ponte de oxigênio.

De acordo com a nomenclatura radical-funcional, o nome da classe funcional "óxido" usado aqui é adicionado ao nome do radical hidrocarboneto divalente associado ao átomo de oxigênio.

A base do nome de acordo com a nomenclatura de substituição é hidrocarboneto cíclico(Cap. 8.1) e o prefixo substitutivo "oksa-" é usado.

De acordo com a nomenclatura dos compostos heterocíclicos, o nome do primeiro representante dos éteres cíclicos oxirano.

Exemplos de monoéteres cíclicos e seus nomes:

1,2-epoxietano, 1,2-epoxibutano, 1,4-epoxibutano,

óxido de etileno, óxido de butileno, óxido de tetrametileno,

oxirano etiloxirano tetrahidrofurano.

3.4.4.1. Características da estrutura e propriedades dos compostos 1,2-epoxy
(oxiranos)

O epoxietano é quase triângulo retângulo com ângulos de ligação significativamente deformados (> 60°), que são muito diferentes dos ângulos dos éteres comuns. Lembre-se que em éteres dialquilicos Р SOSé 109 - 112 °, e ângulos de ligaçãoátomo de carbono saturado também estão próximos de 109°.

Propriedades quimicas oxiranos são determinados pela presença na molécula ligações polares C–O, um átomo de oxigênio com pares solitários de elétrons e uma voltagem angular em um ciclo de três membros. A diferença fundamental entre suas transformações é que as reações características dos éteres ocorrem facilmente aqui e são acompanhadas pela abertura do anel, ou seja, produtos de adição são formados.

As reações também podem ocorrer com nucleófilos fracos sem catalisador, por exemplo, com água, mas com temperatura elevada; com nucleófilos fortes (aminas, compostos organometálicos), a interação ocorre facilmente:

A catálise ácida aumenta muito reatividade epóxidos, aumentando a polaridade da ligação C–O no substrato original:

para que a adição de água e álcoois ocorra facilmente.

Nos casos em que R e R¢são diferentes radicais de hidrocarbonetos, a direção de clivagem do anel epóxi é determinada pelo mecanismo de reação. Se o mecanismo é bimolecular, então o nucleófilo ataca o átomo de carbono menos blindado (substituído). Se, na presença de ácidos, um carbocátion estabilizado pode ser formado, a reação prossegue de acordo com um mecanismo monomolecular, cuja primeira etapa é a clivagem de um dos C–O-ligações do substrato, e o nucleófilo então se liga ao centro de carbocátion. Por exemplo:

Ácidos de Lewis em meios anidros causam dimerização, oligomerização e polimerização de compostos 1,2-epoxi:

3.4.4.2. Métodos para a preparação de compostos 1,2-epoxi

Os oxiranos podem ser obtidos por alquilação intramolecular de álcoois substituídos com halogênio a (halohidrinas) e por oxidação direta de alcenos.

Propriedades do ácido halohidrinas são aumentadas devido ao efeito aceptor do halogênio, e na presença de motivos fortesânion é formado, no qual substituição nucleofílica:

A oxidação direta de alcenos prossegue de acordo com o esquema:

.

Por exemplo, o epoxietano é formado durante a oxidação do eteno com oxigênio do ar sobre um catalisador de prata a 520 Para:

.

Esta reação é de grande importância industrial. A produção mundial de óxido de eteno é de 5 milhões de toneladas por ano.

Derivados de epóxi de outros alcenos podem ser obtidos usando peroxiácidos orgânicos ( RCOOOH) - A reação de Prilezhaev* (Cap. 4.1.4.3, 6.4.6).

3.4.4.3. éteres da coroa

Os éteres de coroa são poliésteres cíclicos contendo 9 a 60 átomos em um ciclo, incluindo de 3 a 20 átomos de oxigênio do éter. Eles foram descobertos por Charles Pedersen na década de 1960, pelo qual recebeu o Prêmio Nobel em 1987 (junto com Donald Cram e Jean-Marie Lehn).

