GLICEROL, propantriol (1, 2, 3), a, p, y-trioxipropan, alcool trihidroxilic CH2OH CHOH CH2OH. Glicerolul este extrem de comun în natură, unde apare sub formă de esteri - gliceride. În organismele animale, glicerolul se găsește și sub formă de lecitine - esteri ai acidului glicerofosforic. În plus, glicerina este o componentă normală a vinului, deoarece se formează în timpul fermentației zahărului din struguri.
Glicerina pură este un lichid siropos, gros, cu gust dulce, inodor, reacție neutră, D 4 20 = 1,2604. Cu o răcire puternică prelungită, se solidifică în cristale ale sistemului rombic, topindu-se la 17-20 °. Glicerina este foarte higroscopică. Este miscibil cu apa și alcool în toate privințele și dizolvă sărurile anorganice; în eter şi cloroform insolubil. La presiune normală fierbe la 290° cu descompunere mică, dar sub presiune redusă și cu vapori de apă distilează fără descompunere; punct de fierbere la 50 mm 205°, la 0,05 mm 115-116°. Glicerina anhidră se sublimează deja la 100-150°.
Când este încălzită rapid, pierde apă și formează vapori grei cu miros de acroleină, arzând cu o flacără albastră; cu oxidare atentă, glicerolul dă aldehidă - gliceroză CH 2 OH · CHOH · SON; la oxidarea ulterioară (prin acţiunea HNO 3 ) dă acizi: CH 2 OH gliceric CHOH COOH, oxalic COOH COOH, glicolic CH 2 OH COOH şi glioxilic COOH COOH. Glicerina reacționează ușor cu acizii anorganici; deci, cu acid fosforic forme de glicerol glicerinofosforic acid CH2OH-CH(OH)-CH20-RO(OH)2; încălzită cu borax, glicerina dă glicerinoborat, care este folosit în medicină ca antiseptic. Sub acțiunea metalelor, glicerina dă glicerați, b. inclusiv un compus cristalin. Acțiunea acizilor halogenați sau a altor compuși halogenați asupra glicerolului produce mono-, di- și trihalohidrine glicerină; actiunea halohidrinelor alcoolilor asupra gliceratilor produce esteri mixti ai glicerolului - lichide asemanatoare in proprietati cu eterii alcoolilor monohidroxilici. Ca și glicolii, glicerolul, pierderea apei, dă o anhidridă - glicid
Omologi de glicerol, alcooli trihidroxici, așa-numiți. glicerine, puțin studiate; unele sunt obținute artificial și sunt lichide groase, necristalizante, cu gust dulce, foarte solubile în apă și alcool.
Metodele sintetice de obținere a glicerolului nu au importanță tehnică. În tehnică, glicerina se obține prin scindarea grăsimilor (saponificare). Descompunerea grăsimilor este descompunerea gliceridei în liber acid grasși glicerina conform ecuației:
Există multe moduri de a împărți; cele mai importante sunt: 1) metoda autoclavului, 2) metoda Twitchell, 3) metoda Krebitz și 4) metoda enzimatică. Metoda Twitchell este cea mai utilizată, iar apoi metoda autoclavă. În URSS, pe lângă metoda autoclavei, se folosește o altă metodă, care este o modificare a metodei Twitchell - împărțirea prin „contact”.
1. Împărțirea în autoclave se efectuează după cum urmează: grăsimea purificată cu apă și 1-2% var este încălzită într-o autoclavă (până la 150-180 °), echipată cu un tub care ajunge aproape până la fund (Fig. 1), la o presiune de 8-12 atm.
Cu acest tratament, grăsimile se descompun, formând săruri de calciu ale acizilor grași (săpun) și glicerol în soluție apoasă - apa glicerina- conform ecuatiei:
Operația de despicare durează 6-8 ore, după care amestecul de reacție este oarecum răcit și eliberat din autoclavă. Datorită presiunii rămase în autoclavă, lichidul se ridică prin tub și mai întâi vine apa cu glicerină, care este colectată într-un recipient separat și lăsată să se depună. Depunerea este foarte lentă, mai ales dacă grăsimea luată pentru saponificare a fost slab purificată. Când impuritățile plutesc la suprafață, acestea sunt separate, iar soluția este supusă unei procesări ulterioare pentru a extrage glicerol din ea. Recent, în locul varului s-a folosit magnezia sau aburul supraîncălzit în prezența oxidului de zinc și a prafului de zinc. Pentru 2500 kg de grăsime, luați 15 kg de oxid de zinc, 7 kg de praf de zinc și 500 de litri de apă. Aceste modificări fac posibilă efectuarea divizării la o presiune mai mică (6-7 atm) și obținerea de glicerol cu pierderi mai mici. În Rusia înainte de războiul din 1914-18. scindarea grăsimilor se făcea aproape exclusiv în fabricile de săpun și stearina. Adevărat, în unele locuri (la Moscova, Lodz, Varșovia) existau fabrici de divizare a grăsimilor care produceau glicerină pentru industria textilă, dar producția lor era nesemnificativă. În Europa de Vest, afacerea de despicare a grăsimilor este foarte răspândită: pe lângă obținerea glicerinei la fabricile de săpun și stearina ca produs secundar, există un număr mare de plante speciale de despicare a grăsimilor care extrag glicerina din grăsimi.
2. Metoda Twitchell (acidă) este o modificare a vechii metode de împărțire a grăsimilor cu acid sulfuric, în care acidul sulfuric joacă rolul de emulgator și în același timp intră în interacțiune chimică cu gliceride ale acizilor nesaturați și glicerină, dând acizi sulfonici, care se descompun atunci când sunt fierți înapoi la acid sulfuric, acizi grași și glicerol. Metoda Twitchell se bazează pe efectul emulsionant al reactivului propus de acesta (un amestec de acizi grași sulfonici aromatici) - Reactivul lui Twitchell. În starea de emulsie, grăsimea prezintă o suprafață uriașă acțiunii de despicare a apei, în urma căreia reacția este atât de accelerată încât devine posibilă desfășurarea fără a folosi o autoclavă. Splitterul - „contactul” lui Petrov, care a înlocuit acum reactivul lui Twitchell (și altele asemenea), este o soluție apoasă 40% de acizi sulfonici din seria ciclică a formulei generale: C n H 2n–9 SO 3 H și C n H 2 n–11 SO 3 H. Lucrările la această metodă se efectuează după cum urmează. arr.: grăsimea este plasată într-un cazan echipat cu un agitator, încălzit la 50 ° și cu agitare puternică, se adaugă acid sulfuric 1,5% 60 ° V (pentru a distruge proteinele și alte impurități). Apoi amestecul este diluat cu apă (20%), se adaugă un descompozitor (0,5-1,25%) și se fierbe. După 24 de ore, de obicei 85% din grăsime este descompusă. Masa este lăsată să se depună, apa cu glicerină este separată și supusă procesării ulterioare pentru a izola glicerol. Metoda autoclavei dă iesiri buneși calitatea produsului, dar echipamentul său este scump. Instalarea Twitchel este mai ieftină, dar se uzează mai repede; recoltele sunt mai mici iar produsul este de calitate inferioară.
3. Metoda Krebitz (alcalină), folosită la fabricarea săpunului, se bazează și pe creșterea suprafeței reactive a grăsimii. Acest lucru se realizează prin amestecarea energic a grăsimii cu lapte de var (0,5-3% alcali este suficient pentru a despica grăsimea) în timp ce se trece simultan un jet de abur în amestec. Apoi amestecul se lasa 12 ore.In acest timp se incheie saponificarea. Se dovedește un săpun de var sub formă de masă poroasă fragilă, iar glicerina intră în soluție. Deoarece o proporție semnificativă de glicerină este captată de săpun, săpunul este zdrobit, spălat apa fierbinte, iar apa de spălare se adaugă la soluția principală de glicerol.
4. Descompunerea grăsimilor se produce pe cale enzimatică prin utilizarea unor enzime speciale (lipolitice) găsite în semințele unor plante, în principal. arr. fasole de ricin (Ricinus communis). În acest scop, după îndepărtarea uleiului, semințele de ricin zdrobite se triturează cu acid sulfuric slab până se formează o emulsie (părțile inactive sunt separate prin centrifugare). Această emulsie („laptele de fermentare”) se folosește direct pentru despicare, care la o temperatură de 30-40° se termină în 2-3 zile: acizii grași sunt separați, iar în soluție rămâne 40-50% glicerol. La început, s-au pus mari speranțe în metoda enzimatică, dar în practică au existat multe dificultăți, din cauza cărora, în ciuda îmbunătățirilor aduse de lucrările lui Wilstatter, Goyer, Nicloux și alții, aceasta nu a fost utilizată pe scară largă. În timpul războiului din 1914-18, din cauza nevoii de cantități mari de glicerină și a lipsei de grăsimi, în multe țări s-a acordat atenție posibilității reciclării deșeurilor din producția de săpun. Soluții obținute după sărarea săpunului, așa-numitele. Lichiorurile de săpun care conțineau 5-10% glicerol erau pur și simplu turnate de multe fabrici; a rămas multă glicerină în așa-numita. săpunuri adezive. Asa de. arr. o parte semnificativă din glicerina extrasă din grăsimi a fost pierdută neproductiv. Prin urmare, în Germania, în 1914, a urmat o interdicție a producției de săpunuri lipicioase, iar lichiorurile de săpun au început să fie cumpărate de marile fabrici pentru a extrage glicerina din ele.
