GLYCERIN, Propantriol (1, 2, 3), α, β, γ-Trioxypropan, dreiwertiger Alkohol CH 2 OH CHOH CH 2 OH. Glycerin kommt in der Natur sehr häufig vor, wo es als Ester - Glyceride - vorkommt. In tierischen Organismen kommt Glycerin auch in Form von Lecithinen - Estern der Glycerophosphorsäure - vor. Außerdem ist Glycerin ein normaler Bestandteil von Wein, da es bei der Gärung des Traubenzuckers entsteht.
Reines Glycerin ist eine sirupartige, dicke Flüssigkeit mit süßem Geschmack, geruchlos, neutrale Reaktion, D 4 20 = 1,2604. Bei längerer starker Abkühlung erstarrt es zu Kristallen des rhombischen Systems und schmilzt bei 17-20 °. Glycerin ist sehr hygroskopisch. Es ist mit Wasser und Alkohol in jeder Hinsicht mischbar und löst anorganische Salze; in Ether und Chloroform unlöslich. Bei Normaldruck siedet es bei 290° unter geringer Zersetzung, aber bei vermindertem Druck und mit Wasserdampf destilliert es ohne Zersetzung; Siedepunkt bei 50 mm 205°, bei 0,05 mm 115-116°. Wasserfreies Glycerin sublimiert bereits bei 100-150°.
Wenn es schnell erhitzt wird, verliert es Wasser und bildet schwere Dämpfe mit dem Geruch von Acrolein, die mit einer blauen Flamme brennen; bei vorsichtiger Oxidation ergibt Glycerol Aldehyd - Glycerose CH 2 OH · CHOH · SON; bei weiterer Oxidation (durch die Wirkung von HNO 3 ) ergibt es Säuren: Glycerin-CH 2 OH CHOH COOH, Oxal-COOH COOH, Glycol-CH 2 OH COOH und Glyoxyl-COOH COOH. Glycerin reagiert leicht mit anorganischen Säuren; also mit Phosphorsäure Glycerin bildet Glycerinphosphor Säure CH 2 OH·CH(OH)·CH 2 O·RO(OH) 2 ; mit Borax erhitzt, ergibt Glycerin Glycerinoborat, das in der Medizin als Antiseptikum verwendet wird. Glycerin ergibt unter Einwirkung von Metallen Glycerate, b. einschließlich einer kristallinen Verbindung. Durch Einwirkung von Halogenwasserstoffsäuren oder anderen Halogenverbindungen auf Glycerin entstehen Mono-, Di- und Trihalogenhydrine Glycerin; Die Einwirkung von Halogenhydrinen von Alkoholen auf Glycerate erzeugt gemischte Ester von Glycerin - Flüssigkeiten, die in ihren Eigenschaften Ethern von einwertigen Alkoholen ähneln. Wie Glykole ergibt Glycerin, das Wasser verliert, ein Anhydrid - Glycid
Glycerin-Homologe, dreiwertige Alkohole, sog. Glycerine, wenig untersucht; Einige werden künstlich gewonnen und sind dicke, nicht kristallisierende Flüssigkeiten mit süßem Geschmack, die in Wasser und Alkohol gut löslich sind.
Synthetische Verfahren zur Gewinnung von Glycerin sind ohne technische Bedeutung. Bei der Technik wird Glycerin durch Spaltung von Fetten (Verseifung) gewonnen. Der Abbau von Fett ist die Zersetzung von Glycerid in freies Fettsäure und Glycerin nach der Gleichung:
Es gibt viele Möglichkeiten zu teilen; die wichtigsten sind: 1) Autoklav-Methode, 2) Twitchell-Methode, 3) Krebitz-Methode und 4) enzymatisch. Die Twitchell-Methode ist die am weitesten verbreitete, gefolgt von der Autoklavenmethode. In der UdSSR wird neben der Autoklavenmethode eine andere Methode verwendet, die eine Modifikation der Twitchell-Methode darstellt - die Spaltung durch "Kontakt".
1. Das Spalten in Autoklaven wird wie folgt durchgeführt: Gereinigtes Fett mit Wasser und 1-2% Kalk wird in einem Autoklaven (bis zu 150-180 °) erhitzt, der mit einem fast bis zum Boden reichenden Rohr ausgestattet ist (Abb. 1). bei 8-12 atm Druck.
Bei dieser Behandlung werden Fette abgebaut und bilden Calciumsalze von Fettsäuren (Seife) und Glycerin wässrige Lösung - Glyzerin Wasser- nach der Gleichung:
Der Spaltvorgang dauert 6-8 Stunden, danach wird das Reaktionsgemisch etwas abgekühlt und aus dem Autoklaven entlassen. Aufgrund des im Autoklaven verbleibenden Drucks steigt die Flüssigkeit durch das Rohr, und zuerst kommt Glyzerinwasser, das in einer separaten Vorlage gesammelt und abgesetzt wird. Das Absetzen ist sehr langsam, insbesondere wenn das zur Verseifung entnommene Fett schlecht gereinigt wurde. Wenn Verunreinigungen an die Oberfläche schwimmen, werden sie abgetrennt und die Lösung wird einer weiteren Verarbeitung unterzogen, um Glycerin daraus zu extrahieren. Neuerdings wird Magnesia oder überhitzter Dampf in Gegenwart von Zinkoxid und Zinkstaub anstelle von Kalk verwendet. Für 2500 kg Fett nehmen Sie 15 kg Zinkoxid, 7 kg Zinkstaub und 500 Liter Wasser. Diese Änderungen ermöglichen es, die Spaltung bei einem niedrigeren Druck (6-7 atm) durchzuführen und Glycerin mit weniger Verlust zu gewinnen. In Russland vor dem Krieg von 1914-18. die Spaltung von Fetten erfolgte fast ausschließlich in Seifen- und Stearinfabriken. Zwar gab es an einigen Orten (in Moskau, Lodz, Warschau) Fettspaltungsanlagen, die Glycerin für die Textilindustrie herstellten, aber ihre Produktion war unbedeutend. In Westeuropa ist das Geschäft mit der Fettspaltung sehr weit verbreitet: Neben der Gewinnung von Glycerin in Seifen- und Stearinfabriken als Nebenprodukt gibt es eine Vielzahl spezieller Fettspaltungsanlagen, die Glycerin aus Fetten extrahieren.
2. Die Twitchell-Methode (sauer) ist eine Modifikation der alten Methode der Fettspaltung mit Schwefelsäure, bei der Schwefelsäure die Rolle eines Emulgators spielt und gleichzeitig eingeht chemische Wechselwirkung mit Glyceriden ungesättigter Säuren und Glycerin entstehen Sulfonsäuren, die sich beim Rückkochen zersetzen Schwefelsäure, Fettsäuren und Glycerin. Die Twitchell-Methode beruht auf der emulgierenden Wirkung des von ihm vorgeschlagenen Reagenzes (einer Mischung fettaromatischer Sulfonsäuren) - Twitchells Reagenz. Im Emulsionszustand bietet das Fett der Spaltwirkung des Wassers eine riesige Oberfläche, wodurch die Reaktion so beschleunigt wird, dass eine Spaltung ohne Verwendung eines Autoklaven möglich wird. Der Splitter - Petrovs "Kontakt", der jetzt Twitchells Reagenz (und andere ähnliche) ersetzt hat, ist eine 40% ige wässrige Lösung von Sulfonsäuren der zyklischen Reihe der allgemeinen Formel: C n H 2n–9 SO 3 H und C n H 2 n–11 SO 3 H. Die Arbeit an dieser Methode wird wie folgt durchgeführt. arr.: Das Fett wird in einen Kessel mit Rührer gegeben, auf 50 ° erhitzt und unter starkem Schütteln mit 1,5% Schwefelsäure 60 ° V versetzt (um Eiweiß und andere Verunreinigungen zu zerstören). Dann wird die Mischung mit Wasser (20 %) verdünnt, ein Zersetzer (0,5-1,25 %) wird zugegeben und gekocht. Nach 24 Stunden sind in der Regel 85 % des Fettes abgebaut. Man lässt die Masse absetzen, trennt das Glycerinwasser ab und unterzieht es einer weiteren Verarbeitung zur Isolierung von Glycerin. Die Autoklavenmethode ergibt gute Abgänge und Produktqualität, aber die Ausrüstung ist teuer. Die Twitchel-Installation ist billiger, nutzt sich aber schneller ab; die Ausbeuten sind geringer und das Produkt von minderer Qualität.
3. Das in der Seifenherstellung verwendete Krebitz-Verfahren (alkalisch) basiert ebenfalls auf der Vergrößerung der reaktiven Oberfläche des Fettes. Dies wird erreicht, indem das Fett mit Kalkmilch (0,5-3 % Alkali reichen zur Fettspaltung) kräftig verrührt wird und gleichzeitig ein Dampfstrahl in die Mischung geleitet wird. Dann wird die Mischung 12 Stunden belassen, während dieser Zeit endet die Verseifung. Es fällt Kalkseife in Form einer porösen spröden Masse aus und Glycerin geht in Lösung. Da ein erheblicher Anteil an Glycerin von Seife eingefangen wird, wird die Seife zerkleinert und gewaschen heißes Wasser, und das Waschwasser wird der Hauptlösung von Glycerin zugesetzt.
4. Der enzymatische Abbau von Fetten erfolgt hauptsächlich durch die Verwendung spezieller (lipolytischer) Enzyme, die in den Samen einiger Pflanzen vorkommen. Arr. Rizinusbohnen (Ricinus communis). Dazu werden zerkleinerte Rizinussamen nach dem Entfernen des Öls mit schwacher Schwefelsäure verrieben, bis eine Emulsion entsteht (inaktive Teile werden durch Zentrifugation abgetrennt). Diese Emulsion ("Fermentmilch") wird direkt zum Spalten verwendet, was bei einer Temperatur von 30-40 ° in 2-3 Tagen endet: Fettsäuren werden getrennt und 40-50% Glycerin verbleiben in der Lösung. Anfangs wurden große Hoffnungen in die enzymatische Methode gesetzt, aber in der Praxis gab es viele Schwierigkeiten, aufgrund derer sie trotz der Verbesserungen durch die Arbeiten von Wilstatter, Goyer, Nicloux und anderen nicht weit verbreitet war. Während des Krieges von 1914-18 wurde aufgrund des Bedarfs an großen Mengen an Glycerin und des Mangels an Fetten in vielen Ländern auf die Möglichkeit geachtet, Abfälle aus der Seifenproduktion zu recyceln. Lösungen, die nach dem Aussalzen von Seife erhalten werden, die sogenannten. Seifenlaugen mit 5-10 % Glycerin wurden von vielen Fabriken einfach ausgegossen; viel Glycerin blieb auch im sogenannten. haftende Seifen. So. Arr. ein erheblicher Teil des aus Fetten gewonnenen Glycerins ging unproduktiv verloren. Daher folgte in Deutschland 1914 ein Verbot der Herstellung von klebrigen Seifen, und es begann, Seifenlaugen von großen Fabriken aufzukaufen, um daraus Glyzerin zu gewinnen.