Esses macroésteres são substâncias cristalinas ou oleosas incolores que são resistentes a ácidos e bases.

Ch. Pedersen também propôs a nomenclatura de éteres de coroa, regras gerais que são os seguintes. O nome do ar da coroa inclui: 1) número totalátomos do macrociclo, 2) o termo "coroa", 3) o número de átomos de oxigênio, ou seja, o número de unidades de éter no anel do composto da coroa. Os anéis aromáticos ou ciclohexanos presentes nesta molécula são designados pelos prefixos "benzo-" e "ciclohexil-". Por exemplo:

dibenzo-18-coroa-6.

Essas regras de nomenclatura nem sempre podem descrever com precisão o tipo de ligações em um composto e a posição dos substituintes, mas são muito convenientes para éteres de coroa comuns com estruturas simétricas e relativamente simples.

A maioria propriedade importanteéteres de coroa - a formação de complexos com metais. A cavidade da parte interna, como tal molécula

,

suficiente em tamanho para acomodar um íon potássio, e a presença de seis átomos de oxigênio torna possível formar um forte sistema de ligações de coordenação:

Quanto mais próximo o diâmetro iônico do metal do diâmetro da cavidade do macrociclo, mais estável será o complexo. Assim, a coroa-6 é mais adequada para íons de potássio e a coroa-5 é mais adequada para íons de sódio. Portanto, complexos deste tipo são bastante solúveis em solventes orgânicos.

NO caso Geral, a presença de uma cavidade no centro do sistema de poliéster macrocíclico determina a capacidade de tais compostos de absorver cátion inorgânico, cujo tamanho corresponde ao tamanho desta cavidade, e mantê-lo lá devido a fortes interações íon-dipolo carga positivaíon com solitário pares de elétrons seis átomos de oxigênio emoldurando a cavidade.

O uso de éteres de coroa em reações orgânicas associada à formação de tais complexos catiônicos, o que torna possível dissolver sais inorgânicos em solventes apolares e promove a formação de um ânion não solvatado. Isso leva a um aumento na basicidade do ânion e, além disso, devido ao seu pequeno tamanho, o ânion não solvatado como nucleófilo é capaz de atacar centros de reação estericamente impedidos.

Até certo ponto, os éteres de coroa simulam a ação de alguns substâncias naturais(por exemplo, o antibiótico peptídico valinomicina), que facilitam o transporte de íons através das membranas celulares.

Sintetize éteres de coroa por alquilação de etilenoglicol,
dietilenoglicol NOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH,
trietilenoglicol NOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH reagentes adequados, por exemplo, éter 2,2¢-diclorodietílico O(CH2CH2Cl)2.

Epóxidos (oxiranos, a-óxidos) são éteres cíclicos contendo um átomo de oxigênio em um ciclo de três membros.

Recibo

1. Oxidação de alcenos.
2. A partir de halohidrinas por substituição nucleofílica intramolecular.

Propriedades quimicas

Ao contrário de outros tipos de éteres, os epóxidos são compostos altamente reativos. O anel de três membros termodinamicamente instável é facilmente aberto sob a ação de reagentes nucleofílicos.

Supõe-se que os epóxidos são formados como produtos intermediários da oxidação enzimática com o oxigênio. ligações duplas carbono-carbono. Suas transformações posteriores levam à introdução grupo hidroxila em compostos naturais.

óxido de etileno, óxido de etileno, oxirano,

O representante mais simples dos epóxidos (éteres cíclicos com anel a-óxido de três membros), um gás incolor com odor etéreo; O óxido de etileno é altamente solúvel em água, álcool, éter e muitos outros solventes orgânicos; inflamável; forma misturas explosivas com o ar. As propriedades químicas do óxido de etileno são determinadas pela presença de um ciclo epóxi tenso e, como resultado, relativamente fácil de abrir (sob a ação de alta temperatura e vários reagentes químicos). Assim, quando aquecido a 400°C (na presença de Al2O3 - a 150-300°C) o óxido de etileno isomeriza em acetaldeído; a hidrogenação do óxido de etileno (sobre níquel a 80°C) leva ao álcool etílico.