În ultimii 10 ani, s-a acordat multă atenție metodei de obținere a glicerolului prin fermentație. Pasteur a constatat, de asemenea, că în timpul fermentației alcoolice a zahărului, nu un numar mare de glicerina (aproximativ 3%). Konstein (Konnstein) și Ludeke (Ludecke) prin adăugarea la amestecul de fermentare de sulfit de sodiu Na2S03 a crescut randamentul de glicerol la 36,7%. În timpul războiului, această metodă a fost folosită în America (Porto Rico) și în Europa de Vest pentru a obține glicerină din melasă (deșeuri din producția de sfeclă de zahăr), și odată cu aceasta s-a extras mai mult de 1 milion de kg de glicerină. În Germania, glicerina obţinută prin fermentare se numeşte protol (Protol) sau fermentol (Fermentol).
Soluțiile de glicerină obținute într-un fel sau altul sunt foarte diluate și contaminate; pentru a izola glicerina din ele, acestea sunt tratate cu diverși reactivi chimici (calciul este îndepărtat cu acid oxalic, magneziu cu apă de var, zinc cu carbonat de bariu) și apoi evaporat în vase deschise (Fig. 2) sau în aparate de vid de diferite modele .
O dificultate deosebită este purificarea și evaporarea lichidelor de săpun, deoarece acestea sunt puternic contaminate cu soluții coloidale de săpun și săruri minerale. Conform metodei Domier C°, la soluție se adaugă mai întâi var 0,5%, apoi se evaporă până când sărurile încep să se cristalizeze. Alcalii formați în acest proces spumează substanțele rășinoase din soluție, iar săpunul se adună sub formă de spumă la suprafață, antrenând cu el și restul impurităților. LA cele mai recente moduri după neutralizare, lichidele de săpun sunt tratate cu sulfat de aluminiu sau fier, filtrate pentru a separa impuritățile sedimentate, iar filtratul ușor acid este neutralizat cu sodă amestecată cu pastă de hârtie. Acesta din urmă absoarbe resturile de contaminanți, după care soluțiile sunt filtrate și evaporate în aparate speciale de vid echipate cu un rezervor pentru colectarea sărurilor precipitate. Prin evaporarea apei cu glicerină se obține glicerină brută, care are o culoare închisă și conține o cantitate semnificativă de săruri anorganice. Această glicerină de calitate tehnică este fie vândută direct, fie ulterior rafinată. În acest scop, o soluție de glicerină este trecută printr-o serie de filtre umplute cu cărbune de os calcinat, astfel încât glicerina să treacă mai întâi prin cărbunele folosit, iar în final prin cărbune proaspăt (principiu contracurent). Întreaga baterie de filtre este încălzită până la 80° cu aburul trecut între pereții căptușelii filtrului. Metoda dă rezultate bune, dar aplicarea ei este limitată din cauza costului ridicat, a lenții de filtrare și a necesității regenerării periodice a cărbunelui osos. O metodă mai ușoară este încălzirea cu pulberi de albire (cărbune animal, carborafină etc.), dar dă rezultate mai proaste.
Pentru a obține glicerol pur, trebuie să recurgeți la distilare (metoda de obținere a glicerolului pur prin cristalizare este în prezent lăsată ca neprofitabilă în Europa de Vest). Distilarea se realizează în cazane de cupru sau fier folosind abur supraîncălzit și vid. Acest lucru accelerează procesul, economisește combustibil și îmbunătățește calitatea produselor rezultate, deoarece scăderea temperaturii de distilare previne supraîncălzirea posibilității de descompunere a glicerinei, iar glicerina este obținută aproape anhidră. Instalațiile de distilare ale diferitelor companii diferă unele de altele în detalii, dar în general sunt proiectate după același principiu. Potrivit lui Ruymbeke si Jollins (Fig. 3), aburul, inainte de a intra in cubul de distilare A, trece prin serpentina (c) situata in cubul de incalzire E, unde este admis aburul din cazanul de abur prin conducta (f).
Datorită diametrului mare al serpentinei (c), aburul care trece prin acesta (din conducta d cu un diametru mai mic) se extinde, răcindu-se în același timp, dar este imediat încălzit din nou la temperatura inițială de aburul care înconjoară serpentina. . În cubul de distilare A intră aburul expandat și încălzit, până la 1/3 din volumul umplut cu glicerină brută; printr-o țeavă perforată (b) se introduce abur în masa distilată; distilatul este condensat în condensatorul B, de unde trece în vasul C, unde este colectat. Această tehnică evită simultan atât răcirea aburului în timpul expansiunii acestuia în cubul de distilare propriu-zis, cât și descompunerea glicerinei din cauza supraîncălzirii, care a avut loc în instalațiile anterioare, unde aburul a trecut mai întâi printr-un supraîncălzitor. în fig. 4 prezintă o instalație modernă de aparate de distilare de la Feld și Forstman.
Glicerina brută este încărcată în ibricul B, astfel încât să nu umple mai mult de 1/3 din volumul său. Lăsați aburul în supraîncălzitorul U pentru a încălzi serpentina și, în același timp, în alambic B pentru a crește temperatura glicerinei. Aburul este apoi admis în serpentină și, când se dilată și se încălzește, este trecut în cubul de distilare. Distilarea viguroasă începe imediat. Glicerina este transportată cu aburul și se condensează în sistemul de condensare G, în timp ce vaporii sunt transportați mai departe într-un condensator special de apă K și sunt, de asemenea, condensați. Lucrarea se desfășoară în vid. Din punct de vedere al economiei de combustibil, este interesantă uzina de multiplicare Marx & Rawolle din New York, unde același jet de abur este extrem de eficient utilizat.
Glicerina este disponibilă comercial în diferite grade de puritate. Se disting următoarele soiuri: 1) de două ori distilate, glicerină pură din punct de vedere chimic- Glycerinum purissimum albissimum, 30° sau 28° Ve; 2) G. Album – de asemenea produs pur, dar odată distilat; 3) dinamită glicerină- distilat şi cel mai înalt grad produs pur; ușor galben, 28° B; greutate specifică 1,261-1,263; patru) glicerina rafinata- nesupus distilarii, ci doar clarificat, exista doua varietati: alb si galben, 28° si 30° V; 5) glicerină brută, nerafinată (tehnică): a) din leșie de săpun și b) saponificare(obținut prin autoclavă).
Glicerina este utilizată pe scară largă în multe ramuri ale industriei și tehnologiei. Cantități mari de glicerină sunt folosite pentru a produce nitroglicerină și dinamită. Glicerina este folosită pentru a proteja diverse produse de uscare: în industria săpunului, în tăbăcirea pieilor, în industria tutunului etc. Proprietățile sale de conservare fac posibilă utilizarea în industria conservelor și pentru conservarea preparatelor anatomice și botanice. Glicerina este folosită și ca lubrifiant pentru lubrifierea diferitelor mecanisme: ceasuri, pompe, mașini frigorifice și mașini de gheață. Se aplică apoi preselor hidraulice și frânelor de cale ferată. În industria textilă, este utilizat în imprimarea calico pentru diverse finisaje. Cantități semnificative de glicerină sunt folosite pentru tipărirea maselor, gelatină de glicerină, cerneală de copiere, pergament și hârtie de legare; în industria farmaceutica- pentru diverse produse cosmetice și medicamente(glucozal, glicerofosfați); în industria vopselelor - pentru prepararea unor coloranți (albastru alizarin, coloranți benzantron). Cele mai proaste clase de glicerină sunt folosite pentru lustruirea pantofilor. Reziduul după distilarea glicerolului este utilizat ca material izolator la fabricarea cablurilor electrice.
Producția mondială anuală de glicerină depășește 72.000 de tone.În Rusia în 1912 a ajuns la 5.000 de tone, cu 30-40% din producția totală exportată în Germania, Franța și America. Întrerupt de război și de condițiile blocadei, exportul de glicerină din URSS a reluat în 1926/27. Producția totală de glicerină în URSS, conform datelor din 1925/26, a fost de 3,5 mii tone, iar în 1926/27 numai în trimestrul III a ajuns la 896,5 tone pentru glicerina tehnică și pentru glicerina chimică și dinamită 487,1 tone.