In den letzten 10 Jahren wurde dem Verfahren zur Gewinnung von Glycerin durch Fermentation viel Aufmerksamkeit geschenkt. Pasteur stellte auch fest, dass bei der alkoholischen Gärung Zucker nicht vorkommt große Menge Glyzerin (ca. 3 %). Konstein (Konnstein) und Ludeke (Lüdecke) erhöhten durch Zugabe von Natriumsulfit Na 2 SO 3 zum Gärgemisch die Ausbeute an Glycerin auf 36,7 %. Während des Krieges wurde dieses Verfahren in Amerika (Porto Rico) und in Westeuropa zur Gewinnung von Glycerin aus Melasse (Abfall der Zuckerrübenproduktion) angewendet und dabei mehr als 1 Million kg Glycerin gewonnen. In Deutschland wird durch Fermentation gewonnenes Glycerin Protol (Protol) oder Fermentol (Fermentol) genannt.
Auf die eine oder andere Weise gewonnene Glycerinlösungen sind stark verdünnt und kontaminiert; um daraus Glycerin zu isolieren, werden sie mit verschiedenen chemischen Reagenzien behandelt (Kalzium wird mit Oxalsäure, Magnesium mit Kalkwasser, Zink mit Bariumcarbonat entfernt) und dann in offenen Gefäßen (Abb. 2) oder in Vakuumapparaturen unterschiedlicher Bauart verdampft .
Besonders schwierig ist die Reinigung und Eindampfung von Seifenlaugen, da diese stark mit kolloidalen Seifenlösungen und Mineralsalzen verunreinigt sind. Nach der Domier-C°-Methode wird der Lösung zunächst 0,5 % Kalk zugesetzt und dann eingedampft, bis die Salze zu kristallisieren beginnen. Die dabei entstehenden Alkalien schäumen die harzigen Substanzen in der Lösung auf, und die Seife setzt sich in Form von Schaum an der Oberfläche ab und reißt die restlichen Verunreinigungen mit. BEIM die neuesten Wege Nach der Neutralisation werden Seifenlaugen mit Aluminium- oder Eisensulfat behandelt, filtriert, um abgesetzte Verunreinigungen abzutrennen, und das leicht saure Filtrat wird mit Soda, gemischt mit Papierpulpe, neutralisiert. Letzteres adsorbiert die Reste von Verunreinigungen, wonach die Lösungen filtriert und in einer speziellen Vakuumapparatur eingedampft werden, die mit einem Reservoir zum Sammeln ausgefällter Salze ausgestattet ist. Durch Verdampfen von Glycerinwasser wird Rohglycerin gewonnen, das eine dunkle Farbe hat und eine erhebliche Menge an enthält anorganische Salze. Dieses technische Glycerin wird entweder direkt verkauft oder weiter veredelt. Dazu wird eine Glycerinlösung durch eine Reihe von Filtern geleitet, die mit kalzinierter Knochenkohle gefüllt sind, so dass das Glycerin zuerst durch die gebrauchte Kohle und schließlich durch frische Kohle gelangt (Gegenstromprinzip). Die gesamte Filterbatterie wird durch Dampf, der zwischen den Wänden der Filterauskleidung hindurchgeleitet wird, auf 80° erhitzt. Das Verfahren liefert gute Ergebnisse, aber seine Anwendung ist aufgrund der hohen Kosten, der Langsamkeit der Filtration und der Notwendigkeit einer periodischen Regeneration von Knochenkohle begrenzt. Eine einfachere Methode ist das Erhitzen mit Bleichpulvern (Tierkohle, Carborafine usw.), aber es führt zu schlechteren Ergebnissen.
Um reines Glycerin zu erhalten, muss man auf die Destillation zurückgreifen (das Verfahren zur Gewinnung von reinem Glycerin durch Kristallisation gilt derzeit in Westeuropa als unrentabel). Die Destillation erfolgt in Kupfer- oder Eisenkesseln mit überhitztem Dampf und Vakuum. Dies beschleunigt den Prozess, spart Kraftstoff und verbessert die Qualität der resultierenden Produkte, da die Senkung der Destillationstemperatur die Möglichkeit einer Zersetzung von Glycerin durch Überhitzung verhindert und Glycerin nahezu wasserfrei erhalten wird. Destillationsanlagen verschiedener Firmen unterscheiden sich in Details voneinander, sind aber im Allgemeinen nach dem gleichen Prinzip aufgebaut. Nach Ruymbeke und Jollins (Abb. 3) strömt der Dampf vor dem Eintritt in den Destillationswürfel A durch die Schlange (c) im Heizwürfel E, wo Dampf aus dem Dampfkessel durch das Rohr (f) zugeführt wird.
Aufgrund des großen Durchmessers der Rohrschlange (c) dehnt sich der durchströmende Dampf (aus dem Rohr d mit kleinerem Durchmesser) aus, kühlt dabei ab, wird aber durch den die Rohrschlange umgebenden Dampf sofort wieder auf seine ursprüngliche Temperatur erwärmt . Expandierter und erhitzter Dampf tritt in den Destillationswürfel A ein, bis zu 1/3 des mit Rohglycerin gefüllten Volumens; durch ein perforiertes Rohr (b) wird Dampf in die destillierte Masse eingeführt; das Destillat wird in Kondensator B kondensiert, von wo es in Behälter C gelangt, wo es gesammelt wird. Diese Technik vermeidet gleichzeitig sowohl das Abkühlen des Dampfes während seiner Expansion im Destillationswürfel selbst als auch die Zersetzung von Glycerin durch Überhitzung, die bei früheren Anlagen stattfand, bei denen der Dampf zuerst einen Überhitzer passierte. In ABB. 4 zeigt eine moderne Installation von Destillationsapparaten von Feld und Forstman.
Rohes Glycerin wird in Kessel B geladen, so dass es nicht mehr als 1/3 seines Volumens ausfüllt. Lassen Sie Dampf in den Überhitzer U, um die Serpentine zu erhitzen, und gleichzeitig in die Brennblase B, um die Temperatur des Glycerins zu erhöhen. Dann wird Dampf in die Serpentine eingelassen und, wenn er sich ausdehnt und erhitzt, in den Destillationswürfel geleitet. Die kräftige Destillation beginnt sofort. Das Glycerin wird mit dem Dampf abgeführt und kondensiert im Kondensatorsystem G, während der Dampf weiter in einen speziellen Wasserkondensator K geführt und ebenfalls kondensiert wird. Die Arbeit findet im Vakuum statt. Aus Sicht des Kraftstoffverbrauchs ist die Vermehrungsanlage von Marx & Rawolle in New York interessant, wo der gleiche Dampfstrahl äußerst sinnvoll genutzt wird.
Glycerin ist in verschiedenen Reinheitsgraden im Handel erhältlich. Folgende Sorten werden unterschieden: 1) doppelt destilliert, chemisch reines Glycerin- Glycerinum purissimum albissimum, 30° oder 28° Ve; 2) G. Album - auch reines Produkt, aber einmal destilliert; 3) Dynamit-Glycerin- destilliert und der höchste Grad reines Produkt; leicht gelb, 28° B; spezifisches Gewicht 1,261–1,263; 4) raffiniertes Glycerin- nicht destilliert, sondern nur geklärt, es gibt zwei Sorten: weiß und gelb, 28 ° und 30 ° V; 5) rohes, unraffiniertes Glycerin (technisch): a) aus Seifenlauge und b) Verseifung(durch Autoklaven erhalten).
Glycerin ist in vielen Industrie- und Technologiezweigen weit verbreitet. Große Mengen Glycerin werden zur Herstellung von Nitroglycerin und Dynamit verwendet. Glycerin wird verwendet, um verschiedene Produkte vor dem Austrocknen zu schützen: in der Seifenindustrie, beim Gerben von Leder, in der Tabakindustrie usw. Seine konservierenden Eigenschaften ermöglichen den Einsatz in der Konservenindustrie und zur Konservierung anatomischer und botanischer Präparate. Glycerin wird auch als Schmiermittel für die Schmierung verschiedener Mechanismen verwendet: Uhren, Pumpen, Kühl- und Eismaschinen. Es wird dann auf hydraulische Pressen und Eisenbahnbremsen angewendet. In der Textilindustrie wird es im Kattundruck für verschiedene Veredelungen verwendet. Bedeutende Mengen an Glycerin werden für Druckmassen, Glyceringelatine, Kopiertinte, Pergament und Bindepapier verwendet; in Pharmaindustrie- für verschiedene Kosmetika u Medikamente(Glucosal, Glycerophosphate); in der Farbenindustrie - zur Herstellung einiger Farbstoffe (Alizarinblau, Benzanthronfarbstoffe). Für Schuhwachse werden die schlechtesten Glycerinsorten verwendet. Der Rückstand nach der Destillation von Glycerin wird als Isoliermaterial bei der Herstellung von Elektrokabeln verwendet.
