C 3 H B (OH) E (მოლ. წონა 92,06)

ხარისხობრივი რეაქციები

1. როდესაც გლიცერინი თბება ორმაგი რაოდენობით კალიუმის ბისულფატთან KHS0 4, სანამ არ დაიწყება უმნიშვნელო ნახშირი, იგრძნობა აკროლეინის სუნი, რომელიც ძლიერ აღიზიანებს ლორწოვან გარსებს და იწვევს ლაქრიმაციას. ნესლერის რეაგენტით დასველებული ქაღალდი, როდესაც ჩაეფლო გამოთავისუფლებული აკროლეინის ორთქლში, შავდება (გამოთავისუფლებული ვერცხლისწყლისგან):

2. დენიეს რეაქცია ეფუძნება გლიცეროლის დაჟანგვას ბრომის წყალიდიჰიდროქსიაცეტონამდე:

გააცხელეთ 0,1 გ ნიმუში 10 მლ ახლად მომზადებულთან ერთად ბრომის წყალი(0,3 მლ ბრომი 100 მლ წყალში) 20 წუთის განმავლობაში და შემდეგ ნარჩენი ბრომი ამოღებულია ადუღებით. მიღებული დიჰიდროქსიაცეტონი აღადგენს ნესლერის რეაგენტს და ფელინგის ხსნარს.

რაოდენობრივი

1. რეფრაქტომეტრიული განსაზღვრა. გლიცეროლის შემცველობა წყალხსნარებში, რომლებიც არ შეიცავს სხვა ნივთიერებებს, შეიძლება განისაზღვროს რეფრაქტომეტრიულად რეფრაქციული ინდექსით შესაბამისი ცხრილის გამოყენებით.

2. აცეტინის მეთოდი. გლიცეროლის ნიმუში აცეტილირდება გლიცეროლის ძმარმჟავას ეთერის - ტრიაცეტინის მისაღებად. ტრიაცეტინის საპონიფიკაციით განისაზღვრება დახარჯული ტუტე და გამოითვლება გლიცეროლის რაოდენობა. იმის გათვალისწინებით, რომ გლიცეროლის აცეტილაცია მოითხოვს განსაკუთრებით Მაღალი ხარისხიძმარმჟავას ანჰიდრიდი, რომელიც უნდა შეიცავდეს მხოლოდ თავისუფალი ძმარმჟავას კვალს, სასურველია გლიცეროლის განსაზღვრა დიქრომატის მეთოდით.

3. ბიქრომატის განსაზღვრის მეთოდი. გასუფთავებული გლიცერინი, რომელიც არ შეიცავს უცხო ჟანგვიდ ნივთიერებებს, იჟანგება მჟავე გარემოში დიქრომატით ნახშირორჟანგამდე და წყალში:

კალიუმის დიქრომატის ტიტრირებული ხსნარის ჭარბი გამოყენებით, იოდომეტრიულად განსაზღვრეთ ამ უკანასკნელის სიჭარბე:

გამოთავისუფლებული იოდი ტიტრირდება ნატრიუმის თიოსულფატის ხსნარით. განსაზღვრის ტექნიკისთვის იხილეთ Meyer (1937).

4. გლიცეროლის მცირე რაოდენობით განსაზღვრისათვის უფრო მოსახერხებელია ბრომით დაჟანგვის მეთოდი (იხ. ზემოთ).

გლიცერინის ხსნარის აწონილი ნაწილი, რომელიც შეესაბამება 0,02-0,04 გ 100% გლიცეროლს, მოთავსებულია კონუსურ კოლბაში დაფქული საცობით. მჟავე ხსნარებიგანეიტრალება 0.1 ნ. ტუტე ხსნარი მეთილის ფორთოხლის ხსნარის ერთი წვეთი. შემდეგ დაასხით 10 მლ 0,1% ბრომიანი წყალი, დაასველეთ საცობი კალიუმის იოდიდის ხსნარით და დატოვეთ სარეაქციო ნარევი 15 წუთის განმავლობაში. ჩაასხით 10 მლ კალიუმის იოდიდის 10% ხსნარი, 50-100 მლ წყალი და ტიტრატით იოდით 0,02 ნ. ნატრიუმის თიოსულფატის ხსნარი სახამებლის თანდასწრებით. ამავე დროს ჩაატარეთ ბრმა ექსპერიმენტი.

სადაც ა- რიცხვი u,uz n. ნატრიუმის თიოსულფატის ხსნარი მილილიტრებში, რომელიც გამოიყენება ბრმა ექსპერიმენტისთვის, ბ- იგივე ხსნარის რაოდენობა მილილიტრებში, რომელიც გამოიყენება განსაზღვრაში, ე- წონა მილიგრამებში.

გლიცერინი ან შესაბამისად საერთაშორისო ნომენკლატურაპროპანტრიოლი -1,2,3 არის რთული ნივთიერება, რომელიც ეკუთვნის პოლიჰიდრულ სპირტებს, უფრო სწორად არის ტრიჰიდრული სპირტი, რადგან. აქვს 3 ჰიდროქსილის ჯგუფი - OH. გლიცერინის ქიმიური თვისებები გლიცერინის მსგავსია, მაგრამ უფრო გამოხატულია იმის გამო, რომ უფრო მეტია ჰიდროქსილის ჯგუფები და ისინი გავლენას ახდენენ ერთმანეთზე.

გლიცერინი, ისევე როგორც ალკოჰოლი ჰიდროქსილის ჯგუფიწყალში ძალიან ხსნადი. ეს, შეიძლება ითქვას, არის ასევე თვისებრივი რეაქცია გლიცეროლზე, რადგან ის წყალში იხსნება თითქმის ნებისმიერი თანაფარდობით. ეს თვისება გამოიყენება ანტიფრიზის წარმოებაში - სითხეები, რომლებიც არ ყინავს და არ აცივებენ მანქანებისა და თვითმფრინავების ძრავებს.

გლიცერინი ასევე ურთიერთქმედებს კალიუმის პერმანგანატთან. ეს არის თვისებრივი რეაქცია გლიცერინზე, რომელსაც ასევე უწოდებენ შილის ვულკანს. მის განსახორციელებლად საჭიროა კალიუმის პერმანგანატის ფხვნილს დაუმატოთ 1-2 წვეთი უწყლო გლიცერინი, რომელსაც ასხამენ ფაიფურის თასში ჩაღრმავებულ სლაიდის სახით. ერთი წუთის შემდეგ ნარევი სპონტანურად აალდება.რეაქციის დროს დიდი რაოდენობით სითბო გამოიყოფა და რეაქციის პროდუქტებისა და წყლის ორთქლის ცხელი ნაწილაკები ერთმანეთს შორდება. ეს რეაქციაარის რედოქსი.

გლიცერინი ჰიგიროსკოპიულია, ე.ი. შეუძლია შეინარჩუნოს ტენიანობა. სწორედ ამ თვისებას ეფუძნება გლიცეროლის შემდეგი თვისობრივი რეაქცია. იგი ტარდება კვამლის გამწოვში. ჩაასხით დაახლოებით 1 სმ3 კრისტალური კალიუმის წყალბადის სულფატი (KHSO4) სუფთა, მშრალ სინჯარაში. დაამატეთ 1-2 წვეთი გლიცერინი, შემდეგ გააცხელეთ მკვეთრი სუნის გაჩენამდე. კალიუმის წყალბადის სულფატი აქ მოქმედებს როგორც წყლის შთამნთქმელი ნივთიერება, რომელიც გაცხელებისას იწყებს გამოვლენას. გლიცერინი, კარგავს წყალს, გარდაიქმნება უჯერი ნაერთად - აკროლეინად, რომელსაც აქვს მკვეთრი უსიამოვნო სუნი. C3H5(OH)3 - H2C=CH-CHO + 2 H2O.

გლიცეროლის რეაქცია სპილენძის ჰიდროქსიდთან ხარისხობრივია და ემსახურება არა მარტო გლიცეროლის, არამედ სხვათა განსაზღვრას.მისი განსახორციელებლად თავდაპირველად საჭიროა სპილენძის (II) ჰიდროქსიდის ახალი ხსნარის მომზადება. ამისთვის ვამატებთ და ვიღებთ სპილენძის (II) ჰიდროქსიდს, რომელიც წარმოქმნის ლურჯ ნალექს. ამ სინჯარაში ნალექით ვამატებთ რამდენიმე წვეთ გლიცერინს და ვამჩნევთ, რომ ნალექი გაქრა, ხსნარმა კი ლურჯი ფერი მიიღო.

მიღებულ კომპლექსს სპილენძის ალკოჰოლატი ან გლიცერიტი ეწოდება. გლიცერინის თვისებრივი რეაქცია სპილენძის (II) ჰიდროქსიდთან ერთად გამოიყენება, თუ გლიცერინი შეიცავს სუფთა ფორმაან წყალხსნარში. ისეთი რეაქციების განსახორციელებლად, რომლებშიც გლიცერინი არის მინარევებისაგან, აუცილებელია მათი წინასწარ გაწმენდა.

გლიცერინის ხარისხობრივი რეაქციები ხელს უწყობს მის გამოვლენას ნებისმიერ გარემოში. იგი აქტიურად გამოიყენება გლიცერინის დასადგენად საკვებში, კოსმეტიკურ საშუალებებში, სუნამოებში, მედიკამენტებსა და ანტიფრიზებში.

დეტალები კატეგორია: ნახვები: 968

გლიცერინიპროპანტრიოლი (1, 2, 3), α, β, γ-ტრიოქსიპროპანი, ტრიჰიდრული ალკოჰოლი CH 2 OH CHOH CH 2 OH. გლიცეროლი ძალზე გავრცელებულია ბუნებაში, სადაც ის გვხვდება ეთერების - გლიცერიდების სახით. ცხოველურ ორგანიზმებში გლიცერინი ასევე გვხვდება ლეციტინების - გლიცეროფოსფორის მჟავას ეთერების სახით. გარდა ამისა, გლიცერინი ნორმალურია შემადგენელი ნაწილიაღვინო, როგორც წარმოიქმნება ყურძნის შაქრის დუღილის დროს.

სუფთა გლიცერინი არის სიროფი, ტკბილი გემოს სქელი სითხე, უსუნო, ნეიტრალური რეაქცია, D 4 20 = 1.2604. ხანგრძლივი ძლიერი გაგრილებით, ის მყარდება რომბის სისტემის კრისტალებში, დნება 17-20 ° -ზე. გლიცერინი ძალიან ჰიგიროსკოპიულია. იგი ყველანაირად ერევა წყალთან და ალკოჰოლთან და ხსნის არაორგანულ მარილებს; ეთერსა და ქლოროფორმში უხსნადი. ნორმალური წნევით დუღს 290°-ზე მცირე დაშლით, მაგრამ შემცირებული წნევით და წყლის ორთქლით იხსნება დაშლის გარეშე; დუღილის წერტილი 50 მმ 205°, 0,05 მმ 115-116°. უწყლო გლიცერინი სუბლიმირებულია უკვე 100-150°-ზე.