Glicerol(chim., Glyc é rine fr., glicerină germană și engleză) C 2 H 3 O 2 \u003d C 2 H 5 (OH) 2 - descoperit în 1779 de Scheele, care a observat că la fierbere ulei de măsline cu glen, în plus la tencuiala cu plumb (săpun de plumb, adică sarea de plumb a acizilor grași), se obține și un lichid dulce, siropos; la fel, Scheele a obtinut apoi glicerina din uleiuri: migdale, seminte de in, rapita, grasime de vaca si porc. Compoziția procentuală (elementară) aproape corectă a glicerinei este dată de Chevrel (1813), care a demonstrat că atât uleiurile vegetale menționate mai sus, cât și grăsimile animale (vezi) pot fi considerate chimic. esteri acizi Glicerina, și astfel a identificat corect natura alcoolică a Glicerinei (vezi și). Acest punct de vedere a fost în cele din urmă confirmat de experimente (1853 și 1854), care au obținut în mod artificial grăsimi prin încălzirea glicerinei cu acizi grași; esterii cu unul, doi și trei echivalenți ai acidului luat (în funcție de condițiile experimentului) au stabilit triatomicitatea glicerolului (vezi mai jos). Pe lângă grăsimi, glicerina este întotdeauna (în stare liberă) în vin (de la 0,978% la 1,667% -), deoarece se formează în timpul fermentației alcoolice a zahărului (până la 3% din zahărul luat - Pasteur) și într-un cantitate foarte mică în vodcă ( Morin). Sintetic, Glicerina a fost obţinută de Würz din tribromhidrina Glicerina, formată la rândul său prin acţiunea bromului asupra iodurii de alil (vezi); Friedel și Silva - din triclorhidrina obținută prin interacțiunea clorurii de iod cu clorura de propilenă, și întrucât aceasta din urmă a fost preparată de ei prin adăugarea de clor la propilena obținută din alcool izopropilic, Glicerina poate fi sintetizată pe baza elementelor. Glicerina se obține, în final, prin oxidarea alcoolului alilic cu o sare de mangan-potasiu. (E. Wagner – vezi). Pentru extracția tehnică a glicerinei, vezi acc. articol. Glicerina pură este un lichid gros, siropos, cu gust dulce; nu se solidifică în timpul răcirii pe termen scurt la -40 ° C, deși se îngroașă vizibil; cu răcire prelungită la 0°, în anumite condiții care nu sunt complet elucidate, glicerina pură este totuși capabilă să cristalizeze, formând cristale rombice care se răspândesc în aer, punct de topire cat. + 17°С (după Genninger), + 20°С (după Nietzsche) și + 22,6°С (după Kraut). Oud. greutate Glicerina - d 15/4 = 1,2637; (Mendeleev, 1861, vezi mai jos), d 20/4 = 1,2590 (Brühl şi colab.); Glicerina este optic inactivă; indicele de refracție pentru o linie ß hidrogen = 1,478 (Brühl); = 0,612 (Winckelmann). Glicerina este miscibilă în toate privințele cu apa și alcoolul, dar aproape insolubilă în eter sulfuric și cloroform. Glicerina este capabilă să dizolve într-o cantitate semnificativă, oxizi de calciu, stronțiu și bariu, sulfat de potasiu, sulfat de sodiu, sulfat de cupru și multe alte săruri; în prezența sa, clorura ferică nu este precipitată de alcalii caustici. Sub presiune redusă, sau cu vapori de apă, glicerina distilează neschimbată; sub presiune obișnuită, fierbe la + 20 ° C (Mendeleev); prezenţă saruri minerale, în special substanțele care pot elimina apa, cum ar fi, de exemplu, sarea acidă de potasiu sulfuric, anhidrida fosforică - provoacă descompunerea glicerinei, însoțită de pierderea apei și formarea de acroleina -
C 3 H 8 O 3 - 2H 2 O \u003d C 3 H 4 O
- (Redtenbacher, Gayter și Cartmel), observată întotdeauna atunci când grăsimile naturale sunt încălzite (grăsimile arse își datorează mirosul acroleinei), care le distinge ușor pe acestea din urmă de uleiurile minerale. Cu oxidare atentă (acțiunea oxigenului atmosferic în prezența negru de platină - Grimaud, sau vapori de brom pe glicerat de plumb - Fischer și Tafel) Glicerina dă aldehidă - gliceroză CH 2 (OH).CH (OH).SON (vezi și) si impreuna cu ea dihidroxiacetonă CH2(OH).CO.CH2(OH) (Fischer). obţinut prin acţiune acid azotic s pe glicerină, dar pe lângă aceasta, ca produse de oxidare ulterioară, se formează următoarele: glicerice- CH 2 (OH).CH (OH).COOH, oxalic - COOH.COOH, formic - H.COOH, glicolic - CH 2 (OH).COOH si acizi glioxilici - CHO.COOH; în același timp, se observă apariția acidului cianhidric (Przhibytek), a cărui formare explică producția, pe lângă substanțele menționate, și acizii de struguri (Heinz) și mezotartric (Przhibytek, vezi):
CH2(OH).CH(OH).SON + HCN \u003d CH2(OH).CH(OH).CH(OH).CN
CH 2 (OH). CH (OH). CH (OH). CH + 2H 2 O + O 2 \u003d COOH. CH (OH). CH (OH). COOH + NH 3.
Când este oxidată cu o sare de mangan-potasiu, se poate obține glicerina acid tartaric. COOH.CH(OH).COOH (Zadtler, Przybytek și Bizzari), dar sub acțiunea unui exces de agent oxidant, reacția se desfășoară conform ecuației:
C 3 H 3 O 3 + C 2 H 2 O 4 (acid oxalic) + CO 2 + 3H 2 O
(Wanklin și Fox - o metodă pentru determinarea cantitativă a glicerinei). Când este încălzită cu potasiu caustic solid, glicerina dă acid acrilic (Redtenbacher), atunci când este topită cu acesta, produșii săi de descompunere: acizi formic și acetic (Dumas și Stas). La fel ca alcoolul de vin, glicerina reactioneaza usor cu acizii anorganici; produsele rezultate din punct de vedere chimic corespund pe deplin celor obținute în aceleași condiții din alcool etilic; da, da glicerină-sulf acid - CH 2 (OH).CH (OH) CH 2 .O.SO 2 .OH (obținut de Peluz prin dizolvarea unei părți de Glicerină în 2 părți de acid sulfuric), un analog complet al acidului sulfuric. CH3CH20.S02.OH; pe langa el, mai sunt posibili doi acizi pentru Glicerina si anume: CH 2 (OH).CH (OSO 2 OH).CH 2 (OSO 2 OH) si CH 2 (OSO 2 OH).CH (OSO 2 OH).CH 2 (OS02OH); ambele obtinute de Clesson: aceasta din urma sub actiunea primei cloruri de acid sulfuric. - SO 2 (OH) Cl pe Glicerina, iar primul - atunci cand actioneaza asupra trisulf de glicerină acru apă. Cu acid fosforic. Forme de glicerina glicerinofosforic acru - CH 2 (OH) CH (OH) CH 2 O. PO (OH) 2, dintre care esterii sunt deosebit de remarcabili lecitine - substanțe care se găsesc în creier, în gălbenușul de ou, în spermatozoizi, în drojdii, spori etc. și care, încălzite cu apă baritică, se descompun în (oleic, palmitic, stearic etc.), acid glicerinofosforic și neurină (vezi) și prin urmare, ei reprezintă probabil esterii sării de glicerină-fosfor a neurinei de compoziție - CH 2 (OR "). CH (OR"). CH 2 O.PO (OH) [O.N (CH 3) 3 .C 2 H4(OH)], unde R" este un reziduu de acid gras. Încălzită cu borax, glicerina dă un derivat al acidului gliceric boric. (glicerinoborat), având o reacție acidă și având o utilizare destul de extinsă în farmacie ca antiseptic. (esterii acidului azotic - vezi; esterii acizilor grași și ai altor acizi organici, vezi Grăsimi și mai jos despre structura glicerinei). Pentru Glicerină se cunosc numeroase, care se obțin în cea mai mare parte fie prin acțiunea acizilor halogenați, fie a halogenurilor de fosfor asupra Glicerinei; iodură de fosfor dă totuși nu triiodrină, așa cum s-ar putea aștepta, ci o substanță care conține mai puțin de doi atomi de iod - și anume iodură de alil -
CH 2: CH.CH 2 J \u003d CH 2 J.CHJ.CH 2 J. - J 2 \u003d C 3 H 2 J
(Bertelo și Lucas), un lichid care fierbe la 100 - 102 °, formându-se sub acțiune iodură de hidrogen iodură de propil secundară:
CH2: CH.CHJ + 2HJ = CH2.CHJ. CH3 + J2,
și sub acțiunea bromului - tribromhidrina Glicerol
CH 2: CH.CH 2 J + 2Br 2 \u003d CH 2 Br.CHBr.CH 2 Br + JBr
(Wurtz). Asemenea alcoolului obișnuit, care se formează, Glicerina dă sub acțiunea metalelor alcaline sau a oxizilor de metale alcalino-pământoase și grele - glicerați, preponderent cristalini, compuși ușor modificabili; glicerat monosodic C 3 H 7 O 2 (ONa), descompunându-se la încălzire, formează CH 3 .CH (OH) în cantitate semnificativă CH 2 (OH) (Belogubek, Lebish și Loos), concomitent cu care alcoolii metilici, etilici și propilici normali , hexilen etc. (Fernbach). glicerat de plumb, mentionata mai sus, se obtine prin precipitarea cu alcool obisnuit a unei solutii de oxid de plumb in apa clocotita. întreaga linie esteri amestecați Glicerina; acestea sunt toate lichide care fierb sub glicerină și care seamănă cu esterii amestecați ai alcoolilor monohidroxilici. Asemenea glicolilor, glicerina este capabilă, prin eliberarea apei dintr-o particulă, să dea anhidride asemănătoare esterilor, dintre care glicidul este cunoscut - CH2 . CH.CH 2 (CH) - (alcool alil oxid -), obţinut pentru prima dată de către Gegerfeld; Ganriot a obținut glicid prin acțiunea baritei anhidre asupra unei soluții de monoclorhidrina Glicerina în eter anhidru; este un lichid mobil, care fierbe la 157° - 160°, miscibil în toate privințele cu apa, alcoolul și eterul și rapid combinat cu apa, formând înapoi glicerina și la insuficient apă, - destul de asemănătoare cu alcoolii polietilenici (vezi Glicoli). glicidul este (vezi). Glicerina dizolvată în apă, în prezența cretei și cazeinei, este capabilă să fermenteze, formând alcool etilic, acid butiric și alte produse (Bertelo, Bechamp). Sub influența fermentației cauzate de dezvoltarea Bacilus subtilis (Cohn), formează în principal alcool etilic (Fitz), iar sub influența