Estrutura, obtenção de compostos carbonílicos. Reações adição nucleofílica ao grupo carbonilo; catálise ácida e básica. Reações de compostos carbonílicos com criptobases. Enolização de compostos carbonílicos. Reações de compostos carbonílicos que passam pela etapa de enolização.

As propriedades de aldeídos e cetonas são determinadas pela estrutura do grupo carbonila >C=O.

Os átomos de carbono e oxigênio no grupo carbonila estão em um estado de hibridização sp2. O carbono com seus orbitais híbridos sp 2 forma ligações 3 s (uma delas é uma ligação C-O), que estão localizadas no mesmo plano em um ângulo de cerca de 120° entre si. Um dos três orbitais sp 2 do oxigênio participa da ligação s С–О, os outros dois contêm pares de elétrons não compartilhados.

p-ligação formada R-elétrons de átomos de carbono e oxigênio.

A ligação C=O é altamente polar. Sua momento dipolar(2,6-2,8D) é significativamente maior do que a da ligação С–О em álcoois. Os elétrons da ligação múltipla C=O, especialmente os elétrons p mais móveis, são deslocados para o átomo de oxigênio eletronegativo, o que leva ao aparecimento de uma ligação parcial. carga negativa. O carbono carbonílico adquire uma carga parcial positiva.

Portanto, o carbono é atacado por reagentes nucleofílicos e o oxigênio é atacado por reagentes eletrofílicos, incluindo H + .

Nas moléculas de aldeídos e cetonas, não há átomos de hidrogênio capazes de formar ligações de hidrogênio. Portanto, seus pontos de ebulição são menores que os dos álcoois correspondentes. Metanal (formaldeído) - gás, aldeídos C 2 -C 5 e cetonas C 3 -C 4 - líquidos, superiores - sólidos. Os homólogos inferiores são solúveis em água devido à formação de ligações de hidrogênio entre os átomos de hidrogênio das moléculas de água e os átomos de oxigênio da carbonila. À medida que o radical hidrocarboneto aumenta, a solubilidade em água diminui.

O isomerismo das cetonas está associado à estrutura dos radicais e à posição do grupo carbonila na cadeia carbônica. As cetonas são frequentemente nomeadas após os radicais ligados ao grupo carbonila, ou nomenclatura sistemática: para o título hidrocarboneto saturado adicione o sufixo -um e indique o número do átomo de carbono associado ao oxigênio da carbonila. A numeração começa na extremidade da cadeia mais próxima do grupo cetona. Em uma molécula de cetona, os radicais podem ser iguais ou diferentes. Portanto, as cetonas, como os éteres, são divididas em simétricas e mistas.
Como conseguir.
1. Oxidação ou desidrogenação oxidativa de álcoois

1. Ozonólise de alcenos

1. Oxidação de alcenos Pb(OOCCH 3) 4 e KIO 4

1. oxidação catalítica alcenos na presença de complexos de paládio

os métodos mais importantes para a obtenção de éteres estão associados a reações nucleofílicas de álcoois e seus derivados (álcoois) - cap. 3.3.3.1 e 3.2.2.1. Essas formas são:

Desidratação intermolecular de álcoois:

2 R-É ELE R- O- R

No entanto, este método é mais adequado para a obtenção de ésteres simétricos, pois ao tentar obter um éster misto ROR de álcoois R-É ELE e R-É ELE quantidades significativas de impurezas de ésteres da composição serão encontradas na mistura de reação ROR e ROR.

A reação de Williamson é um método adequado para a obtenção de ésteres simétricos e mistos:

R-X+R-O¯ N / D + R-O-R+ NaX

Para obter os éteres metilalquílicos, utiliza-se a metilação de álcoois, para os quais se utiliza sulfato de dimetilo (cap. 3.5.1) ou diazometano.