სწრაფად გაცხელებისას ის კარგავს წყალს და წარმოქმნის მძიმე ორთქლს აკროლეინის სუნით, იწვის ლურჯი ალით; ფრთხილად დაჟანგვით გლიცერინი იძლევა ალდეჰიდს - გლიცეროზას CH 2 OH · CHOH · SON; შემდგომი დაჟანგვისას (HNO 3-ის მოქმედებით) იგი იძლევა მჟავებს: გლიცერინის CH 2 OH CHOH COOH, ოქსილის COOH COOH, გლიკოლის CH 2 OH COOH და გლიოქსილის COOH COOH. გლიცერინი ადვილად რეაგირებს არაორგანული მჟავები; ასე რომ, ფოსფორის მჟავასთან ერთად წარმოიქმნება გლიცერინი გლიცერინოფოსფორიმჟავა CH 2 OH · CH (OH) · CH 2 O · RO (OH) 2; ბორაქსით გაცხელებული გლიცერინი იძლევა გლიცერინობორატს, რომელიც გამოიყენება მედიცინაში ანტისეპტიკად. ლითონების მოქმედებით გლიცერინი იძლევა გლიცერატებს, ბ. მათ შორის კრისტალური ნაერთი. ჰიდროჰალიუმის მჟავების ან სხვა ჰალოგენური ნაერთების მოქმედება გლიცეროლზე წარმოქმნის მონო-, დი- და ტრიჰალოჰიდრინებიგლიცერინი; გლიცერატებზე ალკოჰოლის ჰალოჰიდრინის მოქმედებით წარმოიქმნება გლიცეროლის შერეული ეთერები - სითხეები, რომლებიც თვისებებით მონოჰიდრული სპირტების ეთერებს ჰგავს. გლიკოლის მსგავსად, გლიცეროლიც წყალს კარგავს, იძლევა ანჰიდრიდს - გლიციდს

გლიცეროლის ჰომოლოგები, ტრიჰიდრული სპირტები, ე.წ. გლიცეროლები, ნაკლებად შესწავლილი; ზოგიერთი მიიღება ხელოვნურად და არის ტკბილი გემოს სქელი არაკრისტალიზებული სითხე, წყალში და ალკოჰოლში ხსნადი.

გლიცერინის მიღების სინთეზურ მეთოდებს ტექნიკური მნიშვნელობა არ აქვს. ტექნიკაში გლიცერინი მიიღება ცხიმების გაყოფით (საპონიფიკაცია). ცხიმის დაშლა არის გლიცერიდის თავისუფალი დაშლა ცხიმოვანი მჟავადა გლიცერინი განტოლების მიხედვით:

გაყოფის მრავალი გზა არსებობს; ყველაზე მნიშვნელოვანია: 1) ავტოკლავის მეთოდი, 2) ტვიტჩელის მეთოდი, 3) კრებიცის მეთოდი და 4) ფერმენტული. ყველაზე ფართოდ გამოიყენება Twitchell მეთოდი, შემდეგ კი ავტოკლავის მეთოდი. სსრკ-ში, ავტოკლავის მეთოდის გარდა, გამოიყენება სხვა მეთოდი, რომელიც წარმოადგენს ტვიტჩელის მეთოდის გარკვეულ მოდიფიკაციას - გაყოფა „კონტაქტის“ საშუალებით.

1. ავტოკლავებში გაყოფა ხდება შემდეგნაირად: გაწმენდილი ცხიმი წყლით და 1-2% კირით თბება ავტოკლავში (150-180°-მდე), რომელიც აღჭურვილია თითქმის ძირამდე მიმავალი მილით (ნახ. 1). 8-12 ატმ წნევის დროს.

ამ დამუშავებით, ცხიმები იშლება, წარმოიქმნება ცხიმოვანი მჟავების (საპონი) კალციუმის მარილები და გლიცერინი წყალხსნარში - გლიცერინის წყალი- განტოლების მიხედვით:

გაყოფის ოპერაცია გრძელდება 6-8 საათი, რის შემდეგაც რეაქციული ნარევი გარკვეულწილად გაცივდება და გამოდის ავტოკლავიდან. ავტოკლავში დარჩენილი წნევის გამო სითხე ამოდის მილში და ჯერ მოდის გლიცერინის წყალი, რომელიც გროვდება ცალკე მიმღებში და ტოვებს დასადებლად. დალექვა ძალიან ნელა მიმდინარეობს, განსაკუთრებით თუ საპონიფიკაციოდ მიღებული ცხიმი ცუდად იყო გაწმენდილი. როდესაც მინარევები ცურავს ზედაპირზე, ისინი გამოიყოფა და ხსნარი ექვემდებარება შემდგომ დამუშავებას მისგან გლიცეროლის გამოსაყვანად. AT ბოლო დროსკირის ნაცვლად დაიწყო მაგნეზიის ან ზედმეტად გახურებული ორთქლის გამოყენება თუთიის ოქსიდისა და თუთიის მტვრის არსებობისას. 2500 კგ ცხიმისთვის აიღეთ 15 კგ თუთიის ოქსიდი, 7 კგ თუთიის მტვერი და 500 ლიტრი წყალი. ეს ცვლილებები შესაძლებელს ხდის გაყოფის ჩატარებას დაბალ წნევაზე (6-7 ატმ) და გლიცეროლის მიღებას ნაკლები დანაკარგით. რუსეთში 1914-18 წლების ომამდე. ცხიმების დაყოფა ხდებოდა თითქმის ექსკლუზიურად საპნისა და სტეარინის ქარხნებში. მართალია, ზოგან (მოსკოვში, ლოძში, ვარშავაში) იყო ცხიმის გამყოფი ქარხნები, რომლებიც აწარმოებდნენ გლიცერინს ტექსტილის ინდუსტრიისთვის, მაგრამ მათი წარმოება უმნიშვნელო იყო. დასავლეთ ევროპაში ცხიმების გაყოფის ბიზნესი ძალიან გავრცელებულია: გარდა საპნისა და სტეარინის ქარხნებში გლიცერინის მიღებისა, როგორც სუბპროდუქტის სახით, არსებობს დიდი რაოდენობით სპეციალური ცხიმის გამყოფი მცენარეები, რომლებიც ცხიმებიდან გლიცერინს იღებენ.

2. Twitchell მეთოდი (მჟავე) არის ცხიმების გოგირდის მჟავით გაყოფის ძველი მეთოდის მოდიფიკაცია, რომელშიც გოგირდის მჟავა ასრულებს ემულგატორის როლს და იმავდროულად შედის. ქიმიური ურთიერთქმედებაუჯერი მჟავების გლიცერიდებთან და გლიცერინით, რაც იძლევა სულფონის მჟავებს, რომლებიც იშლება ადუღებისას. გოგირდის მჟავა, ცხიმოვანი მჟავები და გლიცერინი. Twitchell მეთოდი ეფუძნება მის მიერ შემოთავაზებული რეაგენტის ემულსიფიკატორ ეფექტს (ცხიმოვანი არომატული სულფონის მჟავების ნარევი) - Twitchell-ის რეაგენტი. ემულსიის მდგომარეობაში ცხიმი ექვემდებარება წყლის გაყოფის მოქმედებას. უზარმაზარი ზედაპირი, რის შედეგადაც რეაქცია იმდენად დაჩქარებულია, რომ შესაძლებელი ხდება გაყოფის განხორციელება ავტოკლავის გამოყენების გარეშე. სპლიტერი - პეტროვის "კონტაქტი", რომელმაც ახლა შეცვალა Twitchell-ის რეაგენტი (და მსგავსი), არის ციკლური სერიის სულფონის მჟავების 40% წყალხსნარი. ზოგადი ფორმულა: C n H 2n–9 SO 3 H და C n H 2 n–11 SO 3 H. ამ მეთოდზე მუშაობა ხორციელდება შემდეგნაირად. არრ.: ცხიმი მოთავსებულია შემრევით აღჭურვილ საქვაბეში, თბება 50°-მდე და ძლიერი შერყევის შედეგად მას ემატება 1,5% გოგირდმჟავა 60°V (ცილებისა და სხვა მინარევების გასანადგურებლად). შემდეგ ნარევს აზავებენ წყლით (20%), უმატებენ გამანადგურებელს (0,5-1,25%) და ადუღებენ. 24 საათის შემდეგ, ჩვეულებრივ, ცხიმის 85% იშლება. მასა ნებადართულია დადნება, გლიცერინის წყალი გამოყოფილია და შემდგომ დამუშავებას ექვემდებარება გლიცეროლის იზოლირებისთვის. ავტოკლავის მეთოდი იძლევა კარგ მოსავალს და პროდუქტის ხარისხს, მაგრამ მისი აღჭურვილობა ძვირია. Twitchel-ის ინსტალაცია უფრო იაფია, მაგრამ უფრო სწრაფად ცვდება; მოსავლიანობა უფრო მცირეა და პროდუქტი დაბალი ხარისხის.

3. კრებიცის მეთოდი (ტუტე), რომელიც გამოიყენება საპნის წარმოებაში, ასევე ეფუძნება ცხიმის რეაქტიული ზედაპირის გაზრდას. ეს მიიღწევა ცხიმის ენერგიული შერევით ცაცხვის რძით (0,5-3% ტუტე საკმარისია ცხიმის გასაყოფად) და ამავდროულად ორთქლის ჭავლის ნარევში გადასვლისას. შემდეგ ნარევს ტოვებენ 12 საათის განმავლობაში.ამ დროის განმავლობაში საპონიფიკაცია მთავრდება. გამოდის კირის საპონი ფოროვანი მყიფე მასის სახით, ხოლო გლიცერინი გადადის ხსნარში. მას შემდეგ, რაც გლიცერინის მნიშვნელოვანი ნაწილი ითვისება საპნით, საპონი დამსხვრეულია, გარეცხილია ცხელი წყალი, და სარეცხი წყალი ემატება გლიცეროლის ძირითად ხსნარს.

4. ცხიმების დაშლა ფერმენტულად ხდება სპეციალური (ლიპოლიტიკური) ფერმენტების გამოყენებით, რომლებიც გვხვდება ზოგიერთი მცენარის თესლში, ძირითადად. arr. აბუსალათინის ლობიო (Ricinus communis). ამ მიზნით ზეთის ამოღების შემდეგ დაქუცმაცებულ აბუსალათინის მარცვლებს სუსტი გოგირდის მჟავით ასხამენ ემულსიის წარმოქმნამდე (უმოქმედო ნაწილები გამოყოფენ ცენტრიფუგაციით). ეს ემულსია („დუღილი რძე“) გამოიყენება უშუალოდ გასაყოფად, რომელიც 30-40° ტემპერატურაზე მთავრდება 2-3 დღეში: ცხიმოვანი მჟავები გამოიყოფა და ხსნარში რჩება 40-50% გლიცეროლი. თავიდან დიდ იმედებს ამყარებდნენ ფერმენტულ მეთოდზე, მაგრამ პრაქტიკაში ბევრი სირთულე იყო, რის გამოც, ვილშტატერის, გოიერის, ნიკლუს და სხვათა ნამუშევრების გაუმჯობესების მიუხედავად, იგი ფართოდ არ გამოიყენებოდა. 1914-1918 წლების ომის დროს, დიდი რაოდენობით გლიცერინის საჭიროებისა და ცხიმების ნაკლებობის გამო, ბევრ ქვეყანაში ყურადღება დაეთმო საპნის წარმოების ნარჩენების გადამუშავების შესაძლებლობას. საპნის დამარილების შემდეგ მიღებული ხსნარები, ე.წ. 5-10% გლიცეროლის შემცველი საპნის ლიქიორები უბრალოდ ასხამდნენ ბევრ ქარხანას; ბევრი გლიცერინიც დარჩა ე.წ. წებოვანი საპნები. Ისე. arr. ცხიმებიდან მოპოვებული გლიცერინის მნიშვნელოვანი ნაწილი იკარგებოდა არაპროდუქტიულად. ამიტომ, გერმანიაში 1914 წელს, მოჰყვა წებოვანი საპნების წარმოების აკრძალვა და საპნის ლიქიორების შეძენა დაიწყეს დიდმა ქარხნებმა მათგან გლიცერინის მოსაპოვებლად.