Die jährliche Weltproduktion von Glycerin übersteigt 72.000 Tonnen, in Russland erreichte sie 1912 5.000 Tonnen, wobei 30-40% der Gesamtproduktion nach Deutschland, Frankreich und Amerika exportiert wurden. Unterbrochen durch den Krieg und die Bedingungen der Blockade wurde 1926/27 der Export von Glyzerin aus der UdSSR wieder aufgenommen. Die Gesamtproduktion von Glycerin in der UdSSR betrug nach den Daten von 1925/26 3,5 Tausend Tonnen und erreichte 1926/27 allein im 3. Quartal 896,5 Tonnen für technisches Glycerin und 487,1 Tonnen für chemisches und Dynamitglycerin
Glycerin(chem., Glyc é rine fr., glycerin deutsch und englisch) C 2 H 3 O 2 \u003d C 2 H 5 (OH) 2 - entdeckt 1779 von Scheele, der das beim Kochen von Olivenöl mit Glen zusätzlich bemerkte zum Bleigips (Bleiseife, d. h. das Bleisalz von Speisefettsäuren) wird auch eine süße, sirupartige Flüssigkeit erhalten; auf die gleiche Weise gewann Scheele dann Glycerin aus Ölen: Mandel-, Lein-, Raps-, Kuh- und Schweinefett. Die fast korrekte prozentuale (elementare) Zusammensetzung von Glycerin wird von Chevrel (1813) angegeben, der bewies, dass sowohl die oben erwähnten Pflanzenöle als auch tierische Fette (siehe) chemisch betrachtet werden können saure Ester Glycerin, und identifizierte somit korrekt die alkoholische Natur von Glycerin (siehe und). Diese Ansicht wurde schließlich durch Experimente (1853 und 1854) bestätigt, bei denen Fette künstlich durch Erhitzen von Glycerin mit Fettsäuren gewonnen wurden; Ester mit einem, zwei und drei Äquivalenten der genommenen Säure (abhängig von den Bedingungen des Experiments) stellten die Dreiatomigkeit von Glycerin fest (siehe unten). Neben Fetten ist Glycerin immer (in freiem Zustand) in Wein (von 0,978 % bis 1,667 % -), da es bei der alkoholischen Gärung aus Zucker gebildet wird (bis zu 3 % Zucker genommen - Pasteur) und in einem sehr kleine Menge in Wodka (Morin). Synthetisch wurde Glycerin nach Würz aus Tribromhydrin Glycerin gewonnen, das wiederum durch Einwirkung von Brom auf Allyliodid gebildet wurde (siehe); Friedel und Silva - aus Trichlorhydrin, das durch Wechselwirkung von Jodchlorid mit Propylenchlorid erhalten wurde, und da letzteres von ihnen durch Zugabe von Chlor zu aus Isopropylalkohol erhaltenem Propylen hergestellt wurde, kann Glycerin auf der Grundlage der Elemente synthetisiert werden. Glycerin wird schließlich durch Oxidation von Allylalkohol mit einem Mangan-Kalium-Salz gewonnen. (E. Wagner - siehe). Zur technischen Extraktion von Glycerin siehe gem. Artikel. Reines Glycerin ist eine dicke, sirupartige Flüssigkeit mit süßem Geschmack; es verfestigt sich bei kurzzeitiger Abkühlung auf -40 ° C nicht, obwohl es merklich dicker wird; bei längerer Abkühlung auf 0° kann unter bestimmten, nicht vollständig aufgeklärten Bedingungen jedoch reines Glycerin kristallisieren, wobei sich rhombische Kristalle bilden, die sich an der Luft ausbreiten, Schmelzpunkt Kat. + 17°С (nach Genninger), + 20°С (nach Nietzsche) und + 22,6°С (nach Kraut). Oud. Gewicht Glycerin – d 15/4 = 1,2637; (Mendeleev, 1861, siehe unten), d 20/4 = 1,2590 (Brühl et al.); Glycerin ist optisch inaktiv; Brechungsindex für eine Linie ß Wasserstoff = 1,478 (Brühl); = 0,612 (Winckelmann). Glycerin ist mit Wasser und Alkohol in jeder Hinsicht mischbar, aber in Schwefelsäureether und Chloroform nahezu unlöslich. Glycerin ist in der Lage, Calcium-, Strontium- und Bariumoxide, Kaliumsulfat, Natriumsulfat, Kupfersulfat und viele andere Salze in erheblicher Menge aufzulösen; in seiner Gegenwart wird Eisenchlorid nicht durch Ätzalkali ausgefällt. Unter vermindertem Druck oder mit Wasserdampf destilliert Glycerin unverändert; unter normalem Druck siedet es bei + 20 ° C (Mendeleev); Gegenwart Mineralsalze, insbesondere Stoffe, die Wasser entziehen können, wie z. B. saures schwefelsaures Kaliumsalz, Phosphorsäureanhydrid - bewirkt die Zersetzung von Glycerin, begleitet von Wasserverlust und Bildung von Acrolein -
C 3 H 8 O 3 - 2 H 2 O \u003d C 3 H 4 O
- (Redtenbacher, Gayter und Cartmel), immer beim Erhitzen natürlicher Fette zu beobachten (verbranntes Fett verdankt seinen Geruch dem Acrolein), was letzteres leicht von Mineralölen unterscheidet. Bei vorsichtiger Oxidation (Einwirkung von Luftsauerstoff in Gegenwart von Platinschwarz - Grimaud oder Bromdampf auf Bleiglycerat - Fischer und Tafel) ergibt Glycerin Aldehyd - Glycerose CH 2 (OH).CH (OH).SON (siehe und) und zusammen mit ihr Dihydroxyaceton CH 2 (OH).CO.CH 2 (OH) (Fischer). durch die Aktion erhalten Salpetersäure s auf Glycerin, aber daneben werden als Produkte der weiteren Oxidation die folgenden gebildet: Glyzerin- CH 2 (OH).CH (OH).COOH, Oxalsäure - COOH.COOH, Ameisensäure - H.COOH, Glykolsäure - CH 2 (OH).COOH und Glyoxylsäure - CHO.COOH; gleichzeitig wird das Auftreten von Blausäure (Przhibytek) beobachtet, deren Bildung die Herstellung erklärt, neben den genannten Stoffen auch Trauben- (Heinz) und Mesoweinsäure (Przhibytek, siehe):
CH 2 (OH).CH(OH).SON + HCN \u003d CH 2 (OH).CH(OH).CH(OH).CN
CH 2 (OH). CH (OH). CH (OH). CH + 2H 2 O + O 2 \u003d COOH. CH (OH). CH (OH). COOH + NH 3.
Wenn es mit einem Mangan-Kalium-Salz oxidiert wird, kann Glycerin erhalten werden Weinsäure. COOH.CH(OH).COOH (Zadtler, Przybytek und Bizzari), aber unter Einwirkung eines Überschusses an Oxidationsmittel verläuft die Reaktion nach der Gleichung:
C 3 H 3 O 3 + C 2 H 2 O 4 (Oxalsäure) + CO 2 + 3 H 2 O
(Wanklin und Fox – ein Verfahren zur quantitativen Bestimmung von Glycerin). Glycerin gibt beim Erhitzen mit festem ätzendem Kalium Acrylsäure (Redtenbacher), wenn es damit geschmolzen wird, seine Zersetzungsprodukte: Ameisen- und Essigsäure (Dumas und Stas). Wie Weinalkohol reagiert Glycerin leicht mit anorganischen Säuren; die resultierenden Produkte entsprechen in chemischer Hinsicht vollständig denen, die unter den gleichen Bedingungen aus Ethylalkohol erhalten werden; ja, gibt Glycerin-Schwefel Säure - CH 2 (OH).CH (OH).CH 2 .O.SO 2 .OH (erhalten von Peluz durch Auflösen eines Teils Glycerin in 2 Teilen Schwefelsäure), ein vollständiges Analogon von Schwefelsäure. CH 3 CH 2 O·SO 2 ·OH; daneben kommen für Glycerin zwei weitere Säuren in Frage, nämlich: CH 2 (OH).CH (OSO 2 OH).CH 2 (OSO 2 OH) und CH 2 (OSO 2 OH).CH (OSO 2 OH).CH 2 (OSO 2 OH); beide von Clesson erhalten: letzteres unter Einwirkung des ersten Schwefelsäurechlorids. - SO 2 (OH) Cl auf Glycerin und die erste - beim Einwirken Glycerin Trischwefel sauer Wasser. Mit Phosphorsäure. Glycerin bildet Glycerinphosphor sauer - CH 2 (OH), CH (OH), CH 2 O, PO (OH) 2, von denen Ester besonders bemerkenswert sind Lecithine - Substanzen, die im Gehirn, in Eigelb, in Spermatozoen, in Hefen, Sporen usw. vorkommen und die sich beim Erhitzen mit Barytwasser in (Ölsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure usw.), Glycerinphosphorsäure und Neurin zersetzen (siehe) und daher stellen sie wahrscheinlich die Ester des Glycerin-Phosphorsalzes von Neurin der Zusammensetzung - CH 2 (OR "). CH (OR"). CH 2 O.PO (OH) [O.N (CH 3) 3 .C 2 dar H 4 (OH) ], wobei R" ein Fettsäurerest ist. Mit Borax erhitzt ergibt Glycerin ein Derivat von Borglycerinsäure. (Glycerinoborat), mit einer sauren Reaktion und einer ziemlich umfangreichen Verwendung in der Pharmazie als Antiseptikum. (Salpetersäureester - siehe; Ester von Fett- und anderen organischen Säuren, siehe Fette und unten über die Struktur von Glycerin). Für Glycerin sind zahlreiche bekannt, die zum größten Teil entweder durch Einwirkung von Halogenwasserstoffsäuren oder Phosphorhalogeniden auf Glycerin gewonnen werden; Phosphorjodid ergibt jedoch nicht, wie man erwarten könnte, Trijodhydrin, sondern eine Substanz, die weniger als zwei Jodatome enthält - nämlich Allyliodid -
CH 2: CH.CH 2 J \u003d CH 2 J.CHJ.CH 2 J. - J 2 \u003d C 3 H 2 J
(Bertelo und Lucas), eine Flüssigkeit, die bei 100 - 102 ° siedet und sich unter der Wirkung bildet Jodwasserstoff sekundäres Propyliodid:
CH2: CH.CHJ + 2HJ = CH2.CHJ. CH3 + J2,
und unter Einwirkung von Brom - Tribromhydrin Glycerin
CH 2: CH.CH 2 J + 2Br 2 \u003d CH 2 Br.CHBr.CH 2 Br + JBr
(Wurtz). Wie gewöhnlicher Alkohol, der sich bildet, gibt Glycerin unter Einwirkung von Alkalimetallen oder Oxiden von Erdalkali- und Schwermetallen - Glycerate, meist kristalline, leicht veränderliche Verbindungen; Mononatriumglycerat C 3 H 7 O 2 (ONa), das sich beim Erhitzen zersetzt, bildet in erheblicher Menge CH 3 ·CH (OH) CH 2 (OH) (Belogubek, Lebish und Loos), gleichzeitig mit denen Methyl-, Ethyl- und normale Propylalkohole , Hexylen usw. (Fernbach). Bleiglycerat, oben erwähnt, wird durch Ausfällen einer Lösung von Bleioxyd in siedendem Wasser mit gewöhnlichem Alkohol erhalten ganze Linie gemischte Ester Glycerin; Dies sind alles Flüssigkeiten, die unter Glycerin sieden und in ihren Eigenschaften gemischten Estern von einwertigen Alkoholen ähneln. Wie Glykole ist Glycerin in der Lage, durch Freisetzung von Wasser aus einem Partikel esterähnliche Anhydride zu ergeben, von denen Glycid bekannt ist - CH 2 . CH.CH 2 (CH) - (Allylalkoholoxid -), erstmals erhalten von Gegerfeld; Ganriot erhielt Glycid durch Einwirkung von wasserfreiem Schwerspat auf eine Lösung von Monochlorhydrin-Glycerin in wasserfreiem Ether; es ist eine bewegliche Flüssigkeit, siedet bei 157 ° - 160 °, ist in jeder Hinsicht mit Wasser, Alkohol und Äther mischbar und verbindet sich schnell mit Wasser, wobei es wieder Glycerin bildet, und bei nicht genug Wasser, - ganz ähnlich wie Polyethylenalkohole (siehe Glykole). Glycid ist (siehe). In Wasser gelöstes Glycerin kann in Gegenwart von Kreide und Kasein fermentieren und dabei Ethylalkohol, Buttersäure und einige andere Produkte