Butyl-Bacilus, dă normal (vezi) - CH 3 .CH 2 .CH 2 . CH2(OH) (Fitz) şi -CH2(OH) CH2.CH2(OH) (Freund, vezi glicoli). Structura Glicerina, ca alcool secundar cu două primari - C 3 H 8 O 3 \u003d CH 2 (OH). CH (OH) CH 2 (OH) este derivată pe baza următoarelor considerații. S-a menționat mai sus că Chevreul a fost primul care a subliniat apropierea chimică a grăsimilor și a esterilor acizilor organici. „De fapt”, spune Berthelot (1854), „în grăsimi, compuși neutri, proprietățile acizilor sunt masate exact în același mod ca și în esteri, care se formează, odată cu eliberarea elementelor de apă, în timpul interacțiunii acizilor cu alcooli; ambele clase de compuși regenerează acizi și alcooli, restabilind elementele apei sau sub influența alcalinelor, sau acizilor sau apei ( reacția continuă rapid la + 220 ° C și încet la temperatura obișnuită), singura diferență fiind că esterii și alcoolii se obțin din esteri, iar glicerina și glicerolul se obțin din grăsimi; sub actiunea amoniacului, atat grasimile cat si esterii produc amide acide. Și mai convingător, echivalența chimică a alcoolului (obișnuit) și a Glicerinei este dovedită de faptul că prin încălzirea esterilor (complexi) ai alcoolului cu Glicerina se pot obține, în anumite condiții, grăsimi (deci, înlocuirea alcoolului din eterul luat). ), invers, prin încălzirea grăsimilor cu alcool se poate obține alcool eteric (și izola glicerolul în stare liberă), iar aceasta, pe lângă orice ipoteze, convinge de o analogie completă în constituirea grăsimilor și a esterilor. Dar dacă în natura chimică glicerina se apropie de alcool, atunci, pe de altă parte, formulele compușilor formați de acesta cu acizi și existența mai multor produse neutre pentru glicerina și acidul luat stabilesc o diferență profundă între aceasta și alcool: acesta din urmă dă o singură serie de compuși neutri, iar pentru Glicerină sunt cunoscute trei serii diferite, dintre care doar una dintre formule corespunde esterilor de alcool, deoarece se formează prin interacțiunea unei particule de acid cu o particulă de Glicerină, când particula de apă este izolată [Bertelo folosește vechile greutăți atomice (H = 1, O \u003d 8) și, prin urmare, spune 2, 4 și 6 echivalenți de apă, în loc de una, două și trei particule de apă], al doilea rând este format prin interacțiunea unei particule de glicerină cu două particule de acid în izolarea a 2 particule [Bertelo folosește vechile greutăți atomice (H \u003d 1, O \u003d 8) și, prin urmare, spune 2, 4 și 6 echivalenți de apă, în loc de una, două și trei particule de apă] apă și, în final, a treia, identică cu cea naturală grăsimi, formate prin interacțiunea unei particule de glicerină cu trei particule de acid, când sunt izolate 3 particule [Bertelo folosește vechile greutăți atomice (H = 1, O = 8) și, prin urmare, spune 2, 4 și 6 echivalenți de apă, în loc de una, două și trei particule de apă] apă... Aceste fapte arată că glicerina este legată de alcool, așa cum este legată de acidul azotic, „sau, după cum spune Wurtz (1855): „Ele arată că glicerina este un alcool trihidric, adică este un compus format prin înlocuirea unui radical gliceril (C3H5) cu trei atomi de hidrogen în trei particule de apă. Corectitudinea unei astfel de reprezentări a fost dovedită de însuși Wurz, atât prin sinteza glicerolului (vezi mai sus), cât și prin prepararea glicolilor-alcooli dihidrici (vezi Glicolii), iar acest lucru a jucat un rol important în clarificarea prezentare corecta despre atomicitatea radicalilor organici (vezi). „Dacă etilul (C 2 H 5),” spune Wurtz într-un articol despre glicoli (1859), „capabil să se combine cu 1 echivalent de clor, înlocuiește 1 echivalent de hidrogen [De exemplu, în apă, formând: H.O.H - apă, C 2 H 5 .О.Н - alcool, reacția se realizează cu ajutorul dubla descompunere: C 2 H 5 Cl (Br, J, clorură, bromură, iodură de etil) + KOH (potasiu caustic) = C 2 H 5 OH + KCl (Br, J, clorură, bromură, iodură de potasiu)], apoi etilenă C 2 H4, care se combină direct cu doi echivalenți de clor, cum ar fi, de exemplu, staniul, poate înlocui 2 echivalenți de hidrogen. Etilena este un radical diatomic și este un clor diatomic. Când acesta din urmă (obținut pe cale sintetică) intră într-o descompunere de schimb cu o sare de argint, radicalul rămâne intact și ia locul a 3 echivalenți de argint. Acesta este ce interes teoretic munca mea; a dovedit că o grupare organică, combinată cu 2 echivalenți de clor sau brom, poate, lăsându-le, să înlocuiască 2 echivalenți de argint. Acest fapt, în opinia mea, este nou și important. Am încercat să o generalizez, nu numai prin introducerea în cercul cercetării altor bromure asemănătoare bromurii de etilenă, ci și prin demonstrarea că un radical combinat cu 3 atomi de brom poate înlocui 3 echivalenți de argint; acest lucru este clar din experiența transformării iodurii de alil în glicerol.Alilul, monoatomic în iodură de alil, devine triatomic prin absorbția a trei atomi de brom și transformarea în tribromură de alil; și, reacționat cu 3 particule de acetat de argint, înlocuiește trei echivalenți de argint. Datorită acestor observații, doctrina radicalilor poliatomici, care era o ipoteză nedefinită fără suportul datelor experimentale, a intrat în sfârșit în domeniul cunoașterii exacte. „În primul rând. formula structurala Glicerina a fost propusă de Cooper (1858), şi anume C3H8O3 = CH(OH)2.CH2.CH2(OH); A. M. a subliniat curând că este posibilă și o altă formulă - CH 2 (OH) CH (OH) CH 2 (OH) - acum general acceptată. Prin urmare, primatul a două reziduuri apoase (hidroxili) Glicerina este dovedită prin prepararea trimetilenglicolului CH 2 (OH).CH 2 .CH 2 (OH) și a acidului tartronic COOH.CH(OH).COOH din aceasta și a hidroxilul secundar este clar din faptul că monoclorhidrina Glicerina sub acțiunea amalgamului de sodiu dă (Buff) propilenglicol:
CH 2 Cl.CH (OH).CH 2 (OH) + H 2 \u003d CH 2.CH (OH).CH 2 (OH) + HCI.
Aceeași formulă duce la prepararea glicerinei prin oxidarea alcoolului alilic
CH 3: CH.CH 2 (OH) + H 2 O + O \u003d CH 2 (OH). CH (OH) CH 2 (OH)
și formarea sub acțiunea iodurii de fosfor asupra acidului gliceric (a cărui structură a fost dovedită complet independent - vezi Acid glicerin) - ß acid iodopropionic -
CH 2 (OH). CH (OH). COOH + 3HJ \u003d CH 2 J.CH 2. COOH + 2H 2 O + J 2.
Este imposibil să nu observăm, de altfel, că aceasta este singura formulă posibilă care satisface legalitatea a-Kekule, conform căreia nu poate fi găsit mai mult de un hidroxil în alcoolii polihidroxilici la un atom de carbon (vezi acidul mezoxalic și).
A. I. Gorbov.Δ.
Glicerol(tehnic). Glicerina este de mare și extinsă importanță în tehnologie. Tratându-l cu un amestec de acizi azotic și sulfuric puternic, este transformat într-un ester al acidului azotic C 3 H 5 (NO 3) 2, numit nitroglicerină, care are proprietăți explozive extrem de puternice și, prin urmare, face parte din diverși explozivi, în special dinamita (vezi), care au o mare aplicație în diverse domenii ale industriei, în special în minerit. În plus, glicerina este utilizată datorită proprietăților sale higroscopice ca aditiv la astfel de substanțe care trebuie protejate împotriva uscării: de aici utilizarea extinsă în producția de săpun de la adăugarea acestuia în săpun, acesta din urmă nu se usucă mult timp și rămâne. moale. În același scop, se adaugă argilei sculpturale și, din același motiv, se umezește în soluție în unele cazuri de piele în timpul tăbăcirii. În plus, este folosit pentru aromatizarea vinului, berii, oțetului, lichiorurilor și diverselor conserve, cărora le conferă un gust dulce și împiedică descrierea. O cantitate mare din acesta este utilizată pentru prepararea diverselor produse cosmetice, lubrifierea pieselor de mașini (în special ceasuri), prepararea mordanților pentru unele vopsele etc. Glicerina totală se extinde în Europa până la 3.500.000 pe zi. pe an [Inclusiv din Rusia 101,6 mii pd., în valoare de 435,9 mii ruble. (1889)], iar jumătate din această sumă merge la prepararea dinamitei. Glicerina se obține în tehnologie exclusiv ca produs secundar al descompunerii grăsimilor și uleiurilor naturale, produse în stearic în fabricile de săpun. Grăsimile naturale (vezi), reprezentând gliceride sau esteri de glicerol ai diverșilor acizi grași, în anumite condiții se pot descompune cu m Glicerina și acizi grași liberi, care au fost mult timp utilizate pe scară largă în industrie ca material pentru fabricarea lumânărilor și a săpunului. Descompunerea menționată în tehnologie se realizează în trei moduri: prin spălarea alcalină a grăsimilor, prin acțiunea acidului sulfuric asupra acestora și prin descompunere cu vapori de apă supraîncălziți. Toate aceste metode au același lucru importanţă. spălarea grăsimilor se face după cum urmează. Într-un cazan cilindric de cupru special, închis ermetic, se adaugă așa-numita autoclavă (Fig. 1), 2000 kg grăsime (untură de miel sau vită sau ulei de palmier), 1000 kg apă și lapte de var, astfel încât să țină cont de de la 2 - 3% var în raport cu cantitatea de grăsime luată, adică 40 - 60 kg per proporție dată.