ბოლო 10 წლის განმავლობაში დიდი ყურადღება დაეთმო გლიცერინის დუღილის გზით მიღების მეთოდს. პასტერმა ასევე აღმოაჩინა, რომ შაქრის ალკოჰოლური დუღილის დროს წარმოიქმნება მცირე რაოდენობით გლიცეროლი (დაახლოებით 3%). კონშტეინმა (Konnstein) და ლუდეკემ (Ludecke) ნატრიუმის სულფიტის Na 2 SO 3 დუღილის ნარევში დამატებით გაზარდეს გლიცერინის გამოსავლიანობა 36,7%-მდე. ომის დროს ამ მეთოდს იყენებდნენ ამერიკაში (პორტო რიკო) და დასავლეთ ევროპაში გლიცერინის მისაღებად მელასისგან (შაქრის ჭარხლის წარმოების ნარჩენები) და მასთან ერთად 1 მილიონ კგ-ზე მეტი გლიცერინი მოიპოვებოდა. გერმანიაში დუღილის შედეგად მიღებულ გლიცერინს პროტოლს (პროტოლს) ან ფერმენტოლს (ფერმენტოლს) უწოდებენ.

ამა თუ იმ გზით მიღებული გლიცერინის ხსნარები ძალიან განზავებულია და დაბინძურებულია; მათგან გლიცერინის გამოსაყოფად, მათ ამუშავებენ სხვადასხვა ქიმიური რეაგენტებით (კალციუმი ამოღებულია ოქსილის მჟავით, მაგნიუმი კირის წყლით, თუთია ბარიუმის კარბონატით) და შემდეგ აორთქლდება ღია ჭურჭელში (ნახ. 2) ან სხვადასხვა დიზაინის ვაკუუმურ აპარატებში. .

განსაკუთრებული სირთულეა საპნის ლიქიორების გაწმენდა და აორთქლება, რადგან ისინი ძლიერ არის დაბინძურებული საპნის კოლოიდური ხსნარებით და მინერალური მარილებით. Domier C ° მეთოდის მიხედვით, ხსნარს ჯერ ემატება 0,5% კირი, შემდეგ კი აორთქლდება, სანამ მარილები არ დაიწყებენ კრისტალიზაციას. ამ პროცესში წარმოქმნილი ტუტეები ააქაფებს ხსნარში არსებულ ფისოვან ნივთიერებებს, ხოლო საპონი ქაფის სახით გროვდება ზედაპირზე და თან ატარებს დანარჩენ მინარევებს. AT უახლესი გზებინეიტრალიზაციის შემდეგ საპნის ლიქიორებს ამუშავებენ ალუმინის ან რკინის სულფატით, ფილტრავენ დასახლებული მინარევებისაგან განცალკევებულად, ხოლო ოდნავ მჟავე ფილტრატის განეიტრალება ხდება ქაღალდის რბილობთან შერეული სოდაით. ეს უკანასკნელი შთანთქავს დამაბინძურებლების ნარჩენებს, რის შემდეგაც ხსნარები იფილტრება და აორთქლდება სპეციალურ ვაკუუმ აპარატში, რომელიც აღჭურვილია ნალექი მარილების შეგროვების რეზერვუარით. გლიცერინის წყლის აორთქლებით მიიღება ნედლი გლიცერინი, რომელსაც აქვს მუქი ფერიდა შეიცავს არაორგანულ მარილების მნიშვნელოვან რაოდენობას. ეს ტექნიკური კლასის გლიცერინი ან პირდაპირ იყიდება ან შემდგომ დახვეწილია. ამ მიზნით, გლიცერინის ხსნარი გადის ფილტრების სერიაში, რომლებიც სავსეა კალცინირებული ძვლის ნახშირით, ისე, რომ გლიცერინი გადის ჯერ გამოყენებულ ნახშირში, ბოლოს კი ახალ ნახშირში (საპირისპირო პრინციპი). ფილტრების მთელი ბატარეა თბება 80°-მდე ორთქლით, რომელიც გადის ფილტრის საფარის კედლებს შორის. მეთოდი იძლევა კარგ შედეგს, მაგრამ მისი გამოყენება შეზღუდულია მაღალი ღირებულების, ფილტრაციის სიჩქარის და ძვლის ნახშირის პერიოდული რეგენერაციის საჭიროების გამო. უფრო მარტივი მეთოდია მათეთრებელი ფხვნილებით (ცხოველური ნახშირი, კარბორაფინი და ა.შ.) გათბობა, მაგრამ უარეს შედეგს იძლევა.

სუფთა გლიცეროლის მისაღებად უნდა მივმართოთ დისტილაციას (სუფთა გლიცეროლის კრისტალიზაციის მეთოდი ამჟამად წამგებიანია დასავლეთ ევროპაში). დისტილაცია ტარდება სპილენძის ან რკინის ქვაბებში ზედმეტად გახურებული ორთქლისა და ვაკუუმის გამოყენებით. ეს აჩქარებს პროცესს, დაზოგავს საწვავს და აუმჯობესებს მიღებული პროდუქტების ხარისხს, რადგან დისტილაციის ტემპერატურის დაქვეითება ხელს უშლის გლიცერინის დაშლის შესაძლებლობას გადახურებისგან, ხოლო გლიცერინი მიიღება თითქმის უწყლო. სხვადასხვა კომპანიის დისტილაციის ქარხნები ერთმანეთისგან განსხვავდება დეტალებით, მაგრამ ზოგადად ისინი დაპროექტებულია ერთი და იგივე პრინციპით. რუიმბეკესა და ჯოლინსის მიხედვით (ნახ. 3), ორთქლი A დისტილაციურ კუბში შესვლამდე გადის ხვეულში (c), რომელიც მდებარეობს E გათბობის კუბში, სადაც ორთქლი ორთქლის ქვაბიდან შეჰყავთ მილის (f) გავლით.

კოჭის ფართო დიამეტრის გამო (c), მასში გამავალი ორთქლი (მცირე დიამეტრის მქონე მილიდან d) ფართოვდება, ერთდროულად გაცივდება, მაგრამ მაშინვე ისევ თბება თავდაპირველ ტემპერატურამდე კოჭის მიმდებარე ორთქლით. . გაფართოებული და გახურებული ორთქლი შედის A დისტილაციის კუბში, მოცულობის 1/3-მდე, სავსე ნედლი გლიცერინით; პერფორირებული მილის მეშვეობით (ბ) ორთქლი შეჰყავთ გამოხდილ მასაში; დისტილატი კონდენსირებულია B კონდენსატორში, საიდანაც იგი გადადის C ჭურჭელში, სადაც გროვდება. ეს ტექნიკა ერთდროულად თავიდან აიცილებს როგორც ორთქლის გაციებას მისი გაფართოების დროს დისტილაციის კუბში, ასევე გლიცერინის დაშლას გადახურების გამო, რაც ხდებოდა წინა ინსტალაციაში, სადაც ორთქლი პირველად გადიოდა ზეგამათბობელში. ნახ. 4 გვიჩვენებს Feld-ისა და Forstman-ის დისტილაციის აპარატების თანამედროვე ინსტალაციას.

ნედლი გლიცერინი იტვირთება ქვაბში B ისე, რომ იგი ავსებს მოცულობის არაუმეტეს 1/3-ს. შედგით ორთქლზე ზეგამათბობელ U-ში, რომ გააცხელოთ სერპენტინი და ამავე დროს ქვაბში ჯერ კიდევ B, რომ გლიცერინის ტემპერატურა გაიზარდოს. შემდეგ ორთქლი შეჰყავთ სერპენტინში და როდესაც ის გაფართოვდება და გაცხელდება, გადადის დისტილაციის კუბში. ენერგიული დისტილაცია დაუყოვნებლივ იწყება. გლიცერინი ორთქლთან ერთად გადის და კონდენსირებულია კონდენსატორულ სისტემაში G, ხოლო ორთქლი შემდგომში გადადის სპეციალურ წყლის კონდენსატორში K და ასევე კონდენსირებულია. სამუშაო ხდება ვაკუუმში. საწვავის ეკონომიის თვალსაზრისით, საინტერესოა Marx & Rawolle-ის გამრავლების ქარხანა ნიუ-იორკში, სადაც უაღრესად მიზანშეწონილად გამოიყენება ორთქლის იგივე ჭავლი.

გლიცერინი კომერციულად ხელმისაწვდომია სხვადასხვა ხარისხის სისუფთავით. განასხვავებენ შემდეგ ჯიშებს: 1) ორჯერ გამოხდილი, ქიმიურად სუფთა გლიცერინი- Glycerinum purissimum albissimum, 30° ან 28° Ve; 2) G. Album - ასევე სუფთა პროდუქტი, მაგრამ ერთხელ გამოხდილი; 3) დინამიტი გლიცერინი- გამოხდილი და უმაღლესი ხარისხისუფთა პროდუქტი; ოდნავ ყვითელი, 28 ° B; სპეციფიკური სიმძიმე 1,261-1,263; 4) რაფინირებული გლიცერინი- არ ექვემდებარება დისტილაციას, მაგრამ მხოლოდ დაზუსტებულია, არსებობს ორი ჯიში: თეთრი და ყვითელი, 28 ° და 30 ° V; 5) ნედლი, არარაფინირებული გლიცერინი (ტექნიკური): ა) საპნის საპნის და ბ) საპონიფიკაცია(მიღებულია ავტოკლავით).

გლიცერინი აღმოაჩენს ფართო აპლიკაციამრეწველობისა და ტექნოლოგიების ბევრ დარგში. დიდი რაოდენობით გლიცერინი გამოიყენება ნიტროგლიცერინისა და დინამიტის დასამზადებლად. გლიცერინი გამოიყენება სხვადასხვა პროდუქტების გამოშრობისგან დასაცავად: საპნის მრეწველობაში, ტყავის გარუჯვაში, თამბაქოს მრეწველობაში და ა.შ. მისი კონსერვანტული თვისებები შესაძლებელს ხდის მისი გამოყენებას საკონსერვო მრეწველობაში და შეინარჩუნოს ანატომიური და ბოტანიკური პრეპარატები. გლიცერინი ასევე გამოიყენება, როგორც ლუბრიკანტი სხვადასხვა მექანიზმების: საათების, ტუმბოების, სამაცივრო და ყინულის აპარატების შეზეთვისთვის. შემდეგ იგი გამოიყენება ჰიდრავლიკურ წნეხებზე და სარკინიგზო მუხრუჭებზე. ტექსტილის მრეწველობაში მას იყენებენ კალიკოს ბეჭდვაში სხვადასხვა მოპირკეთებისთვის. მნიშვნელოვანი რაოდენობით გლიცერინი გამოიყენება მასების დასაბეჭდად, გლიცერინის ჟელატინი, ასლის მელანი, პერგამენტი და შესაკრავი ქაღალდი; ფარმაცევტულ ინდუსტრიაში - სხვადასხვა კოსმეტიკისთვის და წამლები(გლუკოზა, გლიცეროფოსფატები); საღებავების მრეწველობაში - ზოგიერთი საღებავის მოსამზადებლად (ალიზარინის ლურჯი, ბენზანტრონის საღებავები). ყველაზე ცუდი კლასის გლიცერინი გამოიყენება ფეხსაცმლის ცვილებისთვის. გლიცეროლის დისტილაციის შემდეგ ნარჩენები გამოიყენება როგორც საიზოლაციო მასალა ელექტრო კაბელების წარმოებაში.

გლიცერინის წლიური მსოფლიო წარმოება 72 000 ტონას აჭარბებს, რუსეთში 1912 წელს 5000 ტონას მიაღწია, მთლიანი წარმოების 30-40% ექსპორტირებულია გერმანიაში, საფრანგეთსა და ამერიკაში. ომისა და ბლოკადის პირობების გამო, გლიცერინის ექსპორტი სსრკ-დან განახლდა 1926/27 წლებში. გლიცერინის მთლიანი წარმოება სსრკ-ში, 1925/26 წლების მონაცემებით, იყო 3,5 ათასი ტონა, ხოლო 1926/27 წლებში მხოლოდ მე-3 კვარტალში მიაღწია 896,5 ტონას ტექნიკური გლიცერინისთვის და ქიმიური და დინამიტური გლიცერინისთვის 487,1 ტონა.