bilden (Bertelo, Bechamp). Unter dem Einfluss der durch die Entwicklung von Bacilus subtilis (Cohn) verursachten Fermentation bildet es hauptsächlich Ethylalkohol (Fitz) und unter dem Einfluss von Butyl-Bacilus ergibt es normales (siehe) -CH 3 .CH 2 .CH 2 . CH 2 (OH) (Fitz) und -CH 2 (OH).CH 2 ·CH 2 (OH) (Freund, siehe Glykole). Struktur Glycerin als zweifach primärer sekundärer Alkohol - C 3 H 8 O 3 \u003d CH 2 (OH).CH (OH).CH 2 (OH) wird auf der Grundlage der folgenden Überlegungen abgeleitet. Es wurde oben erwähnt, dass Chevreul als erster auf die chemische Nähe von Fetten und Estern organischer Säuren hingewiesen hat. „In der Tat“, sagt Berthelot (1854), „sind in Fetten, neutralen Verbindungen, die Eigenschaften von Säuren genau so massiert wie in Estern, die unter Freisetzung von Wasserelementen bei der Wechselwirkung von Säuren mit gebildet werden Alkohole; beide Klassen von Verbindungen regenerieren Säuren und Alkohole, indem sie die Elemente des Wassers oder unter dem Einfluss von Alkalien oder Säuren oder Wasser ( die Reaktion läuft schnell bei + 220 ° C und langsam bei gewöhnlicher Temperatur), mit dem einzigen Unterschied, dass Ester und Alkohole aus Estern und Glycerin und Glycerin aus Fetten gewonnen werden; unter der Einwirkung von Ammoniak bilden sowohl Fette als auch Ester Säureamide. Noch überzeugender wird die chemische Äquivalenz von Alkohol (gewöhnlich) und Glycerin durch die Tatsache bewiesen, dass man durch Erhitzen von (komplexen) Alkoholestern mit Glycerin unter bestimmten Bedingungen Fette erhalten kann (also Alkohol aus dem aufgenommenen Äther verdrängen). Umgekehrt kann man durch Erhitzen von Fetten mit Alkohol Ätheralkohol gewinnen (und Glycerin in freiem Zustand isolieren), was zusätzlich zu allen Hypothesen von einer vollständigen Analogie in der Konstitution von Fetten und Estern überzeugt. Aber wenn sich Glycerin in Bezug auf die chemische Natur dem Alkohol nähert, dann begründen andererseits die Formeln der Verbindungen, die es mit Säuren bildet, und das Vorhandensein mehrerer neutraler Produkte für Glycerin und die aufgenommene Säure einen tiefgreifenden Unterschied zwischen ihm und Alkohol : letztere gibt mit Säuren nur eine Reihe neutraler Verbindungen, und für Glycerin sind drei verschiedene Reihen bekannt, von denen nur eine der Formeln Alkoholestern entspricht, da sie durch die Wechselwirkung eines Säureteilchens mit einem Teilchen gebildet wird von Glycerin, wenn ein Wasserteilchen isoliert wird [Bertelo verwendet die alten Atomgewichte (H = 1, O \u003d 8) und sagt daher 2, 4 und 6 Äquivalente Wasser anstelle von einem, zwei und drei Wasserteilchen] , die zweite Reihe wird durch die Wechselwirkung eines Glycerinpartikels mit zwei Säurepartikeln bei der Isolierung von 2 Partikeln gebildet [Bertelo verwendet die alten Atomgewichte (H \u003d 1, O \u003d 8) und sagt daher 2, 4 und 6 Äquivalente Wasser anstelle von einem, zwei und drei Wasserteilchen] Wasser und schließlich das dritte, identisch mit natürlichem Fette, gebildet durch die Wechselwirkung eines Glycerinpartikels mit drei Säurepartikeln, wenn 3 Partikel isoliert werden [Bertelo verwendet die alten Atomgewichte (H = 1, O = 8) und sagt daher 2, 4 und 6 Äquivalente Wasser, anstelle von einem, zwei und drei Wasserteilchen] Wasser ... Diese Tatsachen zeigen, dass Glycerin mit Alkohol verwandt ist, wie es mit Salpetersäure verwandt ist ", oder wie Wurtz (1855) sagt: "Sie zeigen, dass Glycerin ein ist dreiwertiger Alkohol, d.h. es ist eine Verbindung, die durch die Substitution von drei Wasserstoffatomen durch ein Glyceryl (C 3 H 5)-Radikal in drei Wasserteilchen gebildet wird. Die Richtigkeit einer solchen Darstellung wurde von Wurtz selbst sowohl durch die Synthese von Glycerin (siehe oben) als auch durch die Herstellung von zweiwertigen Glykolalkoholen (siehe Glykole) bewiesen, und dies spielte eine große Rolle bei der Klärung korrekte Darstellungüber die Atomizität organischer Radikale (siehe). "Wenn Ethyl (C 2 H 5)", sagt Wurtz in einem Artikel über Glykole (1859), "in der Lage ist, sich mit 1 Äquivalent Chlor zu verbinden, 1 Äquivalent Wasserstoff ersetzt [z. B. in Wasser, Bildung von: H.O.H - Wasser, C 2 H 5 .О.Н - Alkohol, die Reaktion erfolgt mittels doppelte Zerlegung: C 2 H 5 Cl (Br, J, Chlorid, Bromid, Ethyliodid) + KOH (Ätzkali) = C 2 H 5 OH + KCl (Br, J, Chlorid, Bromid, Kaliumiodid)], dann Ethylen C 2 H 4 , das sich direkt mit zwei Äquivalenten Chlor verbindet, wie beispielsweise Zinn, kann 2 Äquivalente Wasserstoff ersetzen. Ethylen ist ein zweiatomiges Radikal und ein zweiatomiges Chlor. Wenn letzteres (synthetisch erhalten) mit einem Silbersalz eine Austauschzersetzung eingeht, bleibt das Radikal intakt und ersetzt 3 Äquivalente Silber. Das ist was theoretisches Interesse meine Arbeit; Er bewies, dass eine organische Gruppe, kombiniert mit 2 Äquivalenten Chlor oder Brom, 2 Äquivalente Silber ersetzen kann. Diese Tatsache ist meiner Meinung nach neu und wichtig. Ich habe versucht, es zu verallgemeinern, indem ich nicht nur andere dem Äthylenbromid ähnliche Brome in den Kreis der Forschung einführte, sondern auch bewies, dass ein mit 3 Bromatomen verbundenes Radikal 3 Äquivalente Silber ersetzen kann; dies wird aus der Erfahrung der Umwandlung von Allyliodid in Glycerol deutlich.Allyl, einatomig in Allyliodid, wird dreiatomig, indem es drei Bromatome absorbiertund sich in Allyltribromid umwandelt; und, umgesetzt mit 3 Teilchen Silberacetat, ersetzt es drei Äquivalente Silber. Dank dieser Beobachtungen betrat die Lehre von den mehratomigen Radikalen, die ohne die Unterstützung experimenteller Daten eine unbestimmte Hypothese war, endlich den Bereich des exakten Wissens. "Erstens Strukturformel Glycerin wurde von Cooper (1858) vorgeschlagen, nämlich C 3 H 8 O 3 = CH(OH) 2 ·CH 2 ·CH 2 (OH); A. M. wies bald darauf hin, dass auch eine andere Formel möglich ist - CH 2 (OH) CH (OH) CH 2 (OH) - jetzt allgemein akzeptiert. Daher wird die Vorrangstellung von zwei wässrigen Resten (Hydroxyle) Glycerin durch die Herstellung von Trimethylenglycol CH 2 (OH).CH 2 .CH 2 (OH) und Tartronsäure COOH.CH(OH).COOH daraus bewiesen, und die sekundäres Hydroxyl geht aus der Tatsache hervor, dass Monochlorhydrin-Glycerin unter Einwirkung von Natriumamalgam (Buff)-Propylenglykol ergibt:
CH 2 Cl.CH (OH).CH 2 (OH) + H 2 \u003d CH 2.CH (OH).CH 2 (OH) + HCl.
Die gleiche Formel führt zur Herstellung von Glycerin durch Oxidation von Allylalkohol
CH 3: CH.CH 2 (OH) + H 2 O + O \u003d CH 2 (OH).CH (OH).CH 2 (OH)
und die Bildung unter Einwirkung von Phosphoriodid auf Glycerinsäure (deren Struktur völlig unabhängig nachgewiesen wurde - siehe Glycerinsäure) - ß Jodpropionsäure -
CH 2 (OH).CH (OH).COOH + 3HJ \u003d CH 2 J.CH 2. COOH + 2H 2 O + J 2.
Es ist außerdem nicht zu übersehen, dass dies die einzig mögliche Formel ist, die der Legalität von a-Kekule genügt, wonach in mehrwertigen Alkoholen an einem Kohlenstoffatom nicht mehr als eine Hydroxylgruppe zu finden ist (siehe Mesoxalsäure und).
A. I. Gorbov.Δ.
Glycerin(technisch). Glycerin ist von großer und umfassender Bedeutung in der Technik. Durch die Behandlung mit einer Mischung aus rauchender Salpeter- und starker Schwefelsäure wird es in einen Ester der Salpetersäure C 3 H 5 (NO 3 ) 2 umgewandelt, genannt Nitroglycerin, das extrem starke explosive Eigenschaften hat und daher insbesondere Bestandteil verschiedener Sprengstoffe ist Dynamit (siehe), die in verschiedenen Bereichen der Industrie, insbesondere im Bergbau, große Anwendung finden. Darüber hinaus wird Glycerin aufgrund seiner hygroskopischen Eigenschaften als Zusatz zu solchen Stoffen verwendet, die vor dem Austrocknen geschützt werden müssen: daher seine umfangreiche Verwendung in der Seifenherstellung durch Zugabe zu Seife, letztere trocknet nicht lange und bleibt erhalten Sanft. Aus demselben Grund wird es bildhauerischem Ton zugesetzt und aus demselben Grund wird es in einigen Fällen von Leder während des Gerbens in Lösung benetzt. Außerdem wird es zum Aromatisieren von Wein, Bier, Essig, Likören und verschiedenen Konserven verwendet, denen es einen süßen Geschmack verleiht und eine Beschreibung verhindert. Eine große Menge davon wird für die Herstellung verschiedener Kosmetika, die Schmierung von Maschinenteilen (insbesondere Uhren), die Herstellung von Beizmitteln für einige Farben usw. verwendet. Das Gesamtglycerin reicht in Europa bis zu 3.500.000 pd. pro Jahr [Einschließlich aus Russland 101,6 Tausend pd. in Höhe von 435,9 Tausend Rubel. (1889)], und die Hälfte dieser Menge geht in die Herstellung von Dynamit. Glycerin wird in der Technik ausschließlich als Nebenprodukt der Zersetzung natürlicher Fette und Öle gewonnen, die in Seifenfabriken aus Stearin gewonnen werden. Natürliche Fette (siehe), die Glyceride oder Glycerinester verschiedener Fettsäuren darstellen, sind unter bestimmten Bedingungen in der Lage, m Glycerin und freie Fettsäuren zu zersetzen, die seit langem in der Industrie als Material zur Herstellung von Kerzen und Seifen weit verbreitet sind. Die erwähnte Zersetzung in der Technik wird auf drei Arten durchgeführt: durch alkalisches Waschen von Fetten, durch Einwirkung von Schwefelsäure auf sie und durch Zersetzung mit überhitztem Wasserdampf. Alle diese Methoden haben das gleiche Bedeutung. Fettwaschen wird wie folgt durchgeführt. In einem speziellen, hermetisch verschlossenen zylindrischen Kupferkessel, dem sogenannten Autoklaven (Abb. 1), werden 2000 kg Fett (Lamm- oder Rinderschmalz oder Palmöl), 1000 kg Wasser und Kalkmilch zugegeben, so dass es ausmacht von 2 - 3 % Kalk in Bezug auf die aufgenommene Fettmenge, d.h. 40 - 60 kg pro gegebenem Anteil.