Smochin. 2. Un dispozitiv pentru descompunerea grăsimilor cu vapori de apă supraîncălziți.
În acest moment, un jet continuu de vapori de apă supraîncălziți este lăsat în cub printr-o țeavă m, care este descompunerea grăsimii. Amestec de vapori de apă, glicerină și acizi grași prin tub n se scoate din cub si intra LA, constând dintr-o serie de tuburi verticale legate între ele. În capătul curbat, inferior al fiecărui tub frigider, există o gaură cu un robinet care îl comunică cu receptorul h,în care se colectează vaporii condensaţi în frigider. Mai aproape de aparat, sunt colectați acizi grași aproape complet puri și, pe măsură ce se îndepărtează de acesta, împreună cu apă și glicerina în ultimul receptor l există deja aproape o apă. Separat de acizii grași, lichidul apos care conține glicerină este procesat pentru a izola pe aceasta din urmă.
Izolarea glicerinei din soluția sa apoasă, obținută prin una sau alta metodă de descompunere a grăsimii, se realizează în așa fel încât soluția să fie mai întâi supusă îngroșării prin evaporare, la o greutate specifică de 1,12 - 1,22, cel mai bine în vid. aparat, adică în gol, pentru care, de exemplu, dispozitivul prezentat în Fig. 3. Încălzirea în el se realizează prin intrarea aburului prin conductă DAR, având prelungiri în formă de placă în interiorul cazanului B, B, B creșterea încălzirii. Conducta de abur se poate roti în jurul axei sale, ceea ce îmbunătățește și mai mult evaporarea. Aerul și vaporii de apă sunt pompați printr-o conductă DIN. Glicerina condensată în acest fel este impură și colorată maro. Pentru purificare, este filtrat și supus unei distilare secundare, care se efectuează în cuburi de cupru, cel mai bine cu abur supraîncălzit și, dacă este posibil, la o temperatură scăzută, nu mai mare de 210 °, iar pentru glicerina pură chimic - chiar și la 171 °. prin cărbune și distilarea se repetă de mai multe ori până se obține un produs de puritatea dorită.
Glicerina, așa cum sa menționat mai sus, este capabilă, în anumite condiții, de cristalizare. Această proprietate este adesea folosită pentru purificarea ei (la fabrica Sarg din Viena și la ovulele din Kazan). Mai multe cristale de Glicerină obținute anterior sub formă solidă sunt introduse în soluția de Glicerină răcită la 0 °. După un timp, lichidul se solidifică într-o masă cristalină, care este plasată în centrifuge (vezi) iar în aceasta din urmă partea solidă este separată de lichidul.
Smochin. 4. Cazan pentru îngroșarea soluției apoase impure de glicerină rezultată din fabricarea săpunului.
Cazan cu evaporare A are o formă conică și este format din două părți: centrala propriu-zisă Ași două rezervoare, separate de boiler printr-un compartiment special, care poate fi împins și afară după bunul plac, punându-l în ultimul caz comunicarea dintre cazan si rezervoare. Scopul acestora din urmă este acela de a colecta precipitatul eliberat în timpul evaporării sărurilor. Când s-au colectat suficient din acestea din urmă, robinetul unuia dintre rezervoare este închis, rezervorul este astfel separat de cazanul de evaporare și poate fi curățat fără a întrerupe întregul proces de evaporare, care se realizează parțial cu abur supraîncălzit. intrând în cazan printr-un tub despre, parte din focul gol, pentru care ceaunul Aînconjurat pe laturi de o baie de nisip p, care este încălzit direct de gazele de ardere obţinute din cuptor b. Glicerina brută obținută (rămasă în cazan), care conține cu până la 10% mai multe minerale, este supusă distilarii pentru purificare. În unele cazuri, este prepurificat prin agitare cu eter de petrol, disulfură de carbon etc., pentru a-l elibera de diverse impurități grase și rășinoase. astfel de glicerină este condusă oarecum diferit de modul în care a fost descris mai sus. Cubul se ia la fel, obisnuit; diferenta exista doar in aparatul frigiderului, care se face ca cele folosite la distilarea si rectificarea alcoolului. Este format dintr-o coloană A, A.(Fig. 5), în care există pereți despărțitori - așa-numitele plăci D D, perforat cu găuri mici (1/10 inch).
Smochin. 5. Aparat pe coloană pentru separarea apei de glicerină în timpul distilării.
Vaporii de glicerină și apă care se ridică de jos DIN, urcă, condensează pe plăcile menționate și curge în jos pe tuburi D, la receptori D2, echipat cu macarale D1.În partea de jos a coloanei, pe cele mai apropiate plăci, se îngroașă glicerina aproape pură, iar pe cele mai îndepărtate - amestecată cu apă. Astfel de glicerină apoasă supus distilarii ulterioare în mod obişnuit. Obținută prin metodele descrise, glicerina se comercializează în stare variată puritate, motiv pentru care este necesar să acordați atenție acestuia din urmă atunci când îl cumpărați, deoarece în multe aplicații glicerina necesită un produs complet pur. Următoarele soiuri se găsesc în mod obișnuit la vânzare: 1) Glicerină brută; 2) glicerina pură din punct de vedere chimic, care, totuși, conține adesea 6-10% apă. Când este încălzit cu acid sulfuric și alcool, nu ar trebui să dea niciun miros eteric, iar cu sare acetic-calcar - sediment; 3) dinamită glicerina la 28°B. gălbui; ar trebui să fie lipsit de var și să dea doar o turbiditate ușor vizibilă cu o soluție de lapis; 4) Glicerina alba, fara var, dar mai putin pura decat precedenta; 5) Glicerina galbena, de asemenea fara var. în toate aceste soiuri de diferite substanțe străine de origine organică se recunoaște cel mai bine prin utilizarea unei soluții de oțet de plumb (sare acetic-plumb de bază), care în acest caz produce un precipitat mai mult sau mai puțin copios în Glicerină. Dacă acesta din urmă este obținut - Glicerina este nepotrivită pentru fabricarea dinamitei. Dintre substanțele organice, acizii grași, grăsimile și rășinile pot fi determinate prin agitarea testului Glicerina cu cloroform, care va extrage toate substanțe asemănătoare. Evaporând apoi stratul de cloroform separat de Glicerină, se poate obține reziduul acestor substanțe în formă solidă. Prezența varului se descoperă prin faptul că la o soluție apoasă de Glicerină testată se adaugă o soluție de sare de oxalo-amoniac; daca se gaseste var se obtine un precipitat alb. Totuși, în general minerale poate fi determinată prin arderea unei anumite cantităţi (5 g).Substanţele glicerine vor fi în echilibru. pe ei inauntru soiuri bune nu trebuie să depășească 0,1%, cel mult 0,2. Glicerina bună trebuie să se amestece cu alcool, formând o soluție complet transparentă, nu trebuie să se înnegrească atunci când este încălzită cu acid sulfuric puternic, iar atunci când este amestecată cu o soluție de lapis 10% nu trebuie să emită, chiar și atunci când sta (într-un loc întunecat), un precipitat negru. de argint redus.
mier S. Koppe, „Das Glycerin, seine Darstelung n. Anwendung” (1889). Despre descompunerea grăsimilor, vezi lucrări despre prepararea lumânărilor și a săpunului cu stearina.