გლიცერინი(ქიმი., Glyc é rine fr., გლიცერინი გერმანული და ინგლისური) C 2 H 3 O 2 \u003d C 2 H 5 (OH) 2 - აღმოაჩინა 1779 წელს შილემ, რომელმაც შენიშნა, რომ ზეითუნის ზეთის გლენთან ერთად მოხარშვისას, დამატებით ტყვიის თაბაშირამდე (ტყვიის საპონი, ე.ი. ცხიმოვანი მჟავების ტყვიის მარილი), ასევე მიიღება ტკბილი, სიროფიანი სითხე; ანალოგიურად, Scheele-მ შემდეგ მიიღო გლიცერინი ზეთებისგან: ნუშის, თეთრეულის, რაფსის, ძროხის და ღორის ცხიმისგან. გლიცერინის თითქმის სწორი პროცენტული (ელემენტარული) შემადგენლობა მოცემულია Chevrel-ის მიერ (1813), რომელმაც დაამტკიცა, რომ ზემოაღნიშნული მცენარეული ზეთები და ცხოველური ცხიმები (იხ.) შეიძლება ჩაითვალოს გლიცერინის მჟავე ეთერებად ქიმიური ბუნებით და, შესაბამისად, სწორად იდენტიფიცირებული იყოს ალკოჰოლური. ბუნება გლიცერინი (იხ. და). ეს მოსაზრება საბოლოოდ დადასტურდა ექსპერიმენტებით (1853 და 1854 წწ.), რომლებიც ხელოვნურად ღებულობდნენ ცხიმებს გლიცერინის ცხიმოვანი მჟავებით გაცხელებით; ეთერებმა მიღებული მჟავის ერთი, ორი და სამი ეკვივალენტით (ექსპერიმენტის პირობებიდან გამომდინარე) დაადგინეს გლიცეროლის ტრიატომურობა (იხ. ქვემოთ). გარდა ცხიმებისა, გლიცერინი ყოველთვის (თავისუფალ მდგომარეობაშია) ღვინოში (0,978%-დან 1,667%-მდე -), ვინაიდან იგი წარმოიქმნება დროს. ალკოჰოლური დუღილიშაქარი (მიღებული შაქრის 3%-მდე - პასტერი) და ძალიან მცირე რაოდენობით არაყში (მორინი). სინთეზურად, გლიცერინი Wurz-მა მიიღო ტრიბრომოჰიდრინ გლიცერინისაგან, რომელიც თავის მხრივ წარმოიქმნა ბრომის მოქმედებით ალილ იოდიდზე (იხ.); ფრიდელი და სილვა - იოდის ქლორიდის პროპილენქლორიდთან ურთიერთქმედებით მიღებული ტრიქლოროჰიდრინიდან და ვინაიდან ეს უკანასკნელი მათ მიერ მომზადდა იზოპროპილ სპირტიდან მიღებულ პროპილენში ქლორის დამატებით, გლიცერინი შეიძლება სინთეზირებული იყოს ელემენტებზე დაყრდნობით. გლიცერინი მიიღება საბოლოოდ, ალილ სპირტის დაჟანგვით მანგანუმ-კალიუმის მარილით. (ე. ვაგნერი - იხ.). გლიცერინის ტექნიკური ექსტრაქციისთვის იხ. სტატია. სუფთა გლიცერინი არის სქელი, სიროფისებრი სითხე ტკბილი გემოთი; ის არ მყარდება მოკლევადიანი გაგრილების დროს -40 ° C-მდე, თუმცა შესამჩნევად სქელდება; გახანგრძლივებული გაგრილებით 0 ° -მდე, გარკვეულ პირობებში, რომლებიც ბოლომდე არ არის განმარტებული, სუფთა გლიცერინი შეიძლება, თუმცა, კრისტალიზდება, წარმოქმნის რომბისებრ კრისტალებს, რომლებიც ვრცელდება ჰაერში, დნობის წერტილი კატა. + 17°С (გენინჯერის მიხედვით), + 20°С (ნიცშეს მიხედვით) და + 22,6°С (კრაუტის მიხედვით). უდი. წონა გლიცერინი - d 15/4 = 1,2637; (მენდელეევი, 1861, იხ. ქვემოთ), d 20/4 = 1,2590 (Brühl et al.); გლიცერინი ოპტიკურად არააქტიურია; რეფრაქციული ინდექსი ხაზისთვის ß წყალბადი = 1,478 (Brühl); = 0.612 (ვინკელმანი). გლიცერინი ყველა თვალსაზრისით შერეულია წყალთან და ალკოჰოლთან, მაგრამ თითქმის უხსნადია გოგირდის ეთერსა და ქლოროფორმში. გლიცერინს შეუძლია მნიშვნელოვანი რაოდენობით დაითხოვოს კალციუმის, სტრონციუმის და ბარიუმის ოქსიდები, კალიუმის სულფატი, ნატრიუმის სულფატი, სპილენძის სულფატი და მრავალი სხვა მარილი; მისი თანდასწრებით, რკინის ქლორიდი არ არის ნალექი კაუსტიკური ტუტეებით. შემცირებული წნევის ქვეშ, ან წყლის ორთქლით, გლიცერინი უცვლელი გამოიხდება; ჩვეულებრივი წნევის ქვეშ, ის ადუღდება + 20 ° C ტემპერატურაზე (მენდელეევი); ყოფნა მინერალური მარილებიგანსაკუთრებით ნივთიერებები, რომლებსაც შეუძლიათ წყლის წაღება, როგორიცაა, მაგალითად, გოგირდმჟავა კალიუმის მარილი, ფოსფორის ანჰიდრიდი - იწვევს გლიცერინის დაშლას, რასაც თან ახლავს წყლის დაკარგვა და წარმოქმნა. აკროლეინი -

C 3 H 8 O 3 - 2H 2 O \u003d C 3 H 4 O

- (Redtenbacher, Gaiter და Cartmel), ყოველთვის შეინიშნება ბუნებრივი ცხიმების გაცხელებისას (დამწვარი ცხიმი თავის სუნს აკროლეინს ევალება), რაც ამ უკანასკნელს ადვილად განასხვავებს მინერალური ზეთებისგან. ფრთხილად დაჟანგვით (ატმოსფერული ჟანგბადის მოქმედება პლატინის შავი - გრიმოდის, ან ბრომის ორთქლის არსებობისას ტყვიის გლიცერატზე - ფიშერი და ტაფელი) გლიცერინი იძლევა ალდეჰიდს - გლიცეროზას CH 2 (OH).CH (OH).SON (იხ. და) და მასთან ერთად დიჰიდროქსიაცეტონი CH 2 (OH).CO.CH 2 (OH) (ფიშერი). იგი ასევე მიიღება გლიცერინზე აზოტის მჟავას მოქმედებით, მაგრამ გარდა ამისა, შემდგომი დაჟანგვის პროდუქტების სახით წარმოიქმნება შემდეგი: გლიცერინი- CH 2 (OH).CH (OH).COOH, ოქსილის - COOH.COOH, ფორმული - H.COOH, გლიკოლის - CH 2 (OH).COOH და გლიოქსილის - CHO.COOH მჟავები; ამავდროულად, შეინიშნება ჰიდროციანმჟავას (Przhibytek) გამოჩენა, რომლის წარმოქმნა ხსნის წარმოებას, გარდა აღნიშნული ნივთიერებებისა, ასევე ყურძნის (Heinz) და მეზოტარტარული მჟავების (Przhibytek, იხ.):

CH 2 (OH).CH(OH).SON + HCN \u003d CH2 (OH).CH(OH).CH(OH).CN

CH 2 (OH). CH (OH). CH (OH). CH + 2H 2 O + O 2 \u003d COOH. CH (OH). CH (OH). COOH + NH 3.

მანგანუმ-კალიუმის მარილით დაჟანგვისას გლიცერინი მიიღება ღვინის მჟავა. COOH.CH(OH).COOH (Zadtler, Przybytek და Bizzari), მაგრამ ჟანგვის აგენტის ჭარბი მოქმედებით რეაქცია მიმდინარეობს განტოლების მიხედვით:

C 3 H 3 O 3 + C 2 H 2 O 4 (ოქსილის მჟავა) + CO 2 + 3H 2 O

(Wanklin and Fox - გლიცერინის რაოდენობრივი განსაზღვრის მეთოდი). მყარი კაუსტიკური კალიუმით გაცხელებისას გლიცერინი იძლევა აკრილის მჟავას (Redtenbacher), მასთან ერთად დნობისას მისი დაშლის პროდუქტებს: ჭიანჭველა და ძმარმჟავებს (დუმასი და სტასი). ღვინის ალკოჰოლის მსგავსად, გლიცერინი ადვილად რეაგირებს არაორგანულ მჟავებთან; მიღებული პროდუქტები ქიმიური ბუნებით სრულად შეესაბამება ეთილის სპირტიდან იმავე პირობებში მიღებულ პროდუქტებს; დიახ, აძლევს გლიცერინი-გოგირდისმჟავა - CH 2 (OH) CH (OH). CH 2 .O.SO 2 .OH (მიიღეს პელუზის მიერ გლიცერინის ერთი ნაწილის გახსნით გოგირდმჟავას 2 ნაწილად), გოგირდმჟავას სრული ანალოგი. CH 3 CH 2 O.SO 2 .OH; გარდა ამისა, გლიცერინისთვის შესაძლებელია კიდევ ორი ​​მჟავა, კერძოდ: CH 2 (OH). CH (OSO 2 OH). CH 2 (OSO 2 OH) და CH 2 (OSO 2 OH). CH (OSO 2 OH).CH. 2 (OSO 2 OH); ორივე მიღებული კლესონის მიერ: ეს უკანასკნელი პირველი გოგირდმჟავას ქლორიდის მოქმედებით. - SO 2 (OH) Cl გლიცერინზე და პირველი - ზემოქმედებისას გლიცერინი ტრიგოგირდისმაწონი წყალი. ფოსფორის მჟავასთან ერთად. გლიცერინის ფორმები გლიცერინოფოსფორიმაწონი - CH 2 (OH). CH (OH). CH 2 O. PO (OH) 2, რომელთაგან განსაკუთრებით აღსანიშნავია ეთერები ლეციტინები -ნივთიერებები, რომლებიც გვხვდება ტვინში, კვერცხის გულში, სპერმატოზოვაში, საფუარში, სპორებში და ა. და, შესაბამისად, ისინი, სავარაუდოდ, წარმოადგენენ ნეირონის შემადგენლობის გლიცერინ-ფოსფორის მარილის ეთერებს - CH 2 (OR "). CH (OR"). CH 2 O.PO (OH) [O.N (CH 3) 3 .C 2 H 4 (OH)], სადაც R" არის ცხიმოვანი მჟავის ნარჩენი. ბორაქსით გაცხელებული გლიცერინი იძლევა ბორის გლიცერინის მჟავას წარმოებულს. (გლიცერინობორატი),აქვს მჟავე რეაქცია და აქვს საკმაოდ ფართო გამოყენება აფთიაქში, როგორც ანტისეპტიკი. (აზოტის მჟავას ეთერები - იხ. ცხიმოვანი და სხვა ორგანული მჟავების ეთერები, იხილეთ ცხიმები და ქვემოთ გლიცერინის სტრუქტურის შესახებ). გლიცერინისთვის ცნობილია მრავალი მიღებული უმეტესწილადან ჰიდროჰალიუმის მჟავების ან ფოსფორის ჰალოიდების მოქმედებით გლიცეროლზე; ფოსფორის იოდიდი იძლევა არა ტრიიოდჰიდრინს, როგორც შეიძლება მოსალოდნელია, არამედ ნივთიერებას, რომელიც შეიცავს ორ იოდის ატომზე ნაკლებს - კერძოდ. ალილ იოდიდი -