Feige. 2. Eine Vorrichtung zur Zersetzung von Fetten mit überhitztem Wasserdampf.
Dabei wird über ein Rohr ein Dauerstrahl aus überhitztem Wasserdampf in den Würfel geleitet m, was ist der fettabbau. Mischung aus Wasserdampf, Glycerin und Fettsäuren per Schlauch n wird aus dem Würfel entfernt und tritt ein ZU, bestehend aus einer Reihe vertikaler Rohre, die miteinander verbunden sind. Im gekrümmten unteren Ende jedes Kühlschrankrohrs befindet sich ein Loch mit einem Hahn, der es mit dem Empfänger verbindet h, in dem die im Kühlschrank kondensierten Wrasen gesammelt werden. Näher am Apparat werden fast vollständig reine Fettsäuren gesammelt, und wenn sie sich davon entfernen, zusammen mit Wasser und Glycerin im letzten Empfänger l es gibt schon fast ein Wasser. Getrennt von den Fettsäuren wird die wässrige Flüssigkeit, die Glycerin enthält, verarbeitet, um letztere zu isolieren.
Die Isolierung von Glycerin aus seiner wässrigen Lösung, die durch die eine oder andere Methode der Fettzersetzung erhalten wird, wird so durchgeführt, dass die Lösung zuerst einer Verdickung durch Eindampfen unterzogen wird, bis zu einem spezifischen Gewicht von 1,12–1,22, am besten im Vakuum Apparat, d. h. leer, für den beispielsweise das in Abb. 3. Die Erwärmung erfolgt durch Dampf, der durch das Rohr eintritt SONDERN, mit plattenförmigen Verlängerungen im Inneren des Kessels B, B, B Erhöhung der Erwärmung. Das Dampfrohr kann sich um seine eigene Achse drehen, was die Verdampfung weiter fördert. Luft und Wasserdampf werden durch ein Rohr herausgepumpt MIT. Auf diese Weise kondensiertes Glycerin ist unrein und braun gefärbt. Zur Reinigung wird es durchfiltriert und einer Nachdestillation unterzogen, die in Kupferwürfeln am besten mit überhitztem Wasserdampf und möglichst bei niedriger Temperatur, nicht höher als 210°, und für chemisch reines Glycerin durchgeführt wird - sogar bei 171°. durch Holzkohle und Destillation wird mehrmals wiederholt, bis ein Produkt mit der gewünschten Reinheit erhalten wird.
Glycerin ist, wie oben erwähnt, unter bestimmten Bedingungen zur Kristallisation befähigt. Diese Eigenschaft wird oft für seine Reinigung genutzt (bei der Sarg-Fabrik in Wien und bei den Eizellen in Kazan). Mehrere zuvor in fester Form gewonnene Glycerinkristalle werden in die auf 0 ° gekühlte Glycerinlösung eingeführt.Nach einiger Zeit verfestigt sich die Flüssigkeit zu einer kristallinen Masse, die in Zentrifugen (siehe) gegeben und in letzteren vom festen Teil getrennt wird die Flüssigkeit.
Feige. 4. Kessel zum Eindicken der unreinen wässrigen Glycerinlösung, die bei der Seifenherstellung entsteht.
Verdampfungskessel a hat eine konische Form und besteht aus zwei Teilen: dem Kessel selbst a und zwei Tanks, die durch eine spezielle Trennwand vom Kessel getrennt sind, die nach Belieben ein- und ausgeschoben werden kann, um ihn einzusetzen letzter Fall Kommunikation zwischen Kessel und Tanks. Letztere dienen dazu, den bei der Verdampfung von Salzen freigesetzten Niederschlag aufzufangen. Wenn sich genügend letztere angesammelt haben, wird das Ventil eines der Tanks geschlossen, der Tank ist somit vom Verdampfungskessel getrennt und kann gereinigt werden, ohne den gesamten Verdampfungsprozess zu unterbrechen, der teilweise durch überhitzten Dampf durchgeführt wird. Eintritt in den Kessel durch ein Rohr Über, Teil des bloßen Feuers, für das der Kessel a an den Seiten von einem Sandbad umgeben p, der direkt durch die aus dem Ofen gewonnenen Rauchgase beheizt wird b. Das gewonnene Rohglycerin (im Kessel verbleibend), das bis zu 10 % mehr Mineralien enthält, wird zur Reinigung einer Destillation unterzogen. In einigen Fällen wird es durch Schütteln mit Petrolether, Schwefelkohlenstoff usw. vorgereinigt, um es von verschiedenen fettigen und harzigen Verunreinigungen zu befreien. solches Glycerin wird etwas anders geleitet, als es oben beschrieben wurde. Der Würfel wird gleich genommen, gewöhnlich; Der Unterschied besteht nur in der Vorrichtung des Kühlschranks, der wie bei der Destillation und Rektifikation von Alkohol verwendet wird. Es besteht aus einer Säule A, A.(Abb. 5), in dem sich Trennwände befinden - die sogenannten Platten D D, gestanzt mit kleinen (1/10 Zoll) Löchern.
Feige. 5. Kolonnenapparatur zur Abtrennung von Wasser aus Glycerin bei der Destillation.
Von unten steigen Glyzerin- und Wasserdämpfe auf MIT, steigen, kondensieren auf den genannten Platten und fließen die Röhren hinab D, zu Empfängern D2, mit Kränen ausgestattet D1. Am Boden der Säule, auf den nächsten Platten, verdickt sich fast reines Glycerin und auf weiter entfernten - mit Wasser gemischt. Solch wässriges Glycerin einer weiteren Destillation unterzogen auf die übliche Weise. Durch die beschriebenen Methoden erhalten, wird Glycerin in den Handel gebracht unterschiedlicher Zustand Reinheit, weshalb beim Kauf auf letzteres geachtet werden muss, da Glycerin in vielen Anwendungen ein absolut reines Produkt benötigt. Die folgenden Sorten werden üblicherweise im Handel angeboten: 1) rohes Glycerin; 2) chemisch reines Glycerin, das jedoch oft 6-10 % Wasser enthält. Beim Erhitzen mit Schwefelsäure und Alkohol sollte es keinen ätherischen Geruch geben, und mit Essig-Kalk-Salz - Sediment; 3) Dynamit-Glycerin bei 28°B. gelblich; es sollte kalkfrei sein und mit einer Lapislösung nur eine leicht wahrnehmbare Trübung ergeben; 4) weißes Glycerin, das keinen Kalk enthält, aber weniger rein ist als das vorherige; 5) Gelbes Glycerin, ebenfalls kalkfrei. bei allen diesen Sorten verschiedener Fremdstoffe organischen Ursprungs erkennt man am besten eine Lösung von Bleiessig (basisches Essig-Blei-Salz), die in diesem Fall einen mehr oder weniger reichlichen Niederschlag in Glycerin erzeugt. Wenn letzteres erhalten wird, ist Glycerin für die Herstellung von Dynamit ungeeignet. Von den organischen Substanzen lassen sich Fettsäuren, Fette und Harze bestimmen, indem man das Testglycerin mit Chloroform schüttelt, wodurch alle extrahiert werden ähnliche Substanzen. Durch Verdampfen der von Glycerin getrennten Chloroformschicht kann man den Rückstand dieser Substanzen in fester Form erhalten. Das Vorhandensein von Kalk wird durch die Tatsache festgestellt, dass eine Lösung von Oxalo-Ammoniaksalz zu einer wässrigen Lösung des getesteten Glycerins gegeben wird; wenn Kalk gefunden wird, wird ein weißer Niederschlag erhalten. Doch im Allgemeinen Mineralien kann durch Verbrennen einer bestimmten Menge (5 g) bestimmt werden, Glycerin-Substanzen werden im Gleichgewicht sein. sie hinein gute Sorten sollte 0,1 % nicht überschreiten, höchstens 0,2. Gutes Glycerin sollte sich mit Alkohol mischen und eine vollständig transparente Lösung bilden, sollte beim Erhitzen mit starker Schwefelsäure nicht schwarz werden und beim Mischen mit einer 10% igen Lösung von Lapis sollte auch im Stehen (an einem dunklen Ort) kein Schwarz austreten Niederschlag von reduziertem Silber.
Heiraten S. Koppe, "Das Glycerin, seine Darstelung n. Anwendung" (1889). Zur Zersetzung von Fetten siehe Arbeiten zur Kerzen- und Seifenherstellung mit Stearin.