Glicerol(metoda de definire). Glicerina se deschide ușor numai în soluții apoase. Reacțiile caracteristice la acesta sunt: mirosul caracteristic al acroleinei, care se formează prin evaporarea până la uscare a unei soluții cu sulfat de potasiu acid și apoi încălzirea reziduului (gazele degajate pot fi colectate în apă și formarea acroleinei poate fi dovedită cu ajutorul fuczinei). -acid sulfuros [Cotarea în culoarea roz Soluțiile apoase incolore de acid fucsin-sulfuros, atunci când se adaugă substanța de testat, servesc ca reacție caracteristică pentru toate aldehidele monohidrice (Schiff și Caro), ceea ce face posibilă diferențierea acestora de cetone, care nu prezintă această reacție. Cu testul descris pentru glicerina, colorarea apare destul de lent. atingând cea mai mare luminozitate după 15-20 de minute de stat în picioare. Experimentul se desfășoară la rece, deoarece soluția de fucsin-acid sulfuros este colorată prin încălzire. Manitolul, glucoza, amidonul, dextrina, gelatina, acizii stearic și oleic nu dau culoare, dar prezența hidraților de carbon în glicerină reduce reacția, deoarece produsele formate când sunt încălzite cu sare acidă de sulfat de potasiu interferează cu aspectul roz. colorarea, iar în cazul în care prezența carbohidraților trebuie să înceapă cu îndepărtarea acestora (vezi mai jos pentru definiția glicerolului). La deschiderea glicerina în lapte, cazeina, albumina și zahărul din lapte sunt îndepărtate în prealabil. (Kon)]; apariția unei culori verzi atunci când o bucată de borax umezită cu o soluție de Glicerină este introdusă în flacăra arzătorului (în primul rând trebuie dovedită absența sărurilor de amoniac, sau trebuie îndepărtate) și colorarea roșu carmin când amoniacul este adăugat la o soluție răcită de glicerină, încălzită în prealabil la 120 ° cu acid sulfuric (Reichl). Conținutul cantitativ de glicerol în soluții apoase poate fi calculat pe baza greutății specifice sau a indicelui de refracție al soluției (vezi datele numerice de mai jos); dar pentru aceasta este necesar ca soluția să fie cunoscută ca fiind pură [Conform cerințelor Farmacopeei Germane, glicerina pură nu trebuie nici să dea o oglindă de argint și nici să fie vopsită în galben(în termen de cinci minute), la următorul test: o soluție din părți egale de glicerină și amoniac apos se încălzește la fierbere cu agitare constantă, apoi se îndepărtează flacăra și se adaugă câteva picături soluție de amoniac nitrat de argint; testul urmărește în principal descoperirea conținutului de anhidridă de arsenic din glicerină, dar eșuează complet - chiar și cu un conținut cunoscut de câteva% As 2 O 3 - în cazul unui exces de amoniac (Jaffe, Lutke). Prezența acroleinei în glicerină se determină mai ușor prin miros, sau prin colorare roz cu o soluție de acid fuczin-sulfuros (Lutke), sau prin obținerea unui precipitat maro (roșu) la agitarea cu reactiv a ( soluție alcalină sare dublă de iodură de potasiu și iodură de mercur); precipitatul format cu aldehide diferă de precipitatul dat de reactivul cu amoniac (vezi), prin aceea că devine negru cu cianura de potasiu, în timp ce precipitatul din amoniac dispare din adaos. cianura de potasiu, reacție foarte sensibilă (Krizmer)]. Dintre metodele de determinare a conținutului de glicerină în mostrele de vânzări, notăm următoarele: și Pelle determină glicerina sub formă de nitroglicerină, pentru care substanța este tratată cu un amestec de acizi azotic și sulfuric concentrat (Dickman recomandă adăugarea în picături a unui amestec din 5 părți de acid sulfuric la 66 ° B cu 3 inclusiv acid azotic la 48 ° B.; Acizii sulfuric și azotic nu trebuie să conțină acid clorhidric și acidul azotic nu poate fi mai mare de 1% acid azotat); nitroglicerina rezultată este spălată cu apă, partea dizolvată în spălături este extrasă cu eter, uscată până la greutate constantă pe o baie de apă și cântărită; 190 de ore de nitroglicerină corespund la 100 de ore Glicerina Metoda Moravsky este mai sigură, constând în faptul că 1 oră . Glicerina brută se amestecă cu 25 de ore de oxid de plumb, se evaporă și se usucă la greutate constantă la 130 °. Creșterea în greutate a oxidului de plumb corespunde tuturor impurităților nevolatile conținute în Glicerină și reziduul acesteia C3H6O2; cantitatea de impurități nevolatile este determinată (aproximativ) prin cântărirea glicerolului la o greutate constantă la 160 ° (Glicerolul se evaporă destul de repede la această temperatură), scăzut din creșterea în greutate a oxidului de plumb și diferența se înmulțește cu 1,3429. Metoda este convenabilă, dar aplicabilitatea sa este limitată, deoarece dă rezultate bune numai cu mostre destul de pure de Glicerină, care conțin, pe lângă clorură de sodiu, doar cantități nesemnificative de substanțe organice străine; când există un amestec de săruri sulfat, alcaline libere sau substanțe rășinoase, nu este posibilă îndepărtarea completă a glicerinei prin încălzire la 16 0 ° și, în plus, este imposibil (fără dispozitive mai complexe) să se evite absorbția dioxidului de carbon prin alcalii caustici (Gener). Potrivit lui Cantor, fierbeți (timp de 1 oră) glicerina (1 g) cu anhidridă acetică (7 g) și sare de acetat de sodiu anhidru (3 g) într-un balon cu condensatorul plasat înapoi (în caz contrar apar pierderi din cauza volatilității semnificative a triacetinei). cu vapori de apă); apoi soluția este răcită; adăugați 50 cu. vezi apa; ușor încălzit pentru a facilita dizolvarea uleiului decantat; filtrat din precipitatul floculant alb, care conține cel mai impuritati organice Glicerina si poate fi foarte semnificativa; rece din nou; medie în prezența unui acid acetic soluție slabă sodă caustică , evitând excesul acestuia; saponificați triacetina cu o soluție de sodă caustică (aproximativ 10%) și titrate înapoi excesul său cu acid clorhidric normal, care determină cu exactitate titrul de sodă caustică utilizată pentru saponificare; diferența dintre ambele titrări reprezintă cantitatea de acid clorhidric folosită pentru saponificarea triacetinei; 1 cu. cm acid clorhidric normal corespunde la 0,03067 g Glicerol Datorită saponificării ușoare a triacetinei, chiar și cu respectarea strictă a condițiilor de mai sus, cifrele obținute prin această metodă sunt în mare parte prea scăzute; este complet inaplicabil dacă soluția de testat conține mai puțin de 30% Glicerol (Gener). Metoda Bauman-Ditz mai simplă este destul de asemănătoare în principiu, constând în faptul că o soluție de Glicerină (aproximativ 0,1 g Glicerină în 10 - 20 cm cubi de apă) se agită timp de 10 - 15 minute cu clorură de benzoil (5 cm cubi). ) și clorură de sodiu caustic (35 cm cubi soluție 10%), precipitatul se triturează cu un lichid alcalin (pentru a îndepărta complet clorura de benzoil) și, după o scurtă repaus, se colectează pe un filtru uscat la 100 ° C, se spală cu apă. și, în final, uscat timp de 2 - 3 ore la 100 ° C 3,85 ore din amestecul rezultat de di- și tribenzoat [Acest amestec se topește, după recristalizare din eter, destul de constant la + 170 ° C și formarea lui în aceste condiții poate de asemenea servesc ca o reacție calitativă la glicerina Când se utilizează o soluție de sodă caustică, se obține o rezistență mai mare exclusiv tribenzoat (Ditz, Panormov)]. răspuns 1 oră.Glicerină Ar trebui să lipsească alți alcooli polihidrați și carbohidrați care pot da și cu clorură de benzoil, sau mai întâi trebuie îndepărtați [Pe lângă metodele de mai sus, în care primul și ultimul sunt cele mai simple, sunt descrise multe altele și recomandat, constând în Glicerină și determinarea cantitativă a oricăruia dintre produsele rezultate]. Acest lucru este deosebit de important atunci când se determină conținutul de glicerină din bere și vin, unde se procedează după cum urmează: 50 de metri cubi. berea cm se evaporă până la uscare cu un amestec de nisip și lapte de var; reziduul este măcinat fin, 50 cu. cm 96% alcool, 75 de metri cubi se adaugă la extractul răcit. vezi eter absolut, care precipita maltoza si ; filtratul se evaporă pe baie de apă; reziduul este uscat la 100 ° - 150 ° C, dizolvat în 5 - 10 cu. cm de apă și se agită cu 2 - 3 cu. vezi clorură de benzoil și 7 ore hidroxid de sodiu 10%; apoi procedați ca mai sus. La fel se analizează vinurile, singura diferență fiind aceea cu vinuri albe și roșii fermentate, sărace în zahăr, 20 cu. cm de vin, restul se extrage 20 cu. cm alcool 96%, după precipitare se adaugă 30 de metri cubi. cm de eter anhidru, filtrat, precipitatul se spală cu un amestec de alcool (2 ore) cu eter (3 ore) iar filtratul se evaporă pe baie de apă, iar cu vinuri dulci la 20 cu. cm de vin, pe lângă laptele de tei, se mai adaugă 1 g de nisip, iar cantitățile de alcool și eter se dublează; pentru determinarea finală, nu se iau mai mult de 0,1 - 0,2 g Glicerină brută, astfel izolată. La determinarea conținutului de glicerină în grăsimi, la 100 de ore de grăsime topită se adaugă 65 de ore de hidroxid de bariu cristalin; masa este frecată cu grijă; adăugați încă 80 de metri cubi pentru a facilita saponificarea. vezi alcool 95%; apoi, cand totul se intareste, se fierbe (1 ora) cu 1 litru de apa; precipitatul batut de saruri de baritic se spala inca de doua ori cu apa; toate extractele de apă sunt acidulate cu acid sulfuric, evaporate la jumătate; excesul de acid sulfuric este îndepărtat cu carbonat de baritic; filtratul este îngroșat la 50 cu. cm și în final conținutul de glicerină din acesta este determinat prin una dintre metodele descrise mai sus.
DAR. I. Gorbov. Δ.