CH 2: CH.CH 2 J \u003d CH 2 J.CHJ.CH 2 J. - J 2 \u003d C 3 H 2 J

(ბერტელო და ლუკასი), სითხე, რომელიც დუღს 100 - 102 ° ტემპერატურაზე, წყალბადის იოდიდის მოქმედებით წარმოქმნის მეორად პროპილ იოდიდს:

CH 2: CH.CHJ + 2HJ = CH 2 .CHJ. CH 3 + J 2,

და ბრომის მოქმედების ქვეშ - ტრიბრომოჰიდრინიგლიცერინი

CH 2: CH.CH 2 J + 2Br 2 \u003d CH 2 Br.CHBr.CH 2 Br + JBr

(ვურცი). ჩვეულებრივი ალკოჰოლის მსგავსად, რომელიც წარმოიქმნება, გლიცერინი იძლევა ტუტე ლითონების ან მიწის ტუტე და მძიმე ლითონების ოქსიდების - გლიცერატებს, ძირითადად კრისტალურ, ადვილად ცვალებადი ნაერთებს; მონოსტრიუმის გლიცერატი C 3 H 7 O 2 (ONa), გახურებისას იშლება, წარმოქმნის CH 3 .CH (OH) მნიშვნელოვანი რაოდენობით CH 2 (OH) (Belogubek, Lebish და Loos), რომლებთან ერთად ერთდროულად მეთილის, ეთილის და ნორმალური პროპილის სპირტები. , ჰექსილენი და სხვა (ფერნბახი). ტყვიის გლიცერიტი,ზემოთ ნახსენები მიიღება მდუღარე წყალში ტყვიის ოქსიდის ხსნარის ჩვეულებრივი სპირტით დალექვით.გლიცერინი. მთელი ხაზიშერეული ეთერები გლიცერინი; ეს ყველაფერი სითხეებია, რომლებიც დუღს გლიცერინის ქვემოთ და თვისებებით მონოჰიდრული სპირტების შერეულ ეთერებს წააგავს. გლიკოლების მსგავსად, გლიცერინს შეუძლია ერთი ნაწილაკიდან წყლის გათავისუფლებით, წარმოქმნას ესტერის მსგავსი ანჰიდრიდები, რომელთაგან ცნობილია გლიციდი - CH 2. . CH.CH 2 (CH) - (ალილის სპირტის ოქსიდი -), მიღებული პირველად გეგერფელდის მიერ; Ganriot-მა მიიღო გლიციდი უწყლო ბარიტის მოქმედებით მონოქლოროჰიდრინ გლიცეროლის ხსნარზე უწყლო ეთერში; ეს არის მოძრავი სითხე, დუღილის 157° - 160° ტემპერატურაზე, ყველა თვალსაზრისით შერეულია წყალთან, ალკოჰოლთან და ეთერთან და სწრაფად შერწყმული წყალთან, ქმნის უკან გლიცერინს და არ არის საკმარისიწყალი, - საკმაოდ ჰგავს პოლიეთილენის სპირტებს (იხ. გლიკოლები). გლიციდი არის (იხ.). წყალში გახსნილი გლიცერინი, ცარცის და კაზეინის თანდასწრებით, შეუძლია დუღილის, წარმოქმნას ეთილის სპირტი, ბუტირის მჟავა და ზოგიერთი სხვა პროდუქტი (Bertelo, Bechamp). Bacilus subtilis (Cohn) განვითარებით გამოწვეული დუღილის გავლენით წარმოქმნის ძირითადად ეთილის სპირტს (Fitz), ხოლო ბუტილ-ბაცილუსის ზემოქმედებით იძლევა ნორმალურ (იხ.) - CH 3 .CH 2 .CH 2 . CH 2 (OH) ( Fitz) და - CH 2 (OH) CH 2 .CH 2 (OH) (Freund, იხილეთ გლიკოლები). სტრუქტურა გლიცერინი, როგორც ორი ძირითადი მეორადი ალკოჰოლი - C 3 H 8 O 3 \u003d CH 2 (OH). CH (OH) CH 2 (OH) მიღებულია შემდეგი მოსაზრებების საფუძველზე. ზემოთ აღინიშნა, რომ შევრულმა პირველმა მიუთითა ცხიმებისა და ორგანული მჟავების ეთერების ქიმიურ სიახლოვეზე. ”სინამდვილეში,” ამბობს ბერტელო (1854), ”ცხიმებში, ნეიტრალურ ნაერთებში, მჟავების თვისებები ზუსტად ისეა მასიური, როგორც ეთერებში, რომლებიც წარმოიქმნება წყლის ელემენტების გამოყოფით, მჟავებთან ურთიერთქმედების დროს. ალკოჰოლები; ნაერთების ორივე კლასი აღადგენს მჟავებს და სპირტებს, აფიქსირებს წყლის ელემენტებს, ან ტუტეების, მჟავების ან წყლის გავლენის ქვეშ ( რეაქცია მიმდინარეობსსწრაფად + 220 ° C ტემპერატურაზე და ნელა ჩვეულებრივ ტემპერატურაზე), ერთადერთი განსხვავება ისაა, რომ ეთერები და სპირტები მიიღება ეთერებისგან, ხოლო გლიცერინი და გლიცერინი მიიღება ცხიმებისგან; ამიაკის მოქმედებით, როგორც ცხიმები, ასევე ეთერები წარმოქმნიან მჟავა ამიდებს. კიდევ უფრო დამაჯერებელია, რომ ალკოჰოლის (ჩვეულებრივი) და გლიცერინის ქიმიური ეკვივალენტობა დასტურდება იმით, რომ ალკოჰოლის (კომპლექსური) ეთერების გლიცერინით გაცხელებით შეიძლება, გარკვეულ პირობებში, მიიღოთ ცხიმები (აქედან გამომდინარე, ალკოჰოლის გადატანა მიღებული ეთერიდან). პირიქით, ცხიმების სპირტით გაცხელებით შეიძლება მიიღოთ ეთერის სპირტი (და გამოვყოთ გლიცეროლი თავისუფალ მდგომარეობაში) და ეს, ყოველგვარი ჰიპოთეზის გარდა, არწმუნებს სრულ ანალოგიას ცხიმებისა და ეთერების კონსტიტუციაში. მაგრამ თუ, ქიმიური ბუნების თვალსაზრისით, გლიცერინი უახლოვდება ალკოჰოლს, მაშინ, მეორე მხრივ, ნაერთების ფორმულები, რომლებიც მას აყალიბებს მჟავებთან და გლიცერინისა და მიღებული მჟავისთვის რამდენიმე ნეიტრალური პროდუქტის არსებობა ადგენს ღრმა განსხვავებას მასსა და ალკოჰოლს შორის. : ეს უკანასკნელი მჟავებთან იძლევა ნეიტრალურ ნაერთების მხოლოდ ერთ სერიას, ხოლო გლიცერინისთვის ცნობილია სამი განსხვავებული სერია, რომელთაგან მხოლოდ ერთი შეესაბამება ალკოჰოლის ეთერების ფორმულებს, რადგან იგი წარმოიქმნება მჟავის ერთი ნაწილაკის ერთ ნაწილაკთან ურთიერთქმედებით. გლიცერინის, როდესაც წყლის ერთი ნაწილაკი იზოლირებულია [ბერტელო იყენებს ძველ ატომური წონა(H \u003d 1, O \u003d 8) და, შესაბამისად, ამბობს 2, 4 და 6 წყლის ეკვივალენტს, წყლის ერთი, ორი და სამი ნაწილაკების ნაცვლად], მეორე რიგი იქმნება გლიცერინის ერთი ნაწილაკის ორთან ურთიერთქმედებით. მჟავის ნაწილაკები 2 ნაწილაკების იზოლაციაში [ბერტელო იყენებს ძველ ატომურ წონას (H = 1, O = 8) და ამიტომ ამბობს წყლის 2, 4 და 6 ეკვივალენტს, წყლის ერთი, ორი და სამი ნაწილაკების ნაცვლად] წყალი, და და ბოლოს, მესამე, ბუნებრივი ცხიმების იდენტური, წარმოიქმნება ერთი ნაწილაკის გლიცერინის მჟავის სამ ნაწილაკთან ურთიერთქმედებით, 3 ნაწილაკების იზოლირებისას [ბერტელო იყენებს ძველ ატომურ წონას (H = 1, O = 8) და ამიტომ ამბობს 2. , წყლის 4 და 6 ეკვივალენტი, წყლის ერთი, ორი და სამი ნაწილაკების ნაცვლად] წყალი... ეს ფაქტები გვიჩვენებს, რომ გლიცეროლი დაკავშირებულია ალკოჰოლთან, ისევე როგორც აზოტმჟავასთან“, ან, როგორც ვურცი (1855) ამბობს: ისინი აჩვენებენ, რომ გლიცეროლი არის ტრიჰიდრული ალკოჰოლი, ანუ ის არის ნაერთი, რომელიც წარმოიქმნება გლიცერილის რადიკალის (C 3 H 5) სამი წყალბადის ატომის ჩანაცვლებით წყლის სამ ნაწილაკში. ჩანაცვლება დაამტკიცა თავად ვურცმა, როგორც გლიცერინის სინთეზით (იხ. ზემოთ) და დიჰიდრული გლიკოლები-ალკოჰოლების მიღება (იხ. გლიკოლები) და ეს ითამაშა დიდი როლიგარკვევაში სწორი პრეზენტაციაორგანული რადიკალების ატომურობის შესახებ (იხ.). "თუ ეთილის (C 2 H 5), - ამბობს ვურცი სტატიაში გლიკოლების შესახებ (1859), "ქლორის 1 ეკვივალენტთან შეერთების უნარი, წყალბადის 1 ეკვივალენტს ცვლის [მაგალითად, წყალში, წარმოქმნის: H.O.H - წყალი, C 2 H 5 .О.Н - სპირტი, რეაქცია ხორციელდება საშუალებით ორმაგი დაშლა: C 2 H 5 Cl (Br, J, ქლორიდი, ბრომიდი, ეთილის იოდიდი) + KOH (კაუსტიკური კალიუმის) = C 2 H 5 OH + KCl (Br, J, ქლორიდი, ბრომიდი, კალიუმის იოდიდი)], შემდეგ ეთილენი C 2 H4, რომელიც პირდაპირ ერწყმის ქლორის ორ ეკვივალენტს, მაგალითად, კალის, შეუძლია შეცვალოს წყალბადის 2 ეკვივალენტი. ეთილენი არის დიათომიური რადიკალი და არის დიათომიური ქლორი. როდესაც ეს უკანასკნელი (სინთეტიურად მიღებული) შედის ვერცხლის მარილთან გაცვლის დაშლაში, რადიკალი ხელუხლებელი რჩება და იკავებს ვერცხლის 3 ეკვივალენტს. Ეს არის ის, რაც თეორიული ინტერესიჩემი ნამუშევარი; მან დაამტკიცა, რომ ორგანულ ჯგუფს, ქლორის ან ბრომის 2 ეკვივალენტთან ერთად, შეუძლია, დატოვოს ისინი, შეცვალოს ვერცხლის 2 ეკვივალენტი. ეს ფაქტი, ჩემი აზრით, ახალი და მნიშვნელოვანია. მე შევეცადე მისი განზოგადება, არა მხოლოდ კვლევის წრეში ეთილენ ბრომიდის მსგავსი სხვა ბრომურის შეყვანით, არამედ იმის დამტკიცებით, რომ ბრომის 3 ატომთან შერწყმული რადიკალი შეიძლება შეცვალოს ვერცხლის 3 ეკვივალენტი; ეს აშკარაა ალილი იოდიდის გლიცეროლად გარდაქმნის გამოცდილებიდან.ალილი, მონოატომური ალილ იოდიდში, ხდება ტრიატომური ბრომის სამი ატომის შთანთქმით და ალილ ტრიბრომიდად გადაქცევით; და რეაგირებს ვერცხლის აცეტატის 3 ნაწილაკთან, ის ცვლის ვერცხლის სამ ეკვივალენტს. ამ დაკვირვების წყალობით, პოლიატომური რადიკალების დოქტრინა, რომელიც წარმოადგენდა განუსაზღვრელ ჰიპოთეზას ექსპერიმენტული მონაცემების მხარდაჭერის გარეშე, საბოლოოდ შემოვიდა ზუსტი ცოდნის სფეროში.“ ჯერ ერთი. სტრუქტურული ფორმულაგლიცერინი შემოგვთავაზა კუპერმა (1858), კერძოდ C 3 H 8 O 3 = CH(OH) 2 .CH 2 .CH 2 (OH); A. M.-მ მალევე აღნიშნა, რომ შესაძლებელია სხვა ფორმულაც - CH 2 (OH). CH (OH). CH 2 (OH) - ახლა ზოგადად მიღებულია. მაშასადამე, გლიცერინის ორი წყალხსნარის (ჰიდროქსილის) უპირატესობა დასტურდება ტრიმეთილენ გლიკოლის CH 2 (OH) მომზადებით. CH 2 .CH 2 (OH) და ტარტრონის მჟავა COOH.CH (OH). მეორადი ჰიდროქსილი აშკარაა იმ ფაქტიდან, რომ მონოქლოროჰიდრინი გლიცერინი ნატრიუმის ამალგამის მოქმედებით იძლევა (Buff) პროპილენგლიკოლს:

CH 2 Cl.CH (OH).CH 2 (OH) + H 2 \u003d CH 2.CH (OH).CH 2 (OH) + HCl.