Glycerin(Methode der Definition). Glycerin öffnet sich nur in wässrigen Lösungen leicht. typische Reaktionen darauf sind: der charakteristische Geruch von Acrolein, das entsteht, wenn man eine Lösung mit saurem Kaliumsulfat bis zur Trockne eindampft und den Rückstand erhitzt (die entstehenden Gase können in Wasser aufgefangen und die Bildung von Acrolein mit Fuchsin nachgewiesen werden). schweflige Säure [Färbung in pinke Farbe Als charakteristische Reaktion für alle einwertigen Aldehyde (Schiff und Caro) dienen farblose wässrige Lösungen von Fuchsin-Schwefelsäure bei Zugabe der Prüfsubstanz, wodurch sie von Ketonen unterschieden werden können, die diese Reaktion nicht zeigen. Bei dem beschriebenen Test für Glycerin tritt die Färbung ziemlich langsam auf. Erreichen der höchsten Helligkeit nach 15-20 Minuten Stehen. Der Versuch wird in der Kälte durchgeführt, da sich die Fuchsin-Schwefelsäure-Lösung beim Erhitzen färbt. Mannit, Glucose, Stärke, Dextrin, Gelatine, Stearin- und Ölsäure geben keine Farbe, aber das Vorhandensein von Kohlenhydraten in Glycerin verringert die Reaktion, da die beim Erhitzen mit saurem Kaliumsulfatsalz gebildeten Produkte das Aussehen von Rosa stören Färbung, und im Falle des Vorhandenseins von Kohlenhydraten muss mit deren Entfernung begonnen werden (siehe unten für die Definition von Glycerol). Beim Öffnen von Glycerin in Milch werden Casein, Albumin und Milchzucker zuvor entfernt. (Kon)]; das Auftreten einer grünen Farbe, wenn ein mit einer Glycerinlösung befeuchtetes Stück Borax in die Flamme des Brenners eingeführt wird (das Fehlen von Ammoniaksalzen muss zuerst nachgewiesen werden, oder sie müssen entfernt werden) und eine karminrote Färbung, wenn Ammoniak vorhanden ist zu einer gekühlten Lösung von Glycerin gegeben, zuvor mit Schwefelsäure (Reichl) auf 120 ° erhitzt. Der quantitative Gehalt an Glycerol in wässrigen Lösungen kann basierend auf dem spezifischen Gewicht oder dem Brechungsindex der Lösung berechnet werden (siehe numerische Daten unten); aber dazu ist es erforderlich, dass die Lösung als rein bekannt ist gelb(innerhalb von fünf Minuten) bei folgendem Test: Eine Lösung aus gleichen Teilen Glycerin und wässrigem Ammoniak wird unter ständigem Rühren zum Sieden erhitzt, dann die Flamme entfernt und einige Tropfen hinzugefügt Ammoniaklösung Silbernitrat; der Test zielt hauptsächlich darauf ab, den Gehalt an Arsensäureanhydrid in Glycerin zu entdecken, versagt aber - selbst bei bekanntem Gehalt von mehreren % As 2 O 3 - bei Ammoniaküberschuss vollständig (Jaffe, Lutke). Das Vorhandensein von Acrolein in Glycerin wird leichter durch den Geruch oder durch Rosafärbung mit einer Lösung von Fuchsin-Schwefelsäure (Lutke) oder durch Bildung eines braunen (roten) Niederschlags beim Schütteln mit Reagenz a ( alkalische Lösung Doppelsalz von Kaliumjodid und Quecksilberjodid); der mit Aldehyden gebildete Niederschlag unterscheidet sich von dem durch das Reagenz mit Ammoniak (siehe) gegebenen Niederschlag dadurch, dass er sich mit Cyankali schwarz färbt, während der Niederschlag aus Ammoniak durch die Addition verschwindet Kaliumcyanid, hochsensible Reaktion (Krizmer)]. Von den Methoden zur Bestimmung des Glyceringehalts in Verkaufsproben bemerken wir Folgendes: und Pelle bestimmen Glycerin in Form von Nitroglycerin, wofür die Substanz mit einer Mischung aus konzentrierter Salpeter- und Schwefelsäure behandelt wird (Dickman empfiehlt die tropfenweise Zugabe einer Mischung von 5 Teilen Schwefelsäure bei 66 ° B mit 3 einschließlich Salpetersäure bei 48 ° B. Schwefel- und Salpetersäure sollten keine Salzsäure enthalten und Salpetersäure darf nicht mehr als 1% betragen Salpetersäure); das entstandene Nitroglycerin wird mit Wasser gewaschen, der im Waschwasser gelöste Teil mit Ether extrahiert, auf dem Wasserbad bis zur Gewichtskonstanz getrocknet und gewogen; 190 Stunden Nitroglycerin entsprechen 100 Stunden Glycerin Die Moravsky-Methode ist sicherer und besteht darin, dass 1 Stunde . rohes Glycerin wird 25 Stunden mit Bleioxid versetzt, eingedampft und bei 130° bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Die Gewichtszunahme von Bleioxid entspricht allen nichtflüchtigen Verunreinigungen, die in Glycerin und seinem Rest C 3 H 6 O 2 enthalten sind; die Menge an nichtflüchtigen Verunreinigungen wird (ungefähr) bestimmt, indem Glycerol bis zu einem konstanten Gewicht bei 160° gewogen wird (Glycerol verdunstet ziemlich schnell bei dieser Temperatur), von der Gewichtszunahme an Bleioxid abgezogen und die Differenz mit 1,3429 multipliziert wird. Das Verfahren ist bequem, aber seine Anwendbarkeit ist begrenzt, da es nur mit ziemlich reinen Glycerinproben gute Ergebnisse liefert, die außer Natriumchlorid nur unbedeutende Mengen an organischen Fremdsubstanzen enthalten; bei einer Beimischung von Sulfatsalzen, freien Alkalien oder harzigen Stoffen ist es nicht möglich, Glycerin durch Erhitzen auf 16 0° vollständig zu entfernen und außerdem ist es (ohne aufwendigere Vorrichtungen) unmöglich, die Absorption von Kohlendioxid durch zu vermeiden Ätzalkalien (Gener). Nach Cantor Glycerin (1 g) mit Essigsäureanhydrid (7 g) und wasserfreiem Natriumacetatsalz (3 g) in einem Kolben mit aufgesetztem Kühler (für 1 Stunde) kochen (sonst treten Verluste durch die starke Flüchtigkeit von Triacetin auf). mit Wasserdampf ); dann wird die Lösung abgekühlt; füge 50 cu hinzu. Wasser sehen; leicht erhitzt, um die Auflösung des abgesetzten Öls zu erleichtern; vom weißen flockigen Niederschlag abfiltriert, der enthält die meisten organische Verunreinigungen Glycerin und kann sehr bedeutend sein; wieder cool; in Gegenwart einer Essigsäure gemittelt schwache Lösung Ätznatron , sein Übermaß vermeidend; verseifen Sie Triacetin mit einer Lösung von Natronlauge (ungefähr 10%) und titrieren Sie den Überschuss mit normaler Salzsäure zurück, die den Titer der zur Verseifung verwendeten Natronlauge genau bestimmt; die Differenz zwischen beiden Titrationen stellt die Menge an Salzsäure dar, die zur Verseifung von Triacetin verwendet wurde; 1 cu. cm normale Salzsäure entspricht 0,03067 g Glycerin Aufgrund der leichten Verseifung von Triacetin werden auch bei strenger Einhaltung obiger Bedingungen meist zu niedrige Werte nach dieser Methode erhalten; sie entfällt vollständig, wenn die Testlösung weniger als 30 % Glycerol (Gener) enthält. Das einfachere Bauman-Ditz-Verfahren ist im Prinzip ganz ähnlich und besteht darin, dass eine Lösung von Glycerin (ca ) und kaustischem Natriumchlorid (35 Kubikzentimeter 10%ige Lösung), der Niederschlag wird mit einer alkalischen Flüssigkeit verrieben (um Benzoylchlorid vollständig zu entfernen) und nach kurzem Stehen auf einem bei 100 °C getrockneten Filter gesammelt und mit Wasser gewaschen und schließlich 2 - 3 Stunden bei 100°C getrocknet 3,85 Stunden des erhaltenen Gemisches aus Di- und Tribenzoat [Dieses Gemisch schmilzt, nach Umkristallisation aus Ether, recht konstant bei +170°C und kann unter diesen Bedingungen auch entstehen dienen als qualitative Reaktion auf Glycerin Bei Verwendung einer Lösung von Natronlauge größerer Stärke erhält man ausschließlich Tribenzoat (Ditz, Panormov)]. Antwort 1 Stunde Glycerin Andere mehrwertige Alkohole und Kohlenhydrate, die ebenfalls Benzoylchlorid liefern können, sollten fehlen, oder sie müssen zuerst entfernt werden [Zusätzlich zu den oben genannten Methoden, bei denen die erste und die letzte die einfachsten sind, werden viele andere beschrieben und empfohlen , bestehend aus Oxidation von Glycerin und quantitativer Bestimmung eines der resultierenden Produkte]. Dies ist besonders wichtig bei der Bestimmung des Glyceringehalts in Bier und Wein, wo wie folgt vorgegangen wird: 50 Kubikmeter. cm Bier wird mit einer Beimischung von Sand und Kalkmilch zur Trockne eingedampft; der Rückstand wird fein gemahlen, 50 cu. cm 96% Alkohol, 75 Kubikmeter werden dem gekühlten Extrakt zugesetzt. siehe absoluten Äther, der Maltose und ; das Filtrat wird auf dem Wasserbad eingedampft; der Rückstand wird bei 100° - 150°C getrocknet, in 5 - 10 cu gelöst. cm Wasser und mit 2 - 3 cu geschüttelt. siehe Benzoylchlorid und 7 Stunden 10 % Natriumhydroxid; dann weiter wie oben. Weine werden genauso analysiert, nur dass bei vergorenen, zuckerarmen Weiß- und Rotweinen 20 cu. cm Wein, der Rest wird 20 cu extrahiert. cm 96% Alkohol, nach der Fällung werden 30 Kubikmeter zugegeben. cm wasserfreien Äthers, filtriert, der Niederschlag wird mit einer Mischung aus Alkohol (2 Stunden) mit Äther (3 Stunden) gewaschen und das Filtrat wird auf dem Wasserbad eingedampft und mit Süßweinen auf 20 cu. cm Wein, zusätzlich zu Kalkmilch wird noch 1 g Sand hinzugefügt und die Mengen an Alkohol und Äther werden verdoppelt; Für die endgültige Bestimmung nehmen Sie nicht mehr als 0,1 - 0,2 g des so isolierten rohen Glycerins. Bei der Bestimmung des Glyceringehalts in Fetten werden 65 Stunden kristallines Bariumhydroxid zu 100 Stunden geschmolzenem Fett gegeben; die Masse wird sorgfältig gerieben; fügen Sie weitere 80 Kubikmeter hinzu, um die Verseifung zu erleichtern. siehe 95 % Alkohol; dann, wenn alles hart ist, mit 1 Liter Wasser (1 Stunde lang) kochen; der zerstampfte Niederschlag von Barytsalzen wird noch zweimal mit Wasser gewaschen; alle Wasserextrakte werden mit Schwefelsäure angesäuert, zur Hälfte eingedampft; überschüssige Schwefelsäure wird mit Barytcarbonat entfernt; das Filtrat wird auf 50 cu eingedickt. cm und schließlich wird der darin enthaltene Glyceringehalt nach einer der oben beschriebenen Methoden bestimmt.
SONDERN. I. Gorbow. Δ.