Greutatea specifică a soluțiilor apoase de glicerol. Glicerina pură sub formă lichidă la temperatură obișnuită este un lichid gros, siropos, care își modifică foarte puțin proprietățile externe prin adăugarea de apă. Dar din moment ce adăugarea apei bate. greutatea scade, atunci conținutul de glicerină din soluție este cel mai ușor (când nu există alte impurități) determinat folosind greutatea specifică [În același scop, se utilizează și determinarea indicelui de refracție a luminii și a presiunii de vapori a soluțiilor de glicerină. ]. i, făcută de mine în 1861 pentru glicerina anhidră, sunt în concordanță cu studiile mai detaliate ulterioare ale lui W. Lenz (1880) și Gerlach (1884) și ca rezultat [Pentru detalii, vezi Mendeleev, „Investigation of aqueous solutions by specific weight” "] obținem următorul tabel în care pînseamnă conținutul de glicerol în procente din greutate; s este greutatea specifică la 15°C, numărând apa la 4° ca 10.000 [în spațiul fără aer], ds/dp există o schimbare (derivată) bătăi. greutate cu o creștere a conținutului de Glicerină cu 1% și ds/dt exista o schimbare ud. greutate pe măsură ce temperatura crește cu 1°C.
| p = 0% | s = 9992 | ds/dp = 23,6 | ds/dt = - 1,5 |
| 10 | 10233 | 24,5 | -2,0 |
| 20 | 10473 | 25,3 | -2,2 |
| 30 | 10739 | 26,2 | -2,8 |
| 40 | 11005 | 27,0 | -3,5 |
| 50 | 11279 | 27,8 | -4,1 |
| 60 | 11562 | 28,7 | -4,6 |
| 70 | 11845 | 27,8 | -5,2 |
| 80 | 12118 | 26,9 | -5,4 |
| 90 | 12382 | 25,9 | -5,7 |
| 100 | 12637 | 25,0 | -5,7 |
Date pentru ud. greutățile sunt exprimate cu suficientă precizie pentru practică prin două parabole:
De la p \u003d 0 la p \u003d 63%: S \u003d 9992 + 23,65r + 0,0420r 2
De la p \u003d 63% la p \u003d 100%: S \u003d 9671 + 34,33p - 0,0467r 2
Compusul intermediar (p = 63,0% Glicerol) corespunde compoziției C3H3O3 + 3H2O.
D. Mendeleev.
Glicerina sau conform nomenclaturii internaționale propanetriol -1,2,3 - substanță complexă, care se referă la alcooli polihidroxici, sau mai bine zis este alcool trihidroxilic, deoarece are 3 grupări hidroxil - OH. Proprietățile chimice ale glicerinei sunt similare cu cele ale glicerinei, dar sunt mai pronunțate datorită faptului că există mai multe grupări hidroxil și se influențează reciproc.
Glicerina, ca și alcoolii cu o grupă hidroxil, este foarte solubilă în apă. Aceasta, s-ar putea spune, este și o reacție calitativă la glicerol, deoarece se dizolvă în apă în aproape orice raport. Această proprietate este utilizată în producția de antigel - lichide care nu îngheață și nu răcesc motoarele mașinilor și aeronavelor.
Glicerina interacționează și cu permanganatul de potasiu. Aceasta este o reacție calitativă la glicerină, numită și vulcanul Scheele. Pentru a o realiza, este necesar să adăugați 1-2 picături de glicerină anhidră în pulberea de permanganat de potasiu, care se toarnă sub formă de lame cu o adâncime într-un bol de porțelan. După un minut, amestecul se aprinde spontan.În timpul reacției, se eliberează o cantitate mare de căldură, iar particulele fierbinți de produse de reacție și vaporii de apă se despart. Această reacție este redox.
Glicerina este higroscopică, adică. capabil să rețină umiditatea. Pe această proprietate se bazează următoarea reacție calitativă la glicerol. Se realizează într-o hotă. Pentru a o efectua, turnați aproximativ 1 cm3 de sulfat acid de potasiu cristalin (KHSO4) într-o eprubetă curată și uscată. Adăugați 1-2 picături de glicerină, apoi încălziți până când apare un miros înțepător. Sulfatul hidrogen de potasiu acționează aici ca o substanță care absoarbe apa, care începe să se manifeste atunci când este încălzită. Glicerina, pierzând apă, este transformată într-un compus nesaturat - acroleina, care are o substanță ascuțită. miros urât. C3H5(OH)3-H2C=CH-CHO + 2H2O.
Reacția glicerolului cu hidroxidul de cupru este calitativă și servește la determinarea nu numai a glicerolului, ci și a altora.Pentru a o realiza, inițial este necesară prepararea unei soluții proaspete de hidroxid de cupru (II). Pentru a face acest lucru, adăugăm și obținem hidroxid de cupru (II), care formează un precipitat albastru. Adăugăm câteva picături de glicerină în această eprubetă cu precipitat și observăm că precipitatul a dispărut, iar soluția a căpătat o culoare albastră.
Complexul rezultat se numește alcoolat de cupru sau glicerat. Reacție calitativă pe glicerina cu hidroxid de cupru (II) se foloseste daca glicerina este in forma pura sau in solutie apoasa. Pentru a efectua astfel de reacții în care glicerolul este cu impurități, este necesar să-l prepurificați din ele.
Reacțiile calitative la glicerină ajută la detectarea acesteia în orice mediu. Este utilizat în mod activ pentru determinarea glicerinei în alimente, produse cosmetice, parfumuri, preparate medicale si antigel.
Testul nu se poate face complet, dar vezi, dacă este posibil, majoritatea întrebărilor. Cu uv. I.V.
Metode de cunoaștere în chimie. Chimie și viață ( banca deschisa 2014)
Partea A
1. Ce reactiv detectează ionul de clorură?
3. Sărurile de amoniu pot fi detectate folosind o substanță a cărei formulă este
5. Soluțiile apoase de acizi sulfuric și azotic pot fi distinse folosind
7. Formula produsului de polimerizare a propilenei
9. O substanță care nu este toxică pentru oameni este
11. Procesul de descompunere a hidrocarburilor petroliere în substanțe mai volatile se numește
13. Structura chimică a cauciucului butadien este exprimată prin formula
15. O metodă de prelucrare a petrolului și a produselor petroliere, în care nu se intampla
reactii chimice este
16. Sub acțiunea unei soluții alcoolice de alcali asupra 2-clorbutanului se formează predominant
17. Produsele prăjirii piritei FeS 2 sunt
19.Deplasarea apei este interzis
colectarea
20. În timpul hidrolizei alcaline a 1,2-diclorpropanului,
21. O soluție apoasă de permanganat de potasiu își schimbă culoarea sub acțiunea
Monomerul pentru producerea polietilenei este
23. Puteți detecta ionul sulfat într-o soluție folosind
24. Acidul aminoacetic poate fi obţinut prin reacţia amoniacului cu
25.Combustibilul ecologic este
35. Hidroxidul de fier (III) se formează prin acţiunea soluţiilor alcaline asupra
36. Anilina din benzen poate fi distinsă folosind
38.Brometan este interzis
obține
interacţiune
39. Sub acțiunea unei soluții apoase de alcali asupra monobromoalcanilor, formată predominant
40. Sub acțiunea unei soluții alcoolice concentrate de alcali asupra monobromoalcanilor, la încălzire, aceștia formează predominant
41. Are proprietăți antiseptice puternice
42. Se obţine acetilena în industrie
43. Cauciucul cloropren se obtine din
45. În schema de reacție NaOH + X C 2 H 5 OH + NaCl cu substanța " X" este
46. Etilena poate fi obținută prin deshidratare
Procesul de aromatizare a benzinei se numește
48. Prezența ionilor Cu 2+ și SO 4 2– într-o soluție poate fi confirmată folosind soluții:
50.Pentru productie industriala metanol din gazul de sinteză nu este
caracteristică
51. Ce reacție nefolosit
în producerea acidului sulfuric?