იგივე ფორმულა იწვევს გლიცერინის მომზადებას ალილის სპირტის დაჟანგვით

CH 3: CH.CH 2 (OH) + H 2 O + O \u003d CH 2 (OH). CH (OH). CH 2 (OH)

და ფოსფორის იოდიდის წარმოქმნა გლიცერინის მჟავაზე (რომლის სტრუქტურა სრულიად დამოუკიდებლად დადასტურდა - იხ. გლიცერინის მჟავა) - ß იოდოპროპიონის მჟავა -

CH 2 (OH). CH (OH). COOH + 3HJ \u003d CH 2 J.CH 2. COOH + 2H 2 O + J 2.

შეუძლებელია არ შეამჩნიო, გარდა იმისა, რომ ეს ერთადერთია შესაძლო ფორმულა, რომელიც აკმაყოფილებს ა-კეკულეს კანონიერებას, რომლის მიხედვითაც ერთ ნახშირბადის ატომზე პოლიჰიდრულ სპირტებში ერთზე მეტი ჰიდროქსილის აღმოჩენა არ შეიძლება (იხ. მეზოქსილის მჟავა და).

A.I. გორბოვი.Δ.

გლიცერინი(ტექნიკური). გლიცერინს დიდი და ვრცელი მნიშვნელობა აქვს ტექნოლოგიაში. აზოტოვანი და ძლიერი გოგირდის მჟავების ნარევით დამუშავებით, იგი გარდაიქმნება აზოტის მჟავას C 3 H 5 (NO 3) 2 ეთერად, რომელსაც ეწოდება ნიტროგლიცერინი, რომელსაც აქვს უკიდურესად ძლიერი ფეთქებადი თვისებები და, შესაბამისად, არის სხვადასხვა ნაწილი. ასაფეთქებელი ნივთიერებები, განსაკუთრებით დინამიტი (იხ.), რომლებსაც დიდი გამოყენება აქვთ ქ სხვადასხვა სფეროებშიმრეწველობა, განსაკუთრებით სამთო. გარდა ამისა, გლიცერინი გამოიყენება მისი ჰიგიროსკოპული თვისებების გამო, როგორც დანამატი იმ ნივთიერებებზე, რომლებიც უნდა იყოს დაცული გამოშრობისგან: აქედან გამომდინარე, მისი ფართო გამოყენება საპნის წარმოებაში საპონში დამატების გამო, ეს უკანასკნელი დიდხანს არ შრება და რჩება. რბილი. ამავე მიზნით უმატებენ სკულპტურულ თიხას და ამავე მიზეზით გარუჯვისას ზოგიერთ შემთხვევაში ტყავის ხსნარში ასველებენ. გარდა ამისა, იგი გამოიყენება ღვინის, ლუდის, ძმრის, ლიქიორისა და სხვადასხვა კონსერვების არომატიზირებისთვის, რომელსაც ანიჭებს ტკბილ გემოს და ხელს უშლის აღწერას. Დიდი რიცხვიგამოიყენება სხვადასხვა კოსმეტიკური საშუალებების მოსამზადებლად, მანქანების ნაწილების (განსაკუთრებით საათების) საპოხი მასალების მოსამზადებლად, ზოგიერთი საღებავებისთვის მორდანტის მოსამზადებლად და ა.შ. მთლიანი გლიცერინი ვრცელდება ევროპაში 3,500,000 პდ-მდე. წელიწადში [რუსეთიდან ჩათვლით 101,6 ათასი დღ., 435,9 ათასი რუბლის ოდენობით. (1889)] და ამ თანხის ნახევარი მიდის დინამიტის მომზადებაზე. გლიცერინი მიიღება ტექნოლოგიაში ექსკლუზიურად როგორც ქვეპროდუქტისაპნის ქარხნებში სტეარინის მიერ წარმოებული ბუნებრივი ცხიმებისა და ზეთების დაშლა. ბუნებრივი ცხიმები (იხ.), რომლებიც წარმოადგენენ სხვადასხვა ცხიმოვანი მჟავების გლიცერიდებს ან გლიცეროლის ეთერებს, გარკვეულ პირობებში შეუძლიათ დაშლა გლიცერინით და თავისუფალი ცხიმოვანი მჟავებით, რომლებიც დიდი ხანია ფართოდ გამოიყენება ინდუსტრიაში, როგორც სანთლების და საპნის დასამზადებლად. ტექნოლოგიაში აღნიშნული დაშლა სამი გზით ხდება: ცხიმების ტუტე რეცხვით, მათზე გოგირდმჟავას მოქმედებით და ზედმეტად გახურებული წყლის ორთქლით დაშლით. ყველა ეს მეთოდი თანაბრად მნიშვნელოვანია. ცხიმის რეცხვა ხდება შემდეგნაირად. სპეციალურ, ჰერმეტულად დალუქულ ცილინდრულ სპილენძის ქვაბში ე.წ. ავტოკლავი (სურ. 1), ემატება 2000 კგ ცხიმი (ცხვრის ან ძროხის ქონი ან პალმის ზეთი), 1000 კგ წყალი და ცაცხვის რძე. 2 - 3% კირისგან მიღებული ცხიმის რაოდენობასთან მიმართებაში, ანუ 40 - 60 კგ მოცემულ პროპორციაში.

ნახ. 2. ზედმეტად გახურებული წყლის ორთქლით ცხიმების დაშლის მოწყობილობა.

ამ დროს, ზედმეტად გაცხელებული წყლის ორთქლის უწყვეტი ჭავლი კუბში უშვებს მილის მეშვეობით მ,რა არის ცხიმის დაშლა. წყლის ორთქლის, გლიცერინის და ცხიმოვანი მჟავების ნაზავი მილით ნამოღებულია კუბიდან და შედის TO,რომელიც შედგება ერთმანეთთან დაკავშირებული ვერტიკალური მილების სერიისგან. თითოეული მაცივრის მილის მოსახვევში, ქვედა ბოლოში არის ხვრელი ონკანით, რომელიც მას აკავშირებს მიმღებთან. სთ,რომელშიც გროვდება მაცივარში შედედებული ორთქლები. აპარატთან უფრო ახლოს, თითქმის მთლიანად სუფთა ცხიმოვანი მჟავები გროვდება და მისგან შორს, წყალთან და გლიცერინთან ერთად ბოლო მიმღებში. ლუკვე თითქმის ერთი წყალია. ცხიმოვანი მჟავებისგან გამოყოფილი, გლიცერინის შემცველი წყალხსნარი მუშავდება ამ უკანასკნელის იზოლირებისთვის.

გლიცერინის გამოყოფა მისი წყალხსნარიდან, რომელიც მიღებულია ცხიმის დაშლის ამა თუ იმ მეთოდით, ხდება ისე, რომ ხსნარი პირველად ექვემდებარება გასქელებას აორთქლების გზით, სპეციფიკური სიმძიმით 1,12 - 1,22, საუკეთესო ვაკუუმში. აპარატი, ანუ სიცარიელე, რომლისთვისაც, მაგალითად, მოწყობილობა ნაჩვენებია ნახ. 3. მასში გათბობა ხორციელდება მილით შემოსული ორთქლით მაგრამ,ქვაბის შიგნით ფირფიტის ფორმის გაფართოების მქონე B, B, Bგათბობის გაზრდა. ორთქლის მილს შეუძლია ბრუნოს თავისი ღერძის გარშემო, რაც კიდევ უფრო აძლიერებს აორთქლებას. ჰაერი და წყლის ორთქლი გამოიყოფა მილის მეშვეობით თან.ამ გზით შედედებული გლიცერინი არის უწმინდური და შეფერილი ყავისფერი. მის გასაწმენდად, მას ფილტრავენ და ექვემდებარება მეორად დისტილაციებს, რომელიც ტარდება სპილენძის კუბებში, საუკეთესოდ გახურებული ორთქლით და, თუ შესაძლებელია, დაბალ ტემპერატურაზე, არაუმეტეს 210 °, და ქიმიურად სუფთა გლიცერინისთვის. - თუნდაც 171 °. ნახშირის და დისტილაციის მეშვეობით რამდენჯერმე მეორდება სასურველი სისუფთავის პროდუქტის მიღებამდე.

გლიცერინი, როგორც ზემოთ აღინიშნა, გარკვეულ პირობებში შეუძლია კრისტალიზაცია. ეს ქონება ხშირად გამოიყენება მისი გასაწმენდად (ვენაში სარგის ქარხანაში და ყაზანში ოვაში). გლიცერინის რამდენიმე კრისტალი, რომელიც ადრე მიღებული იყო მყარი სახით, შეჰყავთ გლიცერინის ხსნარში, გაცივებულ 0°-მდე, გარკვეული დროის შემდეგ, სითხე მყარდება კრისტალურ მასად, რომელიც მოთავსებულია ცენტრიფუგაში (იხ.) და ამ უკანასკნელში მყარი ნაწილი გამოიყოფა. სითხე.

ნახ. 4. საპნის დამზადების შედეგად წარმოქმნილი გლიცერინის უწმინდური წყალხსნარის გასქელება ქვაბი.

აორთქლების ქვაბი ააქვს კონუსური ფორმა და შედგება ორი ნაწილისაგან: თავად ქვაბი ადა ორი ავზი, რომლებიც გამოყოფილია ქვაბისგან სპეციალური ტიხრით, რომელიც შეიძლება შეიყვანოთ და გამოვიდეს სურვილისამებრ და ჩასვათ ბოლო შემთხვევაკომუნიკაცია ქვაბსა და ავზებს შორის. ამ უკანასკნელის დანიშნულებაა, რომ ისინი აგროვებენ მარილების აორთქლების დროს გამოთავისუფლებულ ნალექს. როდესაც ამ უკანასკნელთა საკმარისი რაოდენობა შეგროვდება, ერთ-ერთი ავზის სარქველი იკეტება, ავზი ამგვარად გამოყოფილია აორთქლების ქვაბისგან და შეიძლება გაიწმინდოს აორთქლების მთელი პროცესის შეფერხების გარეშე, რომელიც ნაწილობრივ ხორციელდება ზედმეტად გახურებული ორთქლით. ქვაბში მილის მეშვეობით შეყვანა შესახებ,შიშველი ცეცხლის ნაწილი, რისთვისაც ქვაბი აგვერდებიდან გარშემორტყმული ქვიშის აბანოთი გვ,რომელიც თბება უშუალოდ ღუმელიდან მიღებული აირებით ბ. მიღებული ნედლი გლიცერინი (რომელიც რჩება ქვაბში), რომელიც შეიცავს 10%-მდე მეტ მინერალს, ექვემდებარება დისტილაციას გასაწმენდად. ზოგიერთ შემთხვევაში მას წინასწარ ასუფთავებენ ნავთობის ეთერით, ნახშირბადის დისულფიდით და ა.შ შერყევით, რათა განთავისუფლდეს სხვადასხვა ცხიმოვანი და ფისოვანი მინარევებისაგან. ასეთი გლიცერინი გარკვეულწილად განსხვავდება ზემოთ აღწერილისგან. კუბი აღებულია იგივე, ჩვეულებრივი; განსხვავება მხოლოდ მაცივრის მოწყობილობაშია, რომელიც დამზადებულია ალკოჰოლის გამოხდისა და რექტიფიკაციის დროს გამოყენებული მოწყობილობების მსგავსად. იგი შედგება სვეტისგან ᲐᲐ.(სურ. 5), რომლებშიც არის ტიხრები - ე.წ D D,გაჭედილი პატარა (1/10 ინჩი) ხვრელებით.