Spezifisches Gewicht von wässrigen Lösungen von Glycerin. Reines Glycerin in flüssiger Form bei normaler Temperatur ist eine dicke, sirupartige Flüssigkeit, die ihre äußeren Eigenschaften durch die Zugabe von Wasser nur sehr wenig verändert. Da schlägt aber die Zugabe von Wasser. Gewicht abnimmt, so wird der Gehalt an Glycerin in der Lösung am einfachsten (wenn keine anderen Verunreinigungen vorhanden sind) anhand des spezifischen Gewichts bestimmt [Zum gleichen Zweck dient auch die Bestimmung der Lichtbrechung und des Dampfdrucks von Glycerinlösungen Gebraucht]. i, die ich 1861 für wasserfreies Glycerin anfertigte, stimmen mit den später eingehenderen Untersuchungen von W. Lenz (1880) und Gerlach (1884) überein und ergeben [Einzelheiten siehe Mendelejew, „Untersuchung wässriger Lösungen nach spezifischem Gewicht "] erhalten wir die folgende Tabelle, in der p bedeutet den Gehalt an Glycerol in Gewichtsprozent, s ist das spezifische Gewicht bei 15 ° C, Wasser bei 4 ° als 10.000 gezählt [im luftleeren Raum], ds/dp es gibt eine Änderung (abgeleitete) Schläge. Gewicht mit einer Erhöhung des Gehalts an Glycerin um 1% und ds/dt es gibt eine änderung ud. Gewicht, wenn die Temperatur um 1°C ansteigt.
| p = 0 % | s = 9992 | ds/dp = 23,6 | ds/dt = - 1,5 |
| 10 | 10233 | 24,5 | -2,0 |
| 20 | 10473 | 25,3 | -2,2 |
| 30 | 10739 | 26,2 | -2,8 |
| 40 | 11005 | 27,0 | -3,5 |
| 50 | 11279 | 27,8 | -4,1 |
| 60 | 11562 | 28,7 | -4,6 |
| 70 | 11845 | 27,8 | -5,2 |
| 80 | 12118 | 26,9 | -5,4 |
| 90 | 12382 | 25,9 | -5,7 |
| 100 | 12637 | 25,0 | -5,7 |
Daten für ud. Gewichte werden mit ausreichender Genauigkeit für die Praxis durch zwei Parabeln ausgedrückt:
Von p \u003d 0 bis p \u003d 63%: S \u003d 9992 + 23,65r + 0,0420r 2
Von p \u003d 63% bis p \u003d 100%: S \u003d 9671 + 34,33p - 0,0467r 2
Die Zwischenverbindung (p = 63,0 % Glycerol) entspricht der Zusammensetzung C 3 H 3 O 3 + 3H 2 O.
D. Mendelejew.
Glycerin oder nach der internationalen Nomenklatur Propantriol -1,2,3 - komplexe Substanz, was sich auf mehrwertige Alkohole bezieht, bzw. ist dreiwertiger Alkohol, da hat 3 Hydroxylgruppen - OH. Die chemischen Eigenschaften von Glycerin ähneln denen von Glycerin, sind jedoch ausgeprägter, da mehr Hydroxylgruppen vorhanden sind und sich gegenseitig beeinflussen.
Glycerin ist wie Alkohole mit einer Hydroxylgruppe gut wasserlöslich. Dies ist, könnte man sagen, auch eine qualitative Reaktion auf Glycerin, da es sich in fast jedem Verhältnis in Wasser löst. Diese Eigenschaft wird bei der Herstellung von Frostschutzmitteln genutzt - Flüssigkeiten, die die Motoren von Autos und Flugzeugen nicht gefrieren und kühlen.
Glycerin interagiert auch mit Kaliumpermanganat. Dies ist eine qualitative Reaktion auf Glycerin, das auch Scheele-Vulkan genannt wird. Zur Durchführung müssen dem Kaliumpermanganatpulver, das in Form eines Objektträgers mit einer Aussparung in eine Porzellanschale gegossen wird, 1-2 Tropfen wasserfreies Glycerin zugesetzt werden. Nach einer Minute entzündet sich das Gemisch von selbst. Während der Reaktion wird eine große Menge Wärme freigesetzt, und heiße Partikel von Reaktionsprodukten und Wasserdampf fliegen auseinander. Diese Reaktion ist Redox.
Glycerin ist hygroskopisch, d.h. Feuchtigkeit speichern können. Auf dieser Eigenschaft beruht die folgende qualitative Reaktion auf Glycerin. Sie wird in einem Abzug durchgeführt. Gießen Sie dazu etwa 1 cm3 kristallines Kaliumhydrogensulfat (KHSO4) in ein sauberes, trockenes Reagenzglas. Fügen Sie 1-2 Tropfen Glycerin hinzu und erhitzen Sie es dann, bis ein stechender Geruch entsteht. Kaliumhydrogensulfat wirkt hier als wasserabsorbierende Substanz, die sich bei Erwärmung zu manifestieren beginnt. Glycerin, das Wasser verliert, wird in eine ungesättigte Verbindung umgewandelt - Acrolein, das scharf ist schlechter Geruch. C3H5(OH)3 - H2C=CH-CHO + 2 H2O.
Die Reaktion von Glycerin mit Kupferhydroxid ist qualitativ und dient der Bestimmung nicht nur von Glycerin, sondern auch anderer Art. Um sie durchzuführen, muss zunächst eine frische Lösung von Kupfer(II)-hydroxid hergestellt werden. Dazu fügen wir Kupfer (II) -hydroxid hinzu und erhalten es, das einen blauen Niederschlag bildet. Wir fügen diesem Reagenzglas mit einem Niederschlag einige Tropfen Glycerin hinzu und stellen fest, dass der Niederschlag verschwunden ist und die Lösung eine blaue Farbe angenommen hat.
Der resultierende Komplex wird als Kupferalkoholat oder Glycerat bezeichnet. Qualitative Reaktion auf Glycerin mit Kupfer(II)hydroxid wird verwendet, wenn Glycerin in reiner Form oder in wässriger Lösung vorliegt. Um solche Reaktionen durchzuführen, bei denen Glycerin mit Verunreinigungen vorliegt, ist es notwendig, es von diesen vorzureinigen.
Qualitative Reaktionen auf Glycerin helfen, es in jeder Umgebung nachzuweisen. Es wird aktiv zur Bestimmung von Glycerin in Lebensmitteln, Kosmetika, Parfüms, medizinische Präparate und Frostschutz.
Der Test kann nicht vollständig durchgeführt werden, aber sehen Sie, wenn möglich, die meisten Fragen. Mit uv. IV.
Erkenntnismethoden in der Chemie. Chemie und Leben ( Bank eröffnen 2014)
Teil A
1. Welches Reagenz weist Chloridionen nach?
3. Ammoniumsalze können mit einer Substanz nachgewiesen werden, deren Formel lautet
5. Wässrige Lösungen von Schwefel- und Salpetersäure können mit unterschieden werden
7. Formel des Propylenpolymerisationsprodukts
9. Eine Substanz, die für den Menschen ungiftig ist
11. Der Prozess der Zersetzung von Ölkohlenwasserstoffen in leichter flüchtige Substanzen wird genannt
13. Die chemische Struktur von Butadienkautschuk wird durch die Formel ausgedrückt
15. Verfahren zur Verarbeitung von Öl und Ölprodukten, bei dem nicht passieren
chemische Reaktionen ist
16. Unter Einwirkung einer alkoholischen Alkalilösung auf 2-Chlorbutan wird es überwiegend gebildet
17. Die Produkte des Röstens von Pyrit FeS 2 sind
19. Wasserverdrängung es ist verboten
sammeln
20. Während der alkalischen Hydrolyse von 1,2-Dichlorpropan,
21. Eine wässrige Lösung von Kaliumpermanganat ändert ihre Farbe unter Einwirkung von
Das Monomer für die Herstellung von Polyethylen ist
23. Sie können Sulfationen in einer Lösung mit nachweisen
24. Aminoessigsäure kann durch Reaktion mit Ammoniak erhalten werden
25.Umweltfreundlicher Kraftstoff ist
35. Eisen(III)hydroxid bildet sich durch Einwirkung von Alkalilösungen weiter
36. Anilin von Benzol kann mit unterschieden werden
38.Bromethan es ist verboten
werden
Interaktion
39. Unter Einwirkung einer wässrigen Alkalilösung auf Monobromalkane, überwiegend gebildet
40. Unter Einwirkung einer konzentrierten alkoholischen Alkalilösung auf Monobromalkane bilden sie sich beim Erhitzen überwiegend
41. Hat starke antiseptische Eigenschaften
42. Acetylen wird in der Industrie gewonnen
43. Chloroprenkautschuk wird erhalten aus
45. Im Reaktionsschema NaOH + X C 2 H 5 OH + NaCl mit der Substanz " X" ist ein
46. Ethylen kann durch Dehydratisierung gewonnen werden
Der Prozess des Aromatisierens von Benzin wird genannt
48. Das Vorhandensein von Cu 2+ - und SO 4 2– -Ionen in einer Lösung kann mit Lösungen bestätigt werden:
50.Für industrielle Produktion Methanol aus Synthesegas ist nicht
charakteristisch
51. Was für eine Reaktion Wird nicht benutzt
bei der Herstellung von Schwefelsäure?