53. Ce proces în producerea acidului sulfuric se realizează într-un aparat de contact?
54. În timpul hidrolizei alcaline a 2-clorbutanului, s-a format predominant
55. Reacția pentru producția industrială de metanol, a cărei schemă este CO + H 2 CH 3 OH, este
56. Pentru producerea materiilor prime de acid sulfuric nu este
58. Produsul principal al reacției cloretanului cu un exces de soluție apoasă de hidroxid de potasiu este
59. Colorația violetă apare atunci când acționează asupra unei proteine
60. O soluție albastru strălucitor se formează prin interacțiunea hidroxidului de cupru (II) cu
61. Monomerul pentru producerea polistirenului (- CH 2 - CH (C 6 H 5) -) n este
62. Amestecuri explozive cu forme de aer
63. Soluția de clorură de sodiu este utilizată pentru detectarea ionilor
65. Monomerul pentru producerea cauciucului artificial conform metodei Lebedev este
66. Monomerul pentru producerea clorurii de polivinil este
67. Aparatul pentru separarea produselor lichide de producţie este
68. Butadiena-1,3 se obţine din
69.De bază sursă naturală butanul este
70. O reacție calitativă la formaldehidă este interacțiunea acesteia cu
71. Proteinele devin galbene sub acţiunea
73. Separarea uleiului în fracții se realizează în proces
75. Acid acetic este interzis
obține
76. Propanol-1 se formează în urma reacției, a cărei schemă
78. Metodele de obținere a alchenelor includ:
79. Butanol-2 și clorura de potasiu se formează prin interacțiune
80. Reacția cu care puteți determina ionul sulfat este:
82. O reacție caracteristică pentru alcoolii polihidroxici este interacțiunea cu
84. Într-un vas zincat este interzis
soluție magazin
86. În producția de amoniac ca materie primă se folosește
87. Se formează amestec exploziv cu aer
89. Pentru a obține amoniac în industrie, folosesc
90. Este adevărat următoarele hotărâri despre regulile de manipulare a substanțelor?
A. În laborator nu te poți familiariza cu mirosul substanțelor.
B. Sărurile de plumb sunt foarte toxice.
91. Sunt corecte următoarele aprecieri cu privire la regulile de manipulare a substanțelor?
A. În laborator, vă puteți familiariza cu mirosul și gustul substanțelor.
B. Clorul gazos este foarte toxic.
92. Sunt corecte următoarele judecăţi despre metodele industriale de producere a metalelor?
A. Pirometalurgia se bazează pe procesul de recuperare a metalelor din minereuri la temperaturi ridicate.
B. În industrie, monoxidul de carbon (II) și cocsul sunt utilizate ca agenți reducători.
93. În producția de acid sulfuric în stadiul de oxidare a SO 2 pentru a crește randamentul produsului
94. Reactivul pentru alcooli polihidroxilici este
96. Fiecare dintre cele două substanțe intră în reacția „oglindă de argint”:
97. Folosind metoda patului fluidizat în industrie, efectuează
98. Pentanol-1 se formează ca rezultat al interacțiunii
99. Polimerul natural este
100. Acidul pentaoic se formează ca urmare a interacțiunii
101. Metanul este componenta principală
103. Într-o singură etapă se poate obţine butanul din
104. Acidul propanic se formează ca urmare a interacțiunii
105. Următoarele aprecieri cu privire la indicatori sunt corecte?
A. Fenolftaleina își schimbă culoarea în soluția acidă.
B. Turnesolul poate fi folosit pentru a detecta atât acizii, cât și bazele.
106. Cauciucul se formează în timpul polimerizării
107. În laborator, acidul acetic poate fi obţinut prin oxidare
108. O reacție calitativă la alcoolii polihidroxici este o reacție cu
109.Componenta principală gaz natural este
110. Soluția de permanganat de potasiu poate fi utilizată pentru a detecta
111. Reacţiile de sinteză a substanţelor macromoleculare includ
112. Se formează acetat de sodiu când este încălzit cu hidroxid de sodiu solid
114. Cracarea produselor petroliere se efectuează în vederea obţinerii
115. La încălzirea alcoolilor monohidroxilici saturaţi cu acizi carboxilici formata in prezenta acidului sulfuric
116. Când acetaldehida reacţionează cu hidrogenul, se formează
117. Producția industrială de metanol se bazează pe o reacție chimică a cărei ecuație
119. Sunt corecte următoarele judecăți despre producția de amoniac?
A. In industrie, amoniacul se obtine prin sinteza din substante simple.
B. Reacția de sinteză a amoniacului este exotermă.
120. Acidul butanoic se formează ca urmare a interacțiunii
121. Soluția de amoniac de oxid de argint (I) este un reactiv pentru
122. Sunt corecte următoarele aprecieri cu privire la metodele de rafinare a petrolului?
A. Metodele de rafinare secundară a petrolului includ procese de cracare: termică și catalitică.
B. Când cracare catalitică odata cu reactiile de scindare, apar reactii de izomerizare a hidrocarburilor saturate.
123. Hidroxidul de cupru(II) proaspăt precipitat reacţionează cu
124. Propanol-1 se formează ca rezultat al interacțiunii
125. Care dintre ionii enumerați este cel mai puțin toxic?
127. O soluție de permanganat de potasiu este decolorată de fiecare dintre cele două substanțe:
128. Acidul butanoic poate fi obţinut prin interacţiune
129. Sunt corecte următoarele aprecieri cu privire la regulile de manipulare a substanțelor?
A. Substanțele nu trebuie gustate în laborator
B. Sărurile de mercur trebuie manipulate cu grijă extremă datorită toxicității lor.
130. Combustibilii ecologici includ
131.Ce alcooli este interzis
obține hidratarea alchenelor?
132. Pentru a obține acetilena în laborator, folosiți
133. Butanol-1 se formează ca urmare a interacțiunii
134. Următoarele aprecieri cu privire la regulile de manipulare a substanțelor și echipamentelor sunt corecte?
A. Vopseaua de ulei îngroșată nu trebuie încălzită la foc deschis.
B. Cheltuit materie organică este interzisă turnarea în scurgere.
135. Polipropilena se obține din propenă ca rezultat al reacției
136. Pentru sinteza butanului in laborator, sodiu metalic si
137. Esterii se formează în urma reacției
139. Materia primă pentru producerea cauciucului butadien este
141. Un polimer având formula
primit de la
142. Sunt corecte următoarele judecăți despre toxicitatea substanțelor și regulile de lucru în laborator?
A. Cele mai toxice gaze sunt oxigenul și hidrogenul.
143. În ultima etapă a producției de acid sulfuric, oxidul de sulf (VI) este utilizat pentru a absorbi
144. Următoarele aprecieri despre lucrul cu gaze sunt corecte?
A. Dioxidul de carbon poate fi uscat prin trecerea lui prin acid sulfuric concentrat.
B. Hidroxidul de calciu solid poate fi utilizat pentru a usca acidul clorhidric.
145. Metoda „pat fluidizat” în producerea acidului sulfuric este utilizată în proces
146. Când propilena este hidratată, se formează predominant
147. Sunt corecte următoarele aprecieri cu privire la reglementările de siguranță?
A. Când pregătiți soluții acide, cu grijă (în flux subțire) turnați acidul în apă rece, amestecând soluția.
B. Dizolvarea alcalinelor solide se face cel mai bine în porțelan și nu în sticlărie cu pereți groși.
148. La producerea acidului sulfuric, catalizatorul este utilizat în stadiu
149. Butanol-2 se formează ca urmare a interacțiunii
151. Metoda „patului fluidizat” este utilizată în producție
152. Se obţine acetilena în laborator
153. Netoxică este fiecare dintre cele două substanțe:
155. Butanol-2 poate fi obţinut prin interacţiune
156. Fiecare dintre cele două gaze este toxic:
158. Acidul pentaoic se formează ca urmare a interacțiunii
159. O soluție care conține ioni poate servi ca reactiv pentru ionii de carbonat
161. Acidul butanoic se formează ca urmare a interacțiunii
162. Compoziția calitativă a clorurii de bariu poate fi determinată folosind soluții care conțin ioni
164. Un reactiv pentru cationii de amoniu este o substanță a cărei formulă este
166. Ionii de fosfat în soluție pot fi detectați folosind o substanță a cărei formulă este
168. Acidul acetic se formează în timpul interacțiunii
170. Sunt următoarele hotărâri despre principii științifice sinteza industriala a amoniacului?
A. Sinteza amoniacului se realizează pe baza principiului circulației.
B. În industrie, sinteza amoniacului se realizează în pat fluidizat.
171. Propionatul de calciu se formează prin interacțiune
172. Sunt corecte următoarele judecăți despre producția de acid sulfuric în industrie?
A. Pentru a absorbi oxidul de sulf (VI), utilizați acid sulfuric concentrat.
B. Hidroxidul de potasiu este utilizat pentru uscarea oxidului de sulf (IV).
C3HB (OH)E (gr. mol. 92,06)
Reacții calitative
1. Când glicerolul este încălzit cu o cantitate dublă de bisulfat de potasiu KHS0 4 până când începe o ușoară carbonizare, se simte mirosul de acroleină, care irită puternic mucoasele și provoacă lacrimare. O hârtie umezită cu reactiv Nessler, atunci când este scufundată în vaporii de acroleină eliberată, devine neagră (din mercurul eliberat):
2. Reacția Deniger se bazează pe oxidarea glicerolului cu apă cu brom la dihidroxiacetonă:
Se încălzește 0,1 g probă cu 10 ml apă cu brom proaspăt preparată (0,3 ml brom în 100 ml apă) timp de 20 de minute și apoi se îndepărtează bromul rămas prin fierbere. Dihidroxiacetona rezultată restabilește reactivul Nessler și soluția Fehling.
cuantificarea
1. Determinarea refractometrică. Conținutul de glicerol în soluții apoase care nu conțin alte substanțe poate fi determinat refractometric din indicele de refracție folosind tabelul corespunzător.
2. Metoda acetinei. O probă de glicerol este acetilată pentru a obține esterul acetic al glicerolului - triacetină. Prin saponificarea triacetinei se determină cantitatea de alcali uzat și se calculează cantitatea de glicerol. Având în vedere faptul că acetilarea glicerinei necesită o anhidridă acetică de calitate deosebit de înaltă, care ar trebui să conțină doar urme de acid acetic preferă determinarea glicerolului prin metoda bicromatului.
3. Metoda de determinare bicromata. Glicerina purificată, care nu conține substanțe străine oxidabile, este oxidată într-un mediu acid cu dicromat la dioxid de carbon și apă:
Folosind un exces dintr-o soluție titrată de dicromat de potasiu, determinați iodometric excesul acesteia din urmă:
Iodul eliberat este titrat cu soluție de tiosulfat de sodiu. Pentru tehnica determinării, vezi Meyer (1937).
4. Mai convenabilă pentru determinarea unor cantități mici de glicerol este metoda de oxidare cu brom (vezi mai sus).
O porțiune cântărită dintr-o soluție de glicerină corespunzătoare la 0,02-0,04 g de glicerol 100% este plasată într-un balon conic cu dop măcinat. Soluțiile acide sunt neutralizate cu 0,1 N. soluție alcalină în prezența unei picături de soluție de metil portocaliu. Se toarnă apoi 10 ml apă cu brom 0,1%, se umezește dopul cu o soluție de iodură de potasiu și se lasă amestecul de reacție în pace timp de 15 minute. Se toarnă 10 ml soluție de iodură de potasiu 10%, 50-100 ml apă și se titează cu iod 0,02 N. soluție de tiosulfat de sodiu în prezența amidonului. În același timp, puneți un experiment orb.
Unde A- numărul de u,uz n. o soluție de tiosulfat de sodiu în mililitri utilizată pentru un experiment orb, b- cantitatea din aceeași soluție în mililitri utilizată la determinare; e- greutate în miligrame.