ნახ. 5. დისტილაციის დროს წყლის გლიცერინისაგან გამოყოფის სვეტის აპარატი.

გლიცერინის და წყლის ორთქლები ამოდის ქვემოდან თან,აწიეთ ზევით, შედგით აღნიშნულ ფირფიტებზე და ჩაედინება მილებით D,მიმღებებზე D2,აღჭურვილია ამწეებით D1.სვეტის ბოლოში, უახლოეს ფირფიტებზე, თითქმის სუფთა გლიცერინი სქელდება, ხოლო უფრო შორს - წყალში შერეული. ასეთი წყლიანი გლიცერინიექვემდებარება შემდგომ დისტილაციებს ჩვეული წესით. აღწერილი მეთოდებით მიღებული გლიცერინი იყიდება სხვადასხვა მდგომარეობასისუფთავე, რის გამოც მისი შეძენისას აუცილებელია ამ უკანასკნელის მიქცევა, რადგან ბევრ გამოყენებაში გლიცერინი მოითხოვს სრულიად სუფთა პროდუქტს. გაყიდვაში ჩვეულებრივ გვხვდება შემდეგი ჯიშები: 1) ნედლი გლიცერინი; 2) ქიმიურად სუფთა გლიცერინი, რომელიც, თუმცა ხშირად შეიცავს 6-10% წყალს. გოგირდმჟავასთან და სპირტთან გაცხელებისას არ უნდა მისცეს ეთერული სუნი, ხოლო ძმარ-ცაცხვის მარილით - ნალექი; 3) დინამიტი გლიცერინი 28°B-ზე. მოყვითალო; ის უნდა იყოს თავისუფალი კირისგან და მხოლოდ ოდნავ შესამჩნევი სიმღვრივე უნდა იყოს ლაპის ხსნარით; 4) თეთრი გლიცერინი, რომელიც არ შეიცავს ცაცხვს, მაგრამ ნაკლებად სუფთა ვიდრე წინა; 5) ყვითელი გლიცერინი, ასევე ცაცხვის გარეშე. ყველა ამ ჯიშში ორგანული წარმოშობის სხვადასხვა უცხო ნივთიერებები საუკეთესოდ არის აღიარებული ტყვიის ძმრის ხსნარის გამოყენებით (ძირითადი ძმარ-ტყვიის მარილი), რომელიც ამ შემთხვევაში წარმოქმნის გლიცერინის მეტ-ნაკლებად უხვად ნალექს. თუ ეს უკანასკნელი მიიღება - გლიცერინი უვარგისია დინამიტის დასამზადებლად. ორგანული ნივთიერებებიდან ცხიმოვანი მჟავები, ცხიმები და ფისები შეიძლება განისაზღვროს ტესტის გლიცერინის ქლოროფორმით შერყევის გზით, რომელიც გამოყოფს ყველა ასეთ ნივთიერებას. გლიცერინისაგან გამოყოფილი ქლოროფორმის ფენის აორთქლების შემდეგ შესაძლებელია ამ ნივთიერებების ნარჩენების მიღება მყარი სახით. ცაცხვის არსებობა აღმოჩენილია იმით, რომ გამოცდილი გლიცერინის წყალხსნარს ემატება ოქსალო-ამიაკის მარილის ხსნარი; თუ კირის აღმოჩენის შემთხვევაში მიიღება თეთრი ნალექი. თუმცა ზოგადად მინერალური ნივთიერებების დადგენა შესაძლებელია გარკვეული (5გრ) რაოდენობის წვით, დანარჩენში კი გლიცერინის ნივთიერებები იქნება. მათში კარგი ჯიშებიარ უნდა აღემატებოდეს 0,1%-ს, მაქსიმუმ 0,2-ს. კარგი გლიცერინი უნდა შეერიოს ალკოჰოლს, წარმოქმნას სრულიად გამჭვირვალე ხსნარი, არ უნდა გაშავდეს ძლიერი გოგირდმჟავით გაცხელებისას, ხოლო ლაპის 10%-იან ხსნართან შერევისას არ უნდა გამოყოს, თუნდაც დგომისას (ბნელ ადგილას) შავი. შემცირებული ვერცხლის ნალექი.

ოთხ S. Koppe, "Das Glycerin, seine Darstelung n. Anwendung" (1889). ცხიმების დაშლის შესახებ იხილეთ სამუშაოები სანთლებისა და სტეარინით საპნის მომზადების შესახებ.