53. Welcher Prozess bei der Herstellung von Schwefelsäure wird in einem Kontaktapparat durchgeführt?
54. Während der alkalischen Hydrolyse von 2-Chlorbutan, überwiegend gebildet
55. Die Reaktion zur industriellen Herstellung von Methanol, deren Schema CO + H 2 CH 3 OH ist, ist
56. Zur Herstellung von Schwefelsäure-Rohstoffen ist nicht
58. Das Hauptprodukt der Reaktion von Chlorethan mit einem Überschuss einer wässrigen Lösung von Kaliumhydroxid ist
59. Violettfärbung erscheint, wenn auf ein Protein eingewirkt wird
60. Durch die Wechselwirkung von Kupfer(II)-hydroxid mit entsteht eine hellblaue Lösung
61. Das Monomer zur Herstellung von Polystyrol (-CH 2 -CH(C 6 H 5) -) n ist
62. Mit Luft bilden sich explosionsfähige Gemische
63. Zum Nachweis von Ionen wird Kochsalzlösung verwendet
65. Das Monomer zur Herstellung von Kunstkautschuk nach dem Lebedev-Verfahren ist
66. Das Monomer zur Herstellung von Polyvinylchlorid ist
67. Der Apparat zum Trennen flüssiger Produktionsprodukte ist
68. Butadien-1,3 wird erhalten aus
69. Einfach natürliche Quelle Butan ist
70. Eine qualitative Reaktion auf Formaldehyd ist seine Wechselwirkung mit
71. Proteine werden gelb unter der Einwirkung von
73. Die Trennung von Öl in Fraktionen erfolgt im Prozess
75. Essigsäure es ist verboten
werden
76. Propanol-1 wird als Ergebnis der Reaktion gebildet, deren Schema
78. Zu den Methoden zur Gewinnung von Alkenen gehören:
79. Butanol-2 und Kaliumchlorid werden durch Wechselwirkung gebildet
80. Die Reaktion, mit der Sie das Sulfation bestimmen können, ist:
82. Eine charakteristische Reaktion für mehrwertige Alkohole ist die Wechselwirkung mit
84. In einem verzinkten Gefäß es ist verboten
Lösung speichern
86. Bei der Herstellung wird Ammoniak als Rohstoff verwendet
87. Mit Luft bildet sich ein explosionsfähiges Gemisch
89. Um Ammoniak in der Industrie zu gewinnen, verwenden sie
90. Ist es wahr die folgenden Urteileüber die Regeln für den Umgang mit Stoffen?
A. Im Labor kann man sich nicht mit dem Geruch von Substanzen vertraut machen.
B. Bleisalze sind sehr giftig.
91. Sind die folgenden Urteile zu den Regeln im Umgang mit Stoffen richtig?
A. Im Labor können Sie sich mit dem Geruch und Geschmack von Substanzen vertraut machen.
B. Chlorgas ist hochgiftig.
92. Sind die folgenden Urteile über industrielle Verfahren zur Herstellung von Metallen richtig?
A. Die Pyrometallurgie basiert auf dem Prozess der Rückgewinnung von Metallen aus Erzen bei hohen Temperaturen.
B. In der Industrie werden Kohlenmonoxid (II) und Koks als Reduktionsmittel eingesetzt.
93. Bei der Herstellung von Schwefelsäure auf der Stufe der Oxidation von SO 2 zur Erhöhung der Produktausbeute
94. Das Reagenz für mehrwertige Alkohole ist
96. Jede der beiden Substanzen geht die „Silberspiegel“-Reaktion ein:
97. Sie verwenden das Wirbelschichtverfahren in der Industrie
98. Als Ergebnis der Wechselwirkung entsteht Pentanol-1
99. Natürliches Polymer ist
100. Durch Wechselwirkung entsteht Pentansäure
101. Methan ist der Hauptbestandteil
103. In einer Stufe kann Butan gewonnen werden
104. Propansäure entsteht durch Wechselwirkung
105. Sind die folgenden Urteile über Indikatoren richtig?
A. Phenolphthalein ändert seine Farbe in Säurelösung.
B. Lackmus kann sowohl zum Nachweis von Säuren als auch von Basen verwendet werden.
106. Gummi entsteht während der Polymerisation
107. Im Labor kann Essigsäure durch Oxidation gewonnen werden
108. Eine qualitative Reaktion auf mehrwertige Alkohole ist eine Reaktion mit
109.Hauptkomponente Erdgas ist ein
110. Kaliumpermanganatlösung kann zum Nachweis verwendet werden
111. Die Reaktionen der Synthese von makromolekularen Substanzen umfassen
112. Natriumacetat bildet sich beim Erhitzen mit festem Natriumhydroxid
114. Das Cracken von Erdölprodukten wird durchgeführt, um zu gewinnen
115. Beim Erhitzen gesättigter einwertiger Alkohole mit Carbonsäuren in Gegenwart von Schwefelsäure gebildet
116. Wenn Acetaldehyd mit Wasserstoff reagiert, bildet es sich
117. Die industrielle Herstellung von Methanol basiert auf einer chemischen Reaktion, deren Reaktionsgleichung
119. Sind die folgenden Urteile über die Herstellung von Ammoniak richtig?
A. In der Industrie wird Ammoniak durch Synthese aus einfachen Stoffen gewonnen.
B. Die Reaktion der Ammoniaksynthese ist exotherm.
120. Butansäure entsteht durch Wechselwirkung
121. Ammoniaklösung von Silberoxid (I) ist ein Reagenz für
122. Sind die folgenden Urteile über die Methoden der Ölraffination richtig?
A. Die Methoden der sekundären Ölraffination umfassen Crackverfahren: thermisch und katalytisch.
B. Wann katalytische Zersetzung zusammen mit Spaltungsreaktionen treten Isomerisierungsreaktionen von gesättigten Kohlenwasserstoffen auf.
123. Frisch gefälltes Kupfer(II)hydroxid reagiert mit
124. Propanol-1 entsteht durch Wechselwirkung
125. Welches der aufgeführten Ionen ist am wenigsten giftig?
127. Eine Lösung von Kaliumpermanganat wird durch jede der beiden Substanzen entfärbt:
128. Butansäure kann durch Wechselwirkung erhalten werden
129. Sind die folgenden Urteile über die Regeln für den Umgang mit Stoffen richtig?
A. Substanzen dürfen im Labor nicht verkostet werden
B. Quecksilbersalze sollten aufgrund ihrer Toxizität mit äußerster Vorsicht gehandhabt werden.
130. Umweltfreundliche Kraftstoffe umfassen
131.Welche Alkohole es ist verboten
erhalten Hydratation von Alkenen?
132. Um Acetylen im Labor zu erhalten, verwenden Sie
133. Butanol-1 entsteht durch Wechselwirkung
134. Sind die folgenden Urteile über die Regeln für den Umgang mit Stoffen und Geräten richtig?
A. Eingedickte Ölfarbe darf nicht über offenem Feuer erhitzt werden.
B. ausgegeben organische Materie Es ist verboten, in den Abfluss zu gießen.
135. Als Ergebnis der Reaktion wird aus Propen Polypropylen erhalten
136. Für die Synthese von Butan im Labor, metallisches Natrium und
137. Als Ergebnis der Reaktion werden Ester gebildet
139. Das Ausgangsmaterial für die Herstellung von Butadienkautschuk ist
141. Ein Polymer mit der Formel
erhalten von
142. Sind die folgenden Urteile über die Toxizität von Stoffen und die Arbeitsregeln im Labor richtig?
A. Die giftigsten Gase sind Sauerstoff und Wasserstoff.
143. Auf der letzten Stufe der Schwefelsäureherstellung wird Schwefeloxid (VI) zur Absorption verwendet
144. Sind die folgenden Urteile über die Arbeit mit Gasen richtig?
A. Kohlendioxid kann getrocknet werden, indem es durch konzentrierte Schwefelsäure geleitet wird.
B. festes Calciumhydroxid verwendet werden, um den Chlorwasserstoff zu trocknen.
145. Bei dem Verfahren wird das "Wirbelbett"-Verfahren bei der Herstellung von Schwefelsäure verwendet
146. Wenn Propylen hydratisiert wird, wird es überwiegend gebildet
147. Sind die folgenden Urteile über Sicherheitsvorschriften richtig?
A. Bei der Herstellung von Säurelösungen die Säure vorsichtig (in einem dünnen Strahl) in kaltes Wasser gießen und die Lösung umrühren.
B. Die Auflösung fester Alkalien erfolgt am besten in Porzellan und nicht in dickwandigen Glaswaren.
148. Bei der Herstellung von Schwefelsäure wird der Katalysator auf der Stufe verwendet
149. Butanol-2 entsteht durch Wechselwirkung
151. Bei der Herstellung wird das Verfahren der "Wirbelschicht" verwendet
152. Acetylen im Labor wird gewonnen
153. Ungiftig ist jeder der beiden Stoffe:
155. Butanol-2 kann durch Wechselwirkung erhalten werden
156. Jedes von zwei Gasen ist giftig:
158. Durch Wechselwirkung entsteht Pentansäure
159. Eine Lösung, die Ionen enthält, kann als Reagens für Carbonationen dienen
161. Butansäure entsteht durch Wechselwirkung
162. Die qualitative Zusammensetzung von Bariumchlorid kann mit ionenhaltigen Lösungen bestimmt werden
164. Ein Reagenz für Ammoniumkationen ist eine Substanz, deren Formel lautet
166. Phosphationen in Lösung können mit einer Substanz nachgewiesen werden, deren Formel lautet
168. Bei der Wechselwirkung entsteht Essigsäure
170. Sind die folgenden Urteile ungefähr wissenschaftliche Grundsätze industrielle Synthese von Ammoniak?
A. Die Synthese von Ammoniak erfolgt nach dem Kreislaufprinzip.
B. In der Industrie wird die Ammoniaksynthese in einer Wirbelschicht durchgeführt.
171. Calciumpropionat entsteht durch Wechselwirkung
172. Sind die folgenden Urteile über die Herstellung von Schwefelsäure in der Industrie richtig?
A. Um Schwefeloxid (VI) zu absorbieren, verwenden Sie konzentrierte Schwefelsäure.
B. Kaliumhydroxid wird zum Trocknen von Schwefeloxid (IV) verwendet.
C 3 H B (OH) E (Mol. Gew. 92,06)
Qualitative Reaktionen
1. Wenn Glycerin mit der doppelten Menge Kaliumbisulfat KHS0 4 erhitzt wird, bis eine leichte Verkohlung einsetzt, nimmt man den Geruch von Acrolein wahr, der die Schleimhäute stark reizt und Tränenfluss verursacht. Ein mit Nesslers Reagenz befeuchtetes Papier wird schwarz (durch freigesetztes Quecksilber), wenn es in die Dämpfe von freigesetztem Acrolein getaucht wird:
2. Die Deniger-Reaktion basiert auf der Oxidation von Glycerin mit Bromwasser zu Dihydroxyaceton:
0,1 g Probe mit 10 ml frisch zubereitetem Bromwasser (0,3 ml Brom in 100 ml Wasser) 20 Minuten erhitzen und anschließend das restliche Brom durch Kochen entfernen. Das resultierende Dihydroxyaceton stellt das Nessler-Reagenz und die Fehling-Lösung wieder her.
Quantifizierung
1. Refraktometrische Bestimmung. Der Gehalt an Glycerin in wässrigen Lösungen, die keine anderen Substanzen enthalten, kann anhand der entsprechenden Tabelle refraktometrisch aus dem Brechungsindex bestimmt werden.
2. Acetin-Methode. Eine Probe von Glycerol wird acetyliert, um Essigester von Glycerol - Triacetin zu erhalten. Durch Verseifung von Triacetin wird die Menge an verbrauchtem Alkali bestimmt und die Menge an Glycerin berechnet. Im Hinblick darauf, dass die Acetylierung von Glycerin ein besonders hochwertiges Essigsäureanhydrid erfordert, das nur Spuren von freiem enthalten sollte Essigsäure bevorzugen die Bestimmung von Glycerin nach der Bichromat-Methode.
3. Bichromat-Bestimmungsverfahren. Gereinigtes Glycerin, das keine oxidierbaren Fremdstoffe enthält, wird im sauren Milieu mit Dichromat zu Kohlendioxid und Wasser oxidiert:
Bestimmen Sie mit einem Überschuss einer titrierten Lösung von Kaliumdichromat den Überschuss des letzteren iodometrisch:
Das freigesetzte Jod wird mit Natriumthiosulfatlösung titriert. Zur Bestimmungstechnik siehe Meyer (1937).
4. Bequemer für die Bestimmung kleiner Mengen Glycerin ist die Methode der Oxidation mit Brom (so).
In einen Erlenmeyerkolben mit Schliffstopfen wird eine Einwaage einer Glycerinlösung entsprechend 0,02 - 0,04 g 100 %igem Glycerin vorgelegt. Saure Lösungen werden mit 0,1 N neutralisiert. Alkalilösung in Gegenwart von einem Tropfen Methylorangelösung. Gießen Sie dann 10 ml 0,1%iges Bromwasser ein, befeuchten Sie den Stopfen mit einer Kaliumjodidlösung und lassen Sie die Reaktionsmischung 15 Minuten lang in Ruhe. 10 ml einer 10%igen Kaliumjodidlösung, 50-100 ml Wasser zufügen und mit Jod 0,02 N titrieren. Natriumthiosulfatlösung in Gegenwart von Stärke. Legen Sie gleichzeitig ein Blindexperiment an.
wo a- die Anzahl der u,uz n. eine Lösung von Natriumthiosulfat in Millilitern, die für ein Blindexperiment verwendet wird, b- die bei der Bestimmung verwendete Menge derselben Lösung in Millilitern, e- Gewicht in Milligramm.