R-É ELE + (ComH 3 ) 2 ENTÃO 4 + NaOH  R-O-CH 3 + NaCH 3 ENTÃO 4 + H 2 O

sulfato de dimetilo

diazometano

3.4.4. Éteres cíclicos

Os éteres cíclicos contêm uma ligação éter intramolecular e são compostos estruturalmente heterocíclicos contendo oxigênio. Eles podem ser classificados de acordo com o tamanho do anel e o número de átomos de oxigênio. Para o nome de éteres cíclicos, utiliza-se a nomenclatura substitutiva, radical funcional, substitutiva (cap. 1.5) e a nomenclatura de compostos heterocíclicos. Neste caso, para poliésteres, ou seja, para compostos contendo vários átomos de oxigênio, são usadas tanto a nomenclatura substitutiva (Capítulo 1.5.3) quanto a nomenclatura de compostos heterocíclicos (Capítulo 12.1).

De acordo com a nomenclatura de substituição, é usado um prefixo inseparável epóxi- com indicação de átomos de carbono associados à ponte de oxigênio por localizadores digitais.

De acordo com a nomenclatura radical-funcional, o nome da classe funcional "óxido" usado aqui é adicionado ao nome do radical hidrocarboneto divalente associado ao átomo de oxigênio.

A base do nome de acordo com a nomenclatura substitutiva é um hidrocarboneto cíclico (Capítulo 8.1) e o prefixo de substituição é usado oxa-.

De acordo com a nomenclatura dos compostos heterocíclicos, o nome do primeiro representante dos éteres cíclicos oxirano.

Exemplos de monoéteres cíclicos e seus nomes:

1,2-epoxietano, 1,2-epoxibutano, 1,4-epoxibutano,

óxido de etileno, óxido de butileno, óxido de tetrametileno,

oxirano etiloxirano tetrahidrofurano

3.4.4.1. Características da estrutura e propriedades dos compostos 1,2-epóxi (oxiranos)

O epoxietano é um triângulo quase regular com ângulos de ligação significativamente deformados ( 60), muito diferentes dos ângulos dos éteres comuns. Lembre-se que em éteres dialquílicos  SOSé 109-112, e os ângulos de ligação do átomo de carbono saturado também estão próximos de 109.

As propriedades químicas dos oxiranos são determinadas pela presença de ligações polares na molécula. C–O, um átomo de oxigênio com pares solitários de elétrons e uma voltagem angular em um ciclo de três membros. A diferença fundamental entre suas transformações é apenas que as reações características dos éteres ocorrem facilmente aqui e são acompanhadas pela abertura do anel, ou seja, produtos de adição são formados.

As reações também podem ocorrer com nucleófilos fracos sem catalisador, por exemplo com água, mas a temperaturas elevadas; com nucleófilos fortes (aminas, compostos organometálicos), a interação ocorre facilmente:

A catálise ácida aumenta significativamente a reatividade dos epóxidos, aumentando a polaridade da ligação. C–O no substrato original:

para que a adição de água e álcoois ocorra facilmente.

Nos casos em que R e R são diferentes radicais de hidrocarbonetos, a direção de clivagem do anel epóxi é determinada pelo mecanismo de reação. Se o mecanismo é bimolecular, então o nucleófilo ataca o átomo de carbono menos blindado (substituído). Se, na presença de ácidos, um carbocátion estabilizado pode ser formado, a reação prossegue de acordo com um mecanismo monomolecular, cuja primeira etapa é a clivagem de um dos C–O-ligações do substrato, e o nucleófilo então se liga ao centro de carbocátion. Por exemplo:

Ácidos de Lewis em meios anidros causam dimerização, oligomerização e polimerização de compostos 1,2-epoxi:

3.4.4.2. Métodos para a preparação de compostos 1,2-epoxi

Os oxiranos podem ser obtidos por alquilação intramolecular de álcoois α-halogenados (halohidrinas) e por oxidação direta de alcenos.