გლიცერინი(განმარტების მეთოდი). გლიცერინი ადვილად იხსნება მხოლოდ წყალხსნარებში. მასზე ტიპიური რეაქციებია: აკროლეინის დამახასიათებელი სუნი, რომელიც წარმოიქმნება მჟავე კალიუმის სულფატის ხსნარის აორთქლებით სიმშრალემდე და შემდეგ ნარჩენების გაცხელებით (გამომუშავებული აირები შეიძლება შეგროვდეს წყალში და აკროლეინის წარმოქმნა შეიძლება დადასტურდეს ფუქსინის გამოყენებით. გოგირდის მჟავა [შეღებვა ვარდისფერი ფერიფუქსინ-გოგირდმჟავას უფერო წყალხსნარები, როდესაც საცდელი ნივთიერება ემატება, ემსახურება როგორც დამახასიათებელ რეაქციას ყველა მონოჰიდრული ალდეჰიდისთვის (შიფი და კარო), რაც შესაძლებელს ხდის მათ განასხვავოთ კეტონებისგან, რომლებიც არ აჩვენებენ ამ რეაქციას. გლიცერინის აღწერილი ტესტით, შეღებვა საკმაოდ ნელა ჩნდება. აღწევს უმაღლეს სიკაშკაშეს დგომის შემდეგ 15-20 წუთის შემდეგ. ექსპერიმენტი ტარდება სიცივეში, ვინაიდან ფუქსინ-გოგირდმჟავას ხსნარი გახურებით ფერდება. მანიტოლი, გლუკოზა, სახამებელი, დექსტრინი, ჟელატინი, სტეარინის და ოლეინის მჟავები ფერს არ აძლევენ, მაგრამ ნახშირბადის ჰიდრატების არსებობა გლიცერინში ამცირებს რეაქციას, რადგან კალიუმის სულფატის მჟავე მარილით გაცხელებისას წარმოქმნილი პროდუქტები ხელს უშლის ვარდისფერს. შეფერილობა, ხოლო ნახშირწყლების არსებობა უნდა დაიწყოს მათი მოცილებით (იხ. ქვემოთ გლიცეროლის განმარტებისთვის). რძეში გლიცერინის გახსნისას, კაზეინი, ალბუმინი და რძის შაქარი წინასწარ ამოღებულია. (Kon)]; მწვანე ფერის გამოჩენა, როდესაც გლიცერინის ხსნარით დასველებული ბორაქსის ნაჭერი შედის საწვავის ცეცხლში (პირველ რიგში უნდა დადასტურდეს ამიაკის მარილების არარსებობა, ან უნდა მოიხსნას) და კარმინის-წითელი შეფერილობა ამიაკის დროს. დაემატა გლიცერინის გაციებულ ხსნარს, რომელიც ადრე გაცხელდა 120 ° -მდე გოგირდის მჟავით (რეიხლი). გლიცეროლის რაოდენობრივი შემცველობა წყალხსნარებში შეიძლება გამოითვალოს ხსნარის სპეციფიკური სიმძიმის ან რეფრაქციული ინდექსის საფუძველზე (იხ. რიცხვითი მონაცემები ქვემოთ); მაგრამ ამისათვის აუცილებელია, რომ ხსნარი იყოს სუფთა [გერმანული ფარმაკოპეის მოთხოვნების მიხედვით, სუფთა გლიცერინი არ უნდა იყოს ვერცხლის სარკე, არც შეღებილი იყოს ყვითელი(ხუთი წუთის განმავლობაში), შემდეგ ტესტზე: გლიცერინის და წყალხსნარში ამიაკის თანაბარი ნაწილების ხსნარი მუდმივი მორევით ადუღებამდე გაცხელდება, შემდეგ ცეცხლს აცლიან და უმატებენ რამდენიმე წვეთს. ამიაკის ხსნარივერცხლის ნიტრატი; ტესტი ძირითადად მიზნად ისახავს გლიცეროლში დარიშხანის ანჰიდრიდის შემცველობის აღმოჩენას, მაგრამ იგი სრულად ვერ ხერხდება - თუნდაც ცნობილი შემცველობით რამდენიმე%-ით, როგორც 2 O 3 - ამიაკის სიჭარბის შემთხვევაში (Jaffe, Lutke). გლიცერინში აკროლეინის არსებობა უფრო ადვილად განისაზღვრება სუნით, ან ვარდისფერი შეფერილობით ფუქსინ-გოგირდმჟავას ხსნარით (Lütke), ან ყავისფერი (წითელი) ნალექის მიღებით რეაგენტით შერყევისას (ორმაგი ტუტე ხსნარი). კალიუმის იოდიდისა და ვერცხლისწყლის იოდიდის მარილი); ალდეჰიდებით წარმოქმნილი ნალექი განსხვავდება ამიაკის რეაგენტის მიერ მოცემული ნალექისგან (იხ.), რომ კალიუმის ციანიდიის შავდება, ხოლო ამიაკის ნალექი ქრება კალიუმის ციანიდის დამატებით, უაღრესად მგრძნობიარე რეაქცია (კრიზმერი)]. გაყიდვების ნიმუშებში გლიცერინის შემცველობის განსაზღვრის მეთოდებიდან ჩვენ აღვნიშნავთ შემდეგს: და პელე განსაზღვრავს გლიცერინს ნიტროგლიცერინის სახით, რისთვისაც ნივთიერება მუშავდება კონცენტრირებული აზოტისა და გოგირდის მჟავების ნარევით (დიკმანი გვირჩევს ნარევის წვეთობრივ დამატებას. გოგირდის მჟავის 5 ნაწილი 66 ° B ტემპერატურაზე 3 საათის აზოტის მჟავა 48 ° B.; გოგირდის და აზოტის მჟავები არ უნდა შეიცავდეს მარილმჟავასხოლო აზოტის მჟავაში შეიძლება იყოს არაუმეტეს 1% აზოტის მჟავა); მიღებულ ნიტროგლიცერინს რეცხავენ წყლით, სარეცხებში გახსნილ ნაწილს იღებენ ეთერთან ერთად, აშრობენ წყლის აბაზანაზე მუდმივ წონამდე და იწონებენ; 190 საათი ნიტროგლიცერინი შეესაბამება 100 საათს გლიცერინი მორავსკის მეთოდი უფრო უსაფრთხოა, რომელიც შედგება იმაში, რომ 1 საათი . ნედლი გლიცერინი შერეულია ტყვიის ოქსიდის 25 საათის განმავლობაში, აორთქლდება და აშრობს მუდმივ წონამდე 130 °. ტყვიის ოქსიდის წონის მომატება შეესაბამება გლიცერინისა და მისი ნარჩენების C 3 H 6 O 2-ში შემავალ ყველა არაასტაბილურ მინარევებს; არასტაბილური მინარევების რაოდენობა განისაზღვრება (დაახლოებით) გლიცეროლის წონით მუდმივ წონამდე 160 ° (გლიცერინი საკმაოდ სწრაფად აორთქლდება ამ ტემპერატურაზე), გამოკლებული ტყვიის ოქსიდის წონის მომატებას და სხვაობა მრავლდება 1,3429-ით. მეთოდი მოსახერხებელია, მაგრამ მისი გამოყენებადობა შეზღუდულია, რადგან ის კარგ შედეგს იძლევა მხოლოდ გლიცერინის საკმაოდ სუფთა ნიმუშებით, რომლებიც შეიცავს, ნატრიუმის ქლორიდის გარდა, მხოლოდ მცირე რაოდენობით გარე ორგანულ ნივთიერებებს; როდესაც არის სულფატური მარილების, თავისუფალი ტუტეების ან ფისოვანი ნივთიერებების შერევა, შეუძლებელია გლიცერინის მთლიანად ამოღება 160 °-ზე გაცხელებით და, უფრო მეტიც, შეუძლებელია (უფრო რთული მოწყობილობების გარეშე) თავიდან აიცილოთ ნახშირორჟანგის შეწოვა. caustic alkalis (გენერი). კანტორის მიხედვით, ადუღეთ (1 საათის განმავლობაში) გლიცერინი (1გრ) ძმარმჟავას ანჰიდრიდთან (7გრ) და უწყლო ნატრიუმის აცეტატის მარილით (3გრ) კოლბაში უკან მოთავსებული კონდენსატორით (თორემ დანაკარგები წარმოიქმნება ტრიაცეტინის მნიშვნელოვანი არასტაბილურობის გამო. წყლის ორთქლით); შემდეგ ხსნარი გაცივებულია; დაამატეთ 50 კუ. იხილეთ წყალი; ოდნავ თბება, რათა ხელი შეუწყოს დასახლებული ზეთის დაშლას; გაფილტრული თეთრი ფლოკულენტური ნალექისგან, რომელიც შეიცავს ორგანული მინარევების უმეტეს ნაწილს გლიცერინს და შეიძლება იყოს ძალიან მნიშვნელოვანი; ისევ გაცივდეს; საშუალოდ ძმარმჟავას სუსტი ხსნარის თანდასწრებით კაუსტიკური სოდა, თავიდან აცილება მისი ჭარბი; ტრიაცეტინის საპონიფიკაცია კაუსტიკური სოდის ხსნარით (დაახლოებით 10%) და მისი ჭარბი ტიტრირება ნორმალური მარილმჟავით, რაც ზუსტად განსაზღვრავს საპონიფიკაციოდ გამოყენებული კაუსტიკური სოდას ტიტრს; განსხვავება ორივე ტიტრაციას შორის წარმოადგენს მარილმჟავას რაოდენობას, რომელიც გამოიყენება ტრიაცეტინის საპონიფიკაციოდ; 1 კუბ. სმ ნორმალური მარილმჟავა შეესაბამება 0,03067 გ გლიცეროლს ტრიაცეტინის მარტივი საპონიფიკაციის გამო, ზემოთ ჩამოთვლილი პირობების მკაცრი დაცვითაც კი, ამ მეთოდით მიღებული მაჩვენებლები ძირითადად ძალიან დაბალია; ის სრულიად გამოუსადეგარია, თუ ტესტის ხსნარი შეიცავს 30%-ზე ნაკლებ გლიცეროლს (გენერი). ბაუმან-დიცის უფრო მარტივი მეთოდი პრინციპში საკმაოდ მსგავსია, რომელიც შედგება იმაში, რომ გლიცერინის ხსნარი (დაახლოებით 0,1 გ გლიცერინი 10 - 20 კუბური სმ წყალში) 10 - 15 წუთის განმავლობაში შერეულია ბენზოილის ქლორიდით (5 კუბური სმ). ) და კაუსტიკური ნატრიუმის ქლორიდი (35 კუბური სმ 10% ხსნარი), ნალექს ატრიალებენ ტუტე სითხით (ბენზოილ ქლორიდის სრულად მოსაშორებლად) და ხანმოკლე დგომის შემდეგ აგროვებენ 100°C-ზე გამხმარ ფილტრზე, რეცხავენ წყლით. და ბოლოს, აშრობენ 2-3 საათის განმავლობაში 100 ° C ტემპერატურაზე 3,85 საათის განმავლობაში მიღებული დი- და ტრიბენზოატის ნარევი [ეს ნარევი დნება, ეთერისგან რეკრისტალიზაციის შემდეგ, საკმაოდ მუდმივად + 170 ° C ტემპერატურაზე და მისი წარმოქმნა ამ პირობებში შეიძლება ხარისხობრივი რეაქციაგლიცერინზე მეტი სიძლიერის კაუსტიკური სოდას ხსნარის გამოყენებისას მიიღება მხოლოდ ტრიბენზოატი (დიცი, პანორმოვი)]. პასუხი 1 საათი გლიცერინი სხვა პოლიჰიდრიული სპირტებიდა ნახშირწყლები, რომლებსაც ასევე შეუძლიათ ბენზოილის ქლორიდი, უნდა არ არსებობდეს, ან ჯერ უნდა მოიხსნას [ზემოხსენებული მეთოდების გარდა, რომლებშიც პირველი და ბოლო უმარტივესია, აღწერილი და რეკომენდებულია მრავალი სხვა, რომელიც შედგება გლიცერინის დაჟანგვისგან. და ნებისმიერი მიღებული პროდუქტის რაოდენობრივი განსაზღვრა]. ეს განსაკუთრებით მნიშვნელოვანია ლუდსა და ღვინოში გლიცერინის შემცველობის განსაზღვრისას, სადაც ისინი შემდეგნაირად მიმდინარეობს: 50 კუბური მეტრი. სმ ლუდს აორთქლებენ სიმშრალემდე ქვიშისა და კირის რძის ნაზავით; ნარჩენი არის წვრილად დაფქული, 50 კუ. სმ გაცივებულ ექსტრაქტს ემატება 96% სპირტი, 75 კუბური მეტრი. იხილეთ აბსოლუტური ეთერი, რომელიც აგროვებს მალტოზას და; ფილტრატი აორთქლდება წყლის აბაზანაზე; ნარჩენს აშრობენ 100 ° - 150 ° C ტემპერატურაზე, ხსნიან 5 - 10 კუბ. სმ წყალი და შეანჯღრიეთ 2 - 3 კუბ. იხილეთ ბენზოილ ქლორიდი და 7 საათი 10% ნატრიუმის ჰიდროქსიდი; შემდეგ გააგრძელეთ როგორც ზემოთ. ღვინოებს ანალოგიურად აანალიზებენ, იმ განსხვავებით, რომ ფერმენტირებული, შაქრით ღარიბი თეთრი და წითელი ღვინოებით 20 კუ. სმ ღვინოს, ნარჩენს იღებენ 20 კუბ. სმ 96% სპირტი, ნალექის შემდეგ ემატება 30 კუბური მეტრი. სმ უწყლო ეთერი, გაფილტრული, ნალექი გარეცხილია სპირტის ნარევით (2 საათი) ეთერთან (3 საათი) და ფილტრატი აორთქლდება წყლის აბაზანაზე, ხოლო ტკბილი ღვინოებით 20 კუბ.-მდე. სმ ღვინოს, ცაცხვის რძის გარდა უმატებენ კიდევ 1 გრ ქვიშას, სპირტისა და ეთერის რაოდენობა ორმაგდება; საბოლოო განსაზღვრისთვის მიიღეთ არაუმეტეს 0,1-0,2 გ ნედლი გლიცერინი, ამგვარად იზოლირებული. ცხიმებში გლიცერინის შემცველობის განსაზღვრისას 100 საათიან გამდნარ ცხიმს ემატება 65 საათი კრისტალური ბარიუმის ჰიდროქსიდი; მასა ფრთხილად შეიზილება; დაამატეთ კიდევ 80 კუბური მეტრი საპონიფიკაციის გასაადვილებლად. იხილეთ 95% ალკოჰოლი; შემდეგ, როცა ყველაფერი გამაგრდება, ადუღეთ (1 საათის განმავლობაში) 1 ლიტრ წყალთან ერთად; ბარიტის მარილების დაფქული ნალექი კიდევ ორჯერ ირეცხება წყლით; ყველა წყლის ექსტრაქტი მჟავდება გოგირდის მჟავით, აორთქლებულია ნახევარით; ჭარბი გოგირდის მჟავა ამოღებულია ბარიტის კარბონატით; ფილტრატი სქელდება 50 კუბ.-მდე. სმ და ბოლოს მასში გლიცერინის შემცველობა დგინდება ზემოთ აღწერილი ერთ-ერთი მეთოდით.

მაგრამ. ი.გორბოვი. Δ.

გლიცეროლის წყალხსნარის ხვედრითი წონა. სუფთა გლიცერინი თხევადი სახით ჩვეულებრივ ტემპერატურაზე არის სქელი, სიროფისებრი სითხე, რომელიც ძალიან ცოტა ცვლის თავის გარე თვისებებს წყლის დამატებით. მაგრამ რადგან წყლის დამატება სცემს. წონა მცირდება, მაშინ გლიცერინის შემცველობა ხსნარში ყველაზე მარტივად (როდესაც სხვა მინარევები არ არის) დგინდება სპეციფიკური სიმძიმის გამოყენებით [იმავე მიზნისთვის, ასევე ხდება სინათლის გარდატეხის ინდექსის და გლიცერინის ხსნარების ორთქლის წნევის განსაზღვრა. გამოყენებული]. მე, დამზადებული 1861 წელს ჩემს მიერ უწყლო გლიცერინისთვის, შეესაბამება W. Lenz (1880) და Gerlach (1884) უფრო დეტალურ კვლევებს და შედეგად [დაწვრილებით იხილეთ მენდელეევი, "Investigation of aqueous solutions by specific mass. "] ვიღებთ შემდეგ ცხრილს, რომელშიც გვნიშნავს გლიცეროლის შემცველობას წონით პროცენტებში, სარის ხვედრითი წონა 15°C-ზე, წყლის დათვლა 4°-ზე, როგორც 10000 [უჰაერო სივრცეში], დს/დპარის ცვლილება (წარმოებული) დარტყმები. წონა გლიცერინის შემცველობის 1%-ით ზრდით და დს/დტარის ცვლილება ud. წონა ტემპერატურის 1°C-ით მატებით.

p = 0%	s = 9992	ds/dp = 23.6	ds/dt = - 1,5
10	10233	24,5	-2,0
20	10473	25,3	-2,2
30	10739	26,2	-2,8
40	11005	27,0	-3,5
50	11279	27,8	-4,1
60	11562	28,7	-4,6
70	11845	27,8	-5,2
80	12118	26,9	-5,4
90	12382	25,9	-5,7
100	12637	25,0	-5,7

მონაცემები ud. წონა გამოიხატება პრაქტიკისთვის საკმარისი სიზუსტით ორი პარაბოლით:

p \u003d 0-დან p \u003d 63% -მდე: S \u003d 9992 + 23.65r + 0.0420r 2

p \u003d 63% -დან p \u003d 100% -მდე: S \u003d 9671 + 34.33p - 0.0467r 2

შუალედური ნაერთი (p = 63.0% გლიცეროლი) შეესაბამება კომპოზიციას C 3 H 3 O 3 + 3H 2 O.

დ.მენდელეევი.