As propriedades ácidas das halohidrinas são aumentadas devido ao efeito aceptor do halogênio e, na presença de bases fortes, forma-se um ânion no qual ocorre a substituição nucleofílica:

A oxidação direta de alcenos prossegue de acordo com o esquema:

Por exemplo, o epoxietano é formado durante a oxidação do eteno com oxigênio do ar sobre um catalisador de prata a 520 Para:

Esta reação é de grande importância industrial. A produção mundial de óxido de eteno é de 5 milhões de toneladas por ano.

Derivados de epóxi de outros alcenos podem ser obtidos usando peroxiácidos orgânicos ( RCOOOH) - A reação de Prilezhaev* (Cap. 4.1.4.3, 6.4.6).

3.4. 4 .3. éteres da coroa

Os éteres de coroa são poliésteres cíclicos contendo 9-60 átomos no anel, incluindo 3 a 20 átomos de oxigênio do éter. Eles foram descobertos por Charles Pedersen na década de 1960, pelo qual recebeu o Prêmio Nobel em 1987 (junto com Donald Cram e Jean-Marie Lehn).

Esses macroésteres são substâncias cristalinas ou oleosas incolores que são resistentes a ácidos e bases.

Ch. Pedersen também propôs a nomenclatura de éteres de coroa, cujas regras gerais são as seguintes. O nome do éter da coroa inclui: 1) o número total de átomos do macrociclo, 2) o termo "coroa", 3) o número de átomos de oxigênio, ou seja, o número de unidades de éter no anel do composto da coroa . Os anéis aromáticos ou cicloexanos presentes nesta molécula são indicados por prefixos benzo- e ciclohexil-. Por exemplo:

dibenzo-18-coroa-6

Essas regras de nomenclatura nem sempre podem descrever com precisão o tipo de ligações no composto e a posição dos substituintes, mas são muito convenientes para éteres de coroa comuns com estruturas simétricas e relativamente simples.

A propriedade mais importante dos éteres de coroa é a formação de complexos com metais. A cavidade da parte interna, por exemplo, de tal molécula:

suficiente em tamanho para acomodar um íon potássio, e a presença de seis átomos de oxigênio torna possível formar um forte sistema de ligações de coordenação:

Quanto mais próximo o diâmetro iônico do metal do diâmetro da cavidade do macrociclo, mais estável será o complexo. Assim, 18-coroa-6 é mais adequado para íons de potássio e 15-coroa-5 é mais adequado para íons de sódio. Portanto, complexos deste tipo são bastante solúveis em solventes orgânicos.

No caso geral, a presença de uma cavidade no centro de um sistema macrocíclico de poliéster determina a capacidade desses compostos de absorver um cátion inorgânico cujo tamanho corresponde ao tamanho dessa cavidade e mantê-lo ali devido a fortes interações íon-dipolo de a carga positiva do íon com pares de elétrons solitários de seis átomos de oxigênio emoldurando a cavidade.

A utilização de éteres de coroa em reações orgânicas está associada à formação de tais complexos catiônicos, o que possibilita a dissolução de sais inorgânicos em solventes apolares e promove a formação de um ânion não solvatado. Isso leva a um aumento na basicidade do ânion e, além disso, devido ao seu pequeno tamanho, o ânion não solvatado como nucleófilo é capaz de atacar centros de reação estericamente impedidos.

Até certo ponto, os éteres de coroa simulam a ação de algumas substâncias naturais (por exemplo, o antibiótico peptídico valinomicina), que facilitam o transporte de íons através das membranas celulares.

Sintetize éteres de coroa por alquilação de etilenoglicol, dietilenoglicol NOSN 2 CH 2 DOS 2 CH 2 É ELE, trietilenoglicol MASCH 2 CH 2 DOS 2 CH 2 DOS 2 CH 2 É ELE reagentes adequados, por exemplo, éter 2,2-diclorodietílico O(CH 2 CH 2 Cl) 2